Стабильные эмульсии типа "масло в воде"

СТАБИЛЬНЫЕ ЭМУЛЬСИИ ТИПА "МАСЛО В ВОДЕ" Взаимодействие клохинтоцет мексила в дисперсной масляной фазе с водой в дисперсионной водной фазе эмульсии типа "масло в воде", которое может привести к образованию гидрата клохинтоцет мексила, кристаллообразованию и созреванию по Оствальду, минимизировано при помощи специфичных поверхностно-активных веществ и растворителей, которые обеспечивают улучшенную стабильность к эмульсии.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи (US) Изобретение относится к новым эмульсионным композициям типа "масло в воде", которые предотвращают кристаллообразование и созревание Оствальда гидрата клохинтоцет мексила. Составы сельскохозяйственных продуктов должны быть физически и химически стабильны в течение определенного периода времени, чтобы иметь коммерческую востребованность. Существует множество причин нестабильности состава, такие как нестабильность активного компонента, разделение фаз(созревание по Оствальду, кристаллизация, седиментация, расслоение и т.д.) или факторы окружающей среды (температура, степень влажности/влажность и т.д.). На сегодняшний день, на рынке сельскохозяйственных химикатов становится все более распространенным разработка новых составов, содержащих несколько активных компонентов и требуемые для них растворители, антидоты и/или адъюванты и т.д.,чтобы обеспечить оптимальный спектр, эффективность и эффективность доставки, что, в свою очередь,приводит к возрастающей проблеме стабильности состава. Поэтому технологии, которые могут эффективно изолировать, препятствовать или устранить побочные реакции или взаимодействия между несовместимыми ингредиентами, часто требуются для успешного продукта. Клохинтоцет мексил (CQC-M) представляет собой хинолиновое соединение со следующей химической структурой: Он проявляет свойства гербицидного антидота, уменьшая фитотоксическое воздействие гербицидов на зерновые культуры, для которых они применяются. Получение и активность хинолиновых антидотов были раскрыты в ряде публикаций, таких как DE 2546845, US 3351525, Chem. Abstr. 79 (1973) 53154r и ЕР 94349.CQC-M легко образует гидратную форму при контакте с водой, как раскрывается в WO 02/36566 А 1. Затем гидрат CQC-M осаждается в виде больших игл, которые затрудняют нанесение распылением и,тем самым, проявление его активности в качестве гербицидного антидота. Из-за такого нежелательного образования гидрата, составы CQC-M обычно готовят в форме эмульгируемого концентрата (ЕС) или дисперсии в масле (OD), где он растворен в органическом растворителе и, таким образом, отделен от контакта с водой, или в форме сухих составов, таких как смачивающийся порошок (WP) или воднодиспергируемых гранул (WG). Также в такие составы могут быть включены добавки, ингибирующие образование гидрата CQC-M или рост кристаллов при разбавлении концентратов или диспергировании гранул в воде для нанесения распылением, как раскрывается, например, в US 2008/0058209 А 1 или US 2008/0032890 А 1. Из-за усиливающегося беспокойства в отношении использования органических растворителей в сельскохозяйственных составах, обусловленного их стоимостью, воспламеняемостью, неблагоприятным воздействием на здоровье и вкладом в загрязнение окружающей среды, наблюдается рост применения водных составов. Эмульсия типа масло-в-воде (EW) представляет собой один из самых распространенных водных составов, используемых для многих сельскохозяйственных продуктов, где капли масла, стабилизированного поверхностно-активными эмульгаторами, как дискретная фаза, равномерно распределены в воде, как в дисперсионной фазе. Однако множество проблем со стабильностью возникает с такими составами, если эмульсия физически нестабильна и возникает разделение фаз, или если маслорастворимые ингредиенты несовместимы с ингредиентами в водной фазе. CQC-M, растворенный в дисперсной масляной фазе эмульсии типа масло-в-воде, создает проблемы. Предотвращение контакта CQC-M с водой необходимо для предупреждения образования гидрата CQC-M, что приведет к кристаллообразованию, созреванию по Оствальду и нестабильности состава. Настоящее изобретение обеспечивает решение проблемы создания стабильных водных составов, содержащих CQC-M. Настоящее изобретение относится к стабильной эмульсии типа "масло в воде", которая содержит:a) дисперсную масляную фазу, содержащую, относительно эмульсии типа "масло в воде", от 200 до 800 г/л масляного растворителя, от 1 до 200 г/л эмульсионного матричного растворителя и от 1 до 200 г/л клохинтоцет мексила;b) дисперсионную водную фазу, содержащую, относительно эмульсии типа "масло в воде", от 200 г/л до 700 г/л воды;d) полимерное дисперсионное поверхностно-активное вещество, составляющее относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 100 г/л; иe) необязательно, другие инертные ингредиенты состава. Другой аспект по настоящему изобретению относится к гербицидной композиции, которая дополнительно к стабильной эмульсии типа "масло в воде", содержит гербицид. Особый интерес представляют стабильные суспоэмульсии, в которых гербицид с низкой растворимостью в воде и в масле добавлен в качестве дисперсного активного компонента в дисперсионную водную фазу эмульсии типа "масло в воде". Настоящее изобретение обеспечивает эмульсию типа "масло в воде", стабилизированную смесью поверхностно-активных веществ и растворителей, которые препятствуют или предотвращают неблагоприятные взаимодействия между клохинтоцет мексилом, растворенным в дискретной масляной фазе, и водой дисперсионной водной фазы, которое может привести к химической или физической нестабильности композиции. Масляная фаза эмульсии типа "масло в воде" содержит компоненты, такие как растворители, адъювантны или другие необходимые ингредиенты, которые являются, по существу, несмешивающимися с водой. В обычной эмульсии типа "масло в воде" масляная фаза образует дискретные капли, стабилизированные эмульгаторами, которые суспендированы в дисперсионной водной фазе. Взаимодействия или реакции компонентов в масляной фазе с ними в водной фазе без ограничения включают гидролиз компонента в масляной фазе, или разложение компонента в масляной фазе, которая вызвана наличием других компонентов в водной фазе, или кристаллообразование и рост (созревание по Оствальду) в водной фазе компонента, первоначально находившегося в масляной фазе, из-за его относительно высокой водорастворимости или способности образовать нерастворимые гидраты. CQC-M является компонентом масляной фазы, которая легко взаимодействует с водой, образуя нерастворимый кристаллогидрат, который подвержен созреванию по Оствальду. Такие явления могут привести к составам, неустойчивым и неподходящим для нанесения распылением в сельском хозяйстве. Стабильная эмульсия типа "масло в воде" по настоящему изобретению препятствует возникновению таких явлений. Дисперсная масляная фаза по настоящему изобретению содержит масляный растворитель, эмульсионный матричный растворитель и CQC-M. Она может необязательно содержать другие маслорастворимые ингредиенты состава или маслорастворимые активные компоненты. Масляные растворители без ограничения включают одну или более нефтяных фракций или углеводородов, таких как минеральное масло, керосин, парафиновые масла, смешанный нафталин и алкилнафталиновые фракции, ароматические растворители, в частности алкилзамещенные бензолы, такие как ксилол или пропилбензольные фракции, и т.п.; диалкиловые амиды жирных кислот, в частности, диметиламиды жирных кислот, такие как диметиламид каприловой кислоты; растительное масло или масло из семян, такое как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных растительного масла и масле из семян; хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, такие как 1,1,1-трихлорэтан и хлорбензол; сложные эфиры производных гликоля, такие как сложные эфиры уксусной кислоты н-бутила, этила или метиловый эфир диэтиленгликоля и сложный эфир уксусной кислоты метилового эфира дипропиленгликоля; кетоны, такие как изофорон и триметилциклогексанон (дигидроизофорон); и продукты эфиров уксусной кислоты, такие как гексил или гептилацетат и т.п. Предпочтительными масляными растворителями являются нефтяные фракции или углеводороды,такие как минеральное масло, парафиновое масло и ароматические растворители, такие как ксилол, пропилбензольная фракция, алкилнафталиновая фракция и т.п., растительное масло или масло из семян,сложные эфиры растительного масла или масла из семян и их смеси. Масляный растворитель составляет относительно эмульсии типа "масло в воде" от 200 до 800 г/л,предпочтительно от 300 до 700 г/л. Эмульсионный матричный растворитель определен как несмешивающийся с водой органический растворитель, который добавляет стабильности эмульсионным каплям и известен специалистам в данной области. Такой растворитель может быть использован отдельно или чаще в комбинации с масляными растворителями, описанными ранее. Обычными эмульсионными матричными растворителями являются растительное масло или масло из семян, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных растительного масла и масла из семян; сложные эфиры моноспиртов или двухосновных, трехосновных или других низших полиспиртов (содержащих 4-6 гидроксилов), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, ди-октилсукцинат,дибутиладипинат, диоктилфталат и т.п.; сложные эфиры моно-, ди- и поликарбоновые кислоты и т.п.; гомополимеры малой молекулярной массы или сополимеры из следующего, полиолефины, такие как полиаллен, полибутадиен, полиизопрен и поли(замещенные бутадиен), такие как поли (2-трет-битил-1,3 бутадиен), поли(2-хлорбутадиен), поли(2-хлорметилбутадиен), полифенилацетилен, полиэтилен, хлорированный полиэтилен, полипропилен, полибутен, полиизобутен, полициклопентилэтилен и полициклогекилэтилен, полиакрилаты, включающие полиалкилакрилаты и полиарилакрилаты, полиметакрилаты,включающие полиалкилметакрилаты и полиарилметакрилаты, полидизамещенные сложные эфиры, такие как поли(ди-н-бутилитаконат), и поли(амилфумарат), поливинилэфиры, такие как поли(бутоксиэтилен) и поли(бензилоксиэтилен), поли(метилизопропенилкетон), поливинилхлорид, поливинилацетат,поливинилкарбоксилатные сложные эфиры, такие как поливинилпропионат, поливинилбутират, поливинилкаприлат, поливиниллаурат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, полистирол, поли-трет-2 021090 бутилстирол, поли(замещенный стирол), поли(дифенилэтилен), поли(1,3-циклогексадиен), полициклопентадиен и т.п. Примерами подходящих сополимеров с низкой молекулярной массой являются сополимеры стирола, алкилстиролы, изопрен, бутены, бутадиен, акрилонитрил, алкилакрилаты, алкилметакрилаты, винилхлорид, винилиденхлорид, сложные эфиры низших карбоновых кислот и винилового спирта и альфа, бета-этилен ненасыщенные карбоновые кислоты и их сложные эфиры, включая сополимеры,содержащие три или более различных типов мономеров. Предпочтительными эмульсионными матричными растворителями являются растительное масло или масло из семян, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло,арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; простые эфиры вышеупомянутых природных масел; низкомолекулярные гомополимеры (5000) из следующих: полиолефины,такие как полибутадиен, полиизопрен, и поли(замещенный бутадиен), такой как поли (2-трет-бутил-1,3 бутадиен), полиэтилен, хлорированный полиэтилен, полипропилен, полибутен, полиизобутен, полициклопентилэтилен и полициклогексилэтилен, полиакрилаты, включающие полиалкилакрилаты и полиарилакрилаты, полиметакрилаты, включающие полиалкилметакрилаты и полиарилметакрилаты, полидизамещенные сложные эфиры, такие как поли(ди-н-бутилитаконат) и поли(амилфумарат), поливинилэфиры,такие как поли(бутоксиэтилен) и поли(бензилоксиэтилен), поли(метилизопропенилкетон), поливинилхлорид, поливинилацетат, поливинил карбоксилатные сложные эфиры, такие как поливинилпропионат,поливинилбутират, поливинилкаприлат, поливиниллаурат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, полистирол, поли-трет-бутилстирол, поли(замещенный стирол), поли(дифенилэтилен), поли(1,3-циклогексадиен), полициклопентадиен и т.п.; и низкомолекулярные (5000) сополимеры стирола, алкилстиролы,изопрен, бутены, бутадиен, акрилонитрил, алкилакрилаты, алкилметакрилаты, хлористый винил, винилиденхлорид, сложные эфиры винилового спирта и низших карбоновых кислот и альфа, бета-этиленненасыщенные карбоновые кислоты и их сложные эфиры, включая сополимеры, содержащие три или более различных типов мономеров и т.п. Наиболее предпочтительными эмульсионными матричными растворителями являются полиизобутены с низкой молекулярной массой (1000), из которых Индипол Н-15 является предпочтительным примером, растительное масло или масло из семян, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло,льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и C1-C5 сложные эфиры растительного масла или масла из семян и т.п. Эмульсионный матричный растворитель составляет относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 200 г/л, предпочтительно от10 до 100 г/л. Дисперсная масляная фаза по настоящему изобретению может необязательно содержать другие маслорастворимые ингредиенты состава и маслорастворимые активные компоненты. Дисперсная масляная фаза может содержать маслорастворимое диспергирующие или эмульгирующие поверхностноактивные вещества, маслорастворимые адъюванты и смешивающиеся с или растворимые в масле активные компоненты. Активные компоненты могут включать один или более гербицидов, инсектицидов или фунгицидов, но не ограничены сложными эфирами карбоксильных кислот, фосфатами или сульфатами пестицидов, включая гербициды бензойной кислоты, такие как сложные эфиры дикамба, гербициды феноксиалкановых кислот, такие как 2,4-D, MCPA или сложные эфиры 2,4-DB, гербициды арилоксифеноксипропионовой кислоты, такие как сложные эфиры клодинафопа, цихалофопа, феноксапропа, флуазифлопа, галоксифопа и квизалофопа, и гербициды пиридинкарбоновой кислоты, такие как сложные эфиры аминопиралида, пиклорама, клопиралида, флуроксипира и триклопира, и инсектициды, такие как хлорпирифос, хлорпирифосметил и фунгицид, такой как динокап, кресоксимметил и т.п. Водная фаза содержит воду в качестве среды растворителя и, необязательно, водорастворимый или вододиспергируемый ингредиент. Как правило, вода в водной фазе эмульсионного состава используется для балансировки полученной композиции. Взаимодействие или реакции ингредиента в водной фазе с компонентом(ами) масляной фазы без ограничения включают кристаллообразование и рост, обусловленный созреванием по Оствальду компонента масляной фазы или компонента водной фазы, или химический распад ингредиентов как в масляной фазе, так и в водной фазе. Такой распад может быть вызван наличием одного или более компонентов в эмульсии типа "масло в воде" и могут привести к нестабильности состава. Миграция воды в масляную фазу и контакт с CQC-M, растворенным в масляной фазе, или миграция CQC-M в водную фазу или к поверхности раздела масло-вода, может привести к образованию гидрата CQC-M, кристаллообразованию, созреванию по Оствальду и нестабильности состава или непригодности для нанесения распылением в сельском хозяйстве из-за засорения распылительного клапана. Водная фаза может необязательно содержать водорастворимые активные компоненты, такие как соли ауксиновых гербицидов, такие как аминовые, алкиламиновые, диалкиламиновые, триалкилалкиламиновые или металлические соли дикамбы, гербициды феноксиалкановых кислот, такие как 2,4-D,MCPA или 2,4-DB, гербициды пиридинкарбоновой кислоты, такие как флуроксипир, триклопир, аминопиралид, клопиралид и пиклорам и т.п. Водная фаза составляет относительно эмульсии типа "масло в воде" от 200 до 700 г/л, предпочти-3 021090CQC-M представляет собой растворимый компонент дискретной масляной фазы и может составлять относительно эмульсии типа "масло в воде", от 1 до 200 г/л, предпочтительно от 10 до 100 г/л. Предпочтительный состав масляной фазы, который обеспечивает стабильность капель в эмульсии,будет содержать компоненты растворителя, эмульсионного матричного растворителя и CQC-M. Предпочтительные диапазоны таких компонентов в массовом соотношении составляют от 4 к 1 до 14 к 1, и наиболее предпочтительно от 8 к 1 для растворителя и эмульсионного матричного растворителя, соответственно, и от 1 к 1 до от 1 к 3, и наиболее предпочтительно от 1 к 1 для эмульсионного матричного растворителя и CQC-M, соответственно. Поверхностно-активные вещества, используемые в этой композиции, состоят из одного эмульгирующего поверхностно-активного вещества и одного полимерного диспергирующего поверхностноактивного вещества. Эмульгирующие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, представляют собой следующие:(1) смесь 90% триолеата сорбитана с этиленоксидом (PEG) с 20 звеньями и 10% триолеата сорбитана, где 2033 Emgard-C представляет собой предпочтительный пример;(2) полиэтиленгликолевый эфир (10 звеньев) смеси C11-C13 спиртов, где Synperonic 13/10 представляет собой предпочтительный пример, иUniqema) представляет предпочтительный пример, и т.п. Другим примером такого полимерного поверхностно-активного вещества является коммерческое поверхностно-активное вещество Termul 5429 (алкоксилатный спирт; товарный знак Huntsman). Предпочтительными эмульгирующими поверхностно-активными веществами являются полиэтиленгликолевые (10 звеньев) эфиры смеси C11-C13 спиртов, 90% полиэтоксилат (20 единиц PEG) триолеата сорбитана - 10% смеси триолеата сорбитана и производное н-бутилового спирта и ЕО-РО блоксополимера. Эмульгирующее поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 1 до 100 г/л, предпочтительно от 1 до 50 г/л от общего количества композиции. Полимерные диспергирующие поверхностно-активные вещества, которые могут быть использованы, представляют собой следующие: (1) смола из поливинилового спирта, где степень гидролиза составляет 86-89%, где Gohsenol GL03 и Gohsenol GL05 представляют предпочтительные примеры, (2) ABA блок-сополимер, имеющий гидрофильную часть из полиэтиленоксида (PEG) и гидрофобную часть из 12 гидроксистеариновой кислоты. Предпочтительными примерами такого полимерного поверхностноактивного вещества являются коммерческое поверхностно-активное вещество Atlox 4912 (товарный знак Uniqema) с молекулярной массой 5000. Другим примером такого полимерного диспергирующего поверхностно-активного вещества является коммерческое поверхностно-активное вещество Termul 2510 (товарный знак Huntsman), (3) метилметакрилатный привитый сополимер, где Atlox 4913 (товарный знак Uniqema) является примером, (4) алкидполиэтиленоксидная смола, для которой Atlox 4914 является предпочтительным примером, и т.п. Предпочтительными полимерными диспергирующими поверхностно-активными веществами являются поливиниловые спирты со степенью гидролиза 86-89%, для которых Gohsenol GL03 и GohsenolGL05 являются предпочтительными примерами, и привитый метилметакрилатный полимер, для которого Atlox 4913 является примером. Полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество присутствует в количестве от 1 г/л до 100 г/л, предпочтительно от 1 г/л до 50 г/л от общего количества композиции. В соответствии с обычной методикой приготовления эмульсии типа "масло в воде" по настоящему изобретению, водную фазу готовят смешиванием воды с водорастворимыми или смачивающимися водой дисперсными ингредиентами, без ограничения включающими водорастворимые или смачивающиеся водой диспергирующие или эмульгирующие поверхностно-активные вещества и необязательно другие инертные ингредиенты, такие как загуститель, буфер pH, увлажнитель, антифриз, пеногаситель, биоцид и т.д. Масляную фазу готовят смешиванием маслорастворимых диспергирующих или эмульгирующих поверхностно-активных веществ со смешивающимися с маслом или маслорастворимыми ингредиентами,без ограничения включающие масляные растворители, эмульсионные матричные растворители и CQCM. Полученный эмульсионный состав готовят медленным добавлением масляной фазы в водную фазу при гомогенизации с большим усилием сдвига до достижения требуемого размера капель эмульсии (0,15 мкм). Пример стабильной эмульсии типа "масло в воде", в которой замедлен рост кристаллов гидратаCQC-M при созревании по Оствальду, содержит:a) дисперсную масляную фазу, содержащую, относительно эмульсии типа "масло в воде", от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л соевого масла и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;b) дисперсионную водную фазу, содержащую относительно эмульсии "масло в воде" от 300 до 500 г/л воды;c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа"масло в воде" от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси C11-C13 спиртов;d) полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа "масла в воде" от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта иe) необязательно, другие инертные ингредиенты состава. Другой аспект по настоящему изобретению относится к стабильной суспоэмульсии, в которой гербицид с низкой растворимостью в воде и масле добавляется как дисперсный активный компонент в дисперсионную фазу эмульсии типа "масло в воде". Предпочтительные водные дисперсные активные компоненты представляют собой гербициды, которые диспергируются водой и имеют низкую растворимость в масле и воде, и без ограничения включают сульфамиды, сульфомочевины, арилпиридиновые карбоновые кислоты и сложные эфиры, арилпиримидиновые карбоновые кислоты и сложные эфиры, имидазолиноны и карбазоны. Гербициды, которые в особенности подходят для диспергирования в водной фазе, представляют собой триасульфурон, трибенурон, метасульфурон, тифенсульфурон, флупирсульфурон, йодосульфурон,римсульфурон, никосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон, форамсульфурон,мезосульфурон, сульфосульфурон, тритосульфурон и аналоги, кроме того, флуметсулам, метосулам,хлорансулам, флорасулам, диклосулам, пенокссулам, пироксулам и аналоги, а также имазетабенз, имазетапир, имазаквин, имазамокс и аналоги, и флукарбазон, пропоксикарбазон, амикарбозон и аналоги, и соединения следующих общих структур, раскрытых в US 7314849 В 2 и US 7300907 В 2 где Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой H или галоген, R1 представляет собой Н или C1-C8 алкил и X представляет собой галоген. Особенно подходящим гербицидом для диспергирования в водной фазе является соединение А следующей формулы: Для суспоэмульсии, которая может быть дополнительно разбавлена в момент применения, водный диспергируемый гербицид может составлять относительно суспоэмульсии от 1 до 400 г/л, предпочтительно от 5 до 200 г/л от общего количества композиции. Широко известно, что такой концентрированный состав может быть разбавлен от 1 до 2000 раз в момент использования в зависимости от применения в сельском хозяйстве. Согласно обычной методике получения суспоэмульсии по настоящему изобретению водная фаза,содержащая диспергированный активный компонент, добавляется в эмульсию типа "масло в воде" при достаточном перемешивании. Водную фазу готовят смешиванием воды с нерастворимым в воде твердым активным компонентом (например, пироксуламом), где твердое вещество может быть размолото до размеров желаемого диапазона (например, 0,1-10 мкм, предпочтительно 0,5-5 мкм) и предпочтительно предварительно диспергировано в концентрированной водной дисперсии с помощью смачивающих компонентов и диспергирующих добавок. Существует множество коммерчески доступных методов и оборудования для измельчения и диспергирования, которые могут быть использованы для этих целей, которые известны специалистам в данной области. Пример суспоэмульсии, в которой замедлены рост кристаллов, обусловленный созреванием по Оствальду гидрата CQC-M, или нестабильность эмульсии, содержит:a) дисперсную масляную фазу, содержащую относительно суспоэмульсии от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л полиизобутена с низкой молекулярной массой и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;b) дисперсионную водную фазу, включающую относительно суспоэмульсии от 5 до 200 г/л пироксулама и любых необходимых смачивающих компонентов или диспергирующих добавок, и от 300 до 500 г/л воды;c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа"масло в воде" от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси C11-C13 спиртов;d) полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество, содержащее относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта; и е) необязательно, другие инертные ингредиенты состава. В дополнение к композициям и применениям, определенным выше, настоящее изобретение также охватывает композицию и применение таких эмульсий типа "масло в воде" и суспоэмульсий в комбинации с одним или более дополнительными сочетаемыми ингредиентами. Другие дополнительные ингредиенты могут включать, например, один или более других пестицидов, красителей и любых других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональную эффективность, такие как, например,стабилизаторы, отдушки, добавки, влияющие на вязкость, суспендирующие средства, диспергирующие добавки и агенты, снижающие точку замерзания. Следующий пример поясняет настоящее изобретение. Пример 1. Стабильность водных эмульсий типа "масло в воде", содержащих клохинтоцет мексил. Пять эмульсий типа "масло в воде", содержащих 5 мас.% клохинтоцет мексила, 4,5 мас.% пропиленгликоля, 2,5 мас.% эмульсионного матричного растворителя, 37-42 мас.% растворителя Aromatic 200 и 2,5 мас.% каждого из поверхностно-активных веществ, перечисленных в табл. 1, готовили и исследовали на стабильность при ускоренном старении. Клохинтоцет мексила, обладающий склонностью к образованию гидрата в присутствии воды, обладает сильной склонностью к образованию кристаллов гидрата,которые подвергаются созреванию по Оствальду, что вызывает рост кристаллов, которые, в конечном счете, дестабилизируют или делают состав неподходящим для нанесения распылением. Результаты стабильности приведены в табл. 1. Все образцы показывали хорошую стабильность при хранении при 40C в течение двенадцати недель, проявляющуюся в виде хорошего или очень хорошего качества эмульсий,отсутствия образования кристаллов гидрата клохинтоцет мексила в каждом образце и постоянного размера капель эмульсии в каждом образце в определенный момент времени. Таблица 1. Стабильность эмульсий типа "масло в воде", содержащих клохинтоцет мексил Пример 2. Стабильность суспоэмульсии, содержащей клохинтоцет мексил. Эмульсия типа "масло в воде" клохинтоцет мексила (82,8 г, образец 3 в табл. 1) смешивали с 40 мас.%, по кислотному эквиваленту (мас.% КЭ), концентрату водной суспензии соединения А (10,3 г) и 45 мас.% концентрата водной суспензии флорасулама (6,9 г) при спокойном перемешивании. Полученная суспоэмульсия показала хорошую стабильность при хранении при 40C в течение 8 недель. В суспоэмульсии не наблюдались ни рост кристаллов, ни разделение фаз. Пример 3. Стабильность суспоэмульсии, содержащей клохинтоцет мексил. Эмульсию типа "масло в воде" готовили из клохинтоцет мексила (1,0 мас.%), Agnique ME 18S-U(45,0 мас.%), Индопола Н-15 (2,5 мас.%), Gohsenol GL03 (2,5 мас.%), Synperonic 1310 (2,5 мас.%), пропиленгликоля (4,5 мас.%) и воды (40,50 мас.%). Суспоэмульсию получали смешиванием 40 мас.% КЭ концентрата водной суспензии соединения А (1,8 г), 45 мас.% концентрата водной суспензии флорасулама(1,2 д) и 1 мас.% эмульсии типа "масло в воде" клохинтоцет мексила (97,0 г) при спокойном перемешивании. Полученная суспоэмульсия показала хорошую стабильность при хранении при 40C в течение 6 недель. В суспоэмульсии не наблюдались ни рост кристаллов, ни разделение фаз. Пример 4. Приготовление суспоэмульсии, содержащей клохинтоцет мексил, соединение А и калий аминопиролид. Эмульсия типа "масло в воде" клохинтоцет мексила (72,0 г, образец 3 в табл. 1) смешивали с 40 мас.% КЭ концентрата водной суспензии соединения А (9,0 г) и 15,8 мас.% (по кислотному эквиваленту) водным раствором калий аминопиродила (19 г) при спокойном перемешивании, и получали суспоэмульсию. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Стабильная эмульсия "масло в воде", которая содержит:a) дисперсную масляную фазу, содержащую относительно эмульсии типа "масло в воде" от 200 до 800 г/л масляного растворителя, от 1 до 200 г/л несмешиваемого с водой органического растворителя,который добавляет стабильности эмульсионным каплям (эмульсионный матричный растворитель) и от 1 до 200 г/л клохинтоцет мексила;b) дисперсионную водную фазу, содержащую относительно эмульсии типа "масло в воде" от 200 до 700 г/л воды;c) эмульгирующее поверхностно-активное вещество, составляющее относительно эмульсии типаd) полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество, составляющее относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 100 г/л, выбранное из группы, состоящей из:(1) смолы поливинилового спирта, где степень гидролиза составляет 86-89%, и(2) метилметакрилатного привитого сополимера. 2. Гербицидная композиция, которая содержит гербицид и стабильную эмульсию "масло-в-воде" по п.1. 3. Гербицидная композиция по п.2, которая содержит стабильную суспоэмульсию, в которой гербицид с низкой растворимостью в воде и масле добавлен как диспергируемый активный компонент в дисперсионную водную фазу эмульсии типа "масло в воде" по п.1, где гербицид выбран из группы, состоящей из триасульфурона, трибенурона, метасульфурона, тифенсульфурона, флупирсульфурона, йодосульфурона, римсульфурона, никосульфурона, циносульфурона, бенсульфурона, трифлоксисульфурона,форамсульфурона, мезосульфурона, сульфосульфурона, тритосульфурона флуметсулама, метосулама,хлорансулама, флорасулама, диклосулама, пенокссулама, пироксулама имазетабенза, имазетапира, имазаквина, имазамокса флукарбазона, пропоксикарбазона, амикарбозона и соединений следующих общих структур: где Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой Н или галоген, R1 представляет собой Н или C1-C8 алкил и X представляет собой галоген. 4. Гербицидная композиция по п.3, где гербицид представляет собой пироксулам. 5. Гербицидная композиция по п.3, где гербицид представляет собой арилпиридинкарбоновую кислоту или сложный эфир формулы где Ar представляет собой полизамещенную фенильную группу, R представляет собой Н или галоген и R1 представляет собой Н или C1-C8 алкил. 6. Композиция по п.5, где арилпиридинкарбоновая кислота или сложный эфир имеют формулу 7. Композиция по п.1, где: а) указанная дисперсная масляная фаза содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л соевого масла и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;b) указанная дисперсионная водная фаза содержит относительно суспоэмульсии от 300 до 500 г/л воды;c) указанное эмульгирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси C11-C13 спиртов;d) указанное полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта. 8. Гербицидная композиция по п.3, где:a) указанная дисперсная масляная фаза содержит относительно суспоэмульсии от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л полиизобутена с низкой молекулярной массой и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;b) указанная дисперсионная водная фаза содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 5 до 200 г/л пироксулама от 300 до 500 г/л воды;c) указанное эмульгирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси C11-C13 спиртов;d) указанное полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта. 9. Композиция по п.1, где:a) указанная дисперсная масляная фаза содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 300 до 700 г/л нефтяного ароматического растворителя, от 10 до 100 г/л полиизобутена с низкой молекулярной массой и от 10 до 100 г/л клохинтоцет мексила;b) указанное эмульгирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л полиэтиленгликолевого эфира смеси C11-C13 спиртов;c) уазанное полимерное диспергирующее поверхностно-активное вещество содержит относительно эмульсии типа "масло в воде" от 1 до 50 г/л 86-89% гидролизованного поливинилового спирта.