Защита от действия 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида, повреждающего зерновые культуры

ЗАЩИТА ОТ ДЕЙСТВИЯ 6-(ТРИЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ)-4-АМИНО-2 ПИРИДИНКАРБОКСИЛАТНОГО ГЕРБИЦИДА, ПОВРЕЖДАЮЩЕГО ЗЕРНОВЫЕ КУЛЬТУРЫ Гербицидное повреждение вызываемое 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2 пиридинкарбоксилатами в пшенице и ячмене, снижается при применении AD67 (MON 4660),беноксакора, 2-CBSU, даимурона, дихлормида, дициклонона (BAS 145138H), фенхлоразолэтила, фенклорима, флуксофенима, фурилазола (MON 13900), глифосата, изоксадифенаэтила,мефенпирадиэтила, нафталевого ангидрида, оксабетринила и их смесей.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи (US) Настоящая заявка заявляет преимущество предварительной заявки на патент США сер.61/117332, заявленной 24 ноября 2008 года. Указанная заявка на патент относится к защите от гербицидного повреждения, вызываемого 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатами в зерновых культурах. При применении агрохимикатов, таких как средства защиты растений, в частности гербициды,сельскохозяйственные культуры могут в некоторой степени повреждаться в зависимости от таких факторов, как доза агрохимикатов и способ их применения, виды культурных растений, характер почвы и климатические условия, например продолжительность времени выдерживания на свету, температура и количество осадков. Таким образом, известно, что культурные растения, которые необходимо защищать от отрицательного воздействия роста нежелательной растительности, могут до известной степени повреждаться при применении эффективной дозы гербицида. Для решения этой проблемы были предложены различные вещества, которые способны специфично предотвращать отрицательное воздействие гербицида на культурные растения, то есть для защиты культурных растений без неблагоприятного влияния на гербицидное действие на сорную растительность, которая подлежит уничтожению. Однако было установлено, что предложенные антидоты зачастую обладают лишь узкой областью применения, то есть специфический антидот подходит только для защиты отдельных видов культурных растений и/или для защиты культурных растений от отдельных гербицидных веществ или классов веществ. В патенте США 7314849 В 2 описываются некоторые 6-(полизамещенный арил)-4-амино-2 пиридинкарбоксилатные соединения и их применение в качестве гербицидов. Несмотря на то что некоторые из этих соединений, как было показано, являются, в частности, эффективными гербицидами для контроля нежелательной растительности в зерновых культурах, было также показано, что они в незначительной степени повреждают пшеницу и ячмень в концентрациях, необходимых для адекватного контроля нежелательной растительности. В настоящее время неожиданно установлено, что фитотоксическое действие на пшеницу и ячмень некоторых 6-(полизамещенный арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатных соединений, которые обладают ауксиновым механизмом действия, может смягчаться посредством применения некоторых антидотов. Настоящее изобретение относится к способу защиты зерновых культур от неблагоприятного воздействия 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) где Hal означает F, Cl или Br и R означает метил или этил,и его агрономически приемлемых солей, сложноэфирных и амидных производных, указанный способ включает контактирование пшеницы и ячменя с антидотом или нанесение антидота на засеянную ими область либо контактирование пшеницы и ячменя с совместимым гербицидом, способным выступать в качестве антидота, или нанесение совместимого гербицида, способного выступать в качестве антидота, на засеянную пшеницей и ячменем область, где указанный гербицид, способный выступать в качестве антидота, выбран из группы, включающей AD67 (MON 4660), беноксакор, 2-CBSU, даимурон,дихлормид, дициклонон (BAS 145138 Н), фенхлоразолэтил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол (MON 13900), глифосат, изоксадифенэтил, мефенпирдиэтил, нафталевый ангидрид, оксабетринил и их смеси. Настоящее изобретение относится также к композиции для защиты пшеницы и ячменя от вредного воздействия 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) где Hal означает F, Cl или Br и R означает метил или этил,и его агрономически приемлемых солей, сложноэфирных и амидных производных, которая включает помимо 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида антидот или совместимый гербицид, способный выступать в качестве антидота и выбранный из группы, включающейAD67 (MON 4660), беноксакор, 2-CBSU, даимурон, дихлормид, дициклонон (BAS 145138H), фенхлоразолэтил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол (MON 13900), глифосат, изоксадифенэтил, мефенпирдиэтил, нафталевый ангидрид, оксабетринил и их смеси. В предпочтительных композициях 6(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатный гербицид представляет собой производное 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновой кислоты или производное 4 амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил)-2-пиридинкарбоновой кислоты. Неожиданно было установлено, что применение спирооксазолидинового антидота, такого как AD 67 (MON 4660), в композиции с пиридинкарбоксилатным гербицидом формулы (I) показывает защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без потери гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.;GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Комбинации дихлорацетамидных антидотов, таких как беноксакор, дихлормид, дициклонон (BAS 145138H), фурилазол (MON 13900), и пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) привели к неожиданному защитному действию от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgareL.; HORVS) без снижения гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.; GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейкаL.; VERPE). Неожиданно было также обнаружено, что смесь бензолсульфонамидного антидота, такого как 2CBSU, и пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) показывает защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без потери гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.; GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Также было неожиданно обнаружено, что смесь фенилтриазольных антидотов, таких как фенхлоразолэтил, мефенпирдиэтил, и пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) показывает защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без снижения гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.;GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH),вероника персидская (Veronica persica L.; VERPE), солянка русская (Salsola iberica L.), фиалка трехцветная (Viola tricolor L.; VIOTR). Комбинация фенилпиридинового антидота, такого как фенклорим, и пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) проявляет защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбобксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного(Hordeum vulgare L.; HORVS) без потери гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.; GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU),мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), горец вьюнковый (Polygonum convolvulus L.; POLCO). Комбинации антидотов класса оксимов, таких как флуксофеним, оксабетринил, и пиридикарбоксилатного гербицида формулы (I) привели к неожиданному защитному действию от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.;TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без снижения гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.; GALAP), яснотка пурпурная(Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), ромашка аптечная (Matricaria chamomila L.; MATCH), солянка русская (Salsola iberica L.; SASKR). Неожиданно было обнаружено, что смеси простых оксимэфирных антидотов, таких как изоксадифенэтил, и пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) показывает защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS), пшеницы твердой (Triticum durum L.; TRZDU) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без снижения гербицидного действия на сорную растительность, такую как яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Смесь нафтопиранонового антидота, такого как нафталевый ангидрид, и пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) показывает неожиданное защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без снижения гербицидного действия на сорную растительность, такую как подмаренник цепкий (Galium aparine L.; GALAP), яснотка пурпурная (LamiumKCHSC), виола трехцветная (Viola tricolor L.; VIOTR). Было также неожиданно обнаружено, что смесь пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) и фенилмочевинного гербицида, такого как даимурон, проявляет неожиданное защитное действие от фитотоксичности пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) в отношении пшеницы мягкой (Triticumvulgare L.; HORVS) без снижения гербицидного действия на сорную растительность, такую как яснотка пурпурная (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак самосейка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Было также неожиданно обнаружено, что смесь пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) иEPSP (5-енолпирувилшикимат-3-фосфата) гербицида, механизм действия которого заключается в ингибиторовании синтазы, такого как глифосат, проявляет неожиданное защитное действие от фитотоксичности в отношении пшеницы мягкой (Triticum aestivum L.; TRZAS) и ячменя обыкновенного (Hordeumvulgare L.; HORVS). Пиридинкарбоксилаты формулы I представляют собой новый класс соединений, обладающих гербицидной активностью. Ряд пиридинкарбоксилатных соединений описан в патенте США 7314849,включая 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту (соединение 1) и 4-амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту (соединение 2). Пиридинкарбоксилаты формулы (I) контролируют однолетнюю злаковую и широколиственную растительность в пшенице и ячмене, но являются фитотоксичными и по отношению к пшенице и ячменю при применении в коммерческих гербицидных дозах.AD67 (MON 4660) - общепринятое название 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4,5]декана. Его защитная активность описана в The Pesticide Manuai, Thirteenth Edition, 2003. AD67 (MON 4660) используется в качестве антидота в маисе. Беноксакор - общепринятое название -4-(дихлорацетил)-3,4-дигидро-3-метил-2 Н-1,4-бензоксазина. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Беноксакор используется в качестве антидота в маисе. 2-CBSU - общепринятое название N-(аминокарбонил)-2-хлорбензолсульфонамида. Его защитная активность описана в Modern Crop Protection Compounds, 2007. Было показано, что 2-CBSU проявляет защитную активность от гербицидного повреждения в маисе. Даимурон - общепринятое название N-(4-метилфенил)-N'-(1-метил-1-фенилэтил)мочевины. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Даимурон используется в качестве селективного гербицида против осоковых сорняков и однолетних злаковых сорняков в рисепадди. Дихлормид - общепринятое название N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамида. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Диклормид используется в качестве антидота для маиса и сорго. Дициклонон (BAS 145138H) - общепринятое название (RS)-1-дихлорацетил-3,3,8 а-триметилпергидропирроло[1,2]пиримидин-6-она. Его защитная активность описана в Pesticide Biochemistry and Physiology 1992, 42, 128-139. Дициклонон (BAS 145138H) используется в качестве антидота для маиса. Фенклоразон - общепринятое название 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(трихлорметил)-1H-1,2,4-триазол-3 карбоновой кислоты. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Фенклоразон используется в качестве антидота в пшенице, ржи и тритикале. Фенклорим - общепринятое название 4,6-дихлор-2-фенилпиримидина. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Фенклорим используется в качестве антидота в рисе прямого высева. Флуксофеним - общепринятое название О-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксима 1-(4-хлорфенил)-2,2,2 трифторэтанона. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Флуксофеним используется в качестве антидота в сорго. Фурилазол (MON 13900) - общепринятое название 3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2 диметилоксазолидина. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Фурилазол (MON 13900) используется в качестве антидота в маисе. Изоксадифен-этил общепринятое название этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3 изоксазолкарбоксилата. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition,2006. Изоксадифен используется в качестве антидота в маисе. Глифосат - общепринятое название N-(фосфонометил)глицина. Его гербицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Глифосат контролирует широкий спектр однолетней и многолетней широколиственной и злаковой сорной растительности. Мефенпир - общепринятое название 1-(2,4-дихлорфенил)-4,5-дигидро-5-метил-1 Н-пиразол-3,5 дикарбоновой кислоты. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Мефенпир используется в качестве антидота в пшенице, ржи, тритикале и ячмене. Нафталевый ангидрид - общепринятое название 1 Н,3 Н-нафто[1,8-cd]пиран-1,3-диона. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Eighth Edition, 1987. Нафталевый ангидрид используется в качестве антидота в маисе и сорго. Оксабетринил - общепринятое название -[(1,3-диоксолан-2-ил)метоксиимино]бензолацетонитрила. Его защитная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Оксабетринил используется в качестве антидота в сорго. Термин "гербицид", когда используется в данном описании, означает активный ингредиент, который уничтожает, контролирует или иным образом неблагоприятным образом модифицирует рост растений. Гербицидно эффективное количество или количество, контролирующее вегетацию, представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает эффект неблагоприятной модификации и включает отклонения от природного развития, поражение, регуляцию роста, десикацию, замедление и т.п. Термины "растения" и "вегетация" включают прорастание семян, появление всходов и укоренение растительности. Термин "антидот", когда используется в данном описании, относится к соединению, ко-3 019494 торое селективно защищает зерновые растения от гербицидного повреждения без значительного снижения активности целевых видов сорной растительности. Гербицидная активность проявляется соединениями, когда они наносятся непосредственно на растение или место произрастания растения посредством лиственного, почвенного или водного применения на любой стадии развития растений или перед посадкой или появления всходов. Наблюдаемый эффект зависит от видов растений, подлежащих контролю, стадии развития растения, таких параметров применения как разбавление и размер капель при опрыскивании, размер частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения, специфического применяемого соединения, специфических применяемых адъювантов и носителей, типа почвы и т.п., а также количества применяемого химического соединения. Эти и другие факторы могут регулироваться известным в данной области техники образом для способствования неселективному или селективному гербицидному действию. Обычно предпочтительно наносить композицию согласно настоящему изобретению после всходов на относительно молодую растительность для достижения максимального контроля сорной растительности. Выращиваемые растения (культурные растения, культуры), которые подлежат защите от неблагоприятного воздействия роста нежелательной растительности, могут в некоторой степени повреждаться при применении эффективной дозы гербицидов. Термин "защита" означает предотвращение неблагоприятного действия гербицида на культурные растения, т.е. защиту культурных растений без одновременного заметного влияния на гербицидное действие на сорную растительность, подлежащую уничтожению. В композиции согласно настоящему изобретению массовое соотношение антидота и пиридинкарбоксилата формулы (I), при котором предотвращается гербицидное действие на выращиваемое растение,находится в интервале от 16:1 до 1:32. Предпочтительно, массовое соотношение антидота и пиридинкарбоксилата формулы (I), при котором предотвращается гербицидное действие на выращиваемое растение,находится в интервале от 4:1 до 1:8. Доза, при которой применяется композиция с антидотом, будет зависеть от конкретного типа сорной растительности, подлежащего контролю, необходимой степени контроля и времени и способа применения. Обычно, композиция согласно изобретению может применяться в дозе в интервале от 4 г на гектар (г/га) до 1200 г/га из расчета на общее количество пиридинкарбоксилата формулы (I) и антидота в композиции. Пиридинкарбоксилат формулы (I) и антидот согласно настоящему изобретению могут применяться раздельно или вместе как часть многокомпонентной гербицидной системы. Смесь "гербицид-антидот" согласно настоящему изобретению может применяться в сочетании с одним или несколькими другими гербицидами для контроля более широкого спектра нежелательной растительности. При применении в сочетании с другими гербицидами композиция может вводиться в препарат с другим гербицидом или гербицидами, смешиваться в емкости с другими гербицидами или наноситься последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторыми из гербицидов, которые могут применяться в сочетании с композиций с антидотом согласно настоящему изобретению, являются сложные эфиры и амины 2,4-D, ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, АЕ 0172747, алахлор, аминоциклопирахлор, амидосульфурон, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилифос, атразин, AVH 301,азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфуронметил, бентазон, бентиокарб, бензобициклон, бифенокс, биспирибакнатрий, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутралин, кафенстрол, карбетамид,карфентразонэтил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлоопрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопиралид, клорансуламметил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофопбутил, дикамба, дихлобенил,дихлорпроп-П, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диметенамид, диметенамид-П, дикват, дитиопир, диурон, ЕК 2612, ЕРТС, эспрокарб, ЕТ-751, этоксисульфурон, этбензанид, F7967, феноксапроп,феноксапропэтил, фентразамид, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-П-бутил, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпирэтил, флуметсулам, флумиклоракпентил, флумиоксазин, флуометурон, флуписульфурон, флуроксипир, фомесафен, форамсульфурон, фумиклоракс, глюфосинат, глюфосинат-аммоний, глифосат, галосульфурон, галоксифопметил, галоксифоп-Р, имазаметабенз, имазамокс,имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, йодосульфурон, иоксинил, IR 5790, изопротурон, изоксабен, изоксафлутол, KUH-021, лактофен, линурон, МСРА, сложный эфирамин МСРА, мекопроп-П, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метамифоп, метолахлор, метосулам,метрибузин, метсульфурон, молинат, MSMA, напропамид, никосульфурон, норфлуразон, ОК-9701, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пеноксулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропанил, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пираклонил, пирасульфотол,пиразогил, пиразосульфурон, пирибензоксим, пирифталид, пириминобакметил, примисульфурон, пироксулам, квинклорак, квизалофопэтил-Д, S-3252, суфлуфенацил, сетоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402,С-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тебутиурон, тербацил, ТН-547, тиазопир, тиобенкарб, триклопир, сложные эфиры и амин триклопира, трифлуралин и тритосульфурон. Кроме того, безопасная для культуры композиция согласно настоящему изобретению может применяться в сочетании с глифосатом, глюфосинатом, дикамбой, имидазолинонами или 2,4-D в культурах,стойких к глифосату, стойких к глюфосинату, стойких к дикамбе, стойких к имидазолинонам, или стой-4 019494 ких к 2,4-D. Обычно предпочтительно применять смесь гербицид-антидот согласно настоящему изобретению в сочетании с гербицидами, которые обладают селективным гербицидным действием в культуре,подлежащей обработке, и дополняют спектр сорной растительности, контролируемой этими соединениями в применяемых дозах. Кроме того, обычно предпочтительно применять "безопасную для культуры композицию" согласно настоящему изобретению и другие дополнительные гербициды одновременно либо в виде комбинированного препарата либо в виде емкостной смеси. На практике предпочтительно применение безопасной композиции согласно настоящему изобретению в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество гербицидных компонентов и по меньшей мере один агрономически приемлемый адъювант или носитель. Подходящие адъюванты или носители должны быть нефитотоксичными в отношении полезных культур и не должны химически взаимодействовать с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут разрабатываться для нанесения непосредственно на сорную растительность или место ее произрастания или могут представлять собой концентраты или препараты, которые обычно разбавляются дополнительными носителями или адъювантами перед применением. Одни могут быть твердыми, такими как, например, дусты, гранулы, вододиспергируемые гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкими, такими как, например, концентраты эмульсии, растворы, эмульсии или суспензии. Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые могут применяться для получения гербицидных смесей согласно настоящему изобретению, хорошо известны специалисту данной области техники. Некоторые из указанных адъювантов включают, но без ограничения, масляный концентрат (минеральное масло (85%) + эмульгаторы (15%; нонилфенолэтоксилат; четвертичная аммониевую соль бензилкокоалкилдиметила; смесь углеводорода нефти, сложных алкиловых эфиров, органической кислоты и анионогенного поверхностно-активного вещества; С 9-С 11 алкилполигликозид; фосфатпроизводное этоксилата спирта; этоксилат природных первичных спиртов (С 12-С 16); блок-сополимер дивтор-бутилфенола и ЭО-ПО; полисилоксан с метиловыми концевыми группами; нонилфенолэтоксилат + нитрат аммония мочевины; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8 ЭО); таллоамин этоксилата (15 ЭО); ПЭГ(400) диолиат-99. Жидкие носители, которые могут применяться, включают воду, толуол, ксилол, лигроин, растительное масло (crop oil), ацетон, метилэтилкетон, цикогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой пропиленгликольмонометилэфир и простой диэтиленгликольмонометилэфир, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Обычно для разбавления концентратов в качестве носителя выбирается вода. Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитовую глину, диоксид кремния, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция,бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку,пемзу, древесную муку, муку из скорлупы грецкого ореха, лигнин и т.п. Обычно желательно вводить в композиции согласно настоящему изобретению одно или несколько поверхностно-активных веществ. Такие поверхностно-активные вещества преимущественно применяются как в твердых, так и в жидких композициях, в частности предназначенных для разбавления носителем перед применением. Поверхностно-активные вещества по характеру могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными и могут применяться в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов,суспендирующих добавок или для иных целей. Поверхностно-активные вещества, которые традиционно используются при получении препаратов данной области техники и которые могут применяться в препаратах согласно настоящему изобретению, описаны, inter alia, в "McCutcheon's Detergents and EmulsifiersAnnual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998; и в "Encyclopedia of Surfactants," Vol. I-III,Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Обычно поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты реакции присоединения алкилфенолов и алкиленоксидов,такие как нонилфенол-C18 этоксилат; продукты реакции присоединения спиртов и алкиленоксидов, такие как тридециловый спирт-С 16 этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сульфосукцинатные соли сложных диалкиловых эфиров, такие как ди-(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные сорбитолэфиры, такие как соритололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкилфосфатных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло,кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры указанных выше растительных масел. Другие добавки, традиционно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают совмещающие добавки, пеногасители, связующие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, добавки, улучшающие распределение, добавки, улучшающие проникно-5 019494 вение, добавки, улучшающие налипание, дисперсанты, загустители, добавки, понижающие температуру замерзания, микробициды и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты,например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут вводиться в препарат с жидкими или твердыми удобрениями, в частности с удобрениями, используемыми в качестве носителей, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п. Концентрация активных ингредиентов в смеси гербицид-антидот согласно настоящему изобретению обычно находится в интервале от 0,001 до 98 мас.%. Часто используются концентрации от 0,01 до 90 мас.%. В композициях, разработанных для применения в качестве концентратов, активные ингредиенты обычно присутствуют в концентрации от 5 до 98 мас.%, предпочтительно от 10 до 90 мас.%. Такие композиции перед применением обычно разбавляются инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорную растительность или место ее произрастания, обычно содержат от 0,0001 до 1 мас.% активного ингредиента и предпочтительно содержат от 0,001 до 0,05 мас.%. Композиции согласно настоящему изобретению могут наноситься на сорную растительность или место ее произрастания с помощью стандартных почвенных или аэроопылителей, опрыскивателей или машин для внесения гранулированных препаратов, либо с помощью ирригационной воды или другими стандартными средствами, известными специалисту данной области техники. Представленные далее примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Оценка послевсходовой защиты от гербицидного действия на зерновые культуры. Семена желательных опытных видов растений высевают в почвенную смесь для выращивания растительности Sun Gro MetroMix 306 со значением рН в интервале от 6,0 до 6,8 и содержанием органических веществ 30% в пластиковых горшках с площадью поверхности 103,2 квадратных сантиметра (см 2). При необходимости гарантирования хорошего прорастания семян и здоровых растений применяют фунгицидную и/или другую химическую или физическую обработку семян. Растения выращивают в течение 7-36 дней (д.) в теплице с приблизительно 14-часовым (ч) периодом освещенности, дневной температурой 18 С и ночной температурой 17 С. Регулярно подают питательные вещества и воду и обеспечивают дополнительное освещение с использованием при необходимости верхних металлогалогеновых ламп мощностью 1000 Вт. Растения используют для тестирования, когда они достигают стадии развития второго или третьего настоящего листа. Навески сложных (метиловых эфиров) или солей (TEA [триэтиламмониевой], K [калиевой]) 4 амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-кароновой кислоты (соединение 1) растворяют в объеме смеси ацетон/диметилсульфоксид (ДМСО) (97:3 об./об.) для получения исходных растворов. Если испытываемое соединение плохо растворяется, смесь нагревают и/или обрабатывают ультразвуком. Концентрированные исходные растворы разбавляют водной смесью 1,5% (об./об.) Agri-dex в концентрате растительного масла для получения подходящих доз применения. Используемые соединения применяют в объеме 12 мл при норме расхода 187 л на гектар (л/га). Исходные растворы антидотов получают в соответствии с этой же методикой. Исходные растворы для опрыскивания смесей антидотов и экспериментальных соединений получают добавлением исходных растворов к подходящему количеству раствора разбавления для получения 12 мл раствора для опрыскивания с активными ингредиентами в виде комбинаций, полученных двумя способами. Соединения в приготовленных таким образом препаратах наносят на растительный материал с помощью рельсового опрыскивателя Mandel, снабженного соплами 8002 Е, калиброванными для распределения 187 л/га на область применения 0,503 квадратных метра (м 2) при высоте опрыскивания 18 дюймов (43 см) выше средней высоты листового покрова растений. Контрольные растения опрыскивают контрольным раствором таким же образом. Обработанные растения и контрольные растения помещают в теплицу, как описано выше, и снабжают водой посредством подпочвенного орошения для предотвращения смыва испытываемых соединений. Спустя 20-22 д. визуально оценивают состояние опытных растений по сравнению с состоянием контрольных растений по шкале от 0 до 100 %, где 0 соответствует отсутствию повреждений и 100 соответствует полной гибели. Для оценки ожидаемых гербицидных эффектов смеси используют уравнение Колби (Colby, S. R.Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22). Для вычисления ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента (A и В), используют следующее уравнение: Ожидаемая активность = А+В-(АВ/100),где А = наблюдаемая эффективность активного ингредиента А, когда он применяется один в концентрации, которая используется в смеси; В = наблюдаемая эффективность активного ингредиента В, когда он применяется в концентрации,которая используется в смеси. Некоторые из испытываемых соединений, применяемые дозы, виды испытанных растений и полученные результаты представлены в табл. 1-22. Таблица 1. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 2. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 3. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 4. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 5. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 6. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 7. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 8. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 9. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 10. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 11. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 12. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 13. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 14. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 15. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 16. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 17. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 18. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 19. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 20. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 21. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячмене Таблица 22. Безопасная активность гербицидных композиций в пшенице и ячменеVIOTR = Viola tricolor (виола трехцветная); Нбл. = Наблюдаемые значения; Отнош. гербицид:антидот = соотношение масс гербицида и антидота; Ожд. = Ожидаемые значения; г/га = грамм/гектар. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция для защиты пшеницы и ячменя от неблагоприятных эффектов 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) где hal означает F, Cl или Br и R представляет собой метил или этил,и его агрономически приемлемой соли, сложноэфирных и амидных производных, которая включает в дополнение к 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатному гербициду антидот или совместимый гербицид, способный проявлять свойства антидота, выбранный из группы, включающейAD67, беноксакор, 2-CBSU, даимурон, дихлормид, дициклонон, фенхлоразолэтил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол, глифосат, изоксадифенэтил, мефенпирдиэтил, нафталевый ангидрид, оксабетринил и их смеси. 2. Композиция по п.1, в которой 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатный гербицид представляет собой производное 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2 пиридинкарбоновой кислоты или производное 4-амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил)-2 пиридинкарбоновой кислоты. 3. Композиция по п.1, где массовое соотношение антидота и 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2 пиридинкарбоксилатного гербицида находится в интервале от 16:1 до 1:32. 4. Способ защиты пшеницы и ячменя от неблагоприятных эффектов 6-(тризамещенный фенил)-4 амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) где hal означает F, Cl или Br и R представляет собой метил или этил,и его агрономически приемлемой соли, сложноэфирных и амидных производных, указанный способ включает контактирование пшеницы и ячменя с антидотом или нанесение антидота на засеянную ими область либо контактирование пшеницы и ячменя с совместимым гербицидом, способным выступать в качестве антидота, или нанесение совместимого гербицида, способного выступать в качестве антидота,на засеянную пшеницей и ячменем область, где указанный совместимый гербицид, способный выступать в качестве антидота, выбран из группы, включающей AD67, беноксакор, 2-CBSU, даимурон, дихлормид,дициклонон, фенхлоразолэтил, фенклорим, флуксофеним, фурилазол, глифосат, изоксадифенэтил, мефенпирдиэтил, нафталевый ангидрид, оксабетринил и их смеси.