Жидкая композиция этил-(z)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диоксоизоиндолдион-2-ил)фенил]акрилата

1 Настоящее изобретение относится к жидкой композиции этил-(Z)-2-хлор-3-[2-хлор-5(4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диоксоизоиндолдион-2 ил)фенил]акрилата, содержащей в основном наряду с этим активным веществом по защите растений а) ионный эмульгатор,б) неионный эмульгатор,в) ненуклеофильный и неосновный ароматический растворитель и г) необязательно еще одно обладающее гербицидным действием активное вещество по защите растений. Изобретение относится далее к способу борьбы с нежелательной растительностью с помощью этой композиции. Из европейской патентной заявки ЕР 240659 известно активное вещество этил-(Z)-2 хлор-3-[2-хлор-5-(4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диоксоизоиндолдион-2-ил)фенил]акрилат, для которого было предложено общепринятое наименование "цинидон-этил". В указанной публикации поясняется далее, что это активное вещество в условиях теплицы проявляет эффективное действие против целого ряда двудольных сорняков. Однако при применении в условиях открытого грунта эффективность известных композиций этого активного вещества не может быть признана полностью удовлетворительной. Из журнала Agric. Biol. Chem. 55 (11), стр. 2677-2681 (1991) известно, что активные вещества по защите растений из класса N-арил 3,4,5,6-тетрагидрофталимидов, такие как упомянутый выше цинидон-этил, могут в растении гидролизовываться. С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача получить композицию на основе этил-[Z]-2 хлор-3-[2-хлор-5-(4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диоксоизоиндолдион-2-ил)фенил]акрилата, в которой это активное вещество по защите растений обладало бы более эффективным биологическим действием при высокой устойчивости. В соответствии с этой задачей была получена указанная выше жидкая композиция. Кроме того, был разработан способ борьбы с нежелательной растительностью, в котором применяют эту жидкую композицию. При получении композиции по изобретению этил-(Z)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диоксоизоиндолдион-2-ил)фенил]акрилат применяют обычно со степенью чистоты 80-100%. Количество этого активного вещества по защите растений в жидкой композиции по изобретению составляет обычно от 5 до 50 мас.%, прежде всего от 10 до 30 мас.%. Для использования в качестве ионных эмульгаторов приемлемы в первую очередь анионные тензиды (ПАВ), например, соли щелочных и щелочно-земельных металлов или аммониевые соли жирных кислот, такие как стеарат калия, алкилсульфаты, сульфаты алки 001620 2 лового эфира, алкил- либо изоалкилсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, такие как Naдодецилбензолсульфонат и Са-додецилбензолсульфонат, алкилнафталинсульфонаты, сульфонаты алкилметилового эфира, ацилглутаматы,сульфонаты алкилового эфира янтарной кислоты, саркозинаты, такие как натрийлауроилсаркозинат, и таураты. Приемлемы также смеси нескольких ионных эмульгаторов. К предпочтительным ионным эмульгаторам относятся алкилбензолсульфонаты и алкилсульфосукцинаты. Особенно предпочтительными ионными эмульгаторами являются соли алкилбензолсульфоновых кислот, прежде всего кальциевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты и натриевая соль диоктилсульфосукцината,прежде всего кальциевая соль додецилбензолсульфоновой кислоты. Доля ионных эмульгаторов в жидкой композиции составляет обычно от 2 до 20 мас.%. В качестве неионных эмульгаторов пригодны, например, алкоксилированные жиры и масла животного или растительного происхождения, такие как этоксилаты кукурузного масла,этоксилаты касторового масла, этоксилаты внутреннего жира, глицериновые эфиры, такие как моностеарат глицерина, алкоксилаты жирного спирта и алкоксилаты оксоспиртов, алкоксилаты жирных кислот, такие как этоксилаты олеиновой кислоты, алкилфенолалкоксилаты,такие как изононил-, изооктил-, трибутил-, тристеарилфенолэтоксилаты, алкоксилаты жирных аминов, амидалкоксилаты жирных кислот, сахарные тензиды (ПАВ ), такие как эфиры жирных кислот и сорбитанов (сорбитанмоноолеат,сорбитантристеарат), эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитанов, алкилполигликозиды, N-алкилглюконамиды, алкилметилсульфоксиды, алкилдиметилфосфиноксиды, такие как тетрадецилдиметилфосфиноксид, а также смеси неионных эмульгаторов подобного типа. К предпочтительным неионным эмульгаторам относятся этоксилированные либо пропоксилированные, встречающиеся в природе карбоновые кислоты или спирты, прежде всего этоксилированные масла, такие как этоксилат касторового масла с 36-50 этиленоксидными фрагментами. Доля неионных эмульгаторов в жидкой композиции составляет обычно от 2 до 20 мас.%. В качестве ненуклеофильных и неосновных ароматических растворителей могут рассматриваться циклогексанон, галогенбензолы,такие как хлорбензол и жидкие дихлорбензолы,а также бромбензол, алкилароматические углеводороды, предпочтительно алкилбензолы и алкилнафталины, их С 1-С 20 алкильные группы,такие как продукты марки Solvesso, в частности, Solvesso 100, Solvesso 150 и Solvesso 200(фирмы Еххоn Chemical), а также их смеси и метилбензолы: толуол, о-ксилол, м-ксилол, пксилол; этилбензол; изопропилбензол; трет 3 бутилбензол. Пригодны для использования также смеси вышеназванных растворителей. К предпочтительным ненуклеофильным и неосновным ароматическим растворителям относятся продукты марки Shellsol (фирмы DeutscheSolvesso: Solvesso 100, Solvesso 150,Solvesso 200, прежде всего Solvesso 200. Количество растворителя в жидкой композиции выбирают, как правило, таким образом, чтобы сумма всех компонентов составляла 100 мас.%. Жидкие композиции по изобретению могут содержать в своем составе еще и другие активные вещества, применяемые обычно для защиты растений, например, таковые, обладающие гербицидным, фунгицидным, инсектицидным или регулирующим рост действием. Предпочтительными в качестве таких дополнительных применяемых обычно для защиты растений активных веществ с гербицидным действием являются среди прочих выбранные из следующей группы: этиловый эфир 2-хлор-3-[2-хлор-4 фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5 оксо-1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионовой кислоты (F8426), дифлуфензопир, диметенамид,флампроп-метил, пропанил, арилоксиалканкарбоновые кислоты и их эфиры, такие как 2,4-Д,2,4-DB, дихлорпроп, дихлорпроп-Р (2,4-DP-P),MCPA, МСРВ, мекопроп-Р и [(4-амино-3,5 дихлор-6-фтор-2-пиридил)окси] уксусная кислота (флуроксипир), бензойные кислоты, такие как хлорамбен, дикамба, бензотиадиазиноны,такие как бентазон, отбеливатели, такие как кломазон (диметазон), дифлуфеникан, фторхлоридон, флупоксам, флуридон, пиразолат, сулкотрион (хлормезулон), карбаматы, такие как карбетамид, хлорбуфам, хлорпрофам, десмедифам, фенмедифам, вернолат, хинолиновые кислоты, такие как хинклорак, хинмерак, динитроанилины, такие как бутралин, флухлоралин,изопропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин, трифлуралин,динитрофенолы, такие как бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб, ДНОК, минотербацетат, простые дифениловые эфиры, такие как ацифлуорфен-натрий, аклонифен, бифенокс,хлорнитрофен (CNP), дифеноксурон, этоксифен,фтордифен, фторгликофен-этил, фомезафен,фурилоксифен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен, оксифлуорфен, фенолы, такие как бромоксинил, иоксинил, эфиры феноксифеноксипропионовой кислоты, такие как клодинафоп,цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, феноксапроп-п-этил, фентиапропэтил, флуазиафоп-бутил, флузифоп-п-бутил, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-п-метил, изоксапирифоп, пропахизафоп,хизалофоп-этил, хизалофоп-п-этил, хизалофоптефурил, пиридазины, такие как хлоридазон,малеиновый гидразид, норфлуразон, пиридат,пиридинкарбоновые кислоты, такие как клопиралид, дитиопир, пиклорам, тиазопир, урацилы, 001620 4 такие как бромацил, ленацил, тербацил, а также активные вещества по защите растений циклогексенонового типа, такие как сетоксидим, циклоксидим, клетодим, тралкоксидим, бутроксидим,2-(1-(3-хлораллилокси)иминопропил)-5(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидрокси-циклогекс 2-енон и 2-(1-(2-п-хлорфеноксипропилокси)иминобутил)-5-(тетрагидротиопиран-3-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон. К особенно предпочтительным в качестве дополнительных применяемых обычно для защиты растений активных веществ с гербицидным действием относятся таковые, выбранные из следующей группы: этиловый эфир 2-хлор-3[2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро 3-метил-5-оксо-1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)фенил] пропионовой кислоты (F8426), диметенамид,динитроанилины, такие как пендиметалин, активные вещества по защите растений циклогексенонового типа, такие как сетоксидим, циклоксидим, клетодим, тралкоксидим, бутроксидим,2-(1-(3-хлораллилокси)иминопропил)-5-(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон,2-(1-(2-п-хлорфеноксипропилокси)иминобутил)-5(тетрагидротиопиран-3-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон, далее арилоксиалканкарбоновые кислоты, такие как 2,4-Д, 2,4-DB, СМРР, СМРР-Р,дихлорпроп, дихлорпроп-Р, МСРА, МСРВ, эфиры этих соединений, прежде всего изопропиловые, бутиловые и изооктиловые эфиры и в первую очередь 2-этилгексиловые эфиры, а также[(4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридил) окси]уксусная кислота (флуроксипир). Наиболее предпочтительны из сокомпонентов г) F8426, диметенамин, пендиметалин,изооктиловый эфир соединения 2,4-Д и флуороксипир. Доля этих дополнительных активных веществ в композиции составляет обычно от 0 до 80 и предпочтительно от 10 до 70 мас.% в пересчете на массу готовой композиции. Жидкие композиции согласно изобретению могут содержать в своем составе кроме того также обычные добавки, такие как антивспениватели и сорастворители. В качестве антивспенивателей пригодны, например, алифатические или ароматические моноспирты с 4-14,предпочтительно с 6-10 атомами углерода, такие как н-октанол либо н-деканол или силиконовые тензиды. Доля антивспенивателей в композиции составляет обычно 0-10 и прежде всего 0,01-1 мас.%. В качестве пригодных сорастворителей можно назвать прежде всего встречающиеся в природе масла, такие как рапсовое масло, соевое масло, и метиловые эфиры лежащих в основе этих масел карбоновых кислот, такие как метилолеат и метиловый эфир рапсового масла,эфиры жирных кислот и прежде всего таковые с С 1-С 4 алканолами. Получение предлагаемой согласно изобретению композиции осуществляют по известной технологии смешением компонентов, необяза 5 тельно при перемешивании и/или нагревании. Полученные таким путем продукты представляют собой обычно гомогенные эмульсионные концентраты. В качестве тары для композиций могут служить в принципе любые используемые обычно для хранения и транспортировки средств защиты растений емкости, прежде всего бутыли, канистры и пакеты, изготовленные из синтетических материалов, устойчивых к химикалиям. Особенно предпочтительно использовать в указанных целях водорастворимые емкости и среди них прежде всего водорастворимые пакеты из фольги, в первую очередь на основе поливинилового спирта. Обработку такими растворами для опрыскивания, предназначенными для борьбы с нежелательной растительностью, осуществляют обычным образом, воздействуя на культурные растения, среду их произрастания и/или на их семена; эта методика специалисту в данной области техники известна достаточно хорошо и поэтому нет необходимости в каких-либо дальнейших пояснениях. Было установлено, что устойчивость цинидон-этила в жидких композициях по изобретению существенно повышается, если отсутствуют основные вещества. Примеры Пример по получению 1. 200 г цинидонэтила, 40 г кальциевой соли додецилбензолсульфоната (например, Wettol ЕМ 1, фирмыBASF AG), смешивали при перемешивании с приблизительно 740 мл Solvess 200 (фирмыExxon Chemical), получив в результате эмульсионный концентрат с 200 г/л активного вещества. Далее определяли, до какого значения (в %) снижалось содержание цинидон-этила в полученной описанным путем композиции по истечении 1 года, соответственно 2 лет хранения при различном температурном режиме. В таблице 1 указаны средние значения, полученные на основании соответственно 24 проведенных опытов по хранению. Продолжительность хранения 1 год 2 года Пример по получению 2 (сравнительный пример). 50 мас.% цинидон-этила, 10 мас.% конденсата фенилсульфокислоты и формальдегида(например,Wettol NT 1, фирмы BASF AG), 10 мас.% высокодисперсной кремниевой кислоты (напри 6 мер, Sipernat 22, фирмы Degussa) и 22 мас.% каолина тщательно смешивали, дважды размалывали с помощью штифтовой мельницы и повторно перемешивали. В результате получили порошок для опрыскивания с хорошими смачивающимися свойствами и достаточно высокой устойчивостью суспензии. Пример по получению 3. 50 г/л цинидон-этила, 420 г/л изооктилового эфира соединения 2,4-Д, 50 г/л Wettol ЕМ 1 и 50 г/л Wettol ЕМ 31 тщательно перемешивали в Solvesso 200 (фирмы Exxon Chemical) с получением в результате гомогенного эмульсионного концентрата. Пример по применению При весенней обработке в посевах зерновых культур сравнивали эффективность действия композиции по изобретению из примера по получению 1 и сравнительной композиции из примера по получению 2. С этой целью в опытах на небольших полевых делянках (площадь каждой делянки равнялась 10 м 2) на стадии развития культурных растений 21-29 дней проводили обработку указанным количеством гербицида с помощью тракторного опрыскивателя при норме расхода воды 250 л/га. В нижеследующей таблице 2 представлены результаты по уничтожению различных сорняков, полученные при норме расхода цинидонэтила 50 г/га. Соответствующие показатели указаны в процентном выражении. Таблица 2 Композиция согласно Композиция согласно Сорняк примеру по получению 1 примеру по получению 2 В таблице 3 представлены показатели, достигнутые при норме расхода цинидон-этила 100 г/га. Таблица 3 Композиция согласно Композиция согласно Сорняк примеру по получению 1 примеру по получению 2 Как показывают результаты представленных в таблицах опытов, жидкая композиция по изобретению согласно примеру по получению 1 обладает существенно более высокой активностью по отношению к нежелательной растительности в сравнении с порошком для опрыскивания согласно примеру по получению 2. Исследование устойчивости К композиции из 200 г/л цинидон-этила и 100 г/л смеси эмульгаторов (из 40 г/л Wettol ЕМ 1 и 60 г/л Wettol ЕМ 31) в Solvesso 200 добавляли различные количества N-пропиламина,соответственно уксусной кислоты и затем по истечении 6, соответственно 30 дней определя 7 ли содержание активного вещества по защите растений (начальное содержание принималось за 100%). Результаты представлены в таблице 4 Совершенно очевидно, что наличие даже малых количеств такого основания, как Nпропиламин, снижает устойчивость цинидонэтила, тогда как при наличии кислот, таких, как уксусная кислота, подобный отрицательный эффект отсутствует. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Жидкая композиция этил-(Z)-2-хлор-3[2-хлор-5-(4,5,6,7-тетрагидро-1,3-диоксоизоиндолдион-2-ил)фенил]акрилата, содержащая в основном наряду с этим активным веществом по защите растений а) ионный эмульгатор, 8 б) неионный эмульгатор,в) ненуклеофильный и неосновный ароматический растворитель и г) необязательно еще одно обладающее гербицидным действием активное вещество по защите растений. 2. Композиция по п.1, содержащая в качестве ионного эмульгатора соль алкилбензолсульфоновой кислоты. 3. Композиция по п.1 или 2, содержащая в качестве неионного эмульгатора этоксилированную либо пропоксилированную встречающуюся в природе карбоновую кислоту или этоксилированный либо пропоксилированный встречающийся в природе спирт. 4. Композиция по пп.1-3, содержащая в качестве еще одного обладающего гербицидным действием по защите растений активного вещества одно или несколько таких активных веществ из группы, включающей арилоксиалканкарбоновые кислоты, динитроанилины, активные вещества циклогексенонового типа. 5. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что композицией по любому из пп.1-4 воздействуют на культурные растения, среду их произрастания и/или их семена.