Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида

ГИДРОКАРБИЛИДЕН НИТРОГИДРАЗИНКАРБОКСИМИДАМИДЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, А ТАКЖЕ ИХ ПРИМЕНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ ИНСЕКТИЦИДА Данное изобретение раскрывает гидрокарбилиден(углеводородные) нитрогидразинкарбоксимидамиды и их применение, а также способ их получения. Общая структурная формула соединений представлена формулой I, где R1 представляет собой С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, бензил, бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, галогенированный пиколил,галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил; R2 представляет собой водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил,замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С 1-С 5 алкилом или С 1 С 5 алкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси; R3 представляет собой водород,С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил,замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, при условии, что когда R1 представляет собой метил, R2 не является водородом или R3 не является фенилом. Соединения, представленные формулой (I), имеют высокую предупредительную эффективность против вредителей-насекомых растений, таких как тля, дельфациды, совка хлопковая, спаржевая гусеница и подобное, и могут применяться как инсектициды растений. Область изобретения Данное изобретение относится к гидрокарбилиден (углеводородным) нитрогидразинкарбоксимидамидам и способу их получения, а также их применениям в качестве инсектицида. Предпосылки данного изобретения Никотин является натуральным алкалоидом, который применяли в качестве инсектицида еще в девятнадцатом веке, и мишенью, на которую он действует, является постсинаптический никотиновый ацетилхолиновый рецептор (nAchRs). Тем не менее, инсектицидная активность никотина является низкой, и он является высокотоксичным для людей. С никотином, являющимся лидирующим соединением, полностью разработали такие инсектициды и последующие несколько поколений продуктов разработали коммерчески, с тех пор как Bayer AG успешно разработала неоникотиноидные инсектициды, Имидаклоприд,в 1980-тых. Неоникотиновые инсектициды имеют высокие инсектицидные активности и широкий инсектицидный спектр и являются безопасными для млекопитающих и других живых организмов в окружающей среде. Вышеописанные инсектициды имеют общую структурную формулу, как представлено в формуле А. В отличие от этого применение соединений семикарбазона в качестве инсектицидов разработали немного позже, тем не менее, развитие таких инсектицидов стало новой горячей точкой, с тех пор какDupont Corporation успешно разработали индоксакарб в 1992 г. Мишенью действия таких инсектицидов является ионный канал натрия, и они особенно действуют на почти всех вредителей Lepidoptera, но они безопасны для каждого млекопитающего, птиц и водных животных. Такие инсектициды имеют общую структурную формулу, как представлено формулой В. Что касается биологической совместимости, инсектициды, действующие на одну мишень, обычно быстро приводят к резистентности, а инсектициды, действующие на многие мишени, действуют медленно. Краткое описание данного изобретения Целью данного изобретения является представление гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов и способа их получения. Данное изобретение обеспечивает гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды, которые имеют общую структурную формулу, как представлено формулой IR1 представляет собой C1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил,бензил, замещенный бензил, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил, где заместителем указанного замещенного бензила может быть галогенR2 представляет собой водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, замещенный фенил, пиридил или замещенный пиридил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного пиридила может быть галоген, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси), и подобное;R3 представляет собой водород, С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, фурил, фенил, замещенный фенил, бензил или замещенный бензил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, замещенный амино (такой как метиламино и диметиламино), нитро, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил,оксазолил, тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, при условии, что когда R1 представляет собой метил, R2 не является водородом или R3 не является фенилом; предпочтительным R1 является С 1-С 10 ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, галогениро-1 018139 ванный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил; предпочтительным R2 является водород или С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил; и предпочтительным R3 является замещенный фенил или С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил; более предпочтительным R1 является аллил, пропаргил или хлорпиколил; более предпочтительнымR2 является водород и более предпочтительным R3 является замещенный фенил или С 3-С 7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил. Насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил данного изобретения может быть линейным или разветвленным. Данное изобретение обеспечивает способ получения гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой I, включающий этапы, на которых: 1) нитрогуанидин реагирует с гидратом гидразина для образования 2) N'-нитрогидразинкарбоксимидамид, представленный формулой II, реагирует с соединениями карбонила, представленными общей структурной формулой III, при кислотном катализе для образования гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой IV 3) соединения, представленные общей структурной формулой IV, реагируют с соединениями, представленными общей структурной формулой V (галогенуглеводороды или сульфоновые сложные эфиры) при щелочном катализе для образования соединений, представленных общей структурной формулой I где R2 формулы II и формулы III представляют водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, фенил, замещенный фенил, пиридил или замещенный пиридил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного пиридила может быть галоген, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное;R3 представляет собой водород, С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, фурил, фенил, замещенный фенил, бензил или замещенный бензил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, замещенный амино (такой как метиламино и диметиламино), С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкил, С 1-С 5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное;R1 формулы V представляет собой С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, бензил, замещенный бензил, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил,тетрагидрофурилметил или оксазолилметил, где заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген, амино, гидрокси, С 1-С 5 алкил или С 1-С 5 алкоксил и подобное, и X формулы V представляет собой Cl, Br, I, OTos (р-тозилокси) или OTf (трифторметансульфонил) предпочтительным R1 является С 1-С 10 ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил, предпочтительным R2 является водород или С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил; предпочтительнымR3 является замещенный фенил или С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил;R2 является водород, более предпочтительным R3 является замещенный фенил или С 3-С 7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил. Реакцию на этапе 1) проводят в растворителе, и указанным растворителем может быть вода; и температура реакции указанной реакции равна 45-70 С. Молярное отношение нитрогуанидина к гидрату гидразина на этапе 1) равно 1:1-1:1,5. Реакцию на этапе 2) проводят в растворителе, и указанным растворителем может быть безводный этанол или метанол; температура реакции указанной реакции может быть 50-80 С; и кислотами, применяемыми в указанной реакции, может быть уксусная кислота или р-толуолсульфоновая кислота. Молярное отношение N'-нитрогидразинкарбоксимидамина, представленного формулой II, к соединениям карбонила, представленным общей структурной формулой III, на этапе 2) равно 1:1-1:2. Реакцию на этапе 3) проводят в растворителе, и указанным растворителем может быть DMF (диметилформамид) или DME (диметилацетамид); температура реакции указанной реакции может быть 050 С; и щелочами, применяемыми в реакции, может быть гидрид натрия, этоксид натрия, метоксид натрия или амид натрия. Молярное отношение соединений, представленных общей структурной формулойIV, к соединениям, представленных общей структурной формулой V, на этапе 3) равно (1:1,2)-(1:2,5). Другой целью данного изобретения является представление применения гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой I. Данное изобретение обеспечивает применение гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой I, где соединения, представленные общей структурной формулой I, или их фармацевтически приемлемые соли или фармацевтические композиции, содержащие любое из этого, можно применять для получения инсектицидов растений. Дополнительной целью данного изобретения является представление растительного инсектицидного лекарственного средства или состава. Активным ингредиентом растительных инсектицидных лекарственных средств или составов, представленным данным изобретением, является гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды, представленные общей структурной формулой I, или их фармацевтически приемлемые соли. Массовый процент содержания активного ингредиента указанных инсектициных лекарственных средств или составов равен 0,01-99,99%. Указанные инсектициды можно обработать в любую приемлемую лекарственную форму, при необходимости. Например, лекарственной формой может быть суспензия, эмульсия, аэрозоль, смачивающийся порошок, концентрат эмульсии и гранула. Способы получения лекарственной формы иллюстрируются следующим образом. Получение суспензии: содержание активного ингредиента в обычном составе равно 5-35%. Когда средой является вода, активные фармацевтические ингредиенты, водный диспергант, суспендирующее средство и антифризное средство и подобное добавляют в пескоструйный аппарат и растирают для получения суспензии. Получение смачивающегося порошка: согласно требованиям к составу, активные фармацевтические ингредиенты, ряд поверхностно-активных веществ и твердые разбавители, и подобное полностью смешали, и после ультрадисперсного перемалывания можно получить предопределенное содержание продукта смачивающегося порошка. Для получения смачивающегося порошка, пригодного для распыления, активные фармацевтические ингредиенты и размельченный твердый порошок, такой как глина, неорганический силикат, карбонат и смачивающее средство, адгезив и/или диспергатор могут также составлять смесь. Получение концентрата эмульсии: согласно требованиям к составу активные ингредиенты растворили в органических растворителях, добавили эмульгирующие средства и другие вспомогательные средства и обработали для образования состава. Растворителями могут быть толуол, ксилол, метанол и подобное, и совместный растворитель, если необходимо, и другие вспомогательные средства, включая стабилизатор, средство для просачивания и ингибитор эрозии, и подобное. Соединения, представленные общей структурной формулой I, представленные данным изобретением, и инсектицидные лекарственные средства или составы с указанными соединениями, являющимися активным ингредиентом, могут контролировать и уничтожать широкий спектр вредителей, который включает сосущих насекомых, жалящих насекомых и других вредителей растений, вредителей зернохранилища и санитарных вредителей, обуславливающих опасность для здоровья, и подобное. Вредители представляют собой следующие: Вредители homoptera включают aphididae, aleyrodidae, delphacidae, psyllidae, jassidae и coccidae. Вредителями aphididae, в частности, могут быть Aphis gossypii, Bean aphid, Myzus persicae, Hyalopterus ности, могут быть Asparagus caterpillar, Spodoptera litura Fab или Helicoverpa armigera; вредителями plutellidae, в частности, могут быть Plutella xylostella. Растительные инсектицидные лекарственные средства или составы, представленные данным изобретением, можно также применять для предупреждения вредителей-насекомых растений. В особенности, растительные инсектицидные лекарственные средства или составы имеют особую эффективность против вредителей колюще-сосущего типа, вредителей с грызущим ротовым аппаратом, такие как различные тли, дельфациды, цикадки, мучной червь и Thrips palmi и имеют высокую эффективность противHelicoverpa armigera и Asparagus caterpillar. Дополнительной целью данного изобретения является представление способа предупреждения вредителей-насекомых растений. Способом предупреждения от вредителей-насекомых растений, представленным данным изобретением, является применение растительных инсектицидных лекарственных средств или составов, представленных данным изобретением, к листьям растений и/или плодам растений, и/или семенам растений,и местам, где листья растений, и/или плоды растений, и/или семена растений растут или ожидается, что буду расти. Активный ингредиент растительных инсектицидных лекарственных средств или составов вводят при концентрации 1-600 мг/л и предпочтительно при концентрации 3-50 мг/л. Лучшие варианты осуществления изобретения Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды по данному изобретению можно синтезировать следующими этапами Данное изобретение дополнительно иллюстрируется в комбинации со следующими конкретными примерами. Нужно понимать, что эти примеры применяют только для иллюстрации данного изобретения, но не для ограничения объема данного изобретения. В следующих примерах, экспериментальные способы, в которых не указывают конкретных условий, обычно проводят при нормальных условиях или при условиях, предложенных производителем. Если не указано иначе, проценты и части рассчитали на основе массы. В дальнейшем,применяя 2-изобутилиден-N'-нитрогидразинкарбоксимидамид и 2-(2'нитрофенилметилен)-N-нитрогидразинкарбоксимидамид в качестве примеров, показан способ получения гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных формулой (I) данного изобретения. Пример 1. Синтез 2-изобутилиден-N'-нитрогидразинкарбоксимидамида (соединение 1 формулы I, где R1 представляет собой метил, R2 представляет собой водород и R3 представляет собой изопропил) В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 5,0 г (0,048 моль) нитрогуанидина и 70 мл воды, нагревали до 55 С при магнитном перемешивании и через капельную воронку медленно по каплям добавляли водный раствор 85 мас.% гидратов гидразина (где добавленная масса гидратов гидразина была 3,5 г (0,059 моль. Реакцию продолжали на протяжении 20 мин, пока температура реакционной смеси находилась от 55 до 60 С. Когда реакционная смесь превратились в прозрачную жидкость оранжевого цвета, ее быстро охладили в бане с ледяной водой и медленно добавили по каплям приблизительно 6 мл концентрированной HCl (массовый процент равен 37%) для доведения значения рН до 5-6; реакционную смесь оставляли для охлаждения до 2-3 С и выдерживали 1 ч. Полученный продукт отфильтровали при пониженном давлении, промыли небольшим количеством ледяной воды и высушили на воздухе в вытяжном шкафу. Полученный продукт перекристаллизовывали из горячей воды и получили 2,74 г светло-желтого порошка (N'-нитроаминогуанидин) с выходом 48%, и его точка плавления равна 191-192 С. Данные структурных характеристик представлены ниже: 1 Н ЯМР (ядерно магнитный резонанс) (DMSO-d6,ppm): 4,69 (s, 2H, -NHNH2,), 7,56 (s, 1H, -NHNH2),8,27 (s, 1H, -NHNO2), 9,33 (s, 1H, C=NH).(2) Синтез 2-изобутилиден-N'-нитрогидразинкарбоксимидамида В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 24 г (0,2 моль) N'-4 018139 нитрогидразинкарбоксимидамида, 100 мл безводного этанола и 2,4 мл ледяной уксусной кислоты, нагревали до 65 С при магнитном перемешивании и через капельную воронку медленно по каплям добавляли 19,0 г (0,24 моль) изобутилальдегида (соединения формулы III, где R2 представляет собой водород и R3 представляет собой изопропил). Когда закончили добавление, смесь нагревали до кипения и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником на протяжении 3 ч. Температуру снизили и растворитель удалили при пониженном давлении. Полученный неочищенный продукт перекристаллизовывали с этанол-петролейным эфиром (3:1 по объему) для получения 20 г светло-желтого порошка (2 изобутилиден-N'-нитрогидразинкарбоксимидамид) с выходом 52%, и его точка плавления равна 76-78 С.(3) Синтез 2-изобутилиден-N-метил-N'-нитрогидразинкарбоксимидамида (соединение 1) В трехгорлую колбу объемом 50 мл последовательно добавили 7,0 г (0,04 моль) 2-изобутилиден-N'нитрогидразинкарбоксимидамидов и 30 мл безводного DMF. Установили сушильную трубу, запустили магнитное перемешивание и применяли баню с ледяной водой для понижения температуры. Температуру понизили до ниже 10 С, раствор 70 мас.% гидрида натрия в DMF добавляли по три раза (где масса добавленного гидрида натрия равна 2,4 г (0,07 моль, и смесь реагировала в течение 1 ч. Раствор 11,5 г(0,08 моль) йодметана и 30 мл безводного DMF медленно добавляли по каплям через капельную воронку. После завершения добавления баню с ледяной водой удалили и температуру повысили до комнатной температуры естественным образом. После того как смесь реагировала в течение 2 ч при комнатной температуре, добавили 150 мл воды и осадили твердые частицы. Полученный продукт отстояли, отфильтровали, промыли водой и высушили для получения 2,9 г бесцветного пластинчатого кристалла (2 изобутилиден-N-метил-N'-нитрогидразин-карбоксимидамидов) с выходом 45%, который перекристаллизовывали с этанол-петролейным эфиром (1:2 по объему), и его точка плавления равна 60-61 С. Данные структурных характеристик представлены ниже: 1 Пример 2. Синтез 2-(2'-нитробензилиден)-N-пропил-N'-нитрогидразинкарбоксимидамиды (соединение ZNQ103 в формуле I, где R1 представляет собой пропил, R2 представляет собой водород и R3 представляет собой о-нитрофенил) В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 2,0 г (0,017 моль) N'нитрогидразинкарбоксимидамида, 100 мл безводного этанола и 0,2 мл ледяной уксусной кислоты, нагревали до 65 С при магнитном перемешивании и через капельную воронку медленно по каплям добавляли раствор 3,02 г (0,020 моль) о-нитробензальдегида (соединения формулы III, где R2 представляет собой водород и R3 представляет собой о-нитрофенил), и 10 мл безводного этанола. Когда закончили добавление, смесь нагревали до кипения и кипятили с обратным холодильником на протяжении 3 ч. Температуру снизили, растворитель удалили при пониженном давлении и осадили твердые частицы. Полученный неочищенный продукт перекристаллизовывали с хлороформом для получения 3,21 г порошка оранжевого цвета (2-(2'-нитробензилиден)-N-нитрогидразинкарбоксимидамид) с выходом 75%, и его точка плавления равна 225-226 С. В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 2,0 г (0,008 моль) 2-(2'нитробензилиден)-N'-нитрогидразинкарбоксимидамидов и 50 мл безводного DMF. Установили сушильную трубу, запустили магнитное перемешивание и применяли баню с ледяной водой для понижения температуры. Температуру понизили до ниже 10 С, раствор 70 мас.% гидрида натрия в DMF добавили за три раза (где масса добавленного гидрида натрия равна 0,48 г (0,014 моль и смесь реагировала в течение 1 ч. Раствор 2,72 г (0,016 моль) йодпропана и 10 мл безводного DMF медленно добавляли по каплям через капельную воронку. Когда закончили добавление, баню с ледяной водой удалили и температуру повысили до комнатной температуры естественным образом. После того, как смесь реагировала в течение 2 ч при комнатной температуре, добавили 150 мл воды и осадили твердые частицы. Полученный продукт отстояли, отфильтровали, промыли водой и высушили для получения 1,34 г порошка желтого цвета (2-(2'-нитробензилиден)-N-пропил-N'-нитрогидразинкарбоксимидамидов) с выходом 57%, который перекристаллизовывали с этилацетатом с точкой плавления 158 С. Данные структурных характеристик представлены ниже: 1 Н ЯМР (DMSO-d6,ppm): 3,89 (s, 3 Н, -СН 3), 4,79-4,82 (m, 2H, -СН 2-), 5,12-5,29 (m, 2H, -NCH2), 6,947,04 (m, 2H, -ArH), 7,39-7,45(m, 1H, -ArH), 7,80-7,83(m, 1H, -ArH), 8,29 (s, 1H, -CH=N-), 9,16 (s, 2H, -NH-2). Элементный анализ Пример 3. Исследование инсектицидной активности соединений по данному изобретению Тля, принадлежащая Homoptera и имеющая колюще-сосущий ротовой аппарат, является общеизвестным вредителем сельскохозяйственного растения. Исследуемыми субъектами являются Myzus persicae,Hyalopterus pruni и Aphis gossypii, и исследования выполняли путем погружения. Myzus persicae были получены с капустных полей в округе Hai Dian, Beijing, Hyalopterus pruni были получены с персикового дерева в округе Dian, Beijing и Aphis gossypii были получены с гибискусовых деревьев в округе Hai Dian,Beijing. Каждое исследование проводили, применяя 3-дневную нимфу. Последовательность операций: 20 мг соединений, представленных данным изобретением (рассчитывали на основе 100% содержания), точно взвесили и составили 0,5 мас.% маточный раствор с 4 мл ацетона. Затем маточный раствор составили в серию жидкого медикамента для определения с помощью водного раствора, содержащего 0,1 мас.% Triton Х-100. Выбрали листья с тлями и оставили 3-дневную нимфу. Затем листья с тлями погрузили в жидкий медикамент на 5 с и высушили на воздухе, отметили количество тли, и тлю поместили в чашки для культивирования с увлажненной фильтровальной бумагой,затем чашки для культивирования покрыли и поместили в световой инкубатор при (251)С. Каждым из медикаментов обработали 30 или более тлей, в то время как были установлены пустые контроли. Через 5-48 ч рассматривали результаты. Критерием оценки смертности являлось: при легком прикосновении к туловищам вредителя того,который не мог нормально ползать, рассматривали как мертвый индивид. Скорректированная смертность (%)=(смертность образцов - смертность пустых контролей)/(1 смертность пустых контролей)100%.Aleyrodids принадлежат к вредителям homoptera и имеют колюще-сосущий ротовой аппарат. Bemisia tabaci Gennadius исследовали способом распыления. Последовательность операций: прежде всего, образцы растворили в диметилсульфоксиде, затем составили в раствор при концентрации 500 мг/л, применяя раствор дистиллированной воды, содержащий 0,01 мас.% Triton, a чистую воду применяли как пустой контроль. Лист хлопка просверлили с помощью перфоратора для образования листовых дисков диаметром 18 мм, и просверленный листовой диск погрузили в жидкий медикамент на 5 с, затем высушили на воздухе при комнатной температуре. Следующие приблизительно 2 ч, листовой диск помещали снова наверх дна пальцевидной трубки, покрытой агаром(концентрация равна 1,4%). Обработанную пальцевидную трубку обратно поместили на поверхностьtabaci gennadius может автоматически залететь в трубку. Каждая трубка может собрать 25 Bemisia tabacigennadius. Отверстие трубки упаковали (завернули) марлей, и затем трубку обратно поместили в инсектарий для нормального размножения. Условия размножения: L/D (фотопериод) равен 14:10, Т (температура) равна 262 С, RH (относительная влажность) равна 755%. Через 1 ч, изучали состояние исследуемого насекомого. Если исследуемое насекомое было мертвым, тогда исследуемое насекомое не считали. Через 48 ч собрали результаты.Helicoverpa armigera принадлежит к noctuidae Lepidoptera и имеет жевательный ротовой аппарат. Образец соединения взвесили, применяя весы с точностью 0,0001, и составили в маточный раствор с диметилформамидом (DMF). Затем маточный раствор составили в жидкий медикамент для определения с помощью водного раствора, содержащего 0,1 мас.% Triton X-100. Последовательность операций: хлопковые листья промыли, и чистые амарантовые листья просверлили, применяя перфоратор для образования листового диска диаметром 2 см, затем листовый диск погрузили в жидкий медикамент на 10 с. После высушивания на воздухе, листовый диск поместили в десятилуночный бокс для исследования. 2-дневную личинку Asparagus caterpillar инокулировали, одну личинку в каждой лунке, и покрыли пластиковой упаковкой. После накрывания, бокс для исследования поместили в световой инкубатор при температуре (271)С. Через 48 ч исследовали результаты. Индивидуумов, туловище которых отвечало аномально или не реагировало на легкое прикосновение рукамиAsparagus caterpillar принадлежит к noctuidae Lepidoptera и имеет жевательный ротовой аппарат. Жидкий медикамент составили, используя медикамент: образец соединения взвесили с помощью весов с точностью 0,0001, и составили в маточный раствор с диметилформамидом (DMF). Затем маточный раствор составили в жидкий медикамент для определения с помощью водного раствора, содержащего 0,1 мас.% Triton Х-100. Последовательность операций: амарантовые листья промыли и чистые амарантовые листья просверлили, применяя перфоратор для образования листового диска диаметром 2 см, затем листовый диск погрузили в жидкий медикамент на 10 с. После высушивания на воздухе листовый диск поместили в десятилуночный бокс для исследования. 2-дневную личинку Asparagus caterpillar инокулировали; одну личинку в каждой лунке, и покрыли пластиковой упаковкой. После накрывания бокс для исследования поместили в световой инкубатор при температуре (271)С. Через 48 ч наблюдали результаты. Индивидуумов, туловище которых отвечало аномально или не реагировало на легкое прикосновение руками (ластичной иглой), считали мертвыми. Результаты представлены в табл. 1-4 ниже. Таблица 1. Результаты смертности различных вредителей от соединений формулы I Таблица 2. Инсектицидная активность соединений формулы I к Myzus persicae (24 ч) Таблица 3. Инсектицидная активность соединений формулы I к Hyalopterus pruni (24 ч) Таблица 4. Инсектицидная активность соединений формулы I к aphis gossypii (24 ч) Промышленная применимость Данное изобретение обеспечивает гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды общей структурной формулы, представленной формулой I, и их применение, а также способ их получения. Эти соединения были получены изобретателями данного изобретения путем широкого исследования и рационального проектирования, а также тестированием большого количества соединений. Тестируемые соединения имели высокую инсектицидную активность и были получены легко и удобно. Кроме того,данное изобретение обеспечивает предпочтительный технологический путь, являющийся высокобезопасным и малозатратным, тем самым делает практическое значение этих соединений намного улучшенным. Эксперименты интексицидной активности показывают, что гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды, представленные формулой (I), имеют высокую предупредительную эффективность против вредителей-насекомых растений, таких как тля, дельфациды, Helicoverpa armigera, Asparagus caterpillar и подобное, так что эти соединения могут применяться как инсектициды растений. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Соединения формулы I или их фармацевтически приемлемые солиR2 представляет собой водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом,арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;R3 представляет собой водород, С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1 С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси,выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси,С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом,при условии, что когда R1 представляет собой метил, R2 не является водородом или R3 не является фенилом. 2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что R1 представляет собой С 1-С 10 ненасыщенный алифатический углеводород, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил. 3. Соединения по п.2, отличающиеся тем, что R1 представляет собой аллил, пропаргил или хлорпиколил. 4. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что R2 представляет собой водород или С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород. 5. Соединения по п.4, отличающиеся тем, что R2 представляет собой водород. 6. Соединения по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что R3 представляет собой замещенный фе- 13018139 нил или С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород. 7. Соединения по п.6, отличающиеся тем, что R3 представляет собой замещенный фенил или С 3-С 7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород. 8. Способ получения соединений формулы I по п.1, где способ включает следующие этапы, на которых: 1) нитрогуанидин подвергают реакции с гидратом гидразина для образования соединений общей формулы II 2) соединения общей формулы II подвергают реакции с соединениями общей формулы III при кислотном катализе для образования соединений общей формулы IV 3) соединения общей формулы IV подвергают реакции с соединениями общей формулы V при щелочном катализе для образования соединений общей формулы I где R2 формулы II и формулы III представляют собой водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1 С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси; или 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что R1 представляет собой С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что R1 представляет собой аллил, пропаргил или хлорпиколил. 11. Способ по п.8, отличающийся тем, что R2 представляет собой водород или С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что R2 представляет собой водород. 13. Способ по любому из пп.8-12, отличающийся тем, что R3 представляет собой замещенный фенил или С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что R3 представляет собой замещенный фенил или С 3-С 7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород. 15. Способ по любому из пп.8-14, отличающийся тем, что реакцию на этапе 1) проводят в воде при температуре указанной реакции, равной 45-70 С, и молярном отношении нитрогуанидина к гидрату гидразина на этапе 1), равным (1:1)-(1:1,5). 16. Способ по любому из пп.8-15, отличающийся тем, что реакцию на этапе 2) проводят в растворителе, выбранном из группы, включающей безводный этанол или метанол при температуре указанной реакции, равной 50-80 С, в присутствии уксусной кислоты или р-толуолсульфоновой кислоты и при молярном отношении соединений общей формулы II, к соединениям общей формулы III на этапе 2), равным (1:1)-(1:2). 17. Способ по любому из пп.8-16, отличающийся тем, что реакцию на этапе 3) проводят в растворителе, выбранном из группы, включающей диметилформамид и диметилацетамид при температуре указанной реакции, равной 0-50 С, в присутствии щелочей, выбранных из гидрида натрия, этоксида натрия,метоксида натрия или амида натрия при молярном отношении соединений общей формулы IV к соединениям общей формулы V на этапе 3), равным (1:1,2)-(1:2,5). 18. Применение соединений формулы I или их фармацевтически приемлемых солейR2 представляет собой водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом,арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;R3 представляет собой водород, С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1 С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси,выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси,С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, при условии, что когда R1 представляет собой метил, R2 не является водородом или R3 не является фенилом, для изготовления инсектицидов. 19. Применение по п.18, отличающееся тем, что инсектицидами являются инсектициды, которые уничтожают вредителей homoptera и/или вредителей lepidoptera. 20. Применение по п.19, отличающееся тем, что вредителями homoptera является по меньшей мере одно семейство из следующих шести семейств вредителей: aphididae, aleyrodidae, delphacidae, psyllidae,jassidae и coccidae; и вредителями lepidoptera являются noctuidae и/или plutellidae. 21. Инсектицид, активным ингредиентом которого являются соединения формулы I или их фармацевтически приемлемые солиR2 представляет собой водород, С 1-С 5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом,арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;R3 представляет собой водород, С 1-С 10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С 1-С 5 алкилом или С 1 С 5 алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси,выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси,С 1-С 5 алкилом или С 1-С 5 алкоксилом,при условии, что когда R1 представляет собой метил, R2 не является водородом или R3 не является фенилом. 22. Инсектицид по п.21, отличающийся тем, что активный ингредиент инсектицида составляет 0,0199,99 мас.%. 23. Инсектицид по п.21 или 22, отличающийся тем, что инсектицидом является средство, которое уничтожает вредителей homoptera и/или вредителей lepidoptera. 24. Инсектицид по любому из пп.21-23, отличающийся тем, что вредителями homoptera являются по меньшей мере одно семейство из следующих шести семейств вредителей: aphididae, aleyrodidae, delphacidae, psyllidae, jassidae и coccidae; и вредителями lepidoptera являются noctuidae и/или plutellidae. 25. Применение инсектицида по любому из пп.21-24 для контроля и уничтожения насекомыхвредителей растений. 26. Способ контроля и уничтожения насекомых-вредителей растений, при котором наносят инсектицид по любому из пп.21-24 в концентрации 1-600 мг/л на листья растений и/или плоды растений, и/или семена растений и места, где листья растений и/или плоды растений, и/или семена растений растут или ожидается, что будут расти. 27. Способ по п.26, отличающийся тем, что активный ингредиент инсектицида вводят в концентрации 3-50 мг/л.