Бесцементная огнеупорная смесь и способ изготовления изделий из неё

013714 Область техники Изобретение относится к огнеупорной смеси. Смесь содержит буфер рН, огнеупорный инертный материал, содержащий тонкий кремнеземный порошок, и металлический связующий материал. Смесь может быть сформирована с использованием традиционных технологий для получения огнеупорного изделия. Изделие может обладать улучшенными физическими характеристиками, в том числе повышенной огнеупорностью по сравнению с материалами, содержащими связующие на основе цемента или химические связующие. Уровень техники Огнеупорные изделия могут быть произведены на заводе или же на месте их использования. Продукция, произведенная на заводе, включает кожухи, трубы, плиты, панели и кирпичи. Продукция, формируемая на месте, может использоваться в качестве обшивки для емкостей, труб или каналов и часто поставляется в форме смеси, которую можно подавать под давлением для заполнения щелей, подавать с помощью шприцев, накладывать на поверхности, распылять, уплотнять вибрационными устройствами или отливать на месте. Огнеупорные изделия должны быть стойкими к действию термических и механических нагрузок, а также агрессивных химических веществ. Термические нагрузки включают высокие температуры, часто превышающие 1000 С, а также термические удары, вызываемые быстро изменяющейся температурой изделия. Часто среда, в которой используется изделие, содержит или выделяет агрессивные химические вещества. Например, шлак, образующийся при производстве стального литья, химически воздействует на огнеупорные изделия, поэтому изделия, которые могут находиться в контакте со шлаком, часто содержат оксиды, стойкие к действию шлака, такие как, например, диоксид циркония. Аналогично, огнеупорные трубы, используемые для стали, раскисленной алюминием, должны быть стойкими к отложению глинозема, который может забивать трубы. Наконец, огнеупорное изделие должно быть достаточно прочным, чтобы противостоять механическим нагрузкам, таким как сжимающие, растягивающие и скручивающие напряжения. Обычно огнеупорные изделия формируются из огнеупорного инертного материала (наполнителя) и связующего материала. Связующий материал связывает инертный материал. Инертный и связующий материалы могут существенно влиять на свойства изделия. Обычно используемые инертные материалы включают кремнезем, диоксид циркония, карбид кремния, глинозем, оксид магния, шпинели, обожженный доломит, хромомагнезит, оливин, форстерит, муллит, кианит, андалузит, шамотную глину, графит,хромит и их сочетания. Связующие материалы состоят из двух классов материалов: цементирующих и "химических". К химическим связующим материалам относятся органические и неорганические химические продукты,такие как фенолы, фурфурол, органические смолы, фосфаты и силикаты. Часто изделие необходимо прокаливать для активации химического продукта и инициализации связующего. К цементирующим связующим относится цемент и другие гидратируемые керамические порошки, такие как кальциевоалюминатный цемент или гидратируемый глинозем. Для этих материалов нет необходимости в прокаливании для активации связующих свойств, однако, для них требуется добавление воды. В результате реакции воды с цементирующим связующим смесь затвердевает. Вода служит также в качестве дисперсионной среды для тонких порошков. Сухие порошки характеризуются плохой текучестью и непригодны для формирования огнеупорных изделий без использования высокого давления. Вода понижает вязкость смеси, повышая текучесть смеси инертного и связующего материалов. Присутствие воды в огнеупорном изделии может иметь катастрофические последствия, а именно растрескивание изделия, когда оно подвергается действию высоких температур, и даже выделение взрывоопасных паров при рабочих температурах огнеупорных изделий. Для изделия, при изготовлении которого используется цементирующее связующее, часто необходимо высушивание для удаления остаточной воды. Смесь инертного и связующего материалов для огнеупорных изделий обычно содержит по меньшей мере 70 вес.% инертного материала и примерно до 15 вес.% цементного связующего. Остальное составляет вода, количество которой должно быть достаточным для получения достаточной текучести для формирования огнеупорного изделия. Вода может добавляться непосредственно или в гидратной форме. Например, в европейской заявке на изобретение 0064863 раскрывается добавление воды в форме неорганического гидрата, который разлагается при повышенных температурах. В патенте США6284688 описывается добавление воды в форме микрокапсул силиката натрия. Пористость изделия влияет на скорость высушивания и опасность возникновения взрывоопасных паров, поскольку поры дают возможность воде испаряться или улетучиваться из изделия. В известных технологиях пористость смеси увеличивалась за счет добавления металлических порошков. В документеJP 381541986 раскрывается огнеупорная смесь, содержащая инертный материал, цемент и алюминиевый порошок. Алюминиевый порошок вступает в реакцию с добавляемой водой, в результате чего выделяется водород. Пузырьки газа формируют поры, через которые происходит высушивание и может выходить пар. Реакция алюминия сопровождается выделением больших количеств тепла, которое также содействует высушиванию. Однако с алюминиевым порошком связаны определенные проблемы, а именно ярко выраженная экзотермичность реакции, высвобождение горючего водорода, формирование в изделии-1 013714 микротрещин и ограниченный срок хранения алюминиевого порошка. Для регулирования этой реакционной способности в патентах США 5783510 иUS 6117373 предлагается огнеупорная композиция,состоящая из огнеупорного инертного материала, огнеупорного порошка и реакционноспособного порошка металла. Огнеупорный порошок содержит глиноземистый цемент для связывания инертного материала, в результате чего изделию, формируемому из композиции, придается механическая прочность. Используются такие реакционноспособные металлы, как алюминий, магний, кремний и их сплавы. Количество реакционноспособного металла выбирается таким образом, чтобы сдерживалось образование водорода и, соответственно, формирование пор. В патентной заявке Японии 190276/1984 предлагается альтернативный вариант использования волокон для формирования тонких каналов, через которые может выходить вода. Однако возникают проблемы с обеспечением однородного распределения волокон в смеси и снижением текучести. Пористость изделия также увеличивается, что пагубно сказывается на физических свойствах готового изделия. Огнеупорные изделия могут содержать химическое связующее, не содержащее цемента, которое может исключать необходимость в добавлении воды. Обычно в этом случае вязкость очень высока, и смеси инертного материала и химического связующего часто характеризуются плохой текучестью. Химические связующие обычно активируются при нагреве или обжиге при повышенных температурах и используются, например, в сухих смесях, которые обрабатываются с использованием вибрационных устройств, и во многих изделиях заводского изготовления. В патенте США 6846763 раскрывается использование гранулированного битума в качестве связующего материала, в смеси с огнеупорным инертным материалом, горючим порошком металла и маслом. При нагреве смеси порошок металла вспыхивает, в результате чего масло загорается, битум плавится и коксуется. В результате может быть получено огнеупорное изделие с углеродными связями. Типичная композиция содержит 70 вес.% инертного материала, 6 вес.% кремния, 7 вес.% масла и 13 вес.% битума. Хотя для формирования углеродных связей необходима высокая температура, однако, изделие практически не содержит воды. Изделия с углеродными связями не так стабильны как изделия с оксидными связями. Если изделия с углеродными связями не находятся в восстановительной среде, то они склонны к окислению при повышенной температуре. В патенте США 5366944 раскрывается огнеупорная композиция, в которой используются низкотемпературные и высокотемпературные связующие. Вода к композиции не добавляется. В качестве низкотемпературных связующих материалов могут использоваться органические материалы, такие как, например, фенольные смолы. В качестве высокотемпературных связующих могут использоваться порошки металлов, таких как, например, алюминий, кремний, магний, а также их сплавы и смеси. Изделие может быть сформировано из композиции и может выдерживаться при низкой температуре для активации низкотемпературного связующего материала. Низкотемпературный связующий материал обеспечивает необходимую прочность изделия до его установки, после чего активируется высокотемпературный связующий материал. Металлический связующий материал не может быть активирован, пока не будут достигнуты температуры, при которых работает огнеупорное изделие. Достоинством такого решения является то, что металлические связующие материалы обеспечивают более высокие рабочие температуры изделия по сравнению со связующими на основе цемента. Существует потребность в огнеупорных массах с низким содержанием воды и низкой пористостью,в которых не используется цемент и из которых могут быть получены огнеупорные изделия с высокой прочностью при высокой температуре. Сущность изобретения Настоящее изобретение относится к композициям для получения огнеупорных смесей, которые могут использоваться, например, в качестве облицовочного материала для различных емкостей в металлургической промышленности, таких как, например, печи, разливочные ковши, промежуточные ковши и плавильные тигли. Композиции также могут использоваться для изготовления изделий, целиком или их частей, которые служат для направления потока расплавленного металла. Для получения смеси требуется меньше воды, чем в традиционных системах на основе цемента, в результате чего снижается время высушивания и взрывоопасность. Для смеси не требуется обжиг для обеспечения начального затвердевания. Достоинством предлагаемой смеси является улучшение огнеупорности и прочности готового изделия по сравнению со смесями на основе цемента. В широком смысле в изобретении предлагается смесь, не содержащая цемента, которая содержит огнеупорный инертный материал и вещество, образующее буфер рН. Смесь содержит связующий материал, в состав которого входит тонкий порошок металла. В зависимости от требований применения осуществляется выбор исходных материалов и их характеристик, таких как, например, химический состав,размер частиц огнеупорного инертного материала и связующего материала. Как известно, из инертного материала с большой площадью поверхности, такого как, например, тонкий кремнеземный порошок,может быть получен гель, который обеспечивает формирование огнеупорного материала с низким содержанием воды и низкой пористостью. Под указываемым здесь тонким кремнеземным порошком, используемьм в составе инертного материала, понимается сухой кремнеземный порошок, в отличие от коллоидного кремнезема. Также считается, что использование вещества, образующего буфер рН, такого как оксид магния, глинозем, диоксид циркония или соединения кальция, не относящиеся к цементам, или-2 013714 сочетаний этих материалов, обеспечивает формирование огнеупорного материала с низким содержанием воды и низкой пористостью. В предлагаемую в изобретении смесь можно добавлять меньше воды по сравнению с традиционными смесями на основе цемента. Кроме того, добавление одного и того же количества воды к смеси инертного и вяжущего материалов обеспечивает повышенную текучесть по сравнению со смесями на основе цемента. Физические характеристики изделия также находятся в меньшей зависимости от количества добавляемой воды по сравнению с изделиями, изготовленными на основе цемента. В одном из вариантов осуществления изобретения смесь содержит огнеупорный инертный материал и металлический порошок в количестве от 0,5 до 5 вес.% с размерами частиц -200 меш или с еще меньшими размерами. Количество воды, добавляемой к смеси, определяется задаваемыми требованиями к применению изделий. Уровень рН смеси регулируется таким образом, чтобы выделение водорода предотвращалось или снижалось до приемлемого уровня. Как известно специалистам в данной области техники, для поддержания уровня рН могут использоваться буферные вещества. Кроме того, может добавляться дефлокулирующий реагент (необязательный ингредиент) для улучшения характеристик текучести или снижения потребности в воде. Из смеси на основе цемента может быть сформована любая форма изделия. Полученная сформованная масса отверждается для получения изделия. Нагрев в сушильной печи или при рабочей температуре обеспечивает получение изделия с оксидными связями. Связующий материал предпочтительно используется в композиции огнеупорной смеси, пригодной для отливки изделий. Связующий материал может также использоваться и в других типах огнеупорных материалов, например, в пластических материалах, кирпичах и материалах для горячей штамповки. Специалист в данной области техники поймет потребность в регулировании предельного срока хранения и формирующих последовательностей для получения схватывания связующего в нужный момент времени. В специальном варианте осуществления изобретения огнеупорный инертный материал, содержащий огнеупорную глину и тонкий кремнеземный порошок, соединяют с 1 вес.% алюминиевого порошка,0,5 вес.% оксида магния (буфер) и 0,2 вес.% дефлокулянта. После добавления 5 вес.% воды осуществляют формование требуемого изделия. Регулирование уровня рН обеспечивает снижение выделения водорода и, соответственно, уменьшение пористости. После обжига получают изделие на основе оксидов с высокой плотностью и уменьшенной пористостью. Подробное описание изобретения Предлагаемая в изобретении смесь содержит огнеупорный инертный материал, содержащий тонкий кремнеземный порошок, и металлический связующий материал - вещество, образующее буфер рН. Предлагаемая в изобретении смесь позволяет получить огнеупорный материал без использования цемента. Смеси, не содержащие цемент, в соответствии с настоящим изобретением содержат менее 3,3 вес.% цемента (см. описанный ниже сравнительный пример) и могут содержать цемент в количестве менее 0,2 вес.%. Связующий материал может использоваться в настоящем изобретении в сочетании с керамическими инертными материалами, в частности с огнеупорными керамическими инертными материалами. Связующий материал не содержит цемента и может состоять в основном из металлического порошка. Формируется смесь, содержащая инертный материал, связующий материал (металлический порошок) и буфер рН. К смеси добавляют достаточное количество воды. Затем из смеси, содержащей воду, формуется изделие. В отличие от связующих материалов на основе цемента огнеупорность связующего материала в соответствии с настоящим изобретением аналогична или превышает огнеупорность инертного материала. Физические характеристики изделия, полученного с использованием металлического связующего,также могут превосходить характеристики изделий, получаемых с использованием традиционных связующих материалов. Изобретение не ограничивается каким-либо конкретным керамическим инертным материалом, то есть в качестве керамического инертного материала могут использоваться любые подходящие химические композиции с любыми подходящими размерами, формами и распределениями частиц. К наиболее распространенным инертным материалам относятся кремнезем, диоксид циркония, карбид кремния, глинозем, оксид магния, шпинели и их сочетания. В состав инертных материалов могут входить пылевидные материалы. В одном из вариантов осуществления изобретения инертный материал содержит тонкий кремнеземный порошок и такое вещество, как глинозем, оксид магния, диоксид циркония или соединения кальция, не относящиеся к цементам, или сочетания таких материалов, которые вырабатывают буфер рН. Состав огнеупорного инертного материала определяется применением, для которого огнеупорное изделие должно использоваться чаще всего. Связующее вещество также пригодно для получения отливаемых изделий, используемых там, где не требуются высокие характеристики огнеупорности. Подходящие металлы и инертные материалы могут использоваться для получения отливаемых изделий, которые могут использоваться в конструкциях, работающих при температурах окружающей среды. К типичным применениям относятся инженерные сооружения гражданского назначения (мосты, здания, дороги и т.п.), специальный бетон и материалы для ремонта. Связующий материал может состоять в основном из металлического порошка и не содержит цемента, такого как, например, кальциево-алюминатный цемент, который, как правило, имеет меньшую проч-3 013714 ность и огнеупорность по сравнению с керамическим инертным материалом. Могут использоваться порошки любых металлов, которые способны вступать в реакцию с водой с формированием матрицы между частицами инертного материала. Матрицей может быть, например, гель гидроксида. Металлический порошок не должен быть слишком реакционноспособным, поскольку интенсивность реакции с водой может быть неконтролируемой. Химическая активность может зависеть от уровня рН раствора, используемого металла, а также от размера и формы частиц порошка металла. Например, щелочные металлы вступают в интенсивную реакцию с водой независимо от уровня рН. Однако металлический порошок не должен быть слишком инертен, поскольку в этом случае чрезмерно увеличивается время затвердевания смеси. К инертным металлам относятся благородные металлы и другие переходные металлы с низким химическим потенциалом. Подходящими металлами для использования в качестве связующего материала являются алюминий, магний, кремний, железо, хром, цирконий, а также их сплавы и смеси (перечень не является исчерпывающим). Химическая активность этих металлов может подавляться путем изменения различных факторов, в том числе уровня рН, а также размера частиц порошка металла. Гель формируется после смешивания с водой и связывает изделие, пока при повышенной температуре не образуется связующий оксид,который связывает инертный материал. Связующий оксид обладает более высокой огнеупорностью по сравнению с кальциево-алюминатным цементом и многими другими связующими материалами. Уровень рН смеси инертного материала, связующего материала и воды должен поддерживаться таким образом, чтобы выделение водорода находилось в приемлемых пределах. В результате интенсивной экзотермической реакции может происходить выделение водорода, что сопряжено со взрывоопасностью. Другими вредными действиями выделяющегося водорода является повышенная пористость и преждевременное разложение матрицы геля диоксида. Уровень рН, необходимый для подавления выделения водорода, будет зависеть от используемого металла. Этот уровень рН может быть рассчитан на основе химического потенциала металла. Может быть подобран такой инертный материал, который способен поддерживать уровень рН. В альтернативном варианте может потребоваться использовать буфер для поддержания нужного уровня рН. Специалисту в данной области техники известны подходящие буферы,к которым относятся оксид магния, глинозем, диоксид циркония, а также соединения кальция, не относящиеся к цементам, и сочетания указанных веществ. Предпочтительно буфер сам должен быть огнеупорным или должен разлагаться и улетучиваться при рабочих температурах. Для регулирования времени затвердевания смеси может добавляться реагент-стабилизатор, такой как, например, лимонная или борная кислота. Изобретение может использоваться для смесей, уровень рН которых не превышает 10,0. Кинетика реакции металла с водой также может изменяться в зависимости от размера частиц металлического порошка. Химическая активность металлического порошка пропорциональна используемой для реакций площади поверхности. Чем больше площадь поверхности, тем выше химическая активность. Эффективный размер частиц металлического порошка составляет -70 меш (212 мкм) или может быть меньше. Слишком большой размер частиц ограничивает химическую активность, а при слишком малых размерах частиц может затрудняться регулирование кинетики реакции. Подходящий размер частиц находится в диапазоне от -200 меш (75 мкм) до -325 меш (45 мкм). Размер частиц - это единственное средство регулирования площади поверхности. Форма или текстура поверхности частиц порошка металла также может изменяться. В альтернативном варианте поверхность частиц порошка металла может быть покрыта пассиватором, таким как, например, полимер, воск или оксид. Количество металлического связующего материала может изменяться в зависимости, среди прочих факторов, от назначения изделий, огнеупорного инертного материала, металла и необходимой скорости затвердевания смеси. Как правило, количество связующего материала находится в диапазоне от 0,5 до 5 вес.%. Связующий материал может быть эффективным в количествах от 0,1 до 10 вес.%. Меньшие количества связующего материала могут снизить скорость затвердевания смеси и ухудшить прочность готового изделия. В смесь должно быть включено достаточное количество связующего материала для получения необходимых характеристик. Большие количества связующего материала увеличивают стоимость производства и вероятность нерегулируемых реакций. В случае использования алюминия для применений, в которых необходимо обеспечивать отливку изделий, вполне удовлетворительной является концентрация порядка 1 вес.%. При использовании в составе инертного материала таких ингредиентов, как, например, тонкий кремнеземный порошок, предлагаемая в изобретении смесь может использоваться без металлического связующего материала. В частности, предлагаемые в изобретении смеси могут быть приготовлены без порошка алюминиевого сплава. В состав смеси могут быть включены различные добавки (необязательные ингредиенты) для улучшения физических характеристик в процессе или после изготовления изделия. В частности может быть добавлен дефлокулирующий реагент для улучшения характеристик текучести и снижения потребности в воде. Для обеспечения стойкости к действию шлаков в процессе эксплуатации может добавляться углерод в форме сажи или вара. Защита углерода от окисления может обеспечиваться с помощью антиоксидантов, таких как, например, карбид бора или кремний. Специалистам в данной области техники хорошо известны и другие возможные добавки.-4 013714 Пример. Были получены две смеси инертного и связующего материала для изготовления огнеупорных изделий. Обе смеси были предназначены для использования в качестве облицовочного материала для системы направления расплавленного металла доменной печи. Первая смесь была типичной смесью с ультранизким содержанием цемента, содержащей 74 вес.% глинозема, 17,5 вес.% карбида кремния, 3,3 вес.% кальциево-алюминатного цемента, 2,5 вес.% тонкого кремнеземного порошка и 0,2 вес.% металлического порошка. Вторая смесь была предлагаемой в настоящем изобретении композицией, не содержащей цемента, в состав которой входили 69 вес.% глинозема, 22,5 вес.% карбида кремния, 6 вес.% тонкого кремнеземного порошка, 0,75 вес.% кремния и 0,5 вес.% алюминия. В обе смеси добавлялась вода. Для смеси на основе цемента потребовалось от 4,25 до 6,25 вес.% воды для получения текучести от 20 до 100% в соответствии с ASTM С-1445. Для смеси, не содержащей цемента, потребовалось только 2,75-3,75 вес.% воды для получения текучести 20-100%. Для смеси, не содержащей цемента, потребовалось примерно вдвое меньше воды для получения необходимой текучести. Затем полученная смесь была оставлена для затвердевания. В процессе затвердевания цемент в первой смеси повысил уровень рН до величины, превышающей 10,0, что способствовало реакции гидролиза между алюминиевой пудрой и водой. В результате реакции образовывался водород, и выделялось тепло. При выходе водорода из смеси образовывались поры и пустоты. Тепло ускоряло высушивание. Что же касается второй смеси, то уровень рН оставался ниже 10,0, частично по причине отсутствия цемента. Поэтому процессы гидролиза и выделения водорода сдерживались. Плотность смеси, не содержащей цемента, была выше плотности смеси на основе цемента. Пористость высушенной массы с ультранизким содержанием цемента варьировалась от 16 до 24%. Пористость массы, не содержащей цемента, составила 13-15%. Смесь с ультранизким содержанием цемента и смесь, не содержащая цемента, необходимо было высушивать для удаления остаточной воды. Как указывалось выше, количество воды, необходимое для смеси, не содержащей цемента, существенно ниже, чем для смеси на основе цемента, так что высушивание ускорялось. После того как оба материала были высушены и подвергнуты действию рабочей температуры, превышающей 800 С, прочность на разрыв материала, не содержащего цемента, оказалась гораздо выше прочности материала с ультранизким содержанием цемента. Для измерения прочности на разрыв проводились испытания в соответствии с методикой ASTM C-583. Прочность на разрыв огнеупорного изделия, не содержащего цемента, была 10,3, 20,7, 8,6 и 2,8 МПа при температурах 800, 1100,1370 и 1480 С соответственно. Прочность на разрыв огнеупорного изделия с ультранизким содержанием цемента была ниже для каждой температуры, а именно: 6,2, 4,8, 5,5 и 2,1 МПа при температурах 800,1100, 1370 и 1480 С соответственно. Хотя настоящее изобретение было описано в отношении некоторых вариантов его осуществления,однако, для специалистов в данной области техники будут очевидны многие другие изменения и модификации или другие применения. Объем настоящего изобретения не ограничивается его конкретным описанием. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Бесцементная огнеупорная смесь для изготовления огнеупорного изделия, содержащая:b) огнеупорный инертный материал, содержащий тонкий кремнеземный порошок и металлический связующий материал. 2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что буфер рН представляет собой диоксид циркония, глинозем,оксид магния или соединение кальция, не относящееся к цементам, или их сочетания. 3. Смесь по пп.1, 2, отличающаяся тем, что связующий материал содержит металл с размером частиц не более 70 меш. 4. Смесь по п.3, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере 65 вес.% огнеупорного инертного материала, в котором 0,1-10 вес.% составляет металл. 5. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что металл представляет собой алюминий, кремний, магний,хром, цирконий или железо или их сплавы или сочетания. 6. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что металл представляет собой кремний. 7. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что уровень рН в ней не превышает 10,0, когда она смешивается с водой для получения смеси с требуемой текучестью. 8. Огнеупорное изделие, сформированное из смеси по п.1 способом, включающим:a) смешивание огнеупорного инертного материала и буфера рН;b) добавление достаточного количества воды для получения смеси с необходимой текучестью и необходимым уровнем рН;c) формирование из смеси изделия;d) выдерживание изделия для его затвердевания иe) высушивание сформованного изделия для удаления излишней воды. 9. Изделие по п.8, отличающееся тем, что после высушивания изделие нагревают до рабочей температуры изделия. 10. Изделие по пп.8, 9, отличающееся тем, что буфер рН представляет собой диоксид циркония,глинозем, оксид магния или соединение кальция, не относящееся к цементам, или их сочетания. 11. Изделие по п.8, отличающееся тем, что связующий материал содержит металл с размером частиц не более 70 меш. 12. Изделие по п.8, отличающееся тем, что металл представляет собой алюминий, кремний, магний,хром, цирконий и/или железо или их сплавы или сочетания. 13. Изделие по п.8, отличающееся тем, что металл представляет собой кремний. 14. Изделие по п.8, отличающееся тем, что уровень рН не превышает 10,0. 15. Способ изготовления изделия из смеси по п.1, включающий:a) смешивание огнеупорного инертного материала и буфера рН;b) добавление достаточного количества воды для получения смеси с необходимой текучестью;c) формирование из смеси изделия;d) выдерживание изделия для его затвердевания иe) высушивание сформованного изделия для удаления излишней воды. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что буфер рН представляет собой диоксид циркония, глинозем, оксид магния или соединение кальция, не относящееся к цементам, или их сочетания. 17. Способ по п.15 или 16, отличающийся тем, что связующий материал содержит металл с размером частиц не более 70 меш. 18. Способ по п.15, отличающийся тем, что металл представляет собой алюминий, кремний, магний, хром, цирконий и/или железо или их сплавы или сочетания. 19. Способ по п.15, отличающийся тем, что металл представляет собой кремний. 20. Способ по п.15, отличающийся тем, что уровень рН не превышает 10,0.