Способ получения синтетических промежуточных соединений для пестицидов

008062 Настоящее изобретение относится к новому способу получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина из паратрифторметиланилина. Уже были проведены многочисленные исследования с целью разработки способа получения 2,6 дигалопаратрифторметиланилинов. Международная патентная заявка WO 00/35851 раскрывает способ получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина из тригалопаратрифторметилбензола при температуре между 130 и 350 С предпочтительно в полярном растворителе. Применение паратрифторметиланилина для получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина не вытекает из этой патентной заявки. Патентные заявки FR 2810665 и WO 01/64623 раскрывают способ получения 2,6-дихлорпаратрифторметиланилина хлорированием предшественников анилинов в среде фтористо-водородной кислоты. Соединением-предшественником является фторид трифторметилфенилкарбамоила. Применение растворителя, иного, чем фтористо-водородная кислота, не упоминается. Тем не менее, эти способы приводят к образованию примесей, таких как поликонденсаты или тяжелые полихлорированные соединения, что делает невозможным использование 2,6-дигалопаратрифторметиланилина в ходе получения пестицидных соединений фенилпиразольного типа без стадии предварительной очистки. Эта стадия очистки представляет главный недостаток, когда речь идет о получении 2,6 дихлорпаратрифторметиланилина в промышленном масштабе, в частности для получения пестицидов фенилпиразольного типа. В настоящее время совершенно неожиданно было обнаружено, что способ получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилина согласно настоящему изобретению приводит к образованию соединения, которое является достаточно чистым для использования непосредственно в процессе способа получения пестицидных соединений фенилпиразольного типа. Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ получения соединения общей формулы (I) в которой X представляет собой атом галогена, взаимодействием пара-трифторметиланилина формулы с дигалогеном Х 2, оба соединения одновременно вводят в полярный апротонный растворитель при температуре в интервале от 100 до 300 С и при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5. В контексте настоящего изобретения X представляет собой атом галогена. X может быть атомом хлора, атомом брома, атомом йода или атомом фтора. Соединением общей формулы (I), предпочтительно получаемым способом согласно настоящему изобретению, является дихлорпаратрифторметиланилин, который особенно пригоден для синтеза фипронила, инсектицидного соединения фенилпиразольного типа. Растворителем, используемым в процессе получения соединения общей формулы (I) согласно настоящему изобретению, является полярный апротонный растворитель. Предпочтительным полярным апротонным растворителем может быть хлорированный ароматический растворитель, такой как монохлорбензол, или хлорированный алифатический растворитель, такой как дихлорэтан. Абсолютно предпочтительно в качестве растворителя будет выбран монохлорбензол. В процессе получения 2,6-дигалопаратрифторметиланилин согласно настоящему изобретению выбирают молярное соотношение дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5. Предпочтительно молярное соотношение дигалоген/соединение (II) выбирают в интервале от 2 до 2,05. Температуру реакционной среды согласно настоящему изобретению выбирают в пределах от 100 до 300 С. Предпочтительно температуру реакционной среды выбирают в пределах от 100 до 130 С. Абсолютно предпочтительно температуру реакционной среды выбирают в пределах от 105 до 115 С. Абсолютно предпочтительно способ согласно настоящему изобретению заключается в получении 2,6-дихлорпаратрифторметиланилина путем одновременного введения паратрифторметиланилина и Сl2 в монохлорбензол при молярном соотношении Сl2/паратрифтометиланилин между 1,85 и 2,05, при температуре в интервале от 105 до 115 С. Способ согласно настоящему изобретению может осуществляться в соответствии с общими методиками, известными специалисту в данной области. Таким образом, способ согласно настоящему изо-1 008062 бретению может проводиться в реакторе с рубашкой, оснащенном перемешивающим устройством, в верхней части которого установлен обратный холодильник, выдерживаемый при температуре, меньшей или равной -10 С. Галоген, необходимый для реакции, будет вводиться через погруженную трубку при перемешивании. Предпочтительно используемая мешалка будет обеспечивать возможность оптимального микросмешивания реагентов. Оно может осуществляться с помощью мешалки лопастного типа или любой другой мешалки, хорошо известной специалисту в данной области. В течение реакции согласно настоящему изобретению выделяется хлористо-водородная кислота в газообразной форме. Последняя затем обычно поглощается уловителем с гидроксидом натрия. Поскольку паратрифторметиланилин реагирует мгновенно при контакте с хлористо-водородной кислотой с образованием гидрохлорида паратрифторметиланилина, паратрифторметиланилин будет предпочтительно подаваться в реактор через погруженную трубку, для того, чтобы избежать засорения. В процессе введения реагентов иногда наблюдается заметная тенденция к пенообразованию. Этого можно, как правило, избежать путем уменьшения скорости потока при введении реагентов. Тем не менее, для того, чтобы избежать скопления пены, последняя должна удаляться жидкостью. Потому одним из решений, как правило, является увеличение скорости перемешивания. Продукт, получаемый на основании способа согласно настоящему изобретению, (2,6-дигало-паратрифторметиланилин), имеет достаточную степень чистоты для повторного использования непосредственно в синтезе пестицидных соединений фенилпиразольного типа. Обычно считается, что степень чистоты должна быть по меньшей мере 96% для того, чтобы продукт можно было использовать в ходе способа получения. Полученный 2,6-дигалопаратрифторметиланилин также может быть выделен, в частности, для хранения, отгонкой растворителя в соответствии с методиками, известными специалисту в данной области. Пример получения соединений, который следует далее, приведен с целью иллюстрации изобретения, и не должен рассматриваться как ограничивающий последнее. Получение 2,6-дихлорпаратрифторметиланилина с чистотой 98%. 12140 кг чистого монохлорбензола загружают в реактор с рубашкой емкостью 20 м 3, в котором создают инертную атмосферу с помощью азота. Температуру растворителя впоследствии доводят до 110 С нагреванием рубашки. В реактор затем подают 70% раствор паратрифторметиланилина в монохлорбензоле при скорости потока 792 кг/ч в течение 6 ч 30 мин и Сl2 при скорости потока 488 кг/ч. Температуру поддерживают при 110 С путем охлаждения рубашки. После того как загрузка закончена, контролируют остаточные количества паратрифторметиланилина или монохлорпроизводного. Если одно из этих соединений остается, то целесообразно регулировать количество хлора для того, чтобы расходовать остаточный продукт. В конце реакции монохлорбензол отгоняют путем создания в реакторе постепенно повышающегося вакуума через дистилляционную колонну. После удаления растворителя 2,6-дихлорпаратрифторметиланилин охлаждают до 60 С перед разгрузкой реактора в резервуар-хранилище. Продукт, полученный согласно способу, описанному выше, подвергают анализу. Результаты, приведенные в таблице ниже, соответствуют значениям результатов анализа, которые получены для продукта в течение 1 года. Таким образом, эти результаты показывают, что 2,6-дихлорпаратрифторметиланилин, полученный способом согласно настоящему изобретению, имеет чистоту более 98%, что выход реакции очень высокий, поскольку остается только 0,05% реагента (п-ТФМА), и что только 0,09% монохлор-паратрифторметиланилина не превращается в 2,6-дихлор-пара-трифторметиланилин. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения соединений общей формулы (I) в которой X представляет собой атом галогена, взаимодействием паратрифторметиланилина формулы (II) с дигалогеном Х 2, оба соединения одновременно вводят в полярный апротонный растворитель при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,9 до 2,5 и при температуре в интервале от 100 до 300 С. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что соединением формулы (I) является 2,6 дихлорпаратрифторметиланилин. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используемым растворителем является хлорированный алифатический растворитель. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что используемым растворителем является дихлорэтан. 5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используемым растворителем является хлорированный ароматический растворитель. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используемым растворителем является монохлорбензол. 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что реагенты вводят при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 2 до 2,05. 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что температуру реакционной среды выбирают в интервале от 100 до 130 С. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что температуру реакционной среды выбирают в интервале от 105 до 115 С. 10. Способ по п.2, отличающийся тем, что реагенты вводят в монохлорбензол при молярном соотношении дигалоген/соединение (II) в интервале от 1,85 до 2,05 при температуре в интервале от 105 до 115 С.