Гетероарилзамещенные циклические дионы или их производные, обладающие гербицидной активностью

ГЕТЕРОАРИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ДИОНЫ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ,ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Предметом настоящего изобретения использование в качестве гербицида Жанмар Стефани Андре Мари(CH), Лонгстафф Адриан, Матьюз Кристофер Джон, Вайнер Рассел Колин, Вуд Франсиз Кэтрин (GB) Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В.,Веселицкий М.Б., Каксис Р.А.,Белоусов Ю.В., Куликов А.В.,Кузнецова Е.В. (RU) соединение Предметом настоящего изобретения являются новые, обладающие гербицидной активностью гетероарил-дионы и их производные, в частности обладающие гербицидной активностью гетероарилзамещенные циклические дионы и их производные, а именно обладающие гербицидной активностью 2 гетероарилциклопентан-1,3-дионы и их производные; процессы получения этих соединений и производных; составы, включающие эти соединения или производные; а также их применение для борьбы с сорняками, особенно на посевах зерновых культур, и с целью подавления роста нежелательных видов растений. Гетероарилциклодионовые соединения, обладающие гербицидным действием, описаны в патенте США US 4678501. В опубликованной международной заявке WO 96/16061 А 1 (Bayer AG) описаны тиофензамещенные циклические дионы, в которых циклический дион выбран из одного из восьми гетероциклических или карбоциклических классов, такой как циклопентандион или циклогександион, а также применение этих дионов в качестве пестицидов и гербицидов. В опубликованной международной заявкеWO 02/088098 А 1 (Bayer AG) описаны тиазолилзамещенные карбоциклические 1,3-дионы, в частности 2(тиазолил)циклопентан-1,3-дионы и 2-(тиазолил)циклогексан-1,3-дионы и их производные, а также их применение в качестве пестицидных средств, гербицидов и фунгицидов. В опубликованной международной заявке WO 03/035643 А 1 (Bayer Cropscience AG) описаны 5-членные гетероциклы, замещенные оксогруппой, а также N- или С-связанным пиразолилом, и их применение в качестве фитосанитарных продуктов, микробицидов и гербицидов. В опубликованной международной заявке WO 2009/000533 А 1(Syngenta Limited) в числе прочих описаны соединения пирандиона, тиопирандиона и циклогексантриона, которые замещены факультативно замещенным моноциклическим или бициклическим гетероароматическим кольцом, таким как тиофен или тиазолил, а также их применение в качестве гербицидов. В опубликованной международной заявке WO 2009/015877 А 1 (Syngenta Limited) описаны бициклические(мостиковые карбоциклические) дионы, которые замещены факультативно замещенным моноциклическим или бициклическим гетероароматическим кольцом, таким как тиофен или тиазолил, а также их применение в качестве гербицидов. В опубликованной международной заявке WO 2009/086041 А 1 (E.I.DuPont de NemoursCo.) описаны гербицидные производные пиридазинона, замещенные -G-J, где каждый из G и J независимо является факультативно замещенным фенильным кольцом или факультативно замещенным 5- или 6-членным гетероароматическим кольцом; в WO 2009/086041 G может обозначать,например, замещенный 1 Н-пиразол-1-ил. В патенте США US 4338122 (Union Carbide Corp.) описаны соединения 2-арил-1,3 циклопентандиона, проявляющие акарицидную и гербицидную активность. В опубликованной международной заявке WO 96/01798 (Bayer AG) и выданном патенте США на это изобретение US 5840661 описаны производные 2-арилциклопентан-1,3-диона, а также их применение в качестве пестицидов и гербицидов. В опубликованной международной заявке WO 01/74770 (Bayer AG), эквивалентной ей заявке на патент США US 2003/0216260 А 1 и выданном патенте Австралии 782557 (AU 200144215C) на это изобретение описаны С 2-фенилзамещенные циклические (гетероциклические или карбоциклические) кетоенолы, а также их применение в качестве пестицидов и гербицидов. В опубликованной международной заявке WO 2008/071405 А 1 (Syngenta Limited и др.) в числе прочих описаны соединения пирандиона,тиопирандиона и циклогексантриона, замещенные фенильным кольцом, которое замещено факультативно замещенным арилом или факультативно замещенным гетероарилом, а также их применение в качестве гербицидов. В опубликованной международной заявке WO 2008/145336 А 1 (Syngenta Limited) описаны бициклические (мостиковые карбоциклические) дионы, которые замещены замещенным фенильным кольцом, а также их применение в качестве гербицидов. В одновременно рассматриваемой заявке на патент РСТ/ЕР 2009/058250, поданной 1 июля 2009 г. и опубликованной 7 января 2010 г. как международная заявка WO 2010/000773 А 1 (Syngenta Limited), в качестве гербицидов описаны 5-(гетероциклилалкил)-3-гидрокси-2-фенилциклопент-2-еноны, их 2 фенил-4-(гетероциклилалкил)циклопентан-1,3-дионовые таутомеры, а также их производные. В одновременно рассматриваемой заявке на патент РСТ/ЕР 2009/066712, поданной 9 декабря 2009 г. и опубликованной 24 июня 2010 г. как международная заявка WO 2010/069834 А 1 (Syngenta Participations AG иSyngenta Limited), в качестве гербицидов описаны 2-фенил-4-(гетероарилметил)циклопентан-1,3-дионы и их производные. В настоящее время найдены новые гетероарил-дионовые соединения и их производные, обладающие гербицидными и/или подавляющими рост растений свойствами. Соответственно, предметом настоящего изобретения является соединение формулы (I)R4 и R5 означают, независимо, водород или метил и/илиQ означает гетероарил или гетероарил, замещенный C1-С 4-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3 алкокси, C1-C3-галоалкокси, циано, нитро, галогеном, C1-C3-алкилтио, C1-C3-алкилсульфинилом или C1C3-алкилсульфонилом; илиQ представляет собой группу, которая выбирается из формул Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q86, Q87, Q88,Q89 и Q90:n равняется 0, 1 или 2; А обозначает положение присоединения к фрагменту -(CR4R5)m-;Het означает группу, выбранную из формул Het1, Het2, Het3, Het4, Het7, Het7 или Het10: где В обозначает точку присоединения к кетоенольному фрагменту;R7 означает факультативно замещенный гетероарил, где факультативными заместителями могут выступать галоген, C1-C2-алкил, C1-C2-алкокси, CF3, CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси, циано или нитро; либо фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, CF3,-2 023210R8 означает метил или этил;R11 означает факультативно замещенный гетероарил, где факультативными заместителями могут выступать галоген, C1-C2-алкил, C1-C2-алкокси, CF3, CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси, циано или нитро; или фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, CF3,CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси или циано;G означает водород или применимый в сельском хозяйстве металл, сульфоний, аммоний или защитную группу; где если G это защитная группа, то G это -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb; где Ха, Xb и Xc означают кислород;Ra означает C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C2-C18-алкинил, C1-галоалкил, C3-C7-циклоалкил(C1C5)алкил, C1-C5-алкокси(C1-C5)алкил, C3-C5-алкенокси(C1-C5)алкил, C1-C5-алкилтио(C1-C5)алкил, C1-C5 алкилкарбонил(C1-C5)алкил,C1-C5-алкоксикарбонил(C1-C5)алкил,C1-C5-алкиламинокарбонил(C1C5)алкил, C2-C8-диалкиламинокарбонил(C1-C5)алкил, C1-C5-алкилкарбониламино(C1-C5)алкил, фенил(C1C5)алкил (где фенил факультативно замещен C1-C3-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3 галоалкокси, C1-C3-алкилтио, C1-C3-алкилсульфинилом, C1-C3-алкилсульфонилом, галогеном, циано или нитро), гетероарил(C1-C5)алкил (где гетероарил факультативно замещен C1-C3-алкилом, C1-C3 галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3-галоалкокси, C1-C3-алкилтио, C1-C3-алкилсульфинилом, C1-C3 алкилсульфонилом, галогеном, циано или нитро), C3-C8-циклоалкил; либо фенил или фенил, замещенныйC1-C3-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3-галоалкокси, галогеном, циано или нитро; либо гетероарил или гетероарил, замещенный C1-C3-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3 галоалкокси, галогеном, циано или нитро;Rb означает C1-C18-алкил, С 3-С 18-алкенил, C3-C18-алкинил, С 2-галоалкил, C3-C7-циклоалкил(C1C5)алкил, C1-C5-алкокси(C1-C5)алкил, C3-C5-алкенилокси(C1-C5)алкил, C3-C5-алкинилокси(C1-C5)алкил,C1-C5-алкилтио(C1-C5)алкил, C1-C5-алкилкарбонил(C1-C5)алкил, C1-C5-алкоксикарбонил(C1-C5)алкил, C1C5-алкиламинокарбонил(C1-C5)алкил,C2-C8-диалкиламинокарбонил(C1-C5)алкил,C1-C5 алкилкарбониламино(C1-C5)алкил, C3-C6-триалкилсилил(C1-C5)алкил, фенил(C1-C5)алкил (где фенил факультативно замещен C1-C3-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3-галоалкокси, C1-C3 алкилтио, C1-C3-алкилсульфинилом, C1-C3-алкилсульфонилом, галогеном, циано или нитро), гетероарилC1-C5-алкил (где гетероарил факультативно замещен C1-C3-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3-алкокси,C1-C3-галоалкокси, C1-C3-алкилтио, C1-C3-алкилсульфинилом, C1-C3-алкилсульфонилом, галогеном, циано или нитро), C3-C8-циклоалкил; либо фенил или фенил, замещенный C1-C3-алкилом, C1-C3 галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3-галоалкокси, галогеном, циано или нитро; либо гетероарил или гетероарил, замещенный C1-C3-алкилом, C1-C3-галоалкилом, C1-C3-алкокси, C1-C3-галоалкокси, галогеном,циано или нитро; где термин "гетероарил" обозначает пиридил, пиримидинил, триазинил, тиенил, фурил, оксазолил,изоксазолил, тиазолил, пиразолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, пиридазинил или пиразинил. В определениях заместителей для соединений формулы (I) каждый алкильный фрагмент как отдельно, так и в составе более крупной группы (такой как алкокси, алкилтио, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил или циклоалкилалкил) представляет собой прямую или разветвленную цепь и независимо является, например, метилом, этилом, п-пропилом, n-бутилом, nпентилом, n-гексилом, изопропилом, n-бутилом, втор-бутилом, изобутилом, трет-бутилом или неопентилом. Алкильные группы оптимально являются C1-C6-алкильными группами, предпочтительно C1-С 4 алкильными или C1-C3-алкильными и более предпочтительно C1-C2-алкильными группами. Алкенильные и алкинильные фрагменты могут иметь форму прямых или разветвленных цепей; алкенильные фрагменты, где это применимо, могут иметь (Е)- или (Z)-конфигурацию. Примерами являются винил, аллил и пропаргил. Алкенильные и алкинильные группы могут содержать одну или более двойных и/или тройных связей в любой комбинации. Подразумевается, что алленил удовлетворяет этим условиям. Галоген представлен фтором, хлором, бромом или йодом, предпочтительно фтором, хлором или бромом. Галоалкильные (например, фторалкильные) группы представляют собой алкильные группы, замещенные одним или более одинаковыми или разными атомами галогена (например, фтора) и независимо обозначают соответственно CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 или CHF2CH2; по предпочтению они независимо обозначают CF3, CF2H, FCH2, CH3CHF, (CH3)2CF,CF3CH2 или CHF2CH2. Термины "гетероарил" и/или "гетероароматический" обозначают пиридил, пиримидинил, триазинил, тиенил, фурил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, пиразолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, пиридазинил или пиразинил. Циклоалкил предпочтительно включает, независимо, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил. Циклоалкилалкил предпочтительно является циклопропилметилом. Карбоциклические кольца включают, независимо, арильные, циклоалкильные или карбоциклильные, а также циклоалкенильные группы. В соединениях формулы (I) каждая арильная группа - как отдельно, так и в составе более крупной группы (например, арилокси и т.д.) - по предпочтению независимо является фенилом. При наличии факультативных заместителей для арила (предпочтительно фенила), гетероарила они по предпочтению независимо выбираются из галогена, нитро, циано, C1-C6-алкила, C1-C3-галоалкила, C1C3-алкокси, C1-C3-галоалкокси, C1-C3-алкилтио, C1-C3-алкилсульфонила, C1-C3-алкилсульфинила. Предметом настоящего изобретения являются также применимые в сельском хозяйстве соли, которые соединения формулы (I) могут образовывать с основаниями переходных, щелочных и щелочноземельных металлов, аминами, четвертичными аммониевыми основаниями и третичными сульфониевыми основаниями. Из оснований переходных, щелочных и щелочно-земельных металлов, способных образовывать соли переходных, щелочных и щелочно-земельных металлов (т.е. в случаях, где G обозначает металл), следует отдельно упомянуть гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция; а также предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия. Примеры аминов, пригодных для образования солей аммония (т.е. в случаях, где G является аммонием), включают аммиак, первичные, вторичные и третичные C1-C18-алкиламины, C1-C4 гидроксиалкиламины и C2-C4-алкоксиалкиламины (например, метиламин, этиламин, n-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, n-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин,диметиламин, диэтиламин, ди-n-пропиламин, диизопропиламин, ди-л-бутиламин, ди-n-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, n-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, n-бут-2-ениламин, лпент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, n-гекс-2-ениламин, пропилендиамин,триметиламин, триэтиламин, три-л-пропиламин, три-изопропиламин, три-п-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-n-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин), гетероциклические амины (например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин,хинуклидин и азепин), первичные ариламины (например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-,т- и р-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины, а также о-, т- и р-хлоранилины), но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин. Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, пригодные для образования солей (т.е. в случаях, где G является аммонием), соответствуют, например, формуле [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо от других обозначает водород или C1-С 4-алкил. Дополнительные применимые тетраалкиламмониевые основания с другими анионами могут быть получены, например, посредством анионообменных реакций. Предпочтительные третичные сульфониевые основания, пригодные для образования солей (т.е. в случаях, где G является сульфонием), соответствуют, например, формуле [SReRfRg]OH, где каждый из Re,Rf и Rg независимо от других обозначает C1-С 4-алкил. Особенно предпочтителен гидроксид триметилсульфония. Применимые сульфониевые основания могут быть получены путем реакции тиоэфиров (в частности, диалкилсульфидов) с алкилгалидами, с последующем превращением в соответствующее основание (например, гидроксид) посредством анионообменных реакций. Подразумевается, что в соединениях формулы (I), в которых G обозначает металл, аммоний или сульфоний, как упомянуто выше, и потому является катионом, соответствующий отрицательный заряд в значительной степени делокализован по группе O-С=С-С=O. Соединения формулы (II) согласно настоящему изобретению также включают в себя гидраты, например те, что получаются при образовании солей. Защитная группа G выбирается так, чтобы ее можно было удалить посредством одного или нескольких биохимических, химических или физических процессов с целью обеспечения доступа соединений формулы (I), где G обозначает Н, до, во время или после (предпочтительно во время или после) применения к обрабатываемому участку или к растениям. Примеры таких процессов включают ферментативное расщепление (например, ферментативное расщепление сложных эфиров), химический гидролиз и фотолиз. Соединения, включающие такие группы G, могут в некоторых случаях обеспечивать определенные преимущества, например улучшение проникновения через кожицу обрабатываемых растений; повышение устойчивости сельскохозяйственных культур к вредному воздействию химикатов; улучшение совместимости или стабильности в комплексных смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды и/или инсектициды; понижение выщелачивания в почвах; особо следует отметить улучшенное проникновение через кожицу обрабатываемых растений. Защитная группа G - это группа -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb. Более предпочтительно защитная группа G - это группа -C(Xa)-Ra или -С(Xb)-Xc-Rb, где Ra обозначает C1-C18-алкил (более предпочтительно C1-C6-алкил, еще более предпочтительно C1-С 4-алкил, такой как трет-бутил или изопропил), Rb обозначает C1-C18-алкил (более предпочтительно C1-C6-алкил, еще более предпочтительно C1-С 4-алкил, такой как C1-C2-алкил). Предпочтительно G - это водород, щелочной или щелочно-земельный металл, где водород является наиболее предпочтительным. В зависимости от природы заместителей, соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных формах. Например, если G является водородом, то соединения формулы (I) могут существовать в различных таутомерных формах (один дионовый таутомер и два различных кетоенольных таутомера), как показано на следующей схеме: Настоящее изобретение включает в себя все такие изомеры и таутомеры, а также их смеси во всех пропорциях. Кроме этого, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и транс-изомеры. Эти изомеры также относятся к заявленным соединениям формулы (I). Кольца Q - это кольца, имеющие следующие формулы:n равняется 0, 1 или 2; А обозначает положение присоединения к фрагменту -(CR4R5)m-;Q1 по Q7 - наиболее предпочтительными. Предпочтительно R и R' независимо обозначают водород, C1-С 4-алкил, C1-C4-галоалкил, C1-С 4 алкокси или C1-C4-алоалкокси. Предпочтительно n равняется 0. В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) Q обозначает 5- или 6-членный гетероарил или же 5- или 6-членный гетероарил, замещенный единожды, дважды или трижды фторо, хлоро,бромо, метил, метокси, циано или трифторметилом. В частности, Q означает тиенил, фурил, оксазолил и тиазолил, где эти кольца факультативно единожды или дважды замещены фторо, хлоро, бромо, метил, метокси, циано или трифторметилом. В частности, Q означает пиридил, пиримидинил или пиридазинил, где эти кольца факультативно единожды или дважды замещены фторо, хлоро, бромо, метил, метокси, циано или трифторметилом.Het - это группа, выбранная из формул Het1, Het2, Het3, Het4, Het7, Het8 или Het10: где В обозначает точку присоединения к кетоенольному фрагменту;R7 означает факультативно замещенный гетероарил, где факультативными заместителями могут выступать галоген, C1-C2-алкил, C1-C2-алкокси, CF3, CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси, циано или нитро; либо фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, CF3,CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси или циано;R8 означает метил или этил;R11 означает факультативно замещенный гетероарил, где факультативными заместителями могут выступать галоген, C1-C2-алкил, C1-C2-алкокси, CF3, CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси, циано или нитро; или фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, CF3,CF2H, FCH2, C1-C2-галоалкокси или циано;R13 означает водород, метил, этил, CF3, CF2H, FCH2, CH3CHF, CF3CH2, CHF2CH2, галоген, циано или нитро. Более предпочтительно Het - это группа формулы Het2, где X обозначает S, Z обозначает N, a R6 и 7R соответствуют приведенным выше определениям. Предпочтительно в этом варианте осуществленияR6 представляет собой метил или этил. Предпочтительно в этом варианте осуществления R7 представляет собой фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, C1C2-галоалкокси или циано; более предпочтительно R7 представляет собой фенил, замещенный единожды,дважды или трижды (например, единожды) галогеном (например, хлором); еще более предпочтительноR7 является 4-хлорфенилом. Также более предпочтительно Het - это группа формулы Het10, где Z обозначает CR13, a R6, R7 и R13 соответствуют приведенным выше определениям. Предпочтительно в этом варианте осуществления R13 представляет собой водород или метил; более предпочтительно водород. Предпочтительно в этом варианте осуществления R6 представляет собой метил или этил. Предпочтительно в этом варианте осуществления R7 представляет собой фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2 алкилом, C1-C2-алкокси, C1-C2-галоалкокси или циано; более предпочтительно R7 представляет собой фенил, замещенный единожды, дважды или трижды (например, единожды) галогеном (например, хлором); еще более предпочтительно R7 является 4-хлорфенилом. Также предпочтительно Het - это группа формулы Het2, где X обозначает S; Z обозначает CR13, a R6,7R и R13 соответствуют приведенным выше определениям. Предпочтительно в этом варианте осуществления R13 представляет собой водород. Предпочтительно в этом варианте осуществления R6 представляет собой метил или этил. Предпочтительно в этом варианте осуществления R7 представляет собой фенил,замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, C1-C2 галоалкокси или циано. Также предпочтительно Het - это группа формулы Het1, где W1, W2, W3, W4, N, R6, R7 и R9 соответствуют приведенным выше определениям. Предпочтительно в этом варианте осуществления R6 представляет собой метил или этил. Предпочтительно в этом варианте осуществления R7 представляет собой фенил, замещенный единожды, дважды или трижды галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкокси, C1-C2 галоалкокси или циано. В группе предпочтительных соединений формулы (I)R1, R2, R3, R4 и R5, Q, m соответствуют приведенным выше определениям; где X обозначает S; Z обозначает N; R6 обозначает метил или этил; R7 обозначает 4-хлорфенил или 4-бромфенил; В обозначает точку присоединения к кетоенольному фрагменту;G обозначает водород, щелочной или щелочно-земельный металл. В рамках данной группы предпочтительных соединений формулы (I) группу наиболее предпочтительных соединений формулы (I) составляют такие, в которых R1-R5 и G обозначают водород, a Q, Het иm соответствуют определениям выше. В группе наиболее предпочтительных соединений формулы (I) R1-R5 означают водород, G означает водород, щелочной или щелочно-земельный металл, m равняется 1, a Q - это группа, выбранная из где n равняется О; А обозначает точку присоединения к фрагменту -(CR4R5)m, или же Q обозначает пиридил, a Het - это группа формулы где X обозначает S; Z обозначает N; R6 обозначает метил или этил; R7 является фенилом, замещенным галогеном; В обозначает точку присоединения к кетоенольному фрагменту, или же Het - это группа формулы где Z обозначает СН или С-СНз; R6 обозначает метил или этил; R7 является фенилом, замещенным галогеном, а В обозначает точку присоединения к кетоенольному фрагменту. Еще более предпочтительно, Q - это группа формулы Q7, a Het - это группа формулы Het2 или Het10,7 где R обозначает 4-хлорфенил. Предпочтительно соединение формулы (I) является одним из соединений с А 4-А 16, А 18 или А 20 А 25, которые приведены ниже, или его солью, применимой в агрономии и сельскохозяйственном производстве (например, солью металла или аммонийной солью для использования в сельском хозяйстве; например солью щелочного или щелочно-земельного металла) Более предпочтительно соединение формулы (I) является одним из соединений А 7, А 12, А 16, А 18,А 20, А 23, А 24 и А 25, которые приведены выше, или его солью, применимой в агрономии и сельскохозяйственном производстве (например, солью металла или аммонийной солью для использования в сельском хозяйстве, например солью щелочного или щелочно-земельного металла). Некоторые соединения формулы (I), являясь алкенами, вступают в дальнейшие, характерные для алкенов, реакции, с помощью которых получают дополнительные соединения формулы (I) в соответствии с известными методиками. К примерам таких реакций в числе прочих относится галогенирование или гидрогенизация: где R1 и R4 образуют связь. Для специалиста в данной области будет очевидным, что соединения формулы (I) могут содержать гетероароматический фрагмент с одним или более заместителями, допускающими преобразование в альтернативные заместители при известных условиях, а также, что эти соединения могут сами служить промежуточными звеньями при получении дополнительных соединений формулы (I). Дополнительные соединения формулы (I) могут быть получены селективным восстановлением соединений формулы (I), где Q - это гетероароматическое кольцо, предпочтительно фуран или пиррол, в присутствии подходящего катализатора в соответствующем растворителе. Соединения формулы (I), где G - это C(Xa)-Ra или C(Xb)-Xc-Rb (где Ха, Xb, Xc, Ra, Rb соответствуют приведенным выше определениям), могут быть получены путем обработки соединений формулы (А)(которые являются соединениями формулы (I), где G обозначает Н) реагентом G-Z, где G-Z представляет собой алкилирующий агент, такой как алкилгалогенид (определение алкилгалогенидов включает простые C1-C8-алкилгалогениды, такие как метил йодид и этил йодид, замещенные алкилгалогениды, такие как хлорметилалкиловые эфиры C1-CH2-Xf-Rh, где Xf является кислородом, и хлорметилалкилсульфидыC1-CH2-Xf-Rh, где Xf является серой), C1-C8-алкилсульфонатом, или ди-C1-C6-алкилсульфонатом, или C3C8-алкенилгалогенидом, или C3-C8-алкинилгалогенидом, или ацилирующим агентом, таким как карбоновая кислота HO-C(Xa)Ra (где Ха - кислород), хлорид кислоты C1-C(Xa)Ra (где Ха - кислород), ангидрид кислоты [RaC(Xa)]2O (где Ха - кислород), изоцианат RcN=C=O, карбамоилхлорид C1-C(Xd)-N(Rc)-Rd (гдеXd - кислород, при условии, что ни Rc, ни Rd не являются водородом), тиокарбамоилхлорид C1-C(Xd)N(Rc)-Rd (где Xd - сера, при условии, что ни Rc, ни Rd не являются водородом), хлорформиат C1-C(Xb)-XcRb (где Xb и Xc - кислород), хлортиоформиат C1-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb - кислород, а Xc - сера), хлордитиоформиат C1-C(Xb)-Xc-Rb, (где Xb и Xc - сера), изотиоцианат RCN=C=S, или путем последовательной обработки дисульфидом углерода и алкилирующим агентом, или фосфорилирующим агентом, таким как фосфорилхлорид C1-P(Xe)(Rf)-R9, или сульфонилирующим агентом, таким как сульфонилхлорид C1-SO2R6, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания. Соединения формулы (I) могут образовывать изомеры. Например, соединения формулы (А) могут давать два изомерных соединения формулы (I) или изомерные смеси соединений формулы (I). Настоящее изобретение включает в себя оба изомерных соединения формулы (I), а также смеси этих соединений в любой пропорции. Процесс О-алкилирования циклических 1,3-дионов известен; применимые методики описаны, например, в патенте США US 4436666. Альтернативные методики представлены в работах Pizzorno, M. Т.Chandra Roy, S. et al., Chem. Lett. (2006), 35 (1), 16; Zubaidha, P. K. et al. Tetrahedron Lett. (2004), 45, 7187 и Zwanenburg, В. et al. Tetrahedron (2005), 45(22), 7109. Ацилирование циклических 1,3-дионов может быть выполнено по методикам, схожим с описанными, например, в патентах США US 4551547; US 4175135; US 4422870; US 4659372 и US 4436666. Типичные дионы формулы (А) могут быть обработаны ацилирующим агентом в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания и - как вариант - в присутствии применимого растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла, или гидридом металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры применимых неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия либо гидрид натрия, а примеры применимых органических оснований включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие аминные основания, например 1,4 диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Применимые растворители для этой реакции подбираются с учетом совместимости с реагентами и включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут успешно использоваться и в качестве основания, и в качестве растворителя. В случаях, когда ацилирующим агентом является карбоновая кислота, ацилирование предпочтительно выполняется в присутствии связующего агента, такого как 2-хлор-1-метилпиридиния йодид, N,N'дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-карбодиимид и N,N'-карбодиимидазол, и - как вариант - основания, такого как триэтиламин или пиридин, в соответствующем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан или ацетонитрил. Применимые методики описаны, например, в публикациях Zhang, W. and Pugh, G. Tetrahedron Lett.(1999), 40 (43), 7595 и Isobe, T. and Ishikawa, T. J. Org. Chem. (1999), 64 (19), 6984. Фосфорилирование циклических 1,3-дионов может быть выполнено при помощи фосфорилгалида или тиофосфорилгалида и основания по методикам, аналогичным методикам, описанным в патенте СШАUS 4 409 153. Сульфонирование соединений формулы (А) можно выполнить с использованием алкил- или арилсульфонилгалогенида, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания,например, по методике, описанной в публикации Kowalski, С. J. and Fields, K. W. J. Org. Chem. (1981), 46,197. Соединения формулы (А) могут быть получены из соединений формулы (I) путем гидролиза, предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлороводородная кислота, и - как вариант - в присутствии применимого растворителя, такого как тетрагидрофуран или ацетон, предпочтительно при температуре от 25 до 150 С при обычном нагревании или под действием микроволнового излучения. Согласно другому методу соединения формулы (А) могут быть получены циклизацией соединения формулы (В) или формулы (С), где R'" является водородом или алкильной группой, предпочтительно в присутствии кислоты или основания и - как вариант - в присутствии применимого растворителя, используя способы, аналогичные описанным Т. N. Wheeler (патент США US 4209532). Соединения формулы(В) или формулы (С), где R'" является водородом, могут быть циклизованы в кислой среде, предпочтительно в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, как вариант - в присутствии применимого растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан. Соединения формулы (В) или формулы (С), где R'" является алкилом (предпочтительно метилом или этилом), могут быть циклизованы в кислой или щелочной среде, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента сильного основания, такого как трет-бутоксид калия, диизопропиламид лития или гидрид натрия, и в растворителе, таком как тетрагидрофуран, толуол, диметилсульфоксид или N,N-диметилформамид. Соединения формулы (В) или формулы (С), где R'" является Н, могут быть этерифицированы, соответственно, в соединения формулы (В) и формулы (С), где R'" является алкилом, при стандартных условиях, например, при нагревании с алкиловым спиртом ROH в присутствии кислотного катализатора. Соединения формулы (В) и формулы (С), где R'" является Н, могут быть получены, соответственно,омылением соединений формулы (D) и формулы (Е), где R'" является алкилом (предпочтительно метилом или этилом), при стандартных условиях с последующим подкислением реакционной смеси для достижения декарбоксилирования, используя способы, аналогичные описанным, например, Т.N. Wheeler Соединения формулы (D) и формулы (Е), где R является алкилом, могут быть получены обработкой соединений формулы (F) применимыми хлоридами карбоновых кислот формулы (G) или формулы(Н), соответственно, в щелочной среде. Применимые основания включают трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития; реакция предпочтительно проводится в применимом растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при температуре от -80 до 30 С. В качестве альтернативы, соединения формулы (D) и формулы (Е), где R является Н, могут быть получены обработкой соединения формулы (F) применимым основанием (таким как трет-бутоксид калия, натрия бис(триметилсилил)амид и лития диизопропиламид) в применимом растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при соответствующей температуре (от -80 до 30 С) и последующей реакцией полученного аниона с применимым ангидридом формулы (J) Соединения формулы (F) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов. Соединения формулы (J) могут быть получены, например, способами, аналогичными описанным вHelv. Chim. Acta (1946), 29, 1457-1466. Соединения формулы (G) или формулы (H) могут быть получены из соединения формулы (J) путем его обработки алкиловым спиртом R'"-OH в присутствии основания, такого как диметиламинопиридин,или алкоксида щелочного металла (см., например, Buser, S. and Vasella, A. Helv. Chim. Acta, (2005), 88,3151 и M. Hart et al. Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969), с последующей обработкой полученной кислоты хлорирующим реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид, в известных условиях Соединения формулы (G) и формулы (H) могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов. Например, аналогичные способы получения соединений формулы (G) и формулы (Н) описаны в работе Bergmeier, S.С. and Ismail, K.A. Synthesis (2000), (10), 1369-1371. Согласно другому методу соединения формулы (I) могут быть получены путем обработки соединений формулы (K) соединениями формулы (L), где LG является замещаемой группой, такой как галоген(предпочтительно, йодид, бромид или хлорид) или активированный спирт (предпочтительно мезилат или тозилат) в щелочной среде. Применимые основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия и трет-бутоксид калия; реакция предпочтительно проводится в применимом растворителе(таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30 С. Соединения формулы (L) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов (см., например, WO 2006016178; Ueno, H.et al. J. Med. Chem. (2005), 48(10), 3586-3604; Kanoh, S. et al. Tetrahedron (2002), 58(35), 7049-7064; Strachan, J.-P. et al. J. Org. Chem. (2006), 71(26), 9909-9911). Соединения формулы (K) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов (см., например, Song, Y.S.S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (46), 5987-5990 и WO 09030450). В качестве альтернативы, соединения формулы (K), где G является C1-C6-алкилом, могут быть получены алкилированием соединений формулы (K), где G является водородом, при известных условиях. Соединения формулы (K), где G является водородом, являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов (см., например,патент Германии DE 10118310). В качестве альтернативы, согласно другому методу, включающему соединения формулы (K), соединения формулы (М), которые представляют собой соединения формулы (K), где G является водородом, a Het является (Het2), при условии, что R6 обозначает CH2R, a R обозначает водород или метил,могут быть получены термической перегруппировкой соединений формулы (AN), как вариант - в присутствии применимого растворителя и - факультативно - под воздействием микроволнового излучения. Предпочтительно перегруппировка выполняется при нагревании соединений формулы (AN) в температурном диапазоне 120-300 С, как вариант - в применимом растворителе, таком как 1,2 диметоксиэтан, диэтиленгликоля метиловый эфир, триглим, тетраглим, ксилол, мезитилен или Dowtherm, как вариант - под воздействием микроволнового излучения. Аналогичным образом, соединения формулы (О), которые представляют собой соединения формулы (K), где G является водородом, a Het является (Het3), при условии, что R6 обозначает CH2R', a R является водородом или метилом, могут быть получены из соединений формулы (Р) аналогичными способами. Соединения формулы (N) могут быть получены из соединений формулы (Q) алкилированием в присутствии соединений формулы (R), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алил- или арилсульфонат, как вариант - в присутствии применимого основания и в применимом растворителе, как описано выше для алкилирования соединений формулы (А). Аналогичным образом, соединения формулы (Р) могут быть получены из соединений формулы (Q) алкилированием в присутствии соединений формулы (S), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алкил- или арилсульфонат, в аналогичных условиях. Согласно другому методу соединения формулы (N) могут быть получены из соединений формулы(Q) путем конденсации со спиртами формулы (Т), как вариант - в присутствии применимого кислотного катализатора, такого как р-толуолсульфоновая кислота или кислота Льюиса, например, трифторметансульфонат иттербия (III), трифторметансульфонат лантана (III), дигидрат тетрахлораурата (III) натрия,хлорид титана (IV), хлорид индия (III) или хлорид алюминия, как вариант - в применимом растворителе. Применимые растворители должны подбираться с учетом совместимости с используемыми реагентами и включать, например, толуол, этанол или ацетонитрил. Подобные подходы описывают, например, M. В качестве альтернативы, конденсацию можно выполнить в присутствии применимых связующих агентов, таких как 2-хлор-1-метилпиридиния йодид, N,N'-дициклогексилкарбодиимид, 1-(3 диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид и N,N-карбодиимидазол, и применимого основания, такого как триэтиламин или пиридин, в применимом растворителе, таком как тетрагидрофуран, ацетонитрил или дихлорметан, или же в присутствии триарилфосфина (такого как трифенилфосфин) и диалкилазидодикарбоксилата (предпочтительно диэтилазидодикарбоксилата или диизопропилазидодикарбоксилата) в применимом растворителе, таком как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, как описано,например, в публикации О. Mitsunobu, Synthesis (1981), 1, 1-28. Используя аналогичные методики, соединения формулы (Р) можно получить реакцией соединений формулы (Q) с соединениями формулы (U). Дополнительные соединения формулы (N), где R7 является ароматическим или гетероароматическим фрагментом либо алкильной, алкенильной или алкинильной группой, могут быть получены реакцией соединений формулы (V), где А - атом или группа для реакции кросс-сочетания (например, А является хлором, бромом или йодом либо галоалкилсульфонатом, таким как трифторметансульфонат), a R' соответствует определению для соединения формулы (О), с соответствующим партнером в условиях, описанных в литературе для реакций Сузуки-Мияуры (Suzuki-Miyaura), Соногаширы (Sonogashira) и Стилле(Stille), a также для родственных реакций кросс-сочетания. Например, соединения формулы (V) могут быть обработаны арил-, гетероарил-, алкил-, алкенилили алкинилбороновыми кислотами R7-B(OH)2, сложными эфирами боронатов R7-B(OR)2, где R является C1-C6-алкилом или R7-B(OR)2 представляет циклические сложные эфиры боронатов, полученные из C1-C6-диола (особо предпочтительными являются циклические сложные эфиры боронатов,полученные из пинакола), металлическими (особенно калиевыми) солями арил-, гетероарил, алкил-, алкенил и алкинилтрифторбороната M+[R7-BF3]- в присутствии применимого палладиевого катализатора, а также применимого лиганда, основания и растворителя, в условиях реакции Сузуки-Мияуры (SuzukiMiyaura) (см., например, K. Billingsley and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2007), 129, 3358-3366; H. В качестве альтернативы, соединения формулы (N), где R7 является факультативно замещенным ацетиленом, могут быть получены из соединений формулы (V) путем реакции с терминальным алкиномR7-H в присуствии применимого палладиевого катализатора и - как вариант - в присутствии применимого медного сокатализатора, лиганда, основания и аддитива в известных условиях, необходимых для осуществления реакции Соногаширы (Sonogashira) (см., например, U. Sorenson and E Pombo-Villar, Tetrahedron (2005), 2697-2703; N. Leadbeater and В. Tominack, Tetrahedron Lett. (2003), 44, 8653-8656; K. Sonogashira, J. Organomet. Chem. (2002), 653, 46-49). Согласно другому методу соединения формулы (N), где R7 представляет собой алкил, факультативно замещенный винил, факультативно замещенный этинил, факультативно замещенный арил или факультативно замещенный гетероарил, могут быть получены из соединений формулы (V) реакцией с применимым органостаннаном в условиях реакции Стилле (Stille) (см., например, R. Bedford, С. Cazin and S.A. Littke and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed. (1999), 38 (16), 2411-2413; J. Stille et al., Org. Synth. (1992), 71,97). Соединения формулы (Р) могут быть получены из соединений формулы (W), в которой А и R соответствуют определениям для соединений формулы (V), аналогичными способами, с использованием соответствующих исходных материалов. Соединения формулы (V) могут быть получены из соединений формулы (Q) реакцией с соединениями формулы (Z), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алкил- или арилсульфонат, по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы (N) из соединений формулы (Q). В качестве альтернативы, соединения формулы (V) могут быть получены реакцией соединений формулы (Q) с соединениями формулы (АА) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы (N) из соединений формулы (Q). Соединения формулы (W) могут быть получены из соединений формулы (Q) реакцией с соединениями формулы (АВ), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алкилили арилсульфонат, по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы(N) из соединений формулы (Q). В качестве альтернативы, соединения формулы (W) могут быть получены реакцией соединений формулы (Q) с соединениями формулы (АВ) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы (N) из соединений формулы (Q). Согласно другому методу соединения формулы (Q) могут быть обработаны галогенирующим агентом, таким как оксихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, пентабромид фосфора, оксибромид фосфора,оксалилхлорид или оксалилбромид, как вариант - в применимом растворителе, таком как толуол, хлороформ, дихлорметан в присутствии диметилформамида (факультативно); полученные винилгалогениды формулы (AD), где Hal является хлором или бромом, могут быть преобразованы с помощью реакции со спиртами формулы (Т), (U), (АА) или (АС), как вариант - в присутствии применимого основания, такого как гидрид натрия, трет-бутоксид натрия, трет-бутоксид калия, и применимого растворителя, такого как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан или диметиловый эфир диэтиленгликоля, для получения, соответственно,соединения формулы (N), (Р), (V) и (W): Соединения формулы (Q) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов. Для специалиста в данной области будет очевидным, что соединения формулы (K) могут содержать гетероароаматический фрагмент с одним или более заместителями, допускающими преобразование в альтернативные заместители при известных условиях, и что эти соединения могут сами служить промежуточными звеньями при получении дополнительных соединений формулы (K). Например, гетероцикл формулы (М), где R7 является алкенилом или алкинилом, может быть восстановлен до соединений формулы (М), где R7 является алкилом, при известных условиях. Согласно другому методу, включающему соединения формулы (М), где Het является группой формулы (Het2), X является S, a Z является N, соединения формулы (АЕ), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген, алкил- или галоалкилсульфонат, могут быть обработаны соединениями формулы (AF) в присутствии применимого основания (такого как триэтиламин или пиридин) и как вариант - в применимом растворителе (таком как вода, ацетон, этанол или изопропанол) в соответствии с известными методиками (см., например, Е. Knott, J. Chem. Soc. (1945), 455; H. Brederick, R. В качестве альтернативы, соединения формулы (АЕ) могут быть обработаны тиомочевиной по известным методикам (см., например, Пшеничный В.Н., Гулякевич О.В., Хрипач В.А. Химия гетероциклических соединений. 1990.10, с. 1409-1412), после чего полученные продукты формулы (AG) могут быть преобразованы в дополнительные соединения формулы (K) путем превращения в галогениды формулы (АН), где Hal является хлором, бромом или йодом, в условиях реакции Зандмейера (Sandmeyer), a соединения формулы (АН) могут быть превращены в соединения формулы (K) путем кросс-сочетания в известных условиях, необходимых для реакций Сузуки-Мияуры (Suzuki-Miyaura), Соногаширы (Sonogashira) и Стилле (Stille), a также родственных реакций, как описано выше. Соединения формулы (АЕ) могут быть получены из соединений формулы (Q) при известных условиях (см., например, Пшеничный В.Н., Гулякевич О.В., Хрипач В.А. Химия гетероциклических соединений. 1990.10, с. 1409-1412; Пшеничный В.Н., Гулякевич О.В., Хрипач В.А. Русский журнал органической химии. 1989. Т. 25, вып. 9, с. 1882-1888). Соединения формулы (R), (S), (T), (U), (Z), (АА), (АВ) и (АС) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов (см.,например, Т.Т. Denton, X. Zhang, J.R. Cashman, J. Med. Chem. (2005), 48, 224-239; J. Reinhard, W.E. Hull,C.-W. von der Lieth, U. Eichhorn, H.-C. Kliem, J. Med. Chem. (2001), 44, 4050-4061; H. Kraus and H. Fiege,DE19547076; M.L. Boys, L.A. Schretzman, N.S. Chandrakumar, M.B. Tollefson, S.B. Mohler, V.L. Downs,T.D. Penning, M.A. Russell, J.A. Wendt, B.B. Chen, H.G. Stenmark, H. Wu, D.P. Spangler, M. Clare, B.N. Desai, I. K. Khanna, M. N. Nguyen, T. Duffin, V. W. Engleman, M. B. Finn, S.K. Freeman, M.L. Hanneke, J. L.and E. Perrotta, J. Org. Chem. (1993), 58 (1), 272-274). В качестве альтернативы, соединения формулы (I), где R1 и R4 образуют связь, могут быть получены из соединений формулы (AJ) известными способами (см., например, Nagaoka, H. et al. Tetrahedron Соединения формулы (AJ) могут быть получены путем обработки соединений формулы (K) соединениями формулы (AK) в щелочной среде. Применимые основания включают диизопропиламид лития,гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия; реакция предпочтительно проводится в применимом растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30 С. Соединения формулы (AK) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов. Соединения формулы (I) (где G является C1-С 4-алкилом) могут быть получены реакцией соединений формулы (AL) (где G является C1-С 4-алкилом, a Hal является галогеном, предпочтительно бромом или йодом), с гетероарилбороновыми кислотами Het-B(OH)2 формулы (AM) или гетероарилборонатными сложными эфирами в присутствии применимого палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(М) по отношению к соединению (AL и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия по отношению к соединению (AL, предпочтительно в присутствии применимого лиганда (например,0,001-50% (2-дициклогексилфосфино-2',6'-диметоксибифенила по отношению к соединению (AL, в применимом растворителе (например, толуоле или 1,2-диметоксиэтане), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С при обычном нагревании или под действием микроволнового излучения (см., например, Song, Y.S.S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (46), 5987-5990). Предпочтительные партнеры по реакции включают гетероарилбороновые кислоты, с (P1) по (Р 8),где R6, R7, R8, R9, R11, X, W1, W2, W3, W4 и Z соответствуют приведенным выше определениям. Гетероарилбороновые кислоты формулы (AM) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов (см., например, A.Matondo et al., Synth. Commun. (2003), 33 (5) 795-800; A. Bouillon et al., Tetrahedron (2003), 59, 1004310049; W. Li et al., J. Org. Chem. (2002), 67, 5394-5397; С. Enguehard et al., J. Org. Chem. (2000), 65, 65726575; H-N Nguyen, X. Huang and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2003), 125, 11818-11819, и ссылки в этих работах). Соединения формулы (AL) могут быть получены путем галогенирования соединений формулы(AN) с последующим алкилированием полученного галогенида формулы (АО) C1-С 4-алкилгалидом или три-C1-С 4-алкилортоформиатом при известных условиях, например, по методикам Shepherd R.G. et al. J.Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153-2155 и Lin Y.-L. et al. Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690. В качестве альтернативы, соединения формулы (AL) могут быть получены алкилированием соединения формулы (AN) C1-4 алкилгалидом или три-С 1-4 алкилортоформиатом и последующим галогенированием полученного енона формулы (АР) при известных условиях (см., например, Song, Y.S. et al. Tetrahedron Соединения формулы (АР) могут быть получены путем обработки соединений формулы (AQ) соединениями формулы (L), где LG является замещаемой группой, такой как галоген (предпочтительно йодид или бромид) или активированный спирт (предпочтительно мезилат или тозилат) в щелочной среде. Применимые основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет- 21023210 бутоксид калия; реакция предпочтительно проводится в применимом растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 и 30 С (см., например, Gulias, M. et al. Org. Lett. (2003), 5(11), 19751977; Altenbach, R.J. et al. J. Med. Chem. (2006), 49 (23), 6869-6887; Snowden, R.L. Tetrahedron (1986), 42 Соединения формулы (AQ) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов. В качестве альтернативы, соединения формулы (АР), где R1 и R4 образуют связь, могут быть получены из соединений формулы (AR) известными способами (см., например, Nagaoka, H. et al. Tetrahedron Соединения формулы (AR) могут быть получены путем обработки соединений формулы (AQ, гдеR1 является водородом) соединениями формулы (AK) в щелочной среде. Применимые основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия; реакция предпочтительно проводится в применимом растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30 С (см., например, Aleman, J. et al. Chem. Comm. (2007), (38), 3921-3923). Соединения формулы (AN) могут быть получены из соединений формулы (АР) путем гидролиза,предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлороводородная кислота и - как вариант - в присутствии применимого растворителя, такого как тетрагидрофуран или ацетон, предпочтительно при температуре от 25 до 150 С при обычном нагревании или под действием микроволнового излучения. В качестве альтернативы, соединения формулы (AN) могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов (см., например, Манукина Т.Д. и др. Журнал органической химии. 1986. Т. 22, вып. 4, с. 873-4; Mellor, M. et al. Synth. Commun. 1979, 9 (1), 1-4). Согласно другому методу соединения формулы (А) могут быть получены реакцией соединений формулы (AN) с применимыми гетероарил-галогенидами (Het-Hal, где Hal является, например, йодидом или бромидом), в присутствии применимого палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) по отношению к соединению (AN и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия по отношению к соединению AN и предпочтительно в присутствии применимого лиганда (например,0,001-50% (2-дициклогексилфосфино)-2',4',6'-триизопропилбифенила по отношению к соединению(AN, в применимом растворителе (например, 1,4-диоксане), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания описаны в литературе (см., например, J.M. Fox, X. Huang, A.Chieffi, and S.L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370; B. Hong et al. WO 2005/000233). В качестве альтернативы, соединения формулы (А) могут быть получены реакцией соединений формулы (AN) с применимыми гетероарил-галогенидами (Het-Hal, где Hal является, например, йодидом или бромидом), в присутствии применимого медного катализатора (например, 0,001-50% йодида меди(I) по отношению к соединению (AN и основания (например, от 1 до 10 экв. карбоната калия по отношению к соединению AN и предпочтительно в присутствии применимого лиганда (например, 0,001-50%L-пролина по отношению к соединению (AN, в применимом растворителе (например, диметилсульфоксиде), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания описаны в литературе по арилгалогенидам (см., например, Y. Jiang, N. Wu, H. Wu, and M. He, Synlett (2005), 18, 27312734). Согласно другому методу соединения формулы (А) могут быть получены реакцией соединений формулы (AN) с гетероарилсвинца трикарбоксилатами при условиях, описанных в литературе (см., например, J.T. Pinhey, В.A. Rowe, Aust. J. Chem. (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J.T. Pinhey, J. Chem. Soc.Perkin Trans. 1 (1990), 3, 715-20; J.T. Pinhey, Roche, E. G. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1988), 2415-21). Предпочтительно гетероарилсвинца трикарбоксилаты являются гетероарил триацетатами формулы (AS),a реакция проводится в присутствии применимого лиганда (например, N,N-диметиламинопиридина, пиридина, имидазола, бипиридина и 1,10-фенантролина, предпочтительно от 1 до 10 экв. N,Nдиметиламинопиридина по отношению к соединению (AN в применимом растворителе (например,хлороформе, дихлорметане и толуоле, предпочтительно в хлороформе и - как вариант - в присутствии сорастворителя, такого как толуол), при температуре от 25 до 100 С (предпочтительно в диапазоне 6090 С). Соединения формулы (AS) могут быть получены из соединений формулы (AM) путем обработки тетраацетатом свинца в применимом растворителе (например, в хлороформе) при температуре от 25 до 100 С (предпочтительно в диапазоне 25-50 С), как вариант - в присутствии катализатора, такого как диацетат ртути, в соответствии с методиками, описанными в литературе (см., например, K. Shimi, G. Boyer,J-P. Finet and J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry (2005), 2, 407-409; J. Morgan and J.T. Pinhey, J. Chem. Дополнительные соединения формулы (А) могут быть получены реакцией илида йодония формулы(AT), где Ar является факультативно замещенной фениловой группой, и арилбороновой кислоты формулы (AM) в присутствии применимого палладиевого катализатора и основания, в применимом растворителе. К применимым палладиевым катализаторам относятся обычно комплексы палладия (II) или палладия(0), например дигалогениды палладия(II), ацетат палладия(II), сульфат палладия (II), бис(трифенилфосфин)палладия(II) дихлорид, бис-(трициклопентилфосфин)палладия(II) дихлорид, бис(трициплогексилфосфин)палладия(II) дихлорид, бис-(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор может быть также получен in situ из соединений палладия(II) или палладия(0) путем комплексообразования с заданными лигандами, например, при соединении соли палладия(II), подлежащей комплексообразованию (например, дихлорида палладия(II)(PdCl2) или ацетата палладия(II) (Pd(OAc)2, вместе с заданным лигандом (например, трифенилфосфином (PPh3), трициклопентилфосфином, трициклогексилфосфином, 2-дициклогексилфосфино-2',6'диметоксибифенилом или 2-дициклогексилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенилом) и выбранным растворителем, с соединением формулы (AT), арилбороновой кислотой формулы (AM) и основанием. Также применимыми являются бидентатные лиганды, например, 1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2 бис-(дифенилфосфино)этан. Таким образом, при нагревании реакционной среды in situ образуется комплекс палладия(II) или палладия(0), необходимый для реакции сочетания С-С, а затем инициируется сама реакция сочетания С-С. Палладиевые катализаторы используются в количестве от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количестве от 0,1 до 15 мол.%, в пересчете на соединение формулы (AT). Реакцию можно также проводить в присутствии других аддитивов, таких как соли тетралкиламмония, например тетрабутиламмония бромида. Предпочтительно палладиевый катализатор является ацетатом малладия, основание является гидроксидом лития, а растворитель является водным 1,2-диметоксиэтаном. Соединение формулы (AT) может быть получено из соединения формулы (AN) путем обработки гипервалентного йодного реагента, такого как (диацетокси)йодбензол или йодозилбензол, и основанием,таким как водный раствор карбоната натрия, гидроксида лития или гидроксида натрия, в растворителе,таком как вода или водный раствор спирта, такой как водный раствор этанола, в соответствии с методиками Schank K. et al. Synthesis (1983), 392, Moriarty R.M. et al. J. Am. Chem. Soc. (1985), 107, 1375 или Согласно другому методу, включающему соединения формулы (А), соединения формулы (AU), которые представляют собой соединения формулы (I), где G является водородом, a Het является (Het2), при условии, что R6 обозначает CH2R, a R обозначает водород или метил, могут быть получены термической перегруппировкой соединений формулы (AU), как вариант - в присутствии применимого растворителя и - факультативно - под воздействием микроволнового излучения. Предпочтительно перегруппировка выполняется при нагревании соединений формулы (AT) в тем- 24023210 пературном диапазоне 120-300 С, как вариант - в применимом растворителе, таком как 1,2 диметоксиэтан, диэтиленгликоля метиловый эфир, триглим, тетраглим, ксилол, мезитилен или Dowtherm, как вариант - под воздействием микроволнового излучения. Аналогичным образом, соединения формулы (AW), которые представляют собой соединения формулы (I), где G является водородом, a Het является (Het3), при условии, что R6 обозначает CH2R, a R является водородом или метилом, могут быть получены из соединений формулы (АХ) аналогичными способами. Соединения формулы (AV) могут быть получены из соединений формулы (AN) алкилированием в присутствии соединений формулы (R), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алил- или арилсульфонат, как вариант - в присутствии применимого основания и в применимом растворителе, как описано выше для алкилирования соединений формулы (А). Аналогичным образом, соединения формулы (АХ) могут быть получены из соединений формулы(AN) алкилированием в присутствии соединений формулы (S), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алкил- или арилсульфонат, в аналогичных условиях. Согласно другому методу соединения формулы (AV) могут быть получены из соединений формулы(AN) путем конденсации со спиртами формулы (Т), как вариант - в присутствии применимого кислотного катализатора, такого как р-толуолсульфоновая кислота или кислота Льюиса, например, трифторметансульфонат иттербия (III), трифторметансульфонат лантана (III), дигидрат тетрахлораурата (III) натрия,хлорид титана (IV), хлорид индия (III) или хлорид алюминия, как вариант - в применимом растворителе. Применимые растворители должны подбираться с учетом совместимости с используемыми реагентами и включать, например, толуол, этанол или ацетонитрил. Подобные подходы описывают, например, M. В качестве альтернативы, конденсацию можно выполнить в присутствии применимых связующих агентов, таких как 2-хлор-1-метилпиридиния йодид, N,N'-дициклогексилкарбодиимид, 1-(3 диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид и N,N-карбодиимидазол, и применимого основания, такого как триэтиламин или пиридин, в применимом растворителе, таком как тетрагидрофуран, ацетонитрил или дихлорметан, или же в присутствии триарилфосфина (такого как трифенилфосфин) и диалкилазидодикарбоксилата (предпочтительно диэтилазидодикарбоксилата или диизопропилазидодикарбоксилата) в применимом растворителе, таком как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, как описано,например, в публикации О. Mitsunobu, Synthesis (1981), 1, 1-28. Используя аналогичные методики, соединения формулы (АХ) можно получить реакцией соединений формулы (AN) с соединениями формулы (U). Дополнительные соединения формулы (AV), где R7 является ароматическим или гетероароматическим фрагментом либо алкильной, алкенильной или алкинильной группой, могут быть получены реакцией соединений формулы (AY), где А - атом или группа для реакции кросс-сочетания (например, А является хлором, бромом или йодом либо галоалкилсульфонатом, таким как трифторметансульфонат), a R соответствует определению для соединения формулы (О), с соответствующим партнером в условиях,описанных в литературе для реакций Сузуки-Мияуры (Suzuki-Miyaura), Соногаширы (Sonogashira) и Стилле (Stille), a также для родственных реакций кросс-сочетания. Например, соединения формулы (AY) могут быть обработаны арил-, гетероарил-, алкил-, алкенилили алкинилбороновыми кислотами R7-B(OH)2, сложными эфирами боронатов R7-B(OR)2, где R является C1-C6-алкилом или R7-B(OR)2 представляет циклические сложные эфиры боронатов, полученные из C1-C6-диола (особо предпочтительными являются циклические сложные эфиры боронатов, полученные из пинакола), металлическими (особенно калиевыми) солями арил-, гетероарил, алкил-, алкенил и алкинилтрифторбороната M+[R7-BF3]- в присутствии применимого палладиевого катализатора, а также применимого лиганда, основания и растворителя, в условиях реакции Сузуки-Мияуры (Suzuki-Miyaura) В качестве альтернативы, соединения формулы (AV), где R7 является факультативно замещенным ацетиленом, могут быть получены из соединений формулы (AY) путем реакции с терминальным алкином R7-H в присутствии применимого палладиевого катализатора и - как вариант - в присутствии применимого медного сокатализатора, лиганда, основания и аддитива в известных условиях, необходимых для осуществления реакции Соногаширы (Sonogashira) (см., например, U. Sorenson and E. Pombo-Villar, Tetrahedron (2005), 2697-2703; N. Leadbeater and В. Tominack, Tetrahedron Lett. (2003), 44, 8653-8656; K. Sonogashira, J. Organomet. Chem. (2002), 653, 46-49). Согласно другому методу соединения формулы (AV), где R7 представляет собой алкил, факультативно замещенный винил, факультативно замещенный этинил, факультативно замещенный арилом или факультативно замещенный гетероарил, могут быть получены из соединений формулы (AY) реакцией с применимым органостаннаном в условиях реакции Стилле (Stille) (см., например, R. Bedford, С. CazinNolan, Org. Lett. (2001), 3 (1), 119-122; T. Weskamp, V. Boehm, J. Organomet. Chem. (1999), 585 (2), 348352; A. Littke and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed. (1999), 38 (16), 2411-2413; J. Stille et al., Org. Synth. (1992),71, 97). Соединения формулы (АХ) могут быть получены из соединений формулы (AZ), в которой А и R соответствуют определениям для соединений формулы (AY), аналогичными способами, с использованием соответствующих исходных материалов. Соединения формулы (AY) могут быть получены из соединений формулы (AN) реакцией с соединениями формулы (Z), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алкилили арилсульфонат, по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы(AV) из соединений формулы (AN). В качестве альтернативы, соединения формулы (AY) могут быть получены реакцией соединений формулы (AN) с соединениями формулы (АА) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы (AV) из соединений формулы (AN). Соединения формулы (AZ) могут быть получены из соединений формулы (AN) реакцией с соединениями формулы (АВ), где L является применимой замещаемой группой, такой как галоген либо алкилили арилсульфонат, по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы(AV) из соединений формулы (AN). В качестве альтернативы, соединения формулы (AZ) могут быть получены реакцией соединений формулы (AN) с соединениями формулы (АВ) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединений формулы (AV) из соединений формулы (AN). Согласно другому методу соединения формулы (AN) могут быть обработаны галогенирующим агентом, таким как оксихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, пентабромид фосфора, оксибромид фосфора, оксалилхлорид или оксалилбромид, как вариант - в применимом растворителе, таком как толуол,хлороформ, дихлорметан в присутствии диметилформамида (факультативно); полученные винилгалогениды формулы (ВА), где Hal является хлором или бромом, могут быть преобразованы с помощью реакции со спиртами формулы (Т), (U), (АА) или (АС), как вариант - в присутствии применимого основания,такого как гидрид натрия, трет-бутоксид натрия, трет-бутоксид калия, и применимого растворителя, такого как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан или диметиловый эфир диэтиленгликоля, для получения, соответственно, соединений формулы (AV), (AX), (AY) и (AZ): Соединения формулы (ВА) могут быть также получены из соединений формулы (ВВ) методом внутримолекулярной циклизации Фриделя-Крафтса (Friedel-Crafts) путем обработки карбоновой кислоты(ВВ) галогенирующим агентом, таким как оксихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, пентабромид фосфора, оксибромид фосфора, оксалилхлорид или оксалилбромид, как вариант - в применимом растворителе, таком как толуол, хлороформ, дихлорметан, необязательно в присутствии диметилформамида,путем обработки реакционной смеси кислотой Льюиса, предпочтительно AlCl3, с последующим выполнением стандартной водной обработки с использованием, например, насыщенного водного раствора бикарбоната натрия (см., например, Y. Xu et al. J. Org. Chem. 2009, DOI: 10.1021/jo900696k). Соединения формулы (ВВ) могут быть получены из соединений формулы (ВС) реакцией 2-хлор-3 йодопреновых производных в щелочной среде. Применимые основания включают бис(триметилсилил)амид натрия, диизопропиламид лития, n-бутиллитий; реакция предпочтительно проводится в применимом растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при температуре от -80 до 30 С (см., например, Y. Xu et al. J. Org. Chem. 2009, DOI: 10.1021/jo900696k). Соединения формулы (ВС) являются известными соединениями или могут быть получены из известных соединений с помощью известных специалистам методов. Согласно другому методу, включающему соединения формулы (А), где Het является группой фор- 29