Производные 5-тиоксилопиранозы и их применение в терапии

Данное изобретение относится к новым производным 5-тиоксилозы, предпочтительно к производным 5-тиоксилопиранозы, к способу их получения и к применению указанных соединений в качестве активного ингредиента в лекарствах, предназначенных главным образом для лечения или предупреждения тромбоза, или сердечной недостаточности, или тромбоэмболических заболеваний 015067 Настоящее изобретение относится к новым производным 5-тиоксилозы, предпочтительно к производным 5-тиоксилопиранозы, к способу их получения и к применению указанных соединений в качестве активного вещества в лекарствах, предназначенных, в частности, для лечения или предупреждения тромбоза. Предшествующий уровень техники Производные D-ксилозы уже известны, например описаны в EP 051023 В 1, US 4877808 или EP 421829 B1 или в публикации J. Med. Chem., vol. 36,7, рр. 898-903. Соединения, описанные в данных документах, являются полезными для снижения риска возникновения венозного тромбоза у человека. Механизм действия данных соединений, по-видимому, обусловлен их воздействием на гликозаминогликаны (J. Biol. Chem., vol. 270,6, рр. 2662-68; Thromb. Haemost, 1999, 81, рр. 945-950). В публикацииWO 2005/030785 описаны пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозиды, проявляющие активность в лечении венозного тромбоза. Кроме того, известно, что благоприятное действие транслюминальной коронарной ангиопластики может быть снижено вследствие рестеноза данного кровеносного сосуда, что, соответственно, приводит к новой обструкции просвета артерии. Соответственно, наибольшее преимущество в плане поддержания удовлетворительного состояния после хирургического вмешательства по поводу артериосклероза отдается соединениям, которые позволяют предотвратить рестеноз. В данной работе открыты новые соединения, являющиеся объектом настоящего изобретения, которые обладают хорошей эффективностью при пероральном введении и дают отличный фармакологический результат (обычно приблизительно 100%) при использовании для снижения риска возникновения артериального или венозного тромбоза. Краткое изложение сущности изобретения Новые соединения согласно изобретению характеризуются тем, что они выбраны из а) соединений формулы где пентапиранозильная группа представляет собой 5-тиоD-ксилопиранозильную группу,R представляет собой атом водорода или С 2-С 6 ацильную группу,каждый из R' и R" независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-С 4 алкильную группу или 6-фтор-3-пиридинильную группу,A представляет собой 5- или 6-членное ароматическое кольцо формулы где X представляет собой атом азота, кислорода или серы,Y представляет собой атом углерода или простую связь,каждый из Z1, Z2 и Z3 независимо представляет собой атом углерода или азота,каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу,C1-С 4 алкильную группу, C1-С 4 алкоксигруппу или трифторметильную группу илиA, соответственно, представляет собой конденсированную бициклическую группу, в частности бензофуранильную или бензотиенильную группу,б) их солей присоединения,в) их метаболитов. Изобретение также относится к применению соединений формулы I в качестве фармакологически активного вещества. В частности, изобретение относится к применению по меньшей мере одного вещества, выбранного из соединений формулы I и их нетоксичных солей, в приготовлении лекарства, полезного в терапии человека или животного, предназначенного для предупреждения или лечения тромбоза, в частности венозного тромбоза. Соединения согласно изобретению также являются полезными в качестве активных веществ в лекарствах, предназначенных для предупреждения рестеноза после транслюминальной коронарной ангиопластики. Так как соединения согласно изобретению в соответствии с механизмом их действия-1 015067 проявляют активность в отношении гликозаминогликанов, они также могут являться полезными в качестве активного вещества в лекарстве, предназначенном для лечения или предупреждения любого другого заболевания, в которое вовлечены гликозаминогликаны. Подробное описание изобретения В контексте данного описания термин "C1-С 4 алкильная группа" в формуле I означает насыщенную нормальную или разветвленную углеводородную цепь, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, или частично или полностью циклизованную насыщенную нормальную или разветвленную углеводородную цепь,имеющую от 1 до 4 атомов углерода, где циклическая часть имеет 3 или 4 атома углерода. В качестве примеров C1-С 4 алкильных групп можно привести, в частности, метильную, этильную, пропильную, бутильную, 1-метилэтильную, 1,1-диметилэтильную, 1-метилпропильную, 2-метилпропильную, циклопропильную или циклопропилметильную группу. В контексте данного описания термин "галоген" означает атом фтора, хлора, брома или йода и предпочтительно атом фтора или хлора. В контексте данного описания термин "C2-С 6 ацильная группа" означает группу R-CO-, где R представляет собой алкильную группу, такую, как определено выше, имеющую от 1 до 5 атомов углерода. В качестве примеров C2-С 6 ацильных групп можно привести, в частности, ацетильную, пропаноильную,бутаноильную, пентаноильную или гексаноильную группу и их гомологи, которые могут иметь разветвленную цепь. В контексте данного описания термин "C1-С 4 алкоксигруппа" означает группу RO-, где R представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода, такую, как определено выше. В качестве примеров C1-С 4 алкоксигрупп можно привести метокси-, этокси-, пропокси-, бутокси-, 1 метилэтокси-, 1,1-диметилэтокси-, 1-метилпропокси-, 2-метилпропокси- или циклопропилметоксигруппу. В контексте данного описания термин "соли присоединения" означает соли присоединения, полученные путем взаимодействия соединения формулы I с неорганической или органической кислотой. Предпочтительно, когда соли присоединения представляют собой фармацевтически приемлемые соли присоединения. Гидраты или сольват соединений формулы I или солей соединений формулы I также входят в объем изобретения. Среди неорганических кислот, подходящих для образования солей основных соединений формулыI, предпочтение отдается соляной, бромисто-водородной, фосфорной и серной кислоте. Среди органически кислот, подходящих для образования солей основных соединений формулы I, предпочтение отдается метансульфоновой, бензолсульфоновой, толуолсульфоновой, малеиновой, фумаровой, щавелевой, лимонной, винной, молочной и трифторуксусной кислоте. В контексте данного описания термин "активные метаболиты" означает соединения, которые продуцируются в биологической среде из соединений формулы I и имеют фармакологическую активность той же природы, что и соединения формулы I, описанные в настоящей заявке на патент. Например, соединения формулы I могут быть метаболизированы в результате реакции гидроксилирования с получением нового соединения (метаболита), которое(ый) проявляет фармакологическую активность той же природы, что и исходные соединения формулы I. В качестве конкретных примеров конденсированных бициклических групп, представленных A в том случае, когда R1 и R2 вместе образуют ароматическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода, можно привести бензофуранильную, бензотиенильную, бензизоксазолильную, бензоксазолильную, бензимидазолильную, хинолинильную, хиноксалинильную, хиназолинильную, индолильную, бензотиазолильную или индазолильную группу. Среди соединений согласно настоящему изобретению особое предпочтение отдается тем соединениям, у которых тиоксилозидная группа находится в 3-й позиции пиридинового кольца. Среди соединений согласно настоящему изобретению предпочтение отдается также тем соединениям, у которых R представляет собой атом водорода или группу -COCH3. Другие предпочтительные соединения в контексте настоящего изобретения представляют собой соединения вышеупомянутой формулы I, которые удовлетворяют по меньшей мере одному из следующих условий:A представляет собой пиридинильную группу, которая является незамещенной или замещена одной из групп R1 R2 и R3, таких как определено выше; каждый из R' и R" представляет собой атом водорода, атом галогена или метильную группу. Соединения формулы I согласно изобретению могут быть получены с использованием методик гликозилирования, известных специалисту в данной области техники, в частности: а) методики Хельфериха, описанной в работе "The Carbohydrate, Chemistry and Biochemistry", 2ndedition, Academic Press, New York-London, 1972, Volume IA, pp. 292-294, путем конденсации перацетилированного сахара с ароматическим гидроксигетероциклом в присутствии кислоты Льюиса; б) методики Кенигса-Кнорра (там же, pp. 295-299), путем конденсации галогензамещенной ацилозы(acylose) с гидроксильной группой, имеющей фенольную природу, в присутствии акцептора протонов,такого как цианистая ртуть, имидазолат серебра или трифторметансульфонат серебра;-2 015067 в) методики Шмидта, путем конденсации озила (osyI) трихлорацетимидата с ароматическим гидроксигетероциклом в присутствии кислоты Льюиса, такой как, например, триметилсилил трифторметансульфонат или эфират трифторида бора. Соединения формулы I предпочтительно получают в соответствии со способами, разработанными на основе вышеприведенных методик. Первый из указанных общих способов включает выполнение следующих стадий: а) взаимодействия пиридинола формулы где каждый из R' и R" независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1 С 4 алкильную группу или 6-фтор-3-пиридинильную группу,A представляет собой 5- или 6-членное ароматическое кольцо формулы где X представляет собой атом азота, кислорода или серы,Y представляет собой атом углерода или простую связь,каждый из Z1, Z2 и Z3 независимо представляет собой атом углерода или азота,каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу,С 1-С 4 алкильную группу, С 1-С 4 алкоксигруппу или трифторметильную группу илиR1 и R2 вместе с атомами гетероцикла, к которому они присоединены, образуют ароматическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода, и A, соответственно, представляет собой конденсированную бициклическую группу, в частности бензофуранильную или бензотиенильную группу,с производным 5-тиоксилопиранозы формулы где Hal представляет собой атом галогена, предпочтительно атом брома, и R представляет собой C2 С 6 ацильную группу, предпочтительно ацетильную группу, в апротонном растворителе, таком как ацетонитрил или толуол, в присутствии соли серебра, в частности оксида или имидазолата серебра, или соли цинка (в частности оксида или хлорида), в безводной среде при температуре от 25 до 110C в течение 110 ч с целью получения соединения формулы где A, R, R' и R" имеют те же значения, что и в формулах исходных соединений,б) при необходимости, взаимодействия полученного на предыдущей стадии соединения формулы I с раствором аммиака в метаноле с целью выполнения деацилирования и, соответственно, замещения ацильной группы атомами водорода с получением соединения формулы где R1 и R2 имеют те же значения, что и выше; в) при необходимости, взаимодействия полученных на предыдущих стадиях соединений I или Ia с кислотой в соответствии с методиками, известными специалисту в данной области техники, с целью получения соответствующей соли присоединения. Альтернативно с целью получения соединения формулы Ia из соединения формулы I, где R пред-3 015067 ставляет собой C2-С 6 ацильную группу, описанное выше замещение ацильной группы атомом водорода(стадия 6) может быть осуществлено действием каталитического количества алкоксида металла, предпочтительно метилата натрия, в метаноле при температуре от 0 до 30C в течение 0,5-2 ч. В соответствии со вторым способом соединения формулы I могут быть получены путем взаимодействия тетра-O-ацетил-5-тиоксилопиранозы формулы где Ac представляет собой ацетильную группу, с соединением формулы где каждый из R' и R" независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1 С 4 алкильную группу или 6-фтор-3-пиридинильную группу,A представляет собой 5- или 6-членное ароматическое кольцо формулы где X представляет собой атом азота, кислорода или серы,Y представляет собой атом углерода или простую связь,каждый из Z1, Z2 и Z3 независимо представляет собой атом углерода или азота,каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу,С 1-С 4 алкильную группу, C1-С 4 алкоксигруппу или трифторметильную группу илиR1 и R2 вместе с атомами гетероцикла, к которому они присоединены, образуют ароматическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода, и A, соответственно, представляет собой конденсированную бициклическую группу, в частности бензофуранильную или бензотиенильную группу, в апротонном растворителе, таком как, например, дихлорметан, в присутствии катализатора типа кислоты Льюиса, например тетрахлорида олова, при температуре от 20 до 60C в течение 1-2 ч, с целью получения соединения формулы где A, R, R' и R" имеют те же значения, что и в формулах исходных соединений. С целью получения незамещенного пиранозильного соединения и/или соли присоединения кислоты соединение формулы Iб может быть подвергнуто дальнейшему превращению в соответствии с описанным выше протоколом предыдущего способа. В соответствии с третьим способом соединения формулы I могут быть получены путем взаимодействия производного тиоксилозы формулы где Ac представляет собой ацетильную группу, с соединением формулы где каждый из R' и R" независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1 С 4 алкильную группу или 6-фтор-3-пиридинильную группу,A представляет собой 5- или 6-членное ароматическое кольцо формулы где X представляет собой атом азота, кислорода или серы,Y представляет собой атом углерода или простую связь,каждый из Z1, Z2 и Z3 независимо представляет собой атом углерода или азота,каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, цианогруппу,C1-С 4 алкильную группу, C1-С 4 алкоксигруппу или трифторметильную группу илиR1 и R2 вместе с атомами гетероцикла, к которому они присоединены, образуют ароматическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода, и A, соответственно, представляет собой конденсированную бициклическую группу, в частности бензофуранильную или бензотиенильную группу,в апротонном растворителе, таком как дихлорметан, в присутствии катализатора, такого как триметилсилил трифторметансульфонат, при температуре в диапазоне от -25C до температуры окружающей среды в течение 1-5 ч, с целью получения тиоксилопиранозида формулы где A, R' и R" имеют те же значения, что и в формулах исходных соединений. Соединение формулы Iб, полученное таким образом, может быть подвергнуто дальнейшему превращению с целью получения незамещенных пиранозильных соединений и/или солей присоединения кислот. Соединения формулы I согласно изобретению также могут быть получены из галогензамещенных производных гликозилированного пиридина в результате реакции сочетания Сузуки между двумя ароматическими кольцами. Общий способ включает выполнение следующих стадий: а) взаимодействия соединения формулы где Hal представляет собой атом галогена, предпочтительно атом брома или йода, каждый из R' иR" независимо представляет собой атом водорода, атом галогена (кроме атома брома или йода) или C1-C4 алкильную группу и R представляет собой атом водорода или C2-С 6 ацильную группу, с гетероарилбороновой кислотой или алкилгетероарилборонатом формулы где X представляет собой атом азота, кислорода или серы,Y представляет собой атом углерода или простую связь,каждый из Z1, Z2 и Z3 независимо представляет собой атом углерода или азота,каждый из R1, R2 и R3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, предпочтительно атом фтора, цианогруппу, C1-С 4 алкильную группу, C1-С 4 алкоксигруппу или трифторметильную группу илиR1 и R2 вместе с атомами гетероцикла, к которому они присоединены, образуют ароматическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода,Alk представляет собой атом водорода или C1-С 4 алкильную группу,в присутствии палладиевого катализатора,такого как комплекс[1,1'бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия с дихлорметаном, палладиевый катализатор, иммобилизованный на смоле или катализатор Херрмана (Herrmann), и фторида цезия или карбоната натрия или других неорганических оснований, возможно с добавлением хлорида лития, в полярном растворителе,таком как метанол или гликолевый эфир, при температуре от 70 до 150C в течение интервала времени от 5 мин до 72 ч с использованием микроволнового излучения или стандартной методики нагревания, с-5 015067 целью получения соединения формулы где R, R1, R2, R3, R', R", X, Y, Z1, Z2 и Z3 имеют те же значения, что и в формулах исходных веществ. Соединения данного типа могут быть получены другим сходным способом, включающим взаимодействие гликозилированной пиридинбороновой кислоты или гликозилированного пиридинилбороната формулы где R представляет собой атом водорода или C2-С 6 ацильную группу, каждый из R' и R" независимо представляет собой атом водорода, атом галогена (кроме атома брома или йода) или C1-С 4 алкильную группу и Alk представляет собой атом водорода или C1-С 4 алкильную группу, с гетероарилгалидом формулы где Hal представляет собой атом галогена, предпочтительно атом брома или йода, и каждый из R1,R2 и R3 независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, предпочтительно атом фтора, цианогруппу, C1-С 4 алкильную группу, C1-С 4 алкоксигруппу или трифторметильную группу или R1 и R2 вместе с атомами гетероцикла, к которому они присоединены, образуют ароматическое кольцо, содержащее 6 атомов углерода, в таких же условиях, как указано выше, с целью получения соединения формулы где R, R1, R2, R3, R', R", X, Y, Z1, Z2 и Z3 имеют те же значения, что и в формулах исходных веществ. Когда задача состоит в том, чтобы получить производное -D-5-тиоксилопиранозы, обычно предпочтительно использовать 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозилбромид или тетра-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозу. Реакции гликозилирования, описанные выше, обычно приводят к получению смеси изомеров - и-конфигурации, и для преимущественного получения изомера -конфигурации обычно требуется оптимизация условий реакции. По той же причине для получения чистого -изомера может потребоваться выполнение очистки либо путем перекристаллизации, либо путем хроматографии. Следующие примеры приведены с иллюстративными целями и никоим образом не ограничивают объем изобретения. Температуру плавления измеряли на блоке Кофлера или в капиллярной трубке. Спектральные значения ядерного магнитного резонанса характеризуются химическим сдвигом, вычисленным относительно TMS (тетраметилсилана), количеством протонов, связанных с сигналом и формой сигнала (s - синглет, d - дуплет, t - триплет, q - квартет и m - мультиплет). Используемые рабочая частота и растворитель приведены для каждого соединения. Использованы следующие аббревиатуры; мМ означает миллимоль (10-3 моль); ДМСО означает диметилсульфоксид; ТГФ означает тетрагидрофуран; CHCl3 означает хлороформ; ДМЭ означает диметоксиэтан.I. 5,6-Дихлор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид. При пониженном давлении расплавляли 5,1 г (37,5 мМ) хлорида цинка, расплав охлаждали в атмосфере инертного газа, и затем добавляли 12 мл толуола, 12 мл ацетонитрила, 3 г 4 молекулярных сит и 2,45 г (15 мМ) 5,6-дихлор-3-пиридинола. Температуру смеси доводили до 90C и добавляли 3,78 г (37,5 мМ) триэтиламина и 5,86 г (16,5 мМ) 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозилбромида. Данную реакционную смесь перемешивали при 90C в течение 20 мин и затем охлаждали и фильтровали с целью удаления неорганических солей, которые промывали этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали 0,5 н. раствором гидроксида натрия, и затем значение pH доводили до 3 с использованием 0,1 н. раствора соляной кислоты. Затем органическую фазу промывали насыщенным раствором хлорида натрия, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток кристаллизовали из диэтилового эфира, и желаемый продукт получали в виде светло-коричневого твердого вещества с выходом 50%. Т.пл. = 128C.[]27D = -92 (с = 0,23; CHCl3) Подготовительный пример II. 4-Бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 4-бром-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде желтого порошка (выход = 38%). Т.пл. = 153C.[]30D = -69(с = 0,31; ДМСО). Подготовительный пример III. 2-Бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 2-бром-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 41%). Т.пл. = 156C.[]24D = -78 (с = 0,40; CH3OH). Подготовительный пример IV. 6-Бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 6-бром-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде бежевого порошка (выход = 43%). Т.пл. = 145C.[]29D= -20 (с = 0,52; ДМСО). Подготовительный пример V. 2-Иод-6-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 2-иод-6-метил-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 81%). Т.пл. = 187C.-7 015067 Подготовительный пример VI. 2-Хлор-4-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 2-хлор-4-метил-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 30%). Т.пл. = 144C.[]30D =+45 (с = 0,37; ДМСО). Подготовительный пример VII. 2-Бром-4-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 2-бром-4-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 37%). Т.пл. = 162C (после перекристаллизации из диэтилового эфира).[]29D = -11(с = 0,48; ДМСО). Подготовительный пример VIII. 5-Бром-2-фтор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 5-бром-2-фтор-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов (выход = 39%). Т.пл. = 120-122C (после перекристаллизации из изопропанола). Подготовительный пример IX. 5-Бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 5-бром-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде светло-коричневого порошка (выход = 55%). Т.пл. = 174C.X. 2-Хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 2-хлор-6-иод-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 53%). Т. пл. = 188 C (после перекристаллизации из диэтилового эфира).[]30D = -34 (с = 0,39; ДМСО). Подготовительный пример XI. 6-Хлор-5-фтор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 6-хлор-5-фтор-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белых хлопьев (выход = 43%). Т.пл. = 158-162C (после перекристаллизации из этанола).[]27D = -21 (с = 0,33; ДМСО). Подготовительный пример XII. 2-Фтор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 2-фтор-6-иод-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 41%). Т.пл. = 234C (после перекристаллизации из диэтилового эфира).XIII. 6-Хлор-2-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 6-хлор-2-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 20%). Т.пл. = 127C.[]29D = -72 (с = 0,33; CHCl3). Подготовительный пример XIV. 5-Бром-2-хлор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике подготовительного примера I, используя в качестве исходного вещества 5-бром-2-хлор-3-пиридинол. Желаемый продукт получали в виде бежевых кристаллов (выход = 38%). Т.пл. = 143-147C (после кристаллизации из диэтилового эфира).XV. 2-Циано-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Готовили раствор 1,7 г (14,17 мМ) 2-циано-3-пиридинола в 80 мл ацетонитрила, и в темноте добавляли 4,3 г (18,3 мМ) оксида серебра и 3 г молекулярного сита 13X. Данную смесь перемешивали при 50C в течение 10 мин, затем добавляли 6,5 г (18,3 мМ) 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозилбромида, и реакционную смесь перемешивали в течение 18 ч, поддерживая температуру на уровне 50C. Затем смесь охлаждали до температуры окружающей среды и фильтровали с использованием фильтрационного устройства. Полученный фильтрат разбавляли этилацетатом, промывали водой,1 н. раствором гидроксида натрия и затем водой до получения нейтрального рН, и в завершение - сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток в виде масла кристаллизовали путем добавления этилового эфира. Желаемый продукт (0,89 г) получали в виде бежевых кристаллов (выход = 16%). 1(m, 1H), 2,76 (m, 1H), 2,10 (m, 9H). Данный продукт содержал небольшой процент -производного, аномерный протон которого давал сигналы при= 5,76 и= 5,63. Пример 1. 6-(2-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоO-ксилопиранозид Раствор 0,354 г (3,34 мМ) карбоната натрия в 3 мл воды, 0,18 г (0,223 мМ) комплекса [1,1'бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном и 0,68 г (4,46 мМ) 2-метокси-3 пиридинбороновой кислоты добавляли к раствору 1 г (2,23 мМ) 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил 5-тиоD-ксилопиранозида, полученного в подготовительном примере IV, в 10 мл ДМЭ. Данную реакционную смесь нагревали с использованием микроволнового излучения при 120C в течение 20 мин и охлаждали, добавляли воду и проводили экстракцию этилацетатом. Органическую фазу промывали 1 М раствором карбоната натрия и затем водой до получения нейтрального рН, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток, полученный в результате упаривания, очищали путем хроматографии на силикагелевой колонке (элюент: толуол/ацетон 90/10; об./об.) с получением желаемого продукта в виде белого твердого вещества с выходом 70%. Т.пл. = 176C.[]29D =+5 (с = 0,30; ДМСО). Пример 2. 6-(2-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Раствор 0,3 г (0,63 мМ) 6-(2-метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозида, полученного в примере 1, в 4 мл 7 М раствора аммиака в метаноле перемешивали при температуре окружающей среды в течение 4 ч. Затем реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и остаток, полученный в результате упаривания, кристаллизовали из диэтилового эфира. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества с выходом 81%. Т.пл. = 127C.[]29D = -45 (с = 0,26, ДМСО). Пример 3. 4-Метил-2-(3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-хлор-4-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере VI, и 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белой пены (выход = 27%). Т.пл. = 143C.[]33D= +29 (с = 0,43; ДМСО). Пример 4. 4-Метил-2-(3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 3. Желаемый продукт получали в виде белого ватообразного вещества (выход = 40%). Т.пл. = 98C.[]29D =+66 (с = 0,20; ДМСО). Пример 5. 2-(3-Фуранил)-6-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-иод-6-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере V, и 3-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 42%). Т.пл. = 117C.[]25D = -730 (с = 0,10; ДМСО). Пример 6. 2-(3-Фуранил)-6-метил-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 5. Желаемый про-9 015067 дукт получали в виде твердого вещества светло-кремового цвета (выход = 81%). Т.пл. = 162C.[]29D = -117 (с = 0,10; ДМСО). Пример 7. 2-(5-Метил-2-фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере III, и 5-метил-2-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 45%). Т.пл. = 128C.[]32D = -68 (с = 0,27; ДМСО). Пример 8. 2-(5-Метил-2-фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 7. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 83%). Т.пл. = 191 С.[]30D= -103 (с = 0,28; ДМСО). Пример 9. 2-Хлор-6-(3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 3, используя в качестве исходного вещества 2-хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере X. Желаемый продукт получали в виде бежевого порошка (выход = 34%). Т.пл. = 155C.[]36D = -38 (с = 0,13; ДМСО). Пример 10. 2-Хлор-6-(3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 9. Желаемый продукт получали в виде бежевого порошка (выход = 35%). Т.пл. = 180C.[]35D=-51 (с = 0,11; ДМСО). Пример 11. 2-Фтор-5-(4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-2-фтор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере VIII, и 4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевой пены (выход = 53%). Т.пл. = 143-144C.[]30D = +8 (с = 0,26; ДМСО). Пример 12. 2-Фтор-5-(4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 11. Желаемый продукт получали в виде розовой пены (выход = 59%). Т.пл. = 98-102C.[]30D= -61 (с = 0,28; ДМСО). Пример 13. 2-Хлор-6-(2-метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере X, и 2-метокси-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде розового твердого вещества (выход = 40%). Т.пл. = 221C.[]30D =-44 (с = 0,20; ДМСО). Пример 14. 2-Хлор-6-(2-метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 13. Желаемый продукт получали в виде белого ватообразного вещества (выход = 60%). Т.пл. = 102C (после перекристаллизации из смеси метанол/вода).[]30D = -53 (с = 0,16; ДМСО). Пример 15. 2-Хлор-6-(2-фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио- 10015067-D-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере X, и 2-фтор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 27%). Т.пл. = 227C (после перекристаллизации из этанола).[]30D = -38 (с = 0,61; ДМСО). Пример 16. 2-Хлор-6-(2-фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 15. Желаемый продукт получали в виде белого ватообразного вещества (выход = 80%). Т.пл. = 153C (после перекристаллизации из смеси этанол/вода).[] 30D = -28 (с = 0,48; ДМСО). Пример 17. 2-Хлор-6-(2-фтор-4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере X, и 2-фтор-4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 37%). Т.пл. = 226C (после перекристаллизации из смеси вода/ацетонитрил).[]32D = -34 (с = 0,31; ДМСО). Пример 18. 2-Хлор-6-(2-фтор-4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 17. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 27%). Т.пл. = 195 С (после перекристаллизации из смеси изопропанол/вода).[]32D = -41 (с = 0,18; ДМСО). Пример 19. 2-Хлор-6-(6-фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере X, и 6-фтор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 43%). Т.пл. = 226C (после перекристаллизации из смеси вода/ацетонитрил).[]32D = -23 (с = 0,26; ДМСО). Пример 20. 2-Хлор-6-(6-фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 19. Желаемый продукт получали в виде белого игловидного вещества (выход = 27%). Т.пл. = 199C (после перекристаллизации из смеси этанол/вода).[]32D = -33 (с = 0,33; ДМСО). Пример 21. 2-Фтор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 11, используя в качестве исходного вещества 2-фтор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере XII. Желаемый продукт получали в виде белого ватообразного вещества (выход = 47%). Т.пл. = 164C (после перекристаллизации из смеси вода/ацетонитрил).[]30D = -2 (с = 0,14; ДМСО). Пример 22. 2-Фтор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 21. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 34%). Т.пл. = 196C (после перекристаллизации из смеси метанол/вода).[]30D = -40 (с = 0,38; ДМСО). Пример 23. 2-Хлор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 11, используя в качестве исходного вещества 2-хлор-6-иод-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере X. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 13%). Т.пл. = 179C (после перекристаллизации из диэтилового эфира).- 11015067 Пример 24. 2-Хлор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 23. Желаемый продукт получали в виде желтого порошка (выход = 47%). Т.пл. = 186C (после перекристаллизации из смеси метанол/вода).[]30D = -36 (с = 0,17; ДМСО). Пример 25. 5-(2-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксило-пиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 2-хлор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 21%). Т.пл. = 162C.[]29D = -16 (с = 0,36; ДМСО). Пример 26. 5-(2-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 25. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 79%). Т.пл. = 215C.[]29D = -47 (с = 0,35; ДМСО). Пример 27. 5-(6-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 6-метокси-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 72%). Т.пл. = 172C.[]29D = -9 (с = 0,24; ДМСО). Пример 28. 5-(6-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 27. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 57%). Т.пл. = 189C.[]30D = -47 (с = 0,34; ДМСО). Пример 29. 5-(6-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 6-хлор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 33%). Т.пл. = 194C.[]29D =-17 (с = 0,30; ДМСО). Пример 30. 5-(6-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 29. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 72%). Т.пл. = 211C.[]30D= -46 (с = 0,45; ДМСО). Пример 31. 5-(2-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 2-метокси-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 63%). Т.пл. = 167C.[]29D = -13 (с = 0,27; ДМСО). Пример 32. 5-(2-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 31. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 77%). Т.пл. = 209C.- 12015067 Пример 33. 6-(5-Метил-2-фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 5-метил-2-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 74%). Т.пл. = 134C.[]29D =+22 (с = 0,23; ДМСО). Пример 34. 6-(5-Метил-2-фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 33. Желаемый продукт получали в виде мелкозернистого серовато-бежевого твердого вещества (выход = 71%). Т.пл. = 168C.[]30D = -38 (с = 0,30; ДМСО). Пример 35. 6-(6-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 6-метил-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 62%). Т.пл. = 181C.[]29D = +15 (с = 0,21; ДМСО). Пример 36. 6-(6-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 35. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 48%). Т.пл. = 228C.[]29D = -46 (с = 0,31; ДМСО). Пример 37. 6-(6-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 6-хлор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 41%). Т.пл. = 204C.[]29D = +5 (с = 0,22; ДМСО). Пример 38. 6-(6-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 37. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 62%). Т.пл. = 170C (после перекристаллизации из воды).[]30D = -32 (с = 0,34; ДМСО). Пример 39. 6-(2-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 2-хлор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 43%). Т.пл. = 180C.[]29D = -8 (с = 0,42; ДМСО). Пример 40. 6-(2-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Смешивали 0,394 г (0,82 мМ) продукта, полученного в примере 39, 25 мл метанола и 0,025 мл 8% раствора метилата натрия в метаноле. Данную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 40 мин, и полученный осадок отфильтровывали и сушили при пониженном давлении при 40C. Желаемый продукт получали в виде желтоватого порошка с выходом 93%. Т.пл.= 203C[]28D = -51 (с = 0,30; ДМСО). Пример 41. 5-Хлор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид В 6 мл ДМЭ смешивали 0,633 г (1,45 мМ) 5,6-дихлор-3-пиридинил 2,3,4-три-О-ацетил-5-тиоDксилопиранозида, полученного в подготовительном примере I, 0,214 г (1,74 мМ) 4-пиридинбороновой кислоты, 0,595 г (3,9 мМ) фторида цезия и 0,118 г (0,145 мМ) комплекса [1,1'бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном. Данную смесь нагревали при 125C в течение 90 мин с использованием микроволнового излучения. Охлажденную смесь фильтровали,выполняли промывание метанолом и объединенные органические фазы концентрировали при понижен- 13015067 ном давлении. Остаток, полученный в результате упаривания, очищали путем хроматографии на силикагелевой колонке, используя для выполнения элюирования смесь дихлорметан/этилацетат (80/20 и 50/50; об./об.). Желаемый продукт получали в виде светло-коричневого твердого вещества с выходом 20%. Т.пл. = 153C.[]27D = -52 (с = 0,10; CHCl3). Пример 42. 5-Хлор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Смешивали 0,315 г (0,656 мМ) продукта, полученного в примере 41, 20 мл метанола и 0,02 мл 8% раствора метилата натрия в метаноле. Данную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 40 мин, полученный осадок отфильтровывали и сушили при пониженном давлении при 50C. Желаемый продукт получали в виде бежевого порошка с выходом 82%. Т.пл. = 226C.[]28D = -49 (с = 0,15; ДМСО). Пример 43. 5-Фтор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 41, используя в качестве исходного вещества 6-хлор-5-фтор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере XI. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 38%). Т.пл. = 165C.[] 29D= -28 (с = 0,23; ДМСО). Пример 44. 5-Фтор-6-(4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 43. Желаемый продукт получали в виде серого порошка (выход = 55%). Т.пл. = 192C.[]29D =-54(с = 0,12; ДМСО). Пример 45. 6-(4-Пиридинил)-2-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 41, используя в качестве исходного вещества 6-хлор-2-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере XIII. Желаемый продукт получали в виде порошка кремового цвета (выход = 65%). Т.пл. = 137C.[]28D = -41 (с = 0,32; CHCl3). Пример 46. 6-(4-Пиридинил)-2-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 45. Желаемый продукт получали в виде зеленоватого порошка (выход = 98%). Т.пл. = 178C.[]29D = -230 (с = 0,28; ДМСО). Пример 47. 6-(3-Пиридинил)-2-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 41, используя в качестве исходных веществ 6-хлор-2-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере XIII, и 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде порошка кремового цвета (выход = 38%). Т.пл. = 141C.[]29D = -31 (с = 0,26; CHCl3). Пример 48. 6-(3-Пиридинил)-2-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 47. Желаемый продукт получали в виде порошка кремового цвета (выход = 99%). Т.пл. = 179C.[1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном, 2,12 г (8,34 мМ) бис(пинаколато)дибора и 1,64 г (16,7 мМ) ацетата калия, нагревали при 110C в течение 30 мин с использованием микроволнового излучения в атмосфере инертного газа. После охлаждения реакционную смесь фильтровали, и к полученному фильтрату добавляли 0,52 г (2,97 мМ) 2-бром-5-фторпиридина, 0,24 г(0,29 мМ) комплекса [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном и 4,45 мл 1 М водного раствора карбоната калия. Данную смесь снова нагревали при 120C в течение 20 мин с- 14015067 использованием микроволнового излучения. Смесь охлаждали, разбавляли водой и экстрагировали этилацетатом. Органическую фазу промывали водным раствором бикарбоната натрия и затем водой, сушили над сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток, полученный в результате упаривания, очищали путем хроматографии на силикагелевой колонке, используя для выполнения элюирования смесь толуол/ацетон (80/20; об./об.). Полученный продукт растирали с диэтиловым эфиром и отфильтровывали. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов с выходом 71%. Т.пл. = 164-166C.[]22D = -16 (с = 0,23; ДМСО). Пример 50. 5-(5-Фтор-2-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 49. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов (выход = 69%). Т.пл. = 166-190C (после перекристаллизации из воды).[]22D = -85 (с = 0,59; ДМСО). Пример 51. 2-Фтор-5-(3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 49, используя в качестве исходных веществ 5-бром-2-фтор-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере VIII, и 3-бромпиридин. Желаемый продукт получали в виде серого твердого вещества (выход = 26%). Т.пл. = 67-68C.[]33D = -8 (с =1,90; ДМСО). Пример 52. 2-Фтор-5-(3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 51. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 86%). Т.пл. = 215-216C.[]33D = -70 (с = 0,62; ДМСО). Пример 53. 5-(3-Метил-4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 49, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 4-хлор-3-метилпиридин. Желаемый продукт получали в виде бежевых кристаллов (выход = 15%). Т.пл. = 153-174C (после перекристаллизации из диэтилового эфира).[]23D = -21 (с = 0,17; ДМСО). Пример 54. 5-(3-Метил-4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 53. Желаемый продукт получали в виде бежевого ватообразного вещества (выход = 50%). Т.пл. = 194-214C.[]23D = -58 (с = 0,20; ДМСО). Пример 55. 5-(3-Метил-2-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, используя в качестве исходного вещества 2-бром-3-метилпиридин. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 17%). Т.пл. = 148-150C (после перекристаллизации из диэтилового эфира).[]32D = -22 (с = 0,25; ДМСО). Пример 56. 5-(3-Метил-2-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 55. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 67%). Т.пл. = 162-175C.[]32D = -44 (с = 0,32; ДМСО). Пример 57. 5-(2,4-Диметил-5-тиазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, из 5 бром-2,4-диметилтиазола, в качестве исходного вещества и сразу использовали на стадии деацетилирования. Пример 58. 5-(2,4-Диметил-5-тиазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 57. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 32%).[]30D = -61 (с = 0,10; ДМСО). Пример 59. 5-[1-Метил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, из 4 бром-1-метил-3-(трифторметил)-1H-пиразола, в качестве исходного вещества, и сразу использовали на стадии деацетилирования. Пример 60. 5-[1-Метил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]-3-пиридинил 5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 59. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 26%). Т.пл. = 210C.[]29D = -60 (с = 0,24; ДМСО). Пример 61. 5-[5-Метил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, из 4 бром-5-метил-3-(трифторметил)-1H-пиразола, в качестве исходного вещества, и сразу использовали на стадии деацетилирования. Пример 62. 5-[5-Метил-3-(трифторметил)-1H-пиразол-4-ил]-3-пиридинил 5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 61. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 6%). Т.пл. = 234C.[]29D = -76 (с = 0,21; ДМСО). Пример 63. 5-(5-Метил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, используя в качестве исходного вещества 4-иод-5-метилизоксазол. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 28%). Т.пл. = 127C.[]28D = -28 (с = 0,22; ДМСО). Пример 64. 5-(5-Метил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 63. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 79%). Т.пл. = 209C.[]28D = -87 (с = 0,19; ДМСО). Пример 65. 5-Пиразинил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, используя в качестве исходного вещества иодпиразин. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 13%). Т.пл. = 145C.[]29D = -11 (с = 0,22; ДМСО). Пример 66. 5-Пиразинил-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 65. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 70%). Т.пл. = 197C.[]29D = -68 (с = 0,20; ДМСО). Пример 67. 5-(2-Пиримидинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, из 2 бромпиримидина, в качестве исходного вещества, и сразу использовали на стадии деацетилирования . Пример 68. 5-(2-Пиримидинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 67. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 31%). Т.пл. = 201C.- 16015067 Пример 69. 5-(2-Триазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, из 2 бромтиазола, в качестве исходного вещества, и сразу использовали на стадии деацетилирования . Пример 70. 5-(2-Триазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 69. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 26%). Т.пл. = 204C.[]29D = -93 (с = 0,20; ДМСО). Пример 71. 5-[1-Метил-1H-имидазол-5-ил]-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 53, из 5 бром-1-метил-1H-имидазола, в качестве исходного вещества, и сразу использовали на стадии деацетилирования Пример 72. 5-[1-Метил-1H-имидазол-5-ил]-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 71. Желаемый продукт получали в виде бежевого порошка (выход = 25%). Т.пл. = 213C[]29D = -83 (с = 0,32; ДМСО). Пример 73. 5-(2-Хлор-4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 2-хлор-4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 55%). Т.пл. = 105-108C.[]30D = -21 (с = 0,30; ДМСО). Пример 74. 5-(2-Хлор-4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 73. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 68%). Т.пл. = 204C.[]30D = -76 (с = 0,34; ДМСО). Пример 75. 5-(3-Хлор-4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 3-хлор-4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 39%). Т.пл. = 175C.[]25D = -22 (с = 0,25; ДМСО). Пример 76. 5-(3-Хлор-4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 75. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 88%). Т.пл. = 208C.[]25D = -72 (с = 0,24; ДМСО). Пример 77. 6-(6-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 6-метокси-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 65%). Т. пл. = 74C.[]29D = +10 (с = 0,44; ДМСО). Пример 78. 6-(6-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 77. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 30%). Т.пл. = 167C.- 17015067 Пример 79. 2-(3-Фуранил)-4-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-хлор-4-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере VI, и 3-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 77%). Т.пл. = 164C.[]33D = +61 (с = 0,23; ДМСО). Пример 80. 2-(3-Фуранил)-4-метил-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 79. Желаемый продукт получали в виде белого ватообразного вещества (выход = 59%). Т.пл. = 95C.[]29D = +83 (с = 0,18; ДМСО). Пример 81. 2-(3,5-Диметил-4-изоксазолил)-4-метил-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 79, из 3,5-диметил-4-изоксазолбороновой кислоты, в качестве исходного вещества, и сразу использовали на стадии деацетилирования. Пример 82. 2-(3,5-Диметил-4-изоксазолил)-4-метил-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 81. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 20%). Т. пл. = 70-100C.[]25D = +115 (с = 0,10; ДМСО). Пример 83. 4-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 4-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере II, и 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 57%). Т.пл. = 159C.[]32D = -72 (с = 0,25; ДМСО). Пример 84. 4-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 83. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 86%). Т.пл. = 212C.[]30D = -53 (с = 0,35; ДМСО). Пример 85. 2-(2-Бензофуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Желаемый продукт получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере III, и 2-бензофуранбороновую кислоту, и сразу использовали на стадии деацетилирования Пример 86. 2-(2-Бензофуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 85. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 15%). Т.пл. = 215C.[]32D = -68 (с = 0,26; ДМСО). Пример 87. 4-(3-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 83, используя в качестве исходного вещества 3-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 36%) Т.пл. = 167C.[]32D = -77 (с = 0,37; ДМСО). Пример 88. 4-(3-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 87. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 64%) Т.пл. = 231C.- 18015067 Пример 89. 4-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 83, используя в качестве исходного вещества 4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 55%). Т.пл. = 185C.[]31D = -114 (с = 0,47; ДМСО). Пример 90. 4-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 89. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 84%). Т.пл. = 212C.[]32D = -54 (с = 0,26; ДМСО). Пример 91. 5-(2-Бензотиенил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 2-бензотиофенбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 72%). Т.пл. = 168C.[]30D = +7 (с = 0,36; ДМСО). Пример 92. 5-(2-Бензотиенил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 91. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 91%). Т.пл. = 235C.[]32D = -50 (с = 0,32; ДМСО). Пример 93. 2-(2-Тиенил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 85, используя в качестве исходного вещества 2-тиофенбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 51%). Т пл. = 166C.[]32D = -112 (с = 0,20; ДМСО). Пример 94. 2-(2-Тиенил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 93. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 80%). Т.пл. = 130C.[]30D= -90 (с = 0,46; ДМСО). Пример 95. 5-(5-Метил-2-фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 5-метил-2-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 56%). Т.пл. = 124C.[]30D = +1 (с = 0,40; ДМСО). Пример 96. 5-(5-Метил-2-фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 95. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 55%). Т.пл. = 188C.[]30D = -75 (с = 0,40; ДМСО). Пример 97. 6-(2-Бензофуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 2-бензофуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 65%). Т.пл. = 179C.[]30D= +13 (с = 0,31; ДМСО). Пример 98. 6-(2-Бензофуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 97. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 50%). Т.пл. = 195C.[]30D= -24 (с = 0,28; ДМСО). Пример 99. 6-(3-Тиенил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 97, используя в качестве исходного вещества 3-тиофенбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белой пены (выход = 66%). Т.пл. = 158C.[]35D = -9 (с = 0,30; ДМСО) Пример 100. 6-(3-Тиенил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 99. Желаемый продукт получали в виде желтоватого твердого вещества (выход = 98%). Т.пл. = 154C.[]30D= -50 (с = 0,28; ДМСО). Пример 101. 2-(2-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 85, используя в качестве исходного вещества 2-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 46%). Т.пл. = 160C.[]28D = -60 (с = 0,51; ДМСО). Пример 102. 2-(2-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 101. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 91%). Т.пл. = 184C.[]34D = -108 (с = 0,30; ДМСО). Пример 103. 6-(2-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 97, используя в качестве исходного вещества 2-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде желтоватого твердого вещества (выход = 64%). Т.пл. = 133C.[]30D= +16 (с = 0,30; ДМСО). Пример 104. 6-(2-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 103. Желаемый продукт получали в виде бледнорозового твердого вещества (выход = 92%). Т.пл. = 146C.[]30D = -53 (с = 0,30; ДМСО). Пример 105. 2-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 85, используя в качестве исходного вещества 4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 28%). Т.пл. = 161C.[]28D = -82 (с = 0,30; ДМСО). Пример 106. 2-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 105. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 97%). Т.пл. = 129C.[]30D= -56 (с = 0,40; ДМСО). Пример 107. 6-(2-Тиенил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 97, используя в качестве исходного вещества 2-тиофенбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 68%). Т.пл. = 172C.[]33D = -6 (с = 0,40; ДМСО). Пример 108. 6-(2-Тиенил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 107. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 80%). Т.пл. = 134C.[]30D = -40 (с = 0,38; ДМСО). Пример 109. 5-(2-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 2-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевой пены (выход = 61%). Т.пл. = 184C.[]25D=-10 (с = 0,28; ДМСО). Пример 110. 5-(2-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 109. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 66%). Т.пл. = 215C.[]30D= -68 (с = 0,25; ДМСО). Пример 111. 2-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 85, используя в качестве исходного вещества 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде твердого вещества цвета охры (выход = 28%). Т.пл. = 70C.[]2; = -70 (с = 0,35; ДМСО). Пример 112. 2-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 111. Желаемый продукт получали в виде твердого вещества цвета охры (выход = 89%). Т.пл. = 80C.[]30D = -40 (с = 0,44; ДМСО). Пример 113. 2-(3-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 85, используя в качестве исходного вещества 3-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 20%). Т.пл. = 185C.[]25D = -99 (с = 0,28; ДМСО). Пример 114. 2-(3-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 113. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 91%). Т.пл. = 128C.[]24D = -74 (с = 0,30; ДМСО). Пример 115. 5-(2-Бензофуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 2-бензофуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 70%). Т.пл. = 125C.[]29D = +8 (с = 0,40; ДМСО). Пример 116. 5-(2-Бензофуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 115. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 86%). Т.пл. = 210C.[]24D = -44 (с = 0,30; ДМСО). Пример 117. 6-(3-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 97, используя в качестве исходного вещества 3-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 66%). Т. пл. = 187C.[]29D = +30 (с = 0,25; ДМСО). Пример 118. 6-(3-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 117. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 85%). Т.пл. = 132C.[]29D = -29 (с = 0,27; ДМСО). Пример 119. 6-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 97, используя в качестве исходного вещества 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 50%). Т.пл. = 196C.[]26D = +4 (с = 0,27; ДМСО). Пример 120. 6-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 119. Желаемый продукт получали в виде бледно-розового твердого вещества (выход = 99%). Т.пл. = 152C.[]28D = -40 (с = 0,30; ДМСО). Пример 121. 6-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 97, используя в качестве исходного вещества 4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде желтоватого твердого вещества (выход = 31%). Т.пл. = 189C.[]29D= +4 (с = 0,40; ДМСО). Пример 122. 6-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 121. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 82%). Т.пл. = 248C.[]26D = -35 (с = 0,34; ДМСО). Пример 123. 5-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде желтоватого твердого вещества (выход = 40%). Т.пл. = 138C.[]27D = -14 (с = 0,35; ДМСО). Пример 124. 5-(4-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид К смеси 6 мл ТГФ и 6 мл воды добавляли 0,41 г (0,92 мМ) продукта, полученного в примере 123. Данную смесь охлаждали с использованием ледяной бани, добавляли 0,385 г (9,18 мМ) гидроксида лития(моногидрата), и смесь перемешивали в течение 90 минут. Реакционную смесь частично концентрировали при пониженном давлении, и полученную водную фазу подводили с использованием 1 н. раствора соляной кислоты до pH 5-6. Выпавший в осадок продукт отфильтровывали и сушили. В результате получали желаемый продукт в виде белого твердого вещества с выходом 88%. Т.пл. = 213C.[]27D = -48 (с = 0,40; ДМСО). Пример 125. 5-(3-Фуранил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 3-фуранбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 32%). Т.пл. = 127C.[]27D =-20 (с = 0,29; ДМСО). Пример 126. 5-(3-Фуранил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 125. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 93%). Т.пл. = 170C.[]27D = -72 (с = 0,31; ДМСО). Пример 127. 5-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 63%). Т.пл. = 149C.- 22015067 Пример 128. 5-(3-Пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 127. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 50%). Т.пл. = 203C.[]23D = -80 (с = 0,43; ДМСО). Пример 129. 2-(4-Пиридинил)-4-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-(Н)-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 2-бром-4-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере VII, и 4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 53%). Т.пл. = 185C.[]29D = -27 (с = 0,13; ДМСО). Пример 130. 2-(4-Пиридинил)-4-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 129. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 42%). Т.пл. = 170C.[]29D = -49 (с = 0,10; ДМСО). Пример 131. 2-(6-Фтор-3-пиридинил)-4-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 129, используя в качестве исходного вещества 6-фтор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 51%). Т.пл. = 151C.[]29D = -34 (с = 0,15; ДМСО). Пример 132. 2-(6-Фтор-3-пиридинил)-4-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 131. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 94%). Т.пл =171C.[]29D =-66 (с = 0,26, ДМСО). Пример 133. 2-(3-Пиридинил)-4-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 129, используя в качестве исходного вещества 3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в форме of beige кристалл (выход = 22%). Т.пл. = 185C (после перекристаллизации из изопропанола).[]31D = -21 (с = 0,24, ДМСО). Пример 134. 2-(3-Пиридинил)-4-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 133. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов (выход = 66%). Т.пл. = 197C (после перекристаллизации из воды).[]29D = -83 (с = 0,10; ДМСО). Пример 135. 5-(2-Тиенил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 73, используя в качестве исходного вещества 2-тиофенбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 57%). Т.пл. = 166C.[]27D = +6 (с = 0,25; ДМСО). Пример 136. 5-(2-Тиенил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 135. Желаемый продукт получали в виде серовато-бежевого твердого вещества (выход = 78%). Т.пл = 25C.- 23015067 течение 30 мин в атмосфере аргона с использованием микроволнового излучения. Смесь охлаждали и фильтровали, и к фильтрату добавляли 1,59 г (3,55 мМ) 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозида, полученного в подготовительном примере IX, 0,29 г (0,355 мМ) комплекса [1,1'бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном и 0,564 г (5,32 мМ) карбоната натрия, растворенного в 5 мл воды. Данную реакционную смесь нагревали при 120C в течение 20 мин с использованием микроволнового излучения. Затем смесь охлаждали, добавляли воду и проводили экстракцию этилацетатом. Органическую фазу промывали водным раствором бикарбоната натрия и водой,затем сушили над сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Остаток, полученный в результате упаривания, очищали путем хроматографии на силикагелевой колонке (элюент: толуол/изопропанол 90/10; об./об.), и полученный продукт растирали с диэтиловым эфиром и отфильтровывали. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества с выходом 28%. Т.пл. = 181C.[]28D = -7 (с = 0,26; ДМСО). Пример 138. 5-(5-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 137. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 33%). Т.пл. = 193C.[]27D = -71 (с = 0,40; ДМСО). Пример 139. 6-(5-Метил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид К раствору 0,208 г (1 мМ) 4-иод-5-метилизоксазола в 5 мл ТГФ, приготовленному в атмосфере аргона, добавляли 0,019 г (0,1 мМ) иодида меди и 0,060 г (1,5 мМ) 60% гидрида натрия в масле. Данную реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 5 мин и добавляли 0,192 г (1,5 мМ) бис(пинаколато)дибора. Затем реакционную смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 1 ч, затем добавляли 4 мл насыщенного раствора бикарбонат натрия и проводили экстракцию этилацетатом. Органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Пинаколовый эфир 5-метил-4-изоксазолбороновой кислоты[1H ЯМР (250 МГц; d6-ДМСО)= 8,44 (s, 1H), 2,55 (s, 3H), 12,27 (s, 12H)] получали в виде белого твердого вещества с выходом 81%. Данное соединение снова подвергали взаимодействию с 6-бром-3 пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозидом, полученным в подготовительном примереIV, в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, и в результате получали желаемое соединение в виде белого твердого вещества (выход = 43%). Т.пл. = 165C.[]30D = -4 (с = 0,31; ДМСО). Пример 140. 6-(5-Метил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 139. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 39%). Т.пл. = 184C.[]30D = -69 (с = 0,25; ДМСО). Пример 141. 6-(5-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 137, используя в качестве исходных веществ 3-бром-5-метилпиридин и 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 38%). Т.пл. = 189-190C.[]25D = +9 (с = 0,20; ДМСО). Пример 142. 6-(5-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 141. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 49%). Т.пл. = 165-166C.[]30D = -44 (с = 0,25; ДМСО). Пример 143. 5-(5-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 137, используя в качестве исходного вещества 3-бром-5-метилпиридин. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 45%). Т.пл. = 180-182C.- 24015067 Пример 144. 5-(5-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 143. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 83%). Т.пл. = 119-120C.[]25D = -73 (с = 0,27; ДМСО). Пример 145. 5-(5-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 3-хлор-5-(пинаколатоборил)пиридин. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 31%). Т.пл. = 199C.[]29D = -23 (с = 0,29; ДМСО). Пример 146. 5-(5-Хлор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 145. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 73%). Т.пл. = 185-187C.[]29D = -23 (с = 0,27; ДМСО). Пример 147. 5-(6-Циано-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 6-циано-3-(пинаколатоборил)пиридин. Желаемый продукт получали в виде розовато-лилового твердого вещества (выход = 22%). Т.пл. = 142-151 С.[]29D = -14 (с = 0,26; ДМСО). Пример 148. 5-(6-Циано-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 147. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 30%). Т.пл. = 197-203C.[]29D = -68 (с = 0,34; ДМСО). Пример 149. 6-(5-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 3-фтор-5-(пинаколатоборил)пиридин. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 22%). Т.пл. = 197-198C.[]29D = +1 (с = 0,22; ДМСО). Пример 150. 6-(5-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 149. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 66%). Т.пл. = 207-217C.[]29D = -56 (с = 0,21; ДМСО). Пример 151. 5-(2-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 137, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 2-метил-3-(пинаколатоборил)пиридин(полученный из 2-метил-3-пиридинил трифторметансульфоната). Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 30%). Т.пл. = 152-153C.[]29D = -21 (с = 0,24; ДМСО). Пример 152. 5-(2-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 151. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 85%). Т.пл. = 204-207C.- 25015067 Пример 153. 5-(5-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид и 3-фтор-5-(пинаколатоборил)пиридин. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 26%). Т пл. = 175-176C.[]29D = -21 (с = 0,30; ДМСО). Пример 154. 5-(5-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 153. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 77%). Т.пл. = 160-171C.[]29D= -72 (с = 0,25; ДМСО). Пример 155. 6-(5-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 137, используя в качестве исходных веществ 3-бром-5-метоксипиридин и 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 48%). Т.пл. = 155C.[]29D = +1 (с = 0,47; ДМСО). Пример 156. 6-(5-Метокси-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 155. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 93%). Т.пл. = 193C.[]28D = -31 (с = 0,42; ДМСО). Пример 157. 5-(1,3,5-Триметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид,полученный в подготовительном примереIX,и 1,3,5-триметил-4(пинаколатоборил)пиразол. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 60%). Т.пл. = 166C.[]29D = -26 (с = 0,19; ДМСО). Пример 158. 5-(1,3,5-Триметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 157. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 48%). Т.пл. = 174C.[]29D = -82 (с = 0,27; ДМСО). Пример 159. 5-(3,5-Диметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид,полученный в подготовительном примереIX,и 3,5-диметил-4 пинаколатоборил)пиразол. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 45%). Т.пл. = 95C (после кристаллизации из диэтилового эфира).[]29D = -22 (с = 0,24; ДМСО). Пример 160. 5-(3,5-Диметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 159. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 41%). Т.пл. = 227C.[]28D = -86 (с = 0,28; ДМСО). Пример 161. 6-(6-Циано-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD- 26015067 ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 6-циано-3-(пинаколатоборил)пиридин. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 41%). Т.пл. = 247C.[]29D = +15 (с = 0,20; ДМСО). Пример 162. 6-(6-Циано-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 161. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 49%). Т.пл. = 167C.[]27D = -43 (с = 0,30; ДМСО). Пример 163. 6-(1,3,5-Триметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 1,3,5-триметил-4-(пинаколатоборил)1H-пиразол. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 54%). Т.пл. = 156C.[]28D = 0 (с = 0,24; ДМСО). Пример 164. 6-(1,3,5-Триметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 163. Желаемый продукт получали в виде белого порошка (выход = 57%). Т.пл. = 132C.[]28D = -41 (с = 0,29; ДМСО). Пример 165. 6-(1-Метил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 1-метил-4-(пинаколатоборил)-1Hпиразол. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 46%). Т.пл. = 183C.[]28D =+7 (с = 0,18; ДМСО). Пример 166. 6-(1-Метил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 165. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 65%).[]28D = -50 (с = 0,20; ДМСО). Пример 167. 6-(3,5-Диметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 3,5-диметил-4-(пинаколатоборил)-1Hпиразол. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 21%). Т.пл. = 154C.[]28D = -1 (с = 0,26; ДМСО). Пример 168. 6-(3,5-Диметил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 167. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 72%). Т.пл. = 210C.[]28D = -47 (с = 0,24; ДМСО). Пример 169. 5-(6-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 6-фтор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде твердого вещества кремового цвета (выход = 56%). Т.пл. = 167-169C.[]27D = -18 (с = 0,23; ДМСО). Пример 170. 5-(6-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике- 27015067 примера 124, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 169. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 47%). Т.пл. = 210-212C.[]24D = -47 (с = 0,14; ДМСО). Пример 171. 5-(1-Метил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IX, и 1-метил-4-(пинаколатоборил)-1Hпиразол. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 58%). Т.пл. = 68C.[]29D = -19 (с = 0,20; ДМСО). Пример 172. 5-(1-Метил-1H-пиразол-4-ил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 171. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 72%). Т.пл. = 216C.[]29D = -74 (с = 0,25; ДМСО). Пример 173. 6-(2,4-Диметил-5-тиазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 1, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид,полученный в подготовительном примереIV,и 2,4-диметил-5(пинаколатоборил)тиазол. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов (выход = 21%). Т.пл. = 174-177C (после кристаллизации из диэтилового эфира).[]32D =+9 (с = 0,43; ДМСО). Пример 174. 6-(2,4-Диметил-5-тиазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 173. Желаемый продукт получали в виде кристаллов кремового цвета (выход = 92%). Т.пл. = 175C.[]32D = -53 (с = 0,41; ДМСО). Пример 175. 6-(2-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 137, используя в качестве исходных веществ 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид, полученный в подготовительном примере IV, и 2-метил-3-(пинаколатоборил)пиридин(полученный из 2-метил-3-пиридинил трифторметансульфоната). Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 11%). Т.пл. = 198-200C.[]29D = -3 (с = 0,21; ДМСО). Пример 176. 6-(2-Метил-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 175. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 39%). Т.пл. = 167-168C.[]32D = -26 (с = 0,32; ДМСО). Пример 177. 5-(5-Пиримидинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид В 3 мл ДМЭ и 2 мл метанола смешивали 0,2 г (0,45 мМ) 5-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5 тиоD-ксилопиранозида, полученного в подготовительном примере IX, 66 мг (0,53 мМ) 5 пиримидинбороновой кислоты 0,281 г (0,90 мМ) смолы, привитой карбонатом бензилтриэтиламмония, и 36 мг (0,044 мМ) комплекса [1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) с дихлорметаном. Температуру реакционной смеси доводили до 120C в течение 30 мин путем нагревания с использованием микроволнового излучения. После фильтрования и промывания твердого остатка метанолом полученный раствор концентрировали при пониженном давлении. Остаток, полученный в результате упаривания, очищали путем хроматографии на силикагелевой колонке (элюент: дихлорметан/метанол 70/30; об./об.), и затем данный продукт перекристаллизовывали из изопропанола с получением желаемого продукта виде розовых кристаллов с перламутровым отливом (выход 50%). Т.пл. = 213-217C.- 28015067 Пример 178. 5-(5-Пиримидинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 177. Желаемый продукт получали в виде розового порошка (выход = 67%). Т.пл. = 196C.[]30D = -96 (с = 0,17; ДМСО). Пример 179. 5-(3,5-Диметил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 177, используя в качестве исходного вещества 3,5-диметил-4-изоксазолбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов (выход = 33%). Т.пл. = 129-131C.[]30D = -36 (с = 0,10, ДМСО). Пример 180. 5-(3,5-Диметил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 179. Желаемый продукт получали в виде белых кристаллов (выход = 70%). Т.пл = 222-223C[]24D = -51 (с = 0,10; ДМСО). Пример 181. 2-(3,5-Диметил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоDксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 179, используя в качестве исходного вещества 2-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио-D-ксилопиранозид, полученный в подготовительном примере III. Желаемый продукт получали в виде розовой пены (выход = 49%). Т.пл. = 68-72C.[]27D = -92 (с = 0,24; ДМСО). Пример 182. 2-(3,5-Диметил-4-изоксазолил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 42, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 181. Желаемый продукт получали в виде желтоватого порошка (выход = 65%). Т.пл. = 112C.[]27D = -53 (с = 0,24; ДМСО). Пример 183. 5-(2-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 177, используя в качестве исходного вещества 2-фтор-3-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевых кристаллов (выход = 52%). Т.пл. = 169-170C (после перекристаллизации из изопропанола).[]24D = -37 (с = 0,17; ДМСО). Пример 184. 5-(2-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 183. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 46%). Т.пл. = 193-196C[]31D = -81 (с = 0,11; ДМСО). Пример 185. 5-(2-Фтор-4-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 177, используя в качестве исходного вещества 2-фтор-4-пиридинбороновую кислоту. Желаемый продукт получали в виде бежевого твердого вещества (выход = 70%). Т.пл. = 122-125C.[]31D = -29 (с = 0,11; ДМСО). Пример 186. 5-(2-Фтор-4-пиридинил)-3-пиридинил 5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 2, используя в качестве исходного вещества продукт, полученный в примере 185. Желаемый продукт получали в виде белого твердого вещества (выход = 76%). Т.пл. = 208C (после перекристаллизации из метанола).[]28D = -92 (с = 0,32; ДМСО). Пример 187. 6-(2-Фтор-3-пиридинил)-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тиоD-ксилопиранозид Указанное в заголовке соединение получали в соответствии с методикой, аналогичной методике примера 183, используя в качестве исходного вещества 6-бром-3-пиридинил 2,3,4-три-O-ацетил-5-тио 29