1-арилпиразолы, обладающие инсектицидной активностью

1 Настоящее изобретение относится к новым производным 1-арилпиразолов, которые имеют определенные ценные свойства или в качестве пестицидов, в частности инсектицидов, или в качестве промежуточных для изготовления других пестицидов. Кроме того, изобретение относится к композициям указанных соединений и к способам использования указанных соединений или в качестве промежуточных для изготовления других пестицидов, или для борьбы с членистоногими вредителями, в частности к применению указанных соединений или композиций в земледелии или для защиты животных, в особенности в качестве пестицидов, для борьбы с членистоногими. Международная патентная публикацияWO 87/03781 и европейские патентные публикации 0295117, 0154115, 0201852 описывают 1-(замещенный фенил)пиразолы, имеющие инсектицидные свойства. В тексте этих патентных заявок или выданных по ним патентов также описан предшествующий уровень техники. Международные патентные публикацииWO 93/06089 и WO 94/21606 также описывают обладающие инсектицидными свойствами 1-(4-SF5-замещенный фенил)гетероциклы, которые могут быть пирролами, также как и имидазолами или пиразолами. Смысловое содержание этих патентов не отличается существенно от международной патентной публикации WO 87/03781 или от европейской патентной публикации 0295117, поскольку речь идет о пиразолах. Различные пиразолы, обладающие пестицидными свойствами, описаны в различных патентах или патентных заявках: в европейских 0418016, 0403309, 0352944; США 5104994,5079370, 5047550, 5232940, 4810720, 4804675,5306694, 4614533, 5187185, 5223525; международных WO 93/06089, 94/21606. Вследствие разнообразия видов вредителей и сельскохозяйственных культур и условий поражения культур вредителями имеется потребность в новых соединениях, обладающих пестицидными свойствами. Цель настоящего изобретения - предложить новые соединения семейства 1 арилпиразола, обладающие инсектицидной активностью вместе со способами их получения. Вторая цель настоящего изобретения предложить инсектицидные композиции и способы использования соединений пиразола, обладающих пестицидными свойствами, против членистоногих, в особенности насекомых, в частности для сельскохозяйственных или садовых культур, лесоводства, ветеринарной медицины или животноводства, или для общественного здравоохранения. Третья цель настоящего изобретения обеспечение очень активных соединений с широким спектром пестицидной активности, а также соединений с избирательной специфиче 002283 2 ской активностью, например афицидальной,митицидальной, инсектицидной для листвы,инсектицидной для почвы, системной, антипищевой или пестицидной активностью посредством обработки семян. Эти и другие цели, которые достигаются вместе или по частям в настоящем изобретении,станут более ясными из нижеследующего описания изобретения. Изобретение охватывает новые химические соединения, имеющие инсектицидную активность. Изобретение относится к соединениям,имеющим общую формулу (I)R31 и R32 могут независимо представлять ОСН 3; OC2H5; SСН 3; SC2H5; R31 и R32 могут быть также соединены,образуяR5 представляет NH2, алкиламино, где алкил может быть замещен NO2, галогеном, CN,алкоксикарбонилом, ОН, алкокси, алкилтио,алкилсульфинилом, алкилсульфонилом или карбамоилом, или R5 представляет радикал,имеющий формулу где R4, R12, R13, R14, R15, Z и R33 идентичны, соответственно, R4, R12, R13, R14, R15, Z и R33 в вышеприведенной формуле (I); или их инсектицидно активные соли. 3 Стереоизомеры, например диастереомеры и оптические изомеры, имеющие формулу (I),также включены в изобретение. В этом описании термин алкил, когда он нераскрыт, в общем случае означает алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода. Термин арил означает С 6-С 10 арил, например, фенил или нафтил, необязательно несущий один или более заместителей, выбранных из группы,включающей галоген, C1-С 6 алкил, C1-С 6 алкокси,CN, NO2, C1-С 6 галоидалкил и C1-С 6 галоидалкокси. Предпочтительные соединения формулы(I) включают те соединения, в которых R13 и R15 представляют Н; R12 представляет галоген; R16 представляет Н или галоген; и/или R14 представляет SF5. Соединения, в которых R12 представляет хлор; R13 и R15 представляют Н; R14 представляет СF3, и Z представляет С-Сl, являются особо предпочтительными. Предпочтительно соединения формулы (I) имеют одну или несколько следующих отличительных особенностей, в которыхR31 и R32 представляют ОМе или связаны с образованием ОСН 2 СН 2O; ОСН 2 СН(СН 3)O;O(СН 2)СН(СН 2SOСН 3). Соединения общей формулы (I) могут быть получены реакцией соединений общей формулы (II): где R4, R5, R12, R13, R14, R15, Z и R33 таковы, как определены выше, и R34 представляет кислород или серу, с соединением формулы (III), выбранным из группы, включающей НОСН 3; НОС 2 Н 5; НSСН 3; НSС 2 Н 5; НОСН 2 СН 2OН; НО(СН 2)3 ОН; НS(СН 2)2SН; НS(СН 2)2OН; НО(СН 2)[СН(СН 2OН)]ОН; НО(СН 2)[C(CH2OH)(CH2OH)]OH; НОСH(СООСН 3)СН(СООСН 3)ОН; НОСH(COOC2H5)СН(СООС 2 Н 5)ОН;(III) может быть осуществлена путем прямого взаимодействия соединений формулы (II) и соединений формулы (III) в жидкой среде при температуре в интервале от примерно -35 С до примерно 250 С, предпочтительно от примерно-10 С до примерно 150 С. Удаление воды является предпочтительным. Жидкая среда может быть обеспечена посредством либо реагента,либо растворителя. Возможными растворителями для реакции могут быть органические растворители, включающие спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтан; нитрилы, такие как ацетонитрил; ароматические растворители, такие как толуол, бензол,хлорбензол; галогеналканы, такие как хлороформ, метиленхлорид; амиды, такие как диметиламид; кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон; сложные эфиры, такие как этилацетат. Количество реагента обычно составляет от примерно 50% до примерно 200% от того, которое требуется по реакции (за исключением случая,когда реагент используется в качестве растворителя, когда количество реагента может быть намного выше). Реакцию можно вести без катализатора и в присутствии кислотного катализатора. Кислотным катализатором может быть неорганическая кислота, такая как хлористоводородная кислота, серная кислота; и органическая кислота, такая как уксусная кислота, муравьиная кислота, п-толуолсульфокислота; кислоты Льюиса, такие как хлористое железо (III), хлористый аммоний, трехфтористый бор, хлористый алюминий, йодистый цинк, хлористый цинк; кислые ионообменные смолы,глины, такие как монтмориллонит. В способе, описанном в предыдущем абзаце, когда в исходном веществе формулы (II) R5 представляет -NH2 и R34 представляет кислород,в дополнение к образованию соединения формулы (I), в котором R5 представляет -NH2, при реакции с другой молекулой исходного вещества формулы (II) может образоваться соединение формулы (I), в котором R5 представляет радикал формулы (Iа), представленной здесь выше. Оба продукта являются активными как пестициды. Сульфоксидные и сульфоновые соединения формулы (I), другими словами, те, в которых n, а, b, с, d, e, или f равны 1 или 2, могут быть также получены путем окисления соответствующего сульфида при использовании подходящих окислителей, включающих, но не огра 5 ниченных этим, перекись водорода, перекись трет-бутила; перкислоты, такие как метахлорпербензойная кислота, ацилнитраты, такие как ацетилнитрат; и другие неперекисные агенты, такие как периодат натрия, перборат натрия,окись магния,перманганат калия,Nбромсукцинимид, предпочтительно перекись водорода и периодат натрия. В случаях, таких как оксикетальсульфид,где требуются мягкие условия реакции, предпочтительным агентом сульфоокисления является периодат натрия. Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают изобретение. Пример 1. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-[(1,1 диметокси)этил]-4-метилтио-1 Н-пиразола. Смесь 2,0 г (0,0052 моль) 3-ацетил-5 амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4 метилтио-1 Н-пиразола, 1,7 мл (0,0156 моль) триметилортоформиата, 0,060 г (0,0003 моль) моногидрата паратолуолсульфокислоты и 10 мл метанола нагревали при 40 С в течение примерно 8 ч, после чего оставляли на 64 ч при 20 С. Смесь смешивали с насыщенным растворомNаНСО 3, экстрагировали дихлорметаном, последовательно сушили, фильтровали, выпаривали и хроматографировали на силикагеле. Получили 0,59 г указанного в заголовке соединения,имеющего температуру плавления около 149 С. Пример 2. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2-метил-1,6 диоксолан-2-ил)-4-метилтио-1 Н-пиразола. Смесь 10,0 г (26,03 ммоль) [2,6-дихлор-4(трифторметил) фенил]-3-ацетил-4-метилтио 1 Н-пиразола, 1,94 г (31,23 ммоль) 1,2-этандиола,0,49 г (2,6 ммоль) п-толуолсульфокислоты и 500 мл бензола нагревали до дефлегмации с удалением воды в течение 10 ч. Смесь смешивали с водным раствором бикарбоната натрия. Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлористого калия и затем последовательно сушили, упаривали и хроматографировали. Получили 2,33 г указанного в заголовке соединения (температура плавления около 143 С). Пример 3. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2-метил-1,3 диоксолан-2-ил)-4-метилсульфинил-1Hпиразола. К раствору 244 микролитров 0,5 М периодата натрия в 2,5 мл метанола при 0 С добавляли 500 мг соединения 2. Смесь перемешивали при 0 С в течение 20 мин и затем оставляли на 10 ч при 20 С. Смесь последовательно экстрагировали метиленхлоридом и водой, разделяли,сушили и упаривали, чтобы получить указанное в заголовке соединение. Масс-спектральный анализ дал М+Н=444 (Молекулярная масса 443). Пример 4. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2-метил-1,3 дитиолан-2-ил)-4-метилтио-1H-пиразола. 6 Смесь 1 г (2,60 ммоль) 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-ацетил-4 метилтио-1 Н-пиразола, 0,26 мл (3,10 ммоль) 1,2 этандитиола, 0,084 г (0,5 ммоль) хлористого железа (III) и 25 мл метиленхлорида перемешивали при 20 С в инертной атмосфере в течение 6 суток. Смесь упаривали и хроматографировали,получая 100 мг указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. Масс-спектральный анализ дал молекулярную массу 460. Пример 5. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2-метилтиазолидин-2-ил)-4-метилсульфинил-1 Н-пиразола. Смесь 1 г (2,5 ммоль) 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-ацетил-4 метилсульфинил-1 Н-пиразола, 0,284 г (2,5 ммоль) 2-аминэтантиолгидрохлорида, 348 микролитра (2,50 ммоль) триэтиламина, 50 мг птолуолсульфокислоты и 30 мл бензола нагревали до дефлегмации с удалением воды в течение ночи. Смесь последовательно охлаждали, фильтровали, упаривали и хроматографировали, получая 20 мг указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества, температура плавления 85 С. Пример 6. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2-метил-1,3 оксатиолан-2-ил)-4-метилсульфонил-1 Нпиразола. К перемешиваемому раствору 54,34 г(0,131 моль) 3-ацетил-5-амино-1-[(2,6-дихлор-4(трифторметил)фенил]-4-метилсульфонил-1 Нпиразола в 500 мл диоксана добавляли последовательно 36,7 мл (0,522 моль) меркаптоэтанола,71,1 г (0,522 моль) безводного хлористого цинка и 62,1 г (0,522 моль) безводного сульфата натрия при охлаждении до 0 С в бане со льдом. Смесь затем перемешивали примерно 17 ч, давая ей нагреться до комнатной температуры. Смесь фильтровали для удаления солей, фильтрат концентрировали при пониженном давлении и разбавляли 40 мл ацетонитрила, отбирая продукт фильтрацией при 35 С. Далее фильтрат разбавляли ацетонитрилом, чтобы получить второй отбор продукта. Объединенные отборы 5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]3-(2-метил-1,3-оксатиолан-2-ил)-4-метилсульфонил-1H-пиразола дали 30,53 г вещества,имеющего температуру плавления 201 С. Это соединение обозначали далее как соединение 23. Пример 7. Получение 5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2-метил 1,1,3,3-тетраоксо-1,3-дитиолан-2-ил)-4 метилсульфонил-1 Н-пиразола. К охлажденному льдом раствору 0,49 г(0,00096 моль) 5-амино-1-[(2,6-дихлор-4(трифторметил)фенил]-3-(2-метил-1-оксо-1,3 дитиолан-2-ил)-4-метилсульфонил-1 Н-пиразола в 4 мл трифторуксусной кислоты добавляли по каплям 0,4 мл (0,004 моль) 30% перекиси водо 7 рода и смесь перемешивали, давая ей нагреться до комнатной температуры, в течение примерно 17 ч. Смесь распределяли между этилацетатом и водой, органическую фазу отделяли, промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, затем рассолом и сушили над сульфатом натрия. Раствор фильтровали, концентрировали при пониженном давлении и хроматографировали на силикагеле, получая 0,14 г 5-амино-1[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-3-(2 метил-1,1,3,3-тетраоксо-1,3-дитиолан-2-ил)-4 метилсульфонил-1 Н-пиразола в виде порошка кремового цвета, имеющего температуру плавления 231 С. Это соединение обозначали далее как соединение 25. Пример 8. Получение 1-[2,6-дихлор-4(трифторметил)фенил]-4-метилтио-3-(4-гидроксиметил-2-метил-1,3-диоксолан-2-ил)-5-N-12,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4 метилтио-1 Н-пиразол-3-ил]этилиден]амино-1Hпиразола. При синтезе соединения 6, таблица 1,путем конденсации 3-ацетил-5-амино-1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4-метилтио 1 Н-пиразола с глицерином по методике выше приведенного примера 2 переработка реакционной смеси приводила к выделению 1-[2,6 дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4-метилтио-3(4-гидроксиметил-2-метил-1,3-диоксолан-2-ил)5-N-1-2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4 метилтио-1 Н-пиразол-3-ил]этилиден]амино-1 Нпиразола в качестве побочного продукта,имеющего температуру плавления 100 С. Это соединение обозначали далее как соединение 9. Следующие соединения были получены в соответствии с одним из способов, описанных в примерах 1-5. Настоящее изобретение далее предлагает способ борьбы с вредителями в очаге, который включает обработку очага (например, нанесением или введением) эффективным количеством соединения формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли, в котором замещающие группы таковы, как определены здесь выше. Очаг включает, например, самого вредителя или место (растение, животное, поле, сооружение, помещения, лес, сад, водный путь, почва, расти 9 тельный или животный продукт или тому подобное), где вредитель обитает или питается. В частности, настоящее изобретение предлагает способ системной борьбы с членистоногими в очаге, в особенности с некоторыми насекомыми или клещами, которые кормятся на надземной части растений. Борьба с такими вредителями листвы может быть обеспечена путем прямого нанесения на листву или путем нанесения спрея на почву или гранул на корни растения или семена растения с последующей системной транслокацией в надземную часть растений. Такая системная активность включает борьбу с насекомыми, которые обитают не только в точках нанесения, но и на удаленных частях растения, например, за счет переноса с одной стороны листа на другую или с обработанного листа на необработанный лист. Примеры классов насекомых-вредителей, с которыми можно системно бороться с помощью соединений по изобретению, включают отряд Homoptera (проколо-сосущие), отряд Hemiptera (проколо-сосущие) и отряд Thysanoptera. Изобретение особо пригодно для борьбы с тлями и трипсами. Как ясно из предшествующего использования пестицидов, настоящее изобретение предлагает пестицидно активные соединения и способы использования указанных соединений для борьбы с рядом видов вредителей, который включает членистоногих, в особенности насекомых и клещей, нематод растений и гельминтных и простейших паразитов. Соединения формулы (I) или их пестицидно приемлемые соли таким образом успешно применимы в практических целях, например, для сельскохозяйственных или садовых растений, лесоводства, ветеринарной медицины или разведения домашнего скота, или общественного здравоохранения. С этого момента и далее, где бы не использовался термин "соединения формулы (I)", он охватывает соединения формулы (I) и их пестицидно приемлемые соли. Термин "соединения формулы (I)" охватывает соединения формулы (I) и их пестицидно приемлемые соли. Соединения по изобретению могут, кроме того, использоваться для борьбы с насекомыми почвы, такими как блошка длинноусая, термиты(в особенности для защиты сооружений), корневые личинки, проволочник, долгоносик, стебельная совка, совка, корневая тля или червовидная личинка. Они могут использоваться также для обеспечения активности патогенных нематод растений, таких как корневой нарост,циста, совка, нематодное поражение стебля или луковицы, или против клещей. Для борьбы с вредителями почвы, например с блошкой длинноусой, соединения успешно наносятся на или вводятся с эффективным расходом в почву, на которой высажены или должны быть высажены растения, или семена, или ростки. В области общественного здравоохранения соединения особенно полезны для борьбы со 10 многими насекомыми, в особенности с навозными мухами или другими двукрылыми насекомыми, такими как домашние мухи, жигалки осенние, львинки, жигалки коровьи, оленьи мухи, конские мухи, галлицы, мокрецы, черные мухи или москиты. Соединения по изобретению могут быть использованы в следующих прикладных целях и для следующих вредителей, включая членистоногих, в особенности насекомых или клещей,нематод, или гельминтных или простейших паразитов. При защите хранящихся продуктов, например злаковых, включая зерно или муку, земляных орешков, кормов для животных, лесоматериалов или предметов домашнего обихода,например, ковров и тканей, соединения по изобретению используются против нападения членистоногих, более конкретно жуков, включая долгоносиков, моли или клещей, например,Ephestia spp. (огневка мельничная), Anthrenusspp. (кожеед), Tribolium spp. (хрущак малый мучной), Sitophilus spp. (долгоносик зерновой) или Acarus spp. (клещи). При борьбе с тараканами, муравьями или термитами или подобными членистоногими вредителями в инвазированных домашних или промышленных помещениях и при борьбе с личинками комаров в водных потоках, колодцах, резервуарах или другой стоячей или проточной воде. Для обработки фундаментов, сооружений или почвы для предотвращения нападения на здания термитов, например Reticulitermes spp.,Heterotermes spp., Coptotermes spp. В земледелии против взрослых особей, личинок или яиц Lepidoptera (бабочки и мотыльки), например, Heliothis spp., таких как Heliothisvirescens (табачная листовертка), Heliothis armigera и Heliothis zea. Против взрослых особей и личинок Coleoptera (жуки), например, Anthonomus spp., например, grandis (долгоносик хлопковый), Leptinotarsa decemlineata (колорадский картофельный жук), Diabrotica spp. (блошка длинноусая). Против Heteroptera (Hemiptera и 11 Против нематод, которые нападают на важные для земледелия, лесоводства или садоводства растения или деревья, или непосредственно, или распространяя бактериальные, вирусные, микоплазменные или грибные заболевания растений. Например, нематоды корневого нароста, такие как Meloidogyne spp. (например,М. incognita). В области ветеринарной медицины или разведения домашнего скота или при поддержании общественного здоровья против членистоногих, гельминтов или простейших, которые паразитируют внутренне или внешне на позвоночных, в особенности на теплокровных позвоночных, например, на домашних животных, а именно крупном рогатом скоте, овцах, козах,лошадях, свиньях, домашней птице, собаках или кошках, например Acarina, включая клещей,например, Ixodes spp., Boophilus spp., например,Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., например, Rhipicephalus appendiculatus, Ornithodorusspp. (например, Ornithodorus moubata) и клещиков (например, Damalinia spp.); Diptera (например, Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera; Dictyoptera (например,Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera:, например, против заболеваний желудочнокишечного тракта, вызываемых паразитическими нематодными червями, например, членами семейства Trichostrongylidae; для борьбы и лечения протозойных заболеваний, вызываемых,например, Еimeria spp., например, TrypanosomsTheileria spp. Для практического использования при борьбе с членистоногими, в особенности с насекомыми и клещами, или нематодными вредителями растений способ, например, включает нанесение на растения или на среду, в которой они растут, эффективного количества соединения по изобретению. В таком способе активное соединение обычно наносят на очаг, в котором необходимо бороться с инвазией членистоногих или нематод, при эффективном расходе в интервале от примерно 5 г до примерно 1 кг активного соединения на гектар обрабатываемого очага. В идеальных условиях, в зависимости от вредителя, с которым следует бороться, необходимая защита может быть обеспечена при более низком расходе. С другой стороны, неблагоприятные погодные условия, сопротивляемость вредителя или другие факторы могут потребовать,чтобы активный ингредиент использовался с более высокими расходами. Оптимальный расход зависит обычно от целого ряда факторов,например, от вида вредителя, с которым ведется борьба, от вида и стадии роста инвазированного растения, от расстояния между рядами, а также от способа нанесения. Более предпочтительным интервалом эффективного расхода активного 12 соединения является интервал от примерно 50 г/га до примерно 400 г/га. Когда вредитель является почворожденным, активное соединение, обычно в виде композиции, равномерно распределяется по обрабатываемой площади (т.е., например,обработкой разбрасыванием или полосами) любым удобным способом и применяется с расходом активного ингредиента от примерно 5 г до примерно 1 кг/га, предпочтительно от примерно 50 до примерно 250 г/га. Жидкие растворы или суспензии, используемые для погружения корней сеянцев или капельного орошения, содержат от примерно 0,075 до примерно 1000 мг/л,предпочтительно от примерно 25 до примерно 200 мг/л активного ингредиента. Нанесение может быть сделано, если требуется, на поле или на площадь выращивания урожая целиком, или в непосредственной близости к семени или растению, которое должно быть защищено от нападения. Активный компонент может быть смыт в почву распылением с водой поверх площади, или же это может быть предоставлено естественному действию дождей. Во время или после нанесения входящее в композицию соединение может быть, если требуется, распределено в почве механически, например, вспахиванием, дискованием или с помощью борон. Нанесение может проводиться перед посадкой,во время посадки, после посадки, но до того, как появляются ростки, или после прорастания. Соединения по изобретению и способы борьбы с вредителями с их помощью имеют особое значение для защиты полей, фуража,плантаций, оранжерей, садов или виноградников, декоративных посадок, лесопосадок или косточковых, или лесных деревьев, например: зерновых (таких как пшеница или рис), хлопка,овощей (таких как перцы), полевых культур(таких как сахарная свекла, соевые бобы или посевы рапса), луговых или фуражных растений(таких как кукуруза или сорго), садов или посадок (таких как косточковые фрукты или цитрусы), декоративных растений, цветов или овощей или кустарников под стеклом или в садах и парках, или лесных деревьев (как лиственных, так и вечнозеленых) в лесах, посадках или питомниках. Они являются также полезными при защите строевого леса (стоящего, поваленного, обработанного, хранящегося или в конструкциях) от нападения, например, пилильщиков или жуков,или термитов. Они применяются также для защиты хранящихся продуктов, таких как зерно, фрукты,орехи, специи или табак, будь они целыми, размолотыми или введенными в состав продуктов,от нападения бабочек, жуков, клещей или зернового долгоносика. Защищаемыми являются также животные продукты, такие как шкуры,волосы, шерсть или перья в натуральной или превращенной форме (например, в виде ковров 13 или тканей) от нападения моли или жуков, а также хранимых мяса, рыбы или зерна от нападения жуков, клещей или мух. Кроме того, соединения по изобретению и способы их использования имеют особое значение для борьбы с членистоногими, гельминтами или простейшими, которые являются вредными,или распространяют заболевания или действуют как носители заболеваний домашних животных,например тех, которые были упомянуты ранее,и особенно для борьбы с клещами, клещиками,вшами, мошками или кусачими, беспокоящими или откладывающими личинки мухами. Соединения по изобретению особенно полезны для борьбы с членистоногими, гельминтами или простейшими, которые обитают внутри домашних животных или которые питаются в или на шкуре или сосут кровь животного; для этой цели они могут вводиться орально, парентерально,подкожно или местно. Кроме того, соединения по изобретению могут использоваться для борьбы с кокцидиозом, заболеванием, вызываемым заражением простейшими паразитами рода Eimeria. Это заболевание является важной потенциальной причиной экономических потерь домашних животных и птиц, в особенности тех, которых выращивают или содержат в тесных условиях. Например, крупный рогатый скот, овцы, свиньи или кролики могут быть подвержены заболеванию, но заболевание особенно опасно для птицы, особенно для цыплят. Введение небольших количеств соединения по изобретению, предпочтительно в комбинации с кормом, является эффективным для предотвращения или значительного снижения заболевания кокцидиозом. Соединения являются эффективными как против формы, относящейся к слепой кишке, так и против форм, относящихся к кишечнику. Кроме того, соединения по изобретению могут также проявлять ингибирующее влияние на ооциты,сильно снижая количество и споруляцию образовавшихся ооцитов. Болезнь домашней птицы обычно распространяется птицами, склевавшими инфекционный организм в испражнениях в или на зараженном соре, грунте, корме или в питьевой воде. Заболевание проявляется в кровотечении, накоплении крови в слепой кишке,попадании крови в испражнения, слабости и расстройствах пищеварения. Заболевание часто заканчивается смертью животного, но рыночная стоимость птицы, пережившей несколько заражений, существенно снижается в результате болезни. Описанные ниже композиции для нанесения на растущие культуры или на очаг их прорастания, или в качестве покрытия семян могут в общем случае быть использованы альтернативно для топического наложения на животных или для защиты хранящихся продуктов, предметов домоводства или площадей общего окруже 002283 14 ния. Подходящие способы применения соединений по изобретению включают для растущих культур в виде спреев, дустов, гранул, дымов или туманов, или также в виде суспензий тонко измельченных или инкапсулированных композиций, и для обработки почвы или корней жидкими примочками, дустами, гранулами, дымами или туманами; для семян культур путем нанесения в виде покрытия семян жидкими взвесями или дустами; для животных, инвазированных или подверженных инвазии членистоногими, гельминтами или простейшими путем парентерального,орального или топического применения композиций, в которых активный ингредиент проявляет прямое или пролонгированное во времени действие против членистоногих, гельминтов или простейших, например, путем введения в корм или подходящими орально перевариваемыми фармацевтическими рецептурами, съедобными приманками, солями для лизания, пищевыми добавками, композициями для обливания, спреями, ваннами, окунаниями, душами,обработкой струeй, дустами, мазями, шампунями, кремами, нашлепками воска или системами самообработки домашнего скота; для окружения в целом или для конкретных мест, где могут скрываться вредители,включая хранящиеся продукты, лес, предметы домашнего обихода или домашние или рабочие помещения, в виде спреев, туманов, дустов, дымов, восковых нашлепок, лаков, гранул или приманок; или в виде струйной подпитки водных потоков, колодцев, резервуаров, или другой стоячей или проточной воды; для домашних животных в корме для борьбы с личинками мух, питающихся их испражнениями. Следующие неограничивающие примеры показывают использование соединений по изобретению для борьбы с вредителями. Испытания были проведены на следующих видах: Род, вид Общеупотребительное название Тля хлопковая Домашняя муха Западная кукурузная гусеница Американский таракан Южный ратный червь Тля злаковая обыкновенная Блоха кошачья Клещ собачий коричневый Тест на смачивание почвы (системная активность) Ростки хлопка и сорго высаживали в горшки. За одни сутки до обработки каждый горшок заражали 25 тлями смешанной популяции. Ростки хлопка заражали тлей, а ростки сорго заражали тлей злаковой обыкновенной. Выбранное соединение формулы (I) наносили на поверхность почвы в разведении, которое обес 15 печивало эквивалент концентрации в почве 10,0ppm (ч/млн) по массе. Подсчет тлей проводили на 5 ДПО (день после обработки). Число тлей на обработанном ростке сравнивали с их числом на необработанных контрольных растениях. Этот тест показал системную активность (миграцию активного ингредиента). Приманка для домашней мухи/ Контактный тест Около 25 взрослых домашних мух в возрасте от четырех до 6 суток анестезировали и помещали в клетку с приманкой из водного раствора сахара, содержащего соединение. Концентрация выбранного соединения формулы (I) в растворе-приманке составляла 50 ppm. Спустя 24 ч мух, не проявлявших признаков движения при стимуляции, считали мертвыми. Нанесение на листву (контактный тест) с тлями Зараженные тлями побеги хлопка помещали на вращающийся поворотный столик и обрызгивали до стекания композицией выбранного соединения формулы (I) с концентрацией 100A.gossypii, выдерживали в течение трех суток после обработки, после чего подсчитывали мертвых тлей. Полученные результаты представлены ниже. В приведенной таблице "х" означает высокую активность, "+" означает среднюю активность, и "-" означает низкую активность, "NT" означает, что соединение не испытывалось. Номер соединения 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 Системная Системная активность активность против против тли тлей злаковой Активность Активпротив доность машней против тли мухи при на листве контакте Х На практике соединения по изобретению в большинстве случаев образуют части композиций. Поэтому изобретение относится также к пестицидным композициям, включающим соединение формулы (I) или его пестицидно приемлемую соль и пестицидно приемлемый носитель. Эти композиции могут применяться для борьбы с членистоногими, в особенности с насекомыми или клещами, нематодами или гельминтными или простейшими паразитами. Композиции могут быть любого типа, известного на практике для применения против соответствующих вредителей во внутренних или наружных помещениях или для внутреннего или наружного введения позвоночным. Эти композиции содержат, по меньшей мере, одно соединение формулы (I) или его пестицидно приемлемую соль, такие как описано ранее, в качестве активного ингредиента в комбинации или в сочетании с одним или несколькими другими совместимыми компонентами, каковыми являются, например, твердые или жидкие носители или разбавители, вспомогательные вещества, поверхностно-активные вещества или тому подобные, подходящие для намеченного использования, которые являются агрономически или медицински приемлемыми. Эти композиции, которые могут быть приготовлены любым известным из практики способом, также составляют часть настоящего изобретения. Эти композиции могут также содержать ингредиенты другого типа, такие как защитные коллоиды, адгезивы, загустители, тиксотропные агенты, агенты, способствующие всасыванию,масла для распыления (в особенности при использовании в качестве акарицида), стабилизаторы, консервирующие агенты .(в особенности консерванты против плесени), агенты для выведения, или подобные, а также другие известные активные ингредиенты с пестицидными свойствами (предпочтительно инсектицидными, митицидными, нематоцидными или фунгицидными) или со свойствами, регулирующими рост растений. В более общей формулировке, соединения,предложенные в изобретении, могут быть объединены со всеми твердыми или жидкими добавками в соответствии с обычной практикой составления композиций. Композиции, пригодные для применения в земледелии, садоводстве или подобном, включают композиции, пригодные для использова 17 ния в виде, например, спреев, дустов, гранул,туманов, пен, эмульсий и т.п. Эффективные дозы соединений, предложенных в изобретении, могут варьироваться в широких пределах, конкретно зависящих от природы вредителя, который должен быть уничтожен, или степени инвазии, например,урожая, этими вредителями. В общем случае композиции по изобретению обычно содержат от примерно 0,05 до примерно 95% (по массе) соединения формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли согласно изобретению, от примерно 1 до примерно 95% одного или нескольких твердых или жидких носителей, и,необязательно, от примерно 0,1 до примерно 50% одного или нескольких других совместимых компонентов, таких как поверхностноактивные вещества или подобное. В данном контексте термин "носитель" означает органический или неорганический ингредиент, природный или синтетический, с которым объединяют активный ингредиент, чтобы облегчить его нанесение, например, на растения, семена или почву. Поэтому такой носитель обычно является инертным и должен быть приемлемым (например, агрономически приемлемым, в особенности для обрабатываемого растения). Носитель может представлять собой твердое вещество, например, глины, природные или синтетические силикаты, окись кремния, смолы,воски, твердые удобрения (например, аммонийные соли), осадочные природные минералы,такие как каолины, глины, тальк, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомитовая земля, или синтетические осадочные минералы, такие как окись кремния, окись алюминия или силикаты, в особенности силикаты алюминия или магния. В качестве носителей для гранул подходящими являются: размолотые или фракционированные природные камни, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит; синтетические гранулы неорганического или органического происхождения; гранулы органическоговещества, такого как опилки или скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки, лузга или стебли табака; кизельгур, трикальцийфосфат, измельченная пробка или абсорбирующая сажа; водорастворимые полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Такие твердые композиции могут содержать, если требуется, один или несколько смачивающих,диспергирующих, эмульгирующих или окрашивающих агентов, которые, если они твердые,могут также служить разбавителем. Носитель может также представлять собой жидкость, например, воду; спирты, предпочтительно бутанол или гликоль, а также их простые или сложные эфиры, преимущественно метилгликольацетат; кетоны, предпочтительно ацетон,циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; нефтяные фракции, 002283 18 такие как парафиновые или ароматические углеводороды, преимущественно ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; хлорированные алифатические углеводороды, предпочтительно трихлорэтан или метиленхлорид; водорастворимые или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон; сжиженные газы и тому подобное, или их смеси. Поверхностно-активный агент может быть эмульгирующим агентом, диспергирующим агентом или смачивающим агентом ионного или неионного типа, или смесью таких поверхностно-активных агентов. Среди них есть, например,соли полиакриловых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли фенолсульфоновой или нафталинсульфоновой кислот, продукты поликонденсации окиси этилена с жирными спиртами или жирными кислотами или жирными простыми эфирами жирных аминов, замещенные фенолы (предпочтительно алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфосукциновой кислоты, производные таурина (предпочтительно алкилтаураты), сложные эфиры фосфорной кислоты и спиртов или продукты поликонденсации окиси этилена с фонолами, сложные эфиры жирных кислот с полиспиртами, или сульфатные, сульфонатные или фосфатные функциональные производные вышеупомянутых соединений. Наличие, по меньшей мере, одного поверхностно-активного вещества особенно важно, когда активный ингредиент и/или инертный носитель лишь слабо растворим или нерастворим, а носителем для применения композиции является вода. Композиции по изобретению могут дополнительно содержать другие добавки, такие как адгезивы или красители. В рецептурах могут быть использованы адгезивы, такие как карбоксиметилцеллюлоза или природные или синтетические полимеры в форме порошков, гранул или решеток, такие как аравийская камедь, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как цефалины или летицины, или синтетические фосфолипиды. Возможно использовать красители, такие как неорганические пигменты, например, окислы железа, окислы титана или берлинская лазурь; органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители или красители на основе фталоцианинов металлов; или микроэлементные питательные вещества, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка. Композиции, содержащие соединения формулы (I) или их пестицидно приемлемые соли, которые могут быть применены для борьбы с членистоногими, нематодами растений,гельминтами или простейшими паразитами,могут содержать также синергисты (например,бутилат пиперонила или сезамекс); стабилизи 19 рующие вещества, другие инсектициды, акарициды, нематоциды растений, антигельминты или средства против кокцидиоза, фунгициды(земледельческие или ветеринарные, как потребуется, например, беномил и ипродион), бактерициды, аттрактанты или репелленты или ферромоны для членистоногих или позвоночных,дезодоранты, ароматизаторы, красители или вспомогательные терапевтические агенты, например, микроэлементы. Они могут быть разработаны для улучшения действенности, продолжительности действия, безопасности, и для того, чтобы расширить, если требуется, спектр обрабатываемых вредителей или дать возможность композиции проявить другие полезные функции при обработке тех же самых животных или площадей. Примерами других пестицидно активных соединений, которые могут быть включены в композиции или использованы в сочетании с композициями по настоящему изобретению,являются: ацефат, хлорпирифос, S-метилдеметон, дисульфотон, этопрофос, фенитротион,фенамифос, фонофос, изазофос, изофенфос,малатион, монокротофос, паратион, форат, фозалон, метилпиримифос, тербуфос, триазофос,цифлютрин, циперметрин, дельтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, тефлутрин,альдикарб, карбосульфан, метомил, оксамил,пиримикарб, бендиокарб, тефлубензурон, дикофол, эндосульфан, линдан, бензоксимат, картап,цигексатин, тетрадифон, авермектины, ивермектины, мильбемицины, тиофанат, трихлорфон,дихлорвос, диаверидин или диметридиазол. При использовании в земледелии соединения формулы (I) или их пестицидно приемлемые соли обычно находятся в виде композиций в различных твердых или жидких формах. Твердыми формами композиций, которые могут использоваться, являются пылящие порошки (с содержанием соединения формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли в интервале до 80%), смачиваемые порошки или гранулы (включая воднодиспергируемые гранулы),предпочтительно полученные экструзией, уплотнением или пропиткой гранулированного носителя, или гранулированием, исходя из порошка (с содержанием соединения формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли в этих смачиваемых порошках или гранулах между примерно 0,5 и примерно 80%). Твердые гомогенные или гетерогенные композиции, содержащие одно или несколько соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей,например, гранулы, таблетки, брикеты или капсулы, могут быть использованы для периодической обработки стоячей или проточной воды. Подобный эффект может быть достигнут при использовании струйной или прерывистой подачи описанных здесь воднодиспергируемых концентратов. 20 Жидкие композиции включают, например,водные или неводные растворы или суспензии(такие как эмульгируемые концентраты, эмульсии, текучие смеси, дисперсии или растворы) или аэрозоли. Жидкие композиции включают также, в частности, эмульгируемые концентраты, дисперсии, эмульсии, текучие смеси, аэрозоли, смачиваемые порошки (или порошки для распыления), сухие текучие смеси или пасты как формы композиций, которые являются жидкими или предназначены для образования жидких композиций при использовании, например,в виде водных спреев (включая низкообъемные и ультранизкообъемные) или в виде туманов или аэрозолей. Жидкие композиции, например, в форме эмульгируемых или растворимых концентратов наиболее часто содержат от примерно 5 до примерно 80% по массе активного ингредиента,тогда как готовые для применения эмульсии или растворы содержат в этом случае от примерно 0,01 до примерно 20% активного ингредиента. Кроме растворителя, эмульгируемые или растворимые концентраты могут содержать,если требуется, от примерно 2 до примерно 50% подходящих добавок, таких как стабилизаторы,поверхностно-активные вещества, вещества,способствующие прониканию, ингибиторы коррозии, красители или адгезивы. Эмульсии любой требуемой концентрации, которая предпочтительно подходит для применения, например,для растений, могут быть получены из этих концентратов при разбавлении водой. Эти композиции включены в число композиций, которые могут быть применены в настоящем изобретении. Эмульсии могут быть в виде эмульсий типа вода-в-масле или масло-в-воде и могут иметь густую консистенцию. Жидкие композиции по изобретению могут кроме обычного использования в сельском хозяйстве применяться, например, для обработки подстилок или мест, зараженных или подверженных инвазии членистоногими (или другими вредителями, против которых ведется борьба соединениями по изобретению), включая помещения, внутренние или наружные складские или производственные помещения, контейнеры или оборудование, или стоячую или проточную воду. Все эти водные дисперсии или эмульсии,или распыляемые смеси могут быть нанесены,например, на посевы любыми подходящими способами, главным образом разбрызгиванием,при расходах обычно порядка от 100 до 1200 л разбрызгиваемой смеси на гектар, но могут быть выше или ниже (например, в случае низкообъемных и ультранизкообъемных композиций) в зависимости от необходимости или метода нанесения. Соединения или композиции по изобретению обычно наносят на растительность и, в частности, на корни или листья, имеющую вредителей, которых надо уничтожить. Другим 21 методом применения соединений или композиций по изобретению является химигация, т.е.,иными словами, введение рецептуры, содержащей активный ингредиент, в ирригационную воду. Ирригация может быть спринклерной ирригацией для лиственных пестицидов или может быть грунтовой ирригацией или подземной ирригацией для почвенных или системных пестицидов. Концентрированные суспензии, которые можно наносить разбрызгиванием, готовят таким образом, чтобы получить стабильный жидкий продукт, который не оседает (тонко измельчен) и обычно содержит от примерно 10 до примерно 75% по массе активного ингредиента,от примерно 0,5 до примерно 30% поверхностно-активного вещества, от примерно 0,1 до примерно 10% тиксотропных агентов, от примерно 0 до примерно 30% подходящих добавок,таких как антивспениватели, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, вещества, способствующие прониканию, адгезивы и, в качестве носителя,воду или органическую жидкость, в которой активный ингредиент слабо растворим или нерастворим. Некоторые органические твердые вещества или неорганические соли могут быть растворены в носителе для того, чтобы помочь предотвратить осаждение, или в качестве антифриза для воды. Смачиваемые порошки (или порошки для разбрызгивания) обычно готовят таким образом,чтобы они содержали от примерно 10 до примерно 80% по массе активного ингредиента, от примерно 20 до примерно 90% твердого носителя, от примерно 0 до примерно 5% смачиваемого агента, от примерно 3 до примерно 10% диспергатора и, если необходимо, от примерно 0 до примерно 80% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, таких как вещества, способствующие прониканию, адгезивы,вещества, препятствующие слеживанию, красители и т.п. Для получения этих смачиваемых порошков активный ингредиент (ингредиенты) тщательно смешивают в подходящем смесителе с добавками, которые могут быть нанесены на пористый наполнитель, и измельчают, используя мельницу или другой подходящий измельчитель. Таким образом получают смачиваемые порошки с хорошей смачиваемостью и способностью к суспендированию. Они могут быть суспендированы в воде до любой желаемой концентрации, и эта суспензия может быть очень успешно применена, в частности, для нанесения на листву растений.(гранулы, которые легко диспергируются в воде) имеют составы, которые практически близки к составам смачиваемых порошков. Они могут быть приготовлены гранулированием рецептур,описанных для смачиваемых порошков, или мокрым способом (контактированием тонко измельченного активного ингредиента с инерт 002283 22 ным наполнителем и небольшим количеством воды, например, от примерно 1 до примерно 20% по массе, или водного раствора диспергирующего агента и связующего с последующей сушкой и просеиванием), или сухим способом(прессованием с последующим измельчением и просеиванием). Расходы и концентрации рецептурных композиций могут варьироваться в соответствии со способом нанесения или природой используемых композиций. Говоря в общем, композиции для применения для борьбы с членистоногими, нематодами растений, гельминтами или простейшими паразитами обычно содержат от примерно 0,00001% до примерно 95%, более предпочтительно от примерно 0,0005% до примерно 50% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей, или всех активных ингредиентов (т.е., иначе говоря, соединения формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли вместе с другими токсичными для членистоногих, нематодов растений, противогельминтными, противококцидиозными веществами, синергистами,микроэлементами или стабилизаторами). Реально применяемые композиции и расход при их применении для достижения желаемого эффекта должен определяться фермером, животноводом,врачом или ветеринаром, специалистом по борьбе с вредителями или другим специалистом. Твердые или жидкие композиции для местного нанесения на животных, лесоматериалы,хранимые продукты или предметы домоводства обычно содержат от примерно 0,00005% до примерно 90%, более предпочтительно от примерно 0,001 % до примерно 10% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. При введении твердых или жидких композиций животным перорально или парентерально, в том числе подкожно, эти композиции обычно содержат от примерно 0,1 до примерно 90% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. Корм с добавкой лекарства обычно содержит от примерно 0,001% до примерно 3% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. Концентраты или добавки для смешения с кормом обычно содержат от примерно 5% до примерно 90%, предпочтительно от примерно 5% до примерно 50% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. Минеральные соли для лизания скотом обычно содержат от примерно 0,1% до примерно 10% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. Дусты или жидкие композиции для нанесения на домашний скот, товары, помещения или наружные площади могут содержать от 23 примерно 0,0001% до примерно 15%, более предпочтительно от примерно 0,005% до примерно 2,0% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. Подходящие концентрации в обработанной воде находятся между примерно 0,0001 ppm и примерно 20 ppm, более предпочтительно от примерно 0,001 ppm до примерно 5,0 ppm одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей, и могут быть использованы терапевтически в рыбоводстве с соответствующими временами экспозиции. Съедобные приманки могут содержать от примерно 0,01% до примерно 5%,предпочтительно от примерно 0,01% до примерно 1,0% по массе одного или нескольких соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей. При введении позвоночным парентерально, перорально, подкожно или другим способом дозировка соединений формулы (I) или их пестицидно приемлемых солей будет зависеть от вида, возраста и здоровья позвоночного и от природы и степени его реальной или потенциальной инвазии членистоногими, гельминтами или простейшими паразитами. Единичная доза от примерно 0,1 до примерно 100 мг, предпочтительно от примерно 2,0 до примерно 20,0 мг на 1 кг веса тела животного или дозы от примерно 0,01 до примерно 20,0 мг, предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 5,0 мг на кг веса тела животного в сутки при продолжительном лечении являются в общем случае подходящими для перорального или парентерального введения. При использовании рецептур или устройств пролонгированного действия суточные дозы, требуемые в период месяцев, могут объединяться и даваться животному за один прием. Следующие композиционные примеры 2 А 2 М показывают композиции для использования против членистоногих, в особенности клещей или насекомых, нематодов растений или гельминтных или простейших паразитов, которые включают в качестве активного ингредиента соединения формулы (I) или их пестицидно приемлемые соли, как те, которые описаны в препаративных примерах. Каждая из композиций, описанных в примерах 2 А-2 М может быть разбавлена для получения композиции, пригодной к разбрызгиванию с концентрацией, пригодной для использования в поле. Общие химические определения ингредиентов, использованных в композициях в приведенных ниже примерах 2 А-2 М (в которых все последующее процентное содержание приведено в массовых процентах), следующие: Торговая марка Химическое определениеEthylan BCP Продукт конденсации нонилфенола и окиси этиленаSoprophor BSU Продукт конденсации тристирилфенола и окиси этилена Легкий ароматический растворитель С 10 Додецилбензолсульфонат натрия Лигносульфонат натрия Синтетический магнийсиликатный носитель Натриевые соли поликарбоновых кислот Полисахаридная ксантановая смола Органические производные монтмориллонита магния Микроизмельченная двуокись кремния Пример 2 А. Готовят водорастворимый концентрат следующего состава: Активный ингредиент К раствору Ethylan BCP, растворенного в части N-метилпирролидона, при нагревании и перемешивании добавляют активный ингредиент до тех пор, пока идет растворение. Полученный раствор доводят до заданного объема остатком растворителя. Пример 2 В. Готовят эмульгируемый концентрат (ЭК) нижеследующего состава: Активный ингредиент Первые три компонента растворяют в Nметилпирролидоне и к этому раствору затем добавляют Solvesso 150 для получения конечного объема. Пример 2 С. Готовят смачиваемый порошок (СП) следующего состава: Активный ингредиент Ингредиенты смешивают и размалывают в молотковой дробилке в порошок с размером частиц менее 50 микрон. Пример 2D. Готовят водно-текучую композицию следующего состава: Активный ингредиент Ингредиенты тщательно смешивают и размалывают в насыпной мельнице до тех пор,пока не получают средний размер частиц менее 3 микрон. Пример 2 Е. Готовят концентрат эмульгируемой суспензии следующего состава: Активный ингредиент Ингредиенты тщательно смешивают и размалывают в насыпной мельнице до тех пор, 25 пока не получают средний размер частиц менее 3 микрон. Пример 2F. Готовят вододиспергируемые гранулы следующего состава: Активный ингредиент Ингредиенты смешивают, измельчают в мельнице с псевдоожижением (fluid-energy mill) и затем гранулируют во вращающемся грануляторе при распылении водой (до 10%). Полученные гранулы сушат в сушилке с движущимся слоем для удаления избыточной воды. Пример 2G. Готовят порошок для распыления следующего состава: Активный ингредиент Сверхмелкий порошок талька Ингредиенты тщательно смешивают и далее измельчают как требовалось для получения тонкодисперсного порошка. Этот порошок может быть нанесен на очаг инвазии членистоногими, например, свалок отходов, хранящихся продуктов или предметов домоводства или животных, инвазированных или подвергающихся риску инвазии членистоногими, для борьбы с членистоногими путем заражения через рот. Подходящие способы нанесения пылящего порошка на очаг инвазии членистоногими включают механические распылители, устройства для распыления встряхиванием "от руки" (ручные шейкеры) или устройства для самоопыления домашнего скота. Пример 2 Н. Готовят съедобную приманку следующего состава: Активный ингредиент Пшеничная мука Меласса Ингредиенты тщательно смешивают и формуют, как требовалось, в форму приманки. Съедобная приманка может быть рассыпана,например, в домашних или общественных помещениях, например, в кухнях, больницах или складах, или в наружных площадях, пораженных членистоногими, например, муравьями,саранчой, тараканами или мухами, для борьбы с членистоногими путем заражения через рот. Пример 2I. Готовят композицию в растворе следующего состава: Активный ингредиент Диметилсульфоксид Активный ингредиент растворяют в диметилсульфоксиде при перемешивании и, если требовалось, при нагревании. Этот раствор может быть введен через кожу как нанесенная аппликация для домашних животных, инвазированных членистоногими или после стерилизации путем фильтрации через политетрафторэтиленовую мембрану (размер пор 0,22 микромет 26 ра) парентеральной инъекцией при кратности введения от 1,2 до 12 мл раствора на 100 кг веса тела животного. Пример 2J. Готовят смачиваемый порошок следующего состава: Активный ингредиент(Aerosil), который затем смешивают с другими ингредиентами и измельчают в молотковой мельнице для получения смачиваемого порошка, который может быть разведен водой до концентрации активного ингредиента от 0,001% до 2% по массе и нанесен на очаг инвазии членистоногими, например, личинками двукрылых или нематодами, растений путем распыления,или на домашних животных, инвазированных или подвергающихся риску инвазии членистоногими, гельминтами или простейшими, путем распыления или окунания, или пероральным введением с питьевой водой, для борьбы с членистоногими, гельминтами или простейшими. Пример 2 К. Композицию для пилюль замедленного высвобождения формуют из гранул, содержащих нижеследующие компоненты в различном процентном соотношении (подобном тем, которые были описаны для предыдущих композиций) в зависимости от требований: Активный ингредиент Агент для загустения Агент для замедленного высвобождения Связующее Тщательно перемешанные ингредиенты формуют в гранулы, которые прессуют в пилюли с удельным весом 2 или более. Они могут быть введены перорально жвачным домашним животным для задержки в первом и втором отделах желудка, чтобы обеспечить непрерывное медленное высвобождение активного соединения в течение продолжительного периода времени для борьбы с инвазией жвачных домашних животных членистоногими, гельминтами или простейшими . Пример 2L. Композиция для медленного высвобождения в форме гранул, таблеток, брикетов и т.п. может быть приготовлена со следующим составом: Активный ингредиент Поливинилхлорид Диоктилфталат (пластификатор) Компоненты смешивают и затем формуют в подходящую форму путем экструзии из расплава или прессования. Эти композиции используют, например, для добавления к стоячей воде или для изготовления ошейников или ушных бирок для прикрепления к домашним животным для борьбы с вредителями при медленном высвобождении. Пример 2 М. Готовят водно-диспергируемые гранулы следующего состава: Активный ингредиент Поливинилпирролидон Аттапульгитовая глина Лаурилсульфат натрия Глицерин Ингредиенты смешивают в виде 45% суспензии с водой и подвергают влажному размолу до размера частиц 4 микрон, затем подвергают распылительной сушке для удаления воды. Хотя изобретение описано в терминах различных предпочтительных осуществлений,опытному специалисту будет понятно, что различные модификации, замены, пропуски и изменения могут быть сделаны без отклонения от сути изобретения. Соответственно предполагается, что предмет настоящего изобретения ограничен только предметом нижеследующей формулы, включая ее эквиваленты. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Соединение формулы (I) где R31 и R32 могут независимо представлять ОСН 3; OC2H5; SСН 3; SC2H5; R31 и R32 могут быть также соединены, образуя ОСН 2 СН 2 О; O(СН 2)3 О; S(CH2)2S; S(O)(CH2)2S;R5 представляет NH2, алкиламино, где алкил может быть замещен NO2, галогеном, CN,алкоксикарбонилом, ОН, алкокси, алкилтио,алкилсульфинилом, алкилсульфонилом или карбамоилом, или R5 представляет радикал,имеющий формулу где R4, R12, R13, R14, R15, Z и R33 идентичны, соответственно, R4, R12, R13, R14, R15, Z и R33 в вышеприведенной формуле (I); или его инсектицидно активная соль. 2. Соединение по п.1, где R14 представляетSF5 или ОСF3. 3. Инсектицидная композиция, содержащая соединение формулы (I) или его инсектицидно приемлемую соль по п.1 и инсектицидно приемлемый носитель. 4. Инсектицидная композиция по п.3, содержащая от 0,05 до 95% по массе соединения формулы (I). 5. Способ борьбы с насекомыми в очаге,который включает нанесение на очаг соединения формулы (I) или его инсектицидно приемлемой соли по п.1, или композиции по п.3. 6. Способ получения соединения по п.1,включающий реакцию соединения формулы где R4, R5, R12, R13, R14, R15, Z и R33 таковы, как определенны выше, и R34 представляет кислород или серу, с соединением формулы (III), выбранным из следующих соединений: НОСН 3; HOC2H5; НSСН 3; HSC2H5; НОСН 2 СН 2 ОН; НО(СН 2)3 ОН; HS(CH2)2SH;