Полимерные микросферы в качестве разрушаемых фильтрационных добавок в нефтепромысловых применениях

ПОЛИМЕРНЫЕ МИКРОСФЕРЫ В КАЧЕСТВЕ РАЗРУШАЕМЫХ ФИЛЬТРАЦИОННЫХ ДОБАВОК В НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ ПРИМЕНЕНИЯХ Способ закупорки трещины в продуктивном горизонте путем помещения в трещину композиции, включающей микросферы или микрошарики, где микросферы были получены путем поверхностного сшивания капель эмульсии вода-в-воде. Такие микросферы могут образовывать глинистую корку в продуктивном горизонте. Микросферы могут включать химический агент для высвобождения при растворении микросфер. Салливан Филип Ф. (US), Тастин Гэри Джон (GB), Дрюшон Брюно (US),Дессенж Мари Ноэлль (FR), Кьюбейла Грегори (US), Ватри Кристелль (FR) Медведев В.Н. (RU) Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к фильтрационным добавкам, для использования в нефтепромысловых применениях для подземных пластов. Более конкретно, изобретение относится к фильтрационным коркам, в особенности к легко разрушаемым фильтрационным коркам, образованным из полимерных микросфер. Уровень техники по изобретению В настоящем разделе представлена информация по уровню техники, относящаяся к настоящему изобретению. Трещины в нефтегазоносных пластах обычно обладают большей пропускной способностью по сравнению с остальными частями пласта нефтяного образования. В природных трещинах высокая пропускная способность происходит из-за открытия трещины и низкого напряжения закрытия. В искусственно полученных трещинах высокая пропускная способность происходит из-за трещины, раскрепленной проницаемым пластом материала или протравленной на поверхности кислотой или другим веществом, которое растворяет часть пласта. Обычно такая высокая пропускная способность представляет собой желательную. Однако за период разработки нефтяной скважины существует большое число моментов, когда желательным является уменьшение пропускной способности за счет закупорки или частичной закупорки трещины. Обычно это происходит, когда трещина производит нежелательные жидкости, такие как вода и/или газ, или когда недорогие материалы вводят в непродуцирующие области пласта. Это представляет собой в особенности критичную причину, поскольку в лучшем случае поток дорогостоящей жидкости в уже открытую трещину приводит к потере материала, одновременно с рабочей силой и т.д., с получением или увеличением трещины на тех участках, где это не представляется необходимым, и, во многих случаях, приводит к росту трещины в области, из которой поступает нежелательная жидкость, такая как вода. Композиции для закупорки трещин для уменьшения пропускной способности и потери жидкости обычно включают глины или цементирующие системы. Неудобства цементирующих систем состоят в неспособности систем проникать в нижние отделы трещины без преждевременного затвердевания и закупоривания. Гидратирующие глины представляют собой комплекс для закачивания и требуют дорогостоящего ремонта скважины, они также должны полностью гидратироваться вдоль трещины и могут также преждевременно приводить к закупорке. Также были попытки использования полимерных систем, но они часто не удавались из-за отсутствия сопротивления потоку. Дополнительно, использование таких систем представляет собой дорогостоящее из-за требования большого объема материалов. Таким образом, сохраняется необходимость в недорогом и надежном материале и в способах использования в ходе обработки скважины, такой как освоение скважины или интенсификация пластового притока, а также в ходе получения жидкостей. Сущность изобретения Изобретение обеспечивает способ закупоривания трещины в пласте путем помещения в трещину композиции, содержащей микросферы или микрошарики, где микросферы получают поверхностным сшиванием капель эмульсии вода-в-воде. Дополнительно, изобретение обеспечивает в одном аспекте способ образования глинистой корки из сшитых микросфер, где микросферы получают поверхностным сшиванием капель эмульсии вода-в-воде. В более общем случае изобретение обеспечивает способ обработки подземного пласта, где жидкость для обработки содержит микросферы, где микросферы получают поверхностным сшиванием капель эмульсии вода-в-воде. В одном из вариантов осуществления микросферы при растворении высвобождают по меньшей мере один химический агент. В одном варианте осуществления микросферы получают сшиванием полисахаридного полимера. В другом варианте осуществления микросферы представляют собой альгинат. В настоящем документе термины "микросферы", "микрошарики" и "микрочастицы" используют взаимозаменяемо для микроскопических частиц, которые могут содержать внутренние пустоты. Все проценты, части и соотношения здесь представляют собой по массе, если специально не оговорено иначе. Краткое описание чертежей Фиг. 1 представляет собой чертеж сшитых гуаровых микрошариков, полученных способом эмульсии вода-в-воде. Фиг. 2 представляет собой график кумулятивной массы от времени для демонстрации измерения фильтрационного показателя для сшитых гуаровых микрошариков. Фиг. 3 представляет собой фотографию сшитых гуаровых микрошариков, содержащих 8-мкм частицы полигликолевой кислоты. Подробное описание изобретения В начале следует отметить, что при разработке каждого такого фактического варианта осуществления множество решений применение - конкретные решения должно быть проведено для достижения конкретных целей разработчика, таких как соответствие со связанной системой или экономически обусловленные ограничения, которые будут изменяться от одного применения к другому. Более того, будет приниматься во внимание, что подобные конструкторские разработки должны быть сложными и времязатратными, но, тем не менее, будут представлять собой обычную процедуру для специалистов среднего уровня компетентности в данной области, получающих преимущество от настоящего описания. Описание и примеры представлены исключительно в целях иллюстрации предпочтительных вариантов осуществления изобретения и не должны быть истолкованы как ограничивающие пределы и применение изобретения. Притом что композиция по настоящему изобретению описана здесь как включающая определенные материалы, следует понимать, что композиция может необязательно включать два или более химически различных веществ. Дополнительно композиция может также включать некоторые компоненты,отличающиеся от уже перечисленных компонентов. В сущности изобретения и в настоящем подробном описании каждую численную величину следует истолковывать как модифицированную термином "примерно" (если они уже не модифицированы таким образом), и затем следует рассматривать как не модифицированную таким образом, если в контексте не оговорено иначе. Также в сущности изобретения и настоящем подробном описании следует понимать, что диапазон концентраций, приведенный или описанный как пригодный, применимый и т.п. подразумевается как любая или каждая концентрация в диапазоне, включая конечные точки, и следует рассматривать как сформулировано. Например, "диапазон от 1 до 10" следует читать как указывающий каждое и любое возможное число в диапазоне от примерно 1 до примерно 10, таким образом, даже если не идентифицированы точно конкретные данные точки в диапазоне или даже никакие точки в диапазоне, или относятся только к нескольким конкретным точкам,следует понимать, что изобретатели принимают и понимают, что любые или все точки данных в диапазоне предполагаются как установленные и что изобретатели подразумевают охват всего диапазона и всех точек в диапазоне. Микросферы, используемые в жидкостях по изобретению, получают из концентрированного полимерного раствора низкой вязкости для быстрого получения желированных жидкостей на буровой площадке с минимальным оборудованием и усилием. Когда два или более различных водорастворимых полимера растворяют вместе в водной среде, иногда наблюдают, что фаза системы разделяется на различные области. Например, это происходит, когда выбраны два полимера, каждый из которых представляет собой водорастворимый, но термодинамически несовместимый друг с другом. Такие двухфазные системы называют "эмульсии вода-в-воде" в некоторых литературных источниках ATPS (водная двухфазная система) в других литературных источниках. В пищевой промышленности такие жидкости используют для образования полимерных растворов, которые имитируют свойства глобул жира. Несмотря на то что их могут называть "эмульсиями", они необязательно содержат масло или поверхностно-активное вещество. В биомедицинской промышленности такие системы используют в качестве среды для разделения белков, ферментов и других макромолекул, которые предпочтительно секционируются в одной полимерной фазе смеси. Микросферы по изобретению, один раз полученные, можно добавлять в различные композиции жидкостей с получением жидкостей для обработки подземных пластов. Такие жидкости могут быть водными или неводными и должны быть выбраны на основе желательной обработки и конкретного(ых) полимера(ов), использованного в образовании микросфер. Микросферы в жидкости по изобретению могут, если включены в высокой концентрации, образовать глинистую корку в пласте, которая легко разрушается, когда необходимость в ней исчезает. Микросферы, использованные в способах по изобретению, можно получать из сшитых полимеров,таких как полисахариды, гуары, альгинаты и т.п. По крайней мере часть микросфер предпочтительно включает полость, которая включает один или несколько химических агентов для высвобождения, включая разжижители глинистой корки, промывающие агенты и т.п. Конкретные химические агенты, которые могут содержаться в микросферах, включают кислоты,такие как органические кислоты или минеральные кислоты, при условии, что такие кислоты не будут растворять микросферы до некоторого отсроченного момента после введения, чтобы дать время для обработки пласта. Пригодные органические кислоты включают полигликолевую кислоту, полимолочную кислоту и т.п. Когда композиции по изобретению используют в подземных пластах для обеспечения цементировочной пробки или глинистой корки на части пласта, для микросфер должны быть выбраны химические агенты, такие что глинистая корка будет оставаться в пласте в течение желаемого промежутка времени. Изменение рН или другие химические изменения, вызванные высвобождением химического агента, или просто с течением времени в контакте с пластом микросферы начнут растворяться. Растворение значительного количества микросфер будет разрушать глинистую корку, таким образом высвобождая большее количество химического агента, если такой присутствует, для отмывания глинистой корки в пласте после завершения отступления жидкости или другой процедуры. В одном из вариантов осуществления композиция жидкости по изобретению дополнительно включает желируемый полимер, который желируется путем сшивания. Растворение микросфер переводит сшивающий агент, использованный в ходе образования микросфер в состояние, доступное для сшивания желируемого полимера, обеспечивая желирующуюся жидкость замедленного действия. Пригодные желируемые полимеры включают, но не ограничиваются перечисленным, полимеры,которые представляют собой трехмерные, или линейные или любую их комбинацию. Полимеры включают природные полимеры, производные природных полимеров, синтетические полимеры, биополимеры и т.п. или любую их смесь. Некоторые неограничивающие примеры пригодных полимеров включают гуаровые смолы, полисахариды с высокой молекулярной массой, состоящие из маннозных и галактозных сахаров, или гуаровые производные, такие как гидропропил гуар (HPG), карбоксиметил гуар (CMG) и карбоксиметилгидропропил гуар (CMHPG). Производные целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза(НЕС) или гидроксипропилцеллюлоза (НРС) и карбоксиметилгидроксипропилцеллюлоза (СМНЕС) могут также быть использованы или в сшитой форме, или без сшивателя, в линейной форме. Была показана пригодность ксантана, диутана и склероглюкана, три биополимеров. Могут быть использованы синтетические полимеры, такие как, не ограничиваясь перечисленным, полиакриламид, поливиниловый спирт,полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и полиакрилатные полимеры и т.п., а также их сополимеры,такие как случаи, где заряженные полимеры в присутствие поверхностно-активного вещества, имеющего заряд, противоположный заряду заряженного полимера, поверхностно-активное вещество способно к образованию ассоциации ионных пар с полимером, приводящей к гидрофобно модифицированному полимеру, имеющему множество гидрофобных групп. В некоторых случаях полимер или полимеры включают линейный неионный гидроксиалкил галактоманнановый полимер или замещенный гидроксиалкил галактоманнановый полимер. Примеры пригодного гидроксиалкил галактоманнанового полимера включают, но не ограничиваются перечисленным,гидрокси-С 1-С 4-алкил галактоманнаны, такие как гидрокси-С 1-С 4-алкил гуары. Предпочтительные примеры таких гидроксиалкил гуаров включают гидроксиэтил гуар (НЕ гуар),гидроксипропил гуар (HP гуар) и гидроксибутил гуар (НВ гуар) и смешанные С 2-С 4, С 2/С 3, С 3/С 4 или С 2/С 4 гидроксиалкил гуары. На любом из перечисленных могут также присутствовать гидроксиметильные группы. Как используется здесь, замещенные гидроксиалкил галактоманнановые полимеры представляют собой доступные как производные гидрокси-С 1-С 4-алкил галактоманнанов, которые включают, например, 1) гидрофобно модифицированные гидроксиалкил галактоманнаны, например С 1-С 24-алкил замещенные гидроксиалкил галактоманнаны, например, где количество групп алкильных заместителей предпочтительно составляет примерно 2% по массе или менее от гидроксиалкил галактоманнана, и 2) поли(оксиалкилен) привитые галактоманнаны (см., например, А. BahamdanW.H. Daly in proc. 8th Polymers for Adv. Technol. Int'l Symp. (Budapest, Hundary, Sep. 2005) (PEG- или PPG-прививка проиллюстрирована, хотя применяется здесь к карбоксиметилгуару, а не непосредственно к галактоманнану. Поли(оксиалкилен) привитые компоненты могут включать два или более чем два оксиалкиленовых остатка,и оксиалкиленовые остатки могут представлять собой C1-C4-оксиалкилены. Здесь также использованы полимеры смешанного замещения, включающие группы алкильных заместителей и группы поли(оксиалкиленовых) заместителей на гидроксиалкил галактоманнане. В различных вариантах осуществления замещенных гидроксиалкилгалактоманнанов соотношение алкил и/или поли (полиоксиалкилен) замещающих групп к маннозильным остаткам основной цепи может составлять примерно 1:25 или менее, т.е. по крайней мере с одним заместителем на молекулу гидроксиалкилгалактоманнана; соотношение может составлять по крайней мере примерно 1:2000, 1:500, 1:100 или 1:50 либо до или примерно 1:50, 1:40, 1:35 или 1:30. Также могут быть использованы комбинации галактоманнановых полимеров согласно настоящему изобретению. Как используется здесь, галактоманнаны включают полиманнозную основную цепь, присоединенную к галактозным боковым цепям, которые присутствуют в среднем отношении от 1:1 до 1:5 галактозные цепи:маннозный остаток. Предпочтительные галактоманнаны включают 14-связанную маннопиранозную основную цепь, которая 16 связана с -D-галактопиранозными боковыми цепями. Галактозные боковые цепи могут включать от 1 до примерно 5 галактозильных остатков; в различных вариантах осуществления средняя длина боковой цепи может составлять от 1 до 2 или от 1 до примерно 1,5 остатков. Предпочтительные боковые цепи представляют собой моногалактозильные боковые цепи. В различных вариантах осуществления соотношение галактозных боковых цепей к маннозным остаткам основной цепи может быть в среднем приблизительно от 1:1 до 1:3, от 1:1,5 до 1:2,5 или от 1:1,5 до 1:2. В различных вариантах осуществления галактоманнан может иметь линейную основную цепь. Галактоманнан может представлять собой природный или синтетический. Пригодные галактоманнаны, пригодные здесь,включают растительные и микробные (например, грибные) галактоманнаны, среди которых растительные галактоманнаны представляют собой предпочтительные. В различных вариантах осуществления могут быть использованы галактоманнаны семян бобовых, примеры которых включают, но не ограничи-3 023265 ваются перечисленным: камедь тары (например, из семян Cesalpinia spinosa) и гуаровую смолу (например, из семян Cyamopsis tetragonoloba). Вдополнение, хотя варианты осуществления настоящего изобретения могут быть описаны или пояснены со ссылкой на гуар, такой как на основе гидрокси-С 1-С 4-алкил гуар, такие описания таким же образом применимы к другим галактоманнанам. Варианты осуществления могут использовать другие добавки и химические вещества, которые известны специалистам в данной области техники как обычно используемые в применениях для нефтяного промысла. Такие добавки и химические вещества включают, но не обязательно ограничены перечисленным, материалы в дополнение перечисленным здесь выше, такие как разжижающие кислоты, раскислители, спирты, ингибиторы отложения солей, ингибиторы коррозии, добавки для поглощения промывочной жидкости, бактерицидные агенты, агенты контроля железа, органические растворители и т.п. Также они могут включать одновременно применяемые поверхностно-активные вещества для оптимизации вязкости или для минимизации формирования стабилизированной эмульсии, включающие компоненты неочищенной нефти или, как описано выше, полисахариды или химически модифицированные полисахариды, природные полимеры и производное природных полимеров, такие как целлюлоза, производное целлюлозы, гуаровая смола, производное гуаровой смолы, или биополимеры, такие как ксантан, диутан и склероглюкан, синтетические полимеры, такие как полиакриламиды или полиакриламидные сополимеры, окислители, такие как персульфаты, пероксиды, броматы, хлораты, хлориты, периодаты и т.п. Некоторые примеры органических растворителей включают этиленгликоль монобутиловый эфир, изопропиловый спирт, метанол, глицерин, этиленгликоль, минеральное масло, минеральное масло без значительного содержания ароматических веществ и т.п. Производственные способы закачивания жидкостей через ствол скважины к трещине в подземном пласте хорошо известны. Специалист, разрабатывающий подобную обработку, представляет собой специалиста среднего уровня компетентности, для которого предназначено настоящее описание. Такой специалист имеет большое число доступных инструментов полезных для разработки и осуществления обработок, включая компьютерные программы для симуляции обработки. Примеры Последующие примеры представлены для иллюстрации получения и свойств аэрированных водных жидкостей, включающих гетерополисахариды и поверхностно-активное вещество, и не должны истолковываться как ограничивающие объем изобретения, если это специально не оговорено в прилагаемой формуле изобретения. Все проценты, концентрации, соотношения, части и т.д. представляют собой по массе, если специально не оговорено иначе или не очевидно из используемого контекста. Пример 1. Получение сшитых гуаровых микросфер в качестве растворимых фильтрационных добавок. Для получения сшитых гуаровых микросфер получали двухфазный водный полимерный раствор, содержащий 2 мас.% гуаровой смолы и 4 мас.% полиэтиленгликоля (молекулярная масса 8000) в деионизованной(DI) воде. Оба полимера добавляли к воде одновременно при умеренном перемешивании в смесительной установке Waring. Полимеры непрерывно перемешивали в течение 1 ч с получением биполимерно гидратированного раствора, но с разделенными фазами. При сдвиге полимерный раствор содержал гуаровые капли, диспергированные в непрерывном растворе PEG (полиэтиленгликоля). Раствор подвергали сдвигу в таком состоянии, при этом доводили рН до примерно 10 и буферизировали в таких условиях добавлением секвикарбоната. После установления рН к расслоенной смеси полимеров добавляли сшивающий раствор бората (в DI воде). После сдвига в течение дополнительных 2 мин смесительную установку выключали и исследовали содержание раствора полимеров. Вместо того, чтобы содержать жидкую гуаровую фазу, смешанную с раствором PEG, гуаровый полимер имел вид мелких "микрошариков" сшитого гуара. Фиг. 1 показывает изображение микрошариков под микроскопом. Размеры шариков, измеренные светорассеянием при использовании Malvern Mastersizer, показывали средний "диаметр" примерно 100 мкм. Наблюдалось, что шарики оставались стабильными в воде при комнатной температуре, пока рН забуферивали при рН 10. Понижение рН путем добавления гликолевой кислоты до примерно рН 3, однако, приводило к видимому растворению шариков. Предположительно условия низкого рН обращало боратную сшивку молекул гуарового полимера, позволяя гуару растворяться в воде. Основываясь на известной чувствительности сшитого боратом гуара к рН, предполагается, что шарики будут стабильны при рН выше 8, но не ниже. Сшитые шарики испытывали для подтверждения, что они могут служить в качестве пригодного фильтрационного агента. На фиг. 2 показан типичный массив данных определения показателя фильтрации. В указанном тесте сшитые гуаровые шарики добавляли к 5% рассолу KCl, забуференного при рН 10, но без дополнительного загустителя. Шарики добавляли при концентрации 1% массы шариков от массы рассола. 180 мкл суспензии шариков в рассоле помещали в статичную фильтрационную камеру и нагнетали дифференциал давления примерно 500 фунт/кв.дюйм (34,47 бар) через образец песчаника диаметром 1 дюйм (2,54 см) с проницаемостью примерно 81 мДа (длина образца один дюйм (2,54 см. Как показано на фиг. 2, после начального выплеска примерно 6 мл жидкости через образец, шарики се-4 023265 рьезно замедляли фильтрацию. После начального выплеска только 2,2 мл дополнительного рассола просочилось за 30 мин теста. После завершения теста образец вытаскивали и исследовали. Толстая глинистая корка полимера была хорошо заметна на поверхности образца. Следует подчеркнуть, что фильтрационный контроль, продемонстрированный на фиг. 2, достигался в рассоле без дополнительного добавления загустителя к жидкости. Пример 2. Сшитые полимерные шарики с твердыми частицами кислоты внутри. Во втором примере получения сшитых полимерных шариков из гуара получали шарики из примера 1, но на этот раз с частицами 8 мкм полигликолевой кислоты, включенных в шарики. Способ представляет собой такой же, как и в примере 1, но 0,5% по массе частиц PGA добавляют к эмульсии вода-в-воде гуар-PEG перед тем, как добавляли боратный сшивающий агент. Необходимо обеспечить, чтобы рН оставался выше 8 в ходе способа добавления, поскольку вся свободная гликолевая кислота должна быть нейтрализована, когда к смеси добавляют PGA. Например,это достигают путем использования буфера рН, сесквикарбоната натрия. Фиг. 3 представляет собой иллюстрацию шариков, в которые заключены твердые частицы кислоты, сфотографированных на предметном стекле. Шарики PGA заметны в виде темных пятен на прозрачных в других случаях гуаровых шариках. Частицы PGA 8 мкм вполне соответствуют более крупным гуаровым шарикам, и средний размер шариков (измеренный на Mastersizer) остается примерно 100 мкм. Сшитые гуаровые микрошарики растворяются в воде или линейной жидкости при рН ниже примерно 8. В таком случае микрошарики не только растворяются, но и также служат в качестве средства для высвобождения сшивающего агента. Они могут служить, таким образом, в качестве добавки для отсроченного сшивания полимерных жидкостей. Пример 3. Предыдущие примеры были направлены на сшитые полимерные микрошарики, полученные из гуара, сшитого боратом. Для демонстрации того, что подход фазового разделения полимера в эмульсии вода-в-воде имеет более широкое применение для сшитых микрошариков, был получен следующий пример путем фазового разделения альгината натрия (анионный полисахарид) с полиэтиленгликолем и с последующим сшиванием альгинатных шариков кальцием. Альгинат натрия подвергали фазовому разделению в виде внутренней капельной фазы водного раствора путем добавления 0,5% альгината натрия, 10% KCl и 6% PEG 8000 в 100 мл DI воды в смесительной установке Waring. После диспергирования паолимеров и оставления смеси перемешиваться в течение минимум 30 мин добавляли 0,3% CaCl для сшивания альгинатных шариков. После остановки смесительной установки и измерения размера шариков при использовании Mastersizer было обнаружено, что шарики и широкий диапазон распределения размеров с большинством частиц, имеющих размеры от 10 до 100 мкм со средним диаметром примерно 35 мкм. Указанные шарики визуально растворялись в чистой воде при добавлении хелатирующего агента(натрий ЭДТА) для образования комплекса с кальциевым сшивающим агентом. Конкретные варианты осуществления, описанные выше, представляют собой исключительно иллюстративные, поскольку изобретение может быть модифицировано и применено другим, но эквивалентным образом, очевидным специалистам в данной области техники, получающим выгоду от изложенной идеи. Более того, нет намерения ограничения в отношении изложенных здесь деталей, отличных от описанных в формуле изобретения ниже. Таким образом, очевидно, что конкретные варианты осуществления, описанные выше, могут быть изменены или модифицированы, и все такие вариации рассматриваются в объеме и сущности изобретения. Таким образом, объем защиты здесь представляет такой, как изложено далее ниже в формуле изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ закупорки трещины в продуктивном горизонте путем помещения в трещину композиции,содержащей микросферы или микрошарики, где микросферы получены поверхностным сшиванием полимеров, таких как полисахариды, альгинаты. 2. Способ по п.1, где поверхностное сшивание полимеров осуществляют получением двухфазного раствора из водорастворимых, термодинамически несовместимых друг с другом полимеров с дальнейшим добавлением сшивающего реагента. 3. Способ по п.1, где микросферы содержат по меньшей мере один химический агент, высвобождаемый при растворении сшитых полимеров микросфер. 4. Способ по п.3, где микросферы включают полость, которая включает один или более химических агентов, таких как разжижающие кислоты, раскислители, спирты, ингибиторы отложения солей, ингибиторы коррозии, бактерицидные агенты. 5. Способ по п.1, где композиция представляет собой цементирующую композицию. 6. Способ по любому из пп.1-4, где композиция представляет собой водную композицию для обработки пласта. 7. Способ получения фильтрационной корки в подземном пласте, включающий помещение композиции в подземный пласт, содержащей микросферы, полученные поверхностным сшиванием полимеров,таких как полисахариды, альгинаты. 8. Способ по п.7, где поверхностное сшивание полимеров осуществляют получением двухфазного раствора из водорастворимых, термодинамически несовместимых друг с другом полимеров с дальнейшим добавлением сшивающего реагента. 9. Способ по п.8, где микросферы включают полость, которая содержит по меньшей мере один или более химических агентов, таких как разжижающие кислоты, раскислители, спирты, ингибиторы отложения солей, ингибиторы коррозии, бактерицидные агенты. 10. Способ растворения фильтрационной корки, полученной способом по пп.7-9, в подземном пласте, включающий растворение микросфер, содержащихся в композиции. 11. Способ по п.10, где растворение микросфер осуществляют обработкой водной средой с нейтральным или кислым рН. 12. Способ по п.10, где растворение микросфер осуществляют обработкой водной средой с желирующими агентами.