Способ деэмульгирования эмульсии типа "вода в масле" и деэмульгатор, используемый в данном способе

СПОСОБ ДЕЭМУЛЬГИРОВАНИЯ ЭМУЛЬСИИ ТИПА "ВОДА В МАСЛЕ" И ДЕЭМУЛЬГАТОР, ИСПОЛЬЗУЕМЫЙ В ДАННОМ СПОСОБЕ Изобретение относится к способу деэмульгирования эмульсии типа "вода в масле" и деэмульгатору, используемому в данном способе. Способ включает взаимодействие между эмульсией и биоразлагаемым деэмульгатором, содержащим биоразлагаемый амфифильный гидроксил-функциональный полиэфир, где гидроксил-эфирная связь деэмульгатора образуется при реакции одного карбоксильного соединения по крайней мере с двумя карбоксильными группами на молекулу, по крайней мере с одним эпоксидным соединением с одной эпоксидной группой. Уровень техники, к которому относится изобретение При непосредственном смешивании нефти и воды образуются нефтяные эмульсии. Это происходит в призабойной зоне, насосно-компрессорной колонне, устье скважины, поперечных клапанах и в насосах. Данные эмульсии являются причиной множества проблем для нефтегазодобывающего предприятия и,следовательно, их необходимо разрушать или деэмульгировать, что позволяет отделить и удалить водносолевую компоненту данной эмульсии. Это дает нефти возможность соответствовать требованиямBSW (содержания твердых частиц и воды) и требованиям содержания солей. Обезвоживание нефтяных эмульсий обычно осуществляется посредством таких методик, как расслоение, термообработка, центрифугирование, применение электрических полей и добавление химических реагентов, т.е. деэмульгаторов. Оказалось, что применение деэмульгаторов является наиболее эффективным в разделении нефтяных эмульсий. Деэмульгаторы известного уровня техники преимущественно представляют собой полимерные сурфактанты, такие как сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, обычно ЕО-РО-ЕО блоксополимеры или алкильные фенолформальдегидные смолы либо смеси различных поверхностноактивных веществ. Данные соединения являются небиоразлагаемыми, а некоторые соединения являются очень токсичными, такие как соединения с фенольной группой. Из-за все более и более жестких ограничений, накладываемых окружающими условиями, и экотоксикологических ограничений в настоящее время в нефтяной промышленности сильно возрастает необходимость и потребность в применении биоразлагаемых деэмульгаторов с низкой токсичностью. Сущность изобретения В одном аспекте заявленное изобретение относится к способу деэмульгирования эмульсии типа"вода в масле", в котором эмульсия типа "вода в масле" представляет собой нефтяную эмульсию и эмульсия взаимодействует с биоразлагаемым деэмульгатором, содержащим амфифильный гидроксилфункциональный полиэфир, где гидроксил-эфирная связь деэмульгатора образуется при реакции одного карбоксильного соединения по крайней мере с двумя карбоксильными группами на молекулу, по крайней мере с одним эпоксидным соединением с одной эпоксидной группой. Заявленное изобретение также относится к деэмульгатору нефтяных эмульсий, содержащему биоразлагаемый амфифильный гидроксилфункциональный полиэфир, где гидроксил-эфирная связь деэмульгатора образуется при реакции одного карбоксильного соединения по крайней мере с двумя карбоксильными группами на молекулу, по крайней мере с одним эпоксидным соединением с одной эпоксидной группой. Блочные, звездообразные или разветвленные соединения амфифильного гидроксильного полиэфира применяются в качестве деэмульгаторов, в частности в качестве биоразлагаемых (биодеградируемых) деэмульгаторов. В одном показательном варианте осуществления композиции образуются в ходе реакции этерификации, в которой гидроксил-эфирная связь образуется при реакции одного карбоксильного соединения по крайней мере с двумя карбоксильными группами на молекулу, по крайней мере с одним эпоксидным соединением с одной эпоксидной группой. В качестве альтернативы соединения образуются в ходе реакции этерификации, в которой гидроксил-эфирная связь образуется при реакции одного эпоксидного соединения с множественными эпоксидными группами на молекулу по крайней мере с одним карбоксильным соединением по крайней мере с одной карбоксильной группой. Реакции этерификации между эпоксидными соединениями и соединениями карбоновой кислоты могут осуществляться в расплаве, растворе или смесях растворов при температуре от комнатной температуры до 200 С при давлении окружающей среды с или без добавления катализатора. Предпочтительно температура реакции этерификации лежит в диапазоне между 60 и 150 С без добавления катализатора. Соединение карбоновой кислоты предпочтительно берут в молярном избытке по отношению к другому компоненту, вступающему в реакцию, т.е. эпоксидному соединению, и более предпочтительно молярное отношение карбоксильной группы к эпоксидной группе составляет от 1,90:1 до 1,01:1. В одном показательном варианте осуществления применяют дополнительное количество низкомолекулярной карбоновой кислоты, такой как пропионовая кислота, для того чтобы увеличить конверсию эпоксидной группы с целью уменьшения токсичности конечных деэмульгирующих продуктов. Полученные полимерные соединения предпочтительно имеют молекулярную массу свыше около 500 кг/моль. Полученные соединения применяют в качестве деэмульгаторов, эффективных в разрушении эмульсий типа "вода в нефти", в частности нефтяных эмульсий. Другие аспекты и преимущества изобретения станут очевидны из нижеследующего описания и прилагаемой формулы изобретения. Описание Обычные деэмульгаторы являются недостаточно биоразлагаемыми из-за длинной углеродуглеродной цепи или углерод-кислородных простых эфирных связей, таких как ЕО-РО-ЕО блоксополимеры. Создание слабых и легко расщепляемых связей, таких как сложноэфирная связь, является ключевым положением в данном изобретении. Еще одним важным моментом данной работы является контролирование молекулярной массы выше упомянутых химических соединений, чтобы обеспечить их быструю биодеградацию. В данном изобретении было открыто, что амфифильные гидроксил-эфирные соединения, которые получаются в результате реакций этерификации между карбоксильными соединениями и эпоксидными соединениями, при контролируемом исходном сырье, молярном отношении реагентов и молекулярной массе, могут разрушать нефтяные эмульсии. Их биоразлагаемость можно контролировать свыше 20% и преимущественно свыше 60% в морской воде в течение 28 дней (OECD306). Токсичность можно контролировать путем сильного увеличения конверсии эпоксидной группы посредством применения избытка карбоксильных соединений. ЕС 50 может достигать значения свыше 10 мг/л. Подобные гидроксилполиэфирные соединения или композиции могут представлять собой полимер простого блочного типа или звездообразного типа или разветвленный, в зависимости от того, какие исходные вещества применяли. Первым показательным вариантом осуществления является реакция поликислот, имеющих по крайней мере две карбоксильные группы в одной молекуле, или полиангидрида с одним или более моноэпоксидными соединениями при окружающем атмосферном давлении и при основной температуре между комнатной температурой и 200 С с или без добавления катализатора. Получения гидроксилполиэфирных соединений с высокой биоразлагаемостью и низкой токсичностью можно добиться посредством контролирования исходного сырья и соотношения подаваемых веществ. Во втором показательном варианте осуществления гидроксил-сложноэфирные связи образуются при реакции эпоксидного соединения с карбоксильным соединением, предпочтительно мультиэпоксидного соединения, такого как ди- или триэпоксидное соединение, с одним или более соединениями монокарбоновой кислоты или ангидридными соединениями при окружающем атмосферном давлении и при основной температуре между 60 и 200 С с или без добавления катализатора. Получения гидроксилполиэфирных соединений с высокой биоразлагаемостью и низкой токсичностью можно добиться посредством контролирования исходного сырья и соотношения подаваемых веществ. Некоторые из данных продуктов могут эффективно разрушать как плотные (трудно разделяемые), так и легкие нефтяные эмульсии, а другие особенно эффективно действуют на трудно разделяемые нефтяные эмульсии в зависимости от их молекулярных структур. Обычно этерификацию можно осуществлять посредством реакции групп карбоновой кислоты или групп карбонового ангидрида с гидроксильными группами при повышенной температуре. Этерификацию также можно проводить посредством реакции между эпоксидом и карбоксильной группой или группой карбоксильного ангидрида в кислых условиях или среде, в результате которой получаются продукты гидроксил-эфирных соединений. Подобная методика применялась для получения эфиров эпоксисмол десятилетия. Заявка US 3252926 описывает краску для флексографской печати, полученную посредством этерификации диэпоксида и рицинолеиновой кислоты. Заявки US 3471421 и US 3867354 раскрывают способы получения эфиров эпоксисмол в присутствии органических соединений олова и салицилата хрома в качестве катализаторов соответственно. Заявка US 6150458 описывает способ получения эфиров метакриловой кислоты, который связан с реакцией метакриловой кислоты с соединением, содержащим две или более эпоксидных групп в присутствии растворителя. Blainvaux, F. et al. изучают эпоксикарбоксильную реакцию на модельных соединениях 3-фенокси-1,2-эпоксипропане и додекановой кислоте с применением насыпного катализатора либо третичного амина (N,Nдиметилдодециламина), либо хелата хрома (диизопропилсалицилата хрома) (Polymer Bulletin, 1985, 13,237). Kolot, V. et al. сообщают об акрилатных и метакрилатных полимерах на основе масла vernonia, полученных посредством реакции масла vernonia, природно эпоксидированного масла, с акриловой или метакриловой кислотой, причем самая высокая конверсия (85-98%) эпоксигрупп была получена, когда реакцию проводили с избытком карбоновой кислоты при 100-120 С (J. Appl. Polym. Sci., 2004, 91, 3835). В одном варианте осуществления данного изобретения биоразлагаемые деэмульгаторы синтезируют посредством этерификации поликислот по крайней мере с одним моноэпоксидным соединением при молярном отношении (карбоксильных групп по отношению к эпоксидным группам) между 1,90:1 и 1,01:1, при умеренной температуре без добавления катализатора и без всякого применения давления,вакуума или атмосферы азота. Единственная стадия фильтрации применяется для очистки продукта, если есть необходимость. Поликислоты являются водорастворимыми или представляют собой органические соединения с высокой гидрофильностью или полимеры по крайней мере с двумя карбоксильными группами на молекулах, такие как лимонная кислота, нитрилотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота(EDTA), диэтилентриамин пентауксусная кислота (DTPA), поли(этиленгликоль)дикарбоновая кислота,карбоксиметилцеллюлоза, альгинат, поли(оксиянтарная кислота), полиакриловая кислота и их производные. Моноэпоксидные соединения представляют собой гидрофобные органические соединения, имеющие одну эпоксидную группу на молекулах, например эпоксидодекан, эпокситетрадекан, эпоксигексадекан, глицидил гексадециловый эфир и их производные. Гидроксил-полиэфирные соединения или композиции, полученные в соответствии с данным вари-2 019758 антом осуществления, находятся в форме жидкостей с высокой вязкостью, твердых с мягкой консистенцией или порошков белого или светло-желтого цвета. Еще в одном варианте осуществления данного изобретения гидроксил-полиэфирные соединения или композиции получают путем этерификации посредством реакции мультиэпоксидных соединений с избытком группы карбоновой кислоты; молярное отношение карбоксильных групп к эпоксидным группам лежит в диапазоне между 1,90:1 и 1,01:1 при умеренной температуре без добавления катализатора и без всякого применения давления, вакуума или атмосферы азота. Единственная стадия фильтрации применяется для очистки продукта, если есть необходимость. Эпоксиды выбирают из группы углеводородных соединений, содержащих по крайней мере две эпоксидные группы,например триметилолпропан триглицидиловый эфир,поли(пропилен)диглицидиловый эфир, глицерин диглицидиловый эфир, глицерин триглицидиловый эфир,бисфенол А диглицидиловый эфир, бутандиол диглицидиловый эфир, глицидиловый эфир масла vernonia и касторового масла, и их производные, особенно этоксилированные или пропоксилированные производные. Карбоновые кислоты представляют собой одну из групп органических соединений по крайней мере с одной карбоксильной группой. Предпочтительно, но необязательно, она имеет достаточный сегмент этиленоксида (ЕО) и является водорастворимой или обладает высокой гидрофильностью, такой как этоксилат лауриловый эфир гликолевой кислоты, этоксилат олеиловый эфир гликолевой кислоты, этоксилированная поли(этиленгликолевая) кислота, этоксилированная карбоновая кислота и ангидриды этоксилированной карбоновой кислоты, этоксилированная глюкуроновая кислота и их производные. Гидроксил-полиэфиры, полученные данным способом, находятся в форме жидкостей с высокой вязкостью, твердых с мягкой консистенцией белого, светло-желтого или коричневого цветов или в форме растворов. Химические соединения, полученные в данном изобретении, являются амфифильными сурфактантами, обладающими сильной поверхностной активностью, при этом их число HLB или RSN (относительный показатель водной растворимости) можно контролировать путем контролирования веществ,вступающих в реакцию, и молярных отношений подаваемых веществ. Молекулярная масса составляет от 500 моль/кг до тысяч или выше. Посредством контролирования исходного сырья и молярного отношения реагентов подобные гидроксил-полиэфиры могут естественно биодеградировать свыше 20% и преимущественно могут достигать свыше 60% в течение 28 дней в морской воде в соответствии с методом исследования OECD 306. Токсичность является еще одной важной проблемой для экологически чистых деэмульгаторов. Необходимо, чтобы ЕС 50 был выше 10 мг/л при условии, если биоразлагаемость ниже 60%, но выше 20%. В литературе описано, что эпоксидные соединения являются токсичными из-за активной эпоксидной группы. Однако при реакции с карбоксильной группой эпоксидное кольцо раскрывается и соединение становится нетоксичным. Непрореагировавшие эпоксиды можно удалить промыванием или непрореагировавшая эпоксидная группа может быть удалена при последующей экстенсивной реакции с добавленной низкомолекулярной кислотой, такой как уксусная кислота или пропионовая кислота. Проведение деэмульгирования гидроксил-полиэфирными соединениями или композициями, полученными в данной работе, имеет большое значение при разрушении различных нефтяных эмульсий. Удаление воды происходит быстро и соответствует нулю или очень низкому показателю BS (основного осадка) и с низким содержанием воды в нефтяной фазе. Нижеследующие примеры приведены для дополнительной иллюстрации заявки и применения способов и композиций настоящего изобретения. Если не указано иное, то в процессе описанного ниже процесса получения и исследования применяли стандартную лабораторную практику с применением коммерческих или более хороших химических реагентов. Пример 1. В 100-мл плоскодонную колбу добавили 20 г лимонной кислоты (MW: 192,12), затем добавили 38,4 г 1,2-эпоксидодекана (MW: 184,32), перемешивали и увеличивали температуру до 150 С на масляной бане, а затем поддерживали температуру в течение 7 ч при перемешивании. Пример 2. В 100-мл плоскодонную колбу добавили 40 г полиэтиленгликолевой дикарбоновой кислоты (MW: 600), нагревали до 120 С на масляной бане и перемешивали при 120 С в течение 2 ч. Затем добавляли 34 г глицидил гексадецилового эфира (MW: 298,50) и перемешивали реакционную смесь в течение 8 ч при 120 С. Пример 3. В 100-мл плоскодонную колбу добавили 30 г полиэтиленгликолевой дикарбоновой кислоты (MW: 600), нагревали до 120 С на масляной бане и перемешивали при 120 С в течение 2 ч. Затем добавляли 11,4 г 1,2-эпоксидодекана (MW: 184,32), а затем перемешивали при 120 С в течение 11 ч. Пример 4. В 100-мл плоскодонную колбу добавили 30 г полиэтиленгликолевой дикарбоновой кислоты (MW: 600), нагревали до 120 С на масляной бане и перемешивали при 120 С в течение 2 ч. Затем добавляли 11,4 г 1,2-эпоксидодекана (MW: 184,32), а затем перемешивали при 120 С в течение 11 ч, затем добавляли 2 мл пропионовой кислоты при 120 С в течение 4 ч, а затем повышали температуру до 150 С и перемешивали в течение еще 2 ч. Пример 5. В 100-мл колбу добавили 10 г диэтилентриаминпентауксусной кислоты (DTPA) (MW: 393,35), а затем добавляли 33 г глицидил гексадецилового эфира (MW: 298,50). Температуру масляной бани повышали до 200 С, а затем перемешивали при 200 С в течение 16 ч. Пример 6. В 250-мл круглодонной колбе растворили 5 г карбоксиметилцеллюлозы (CMC, MW: 50k) в 100 мл дистиллированной воды, затем 15 г 1,2-эпоксигексадекана растворяли в 50 мл ацетона и данный раствор добавляли по каплям в CMC раствор в течение 1 ч. Показатель рН полученной смеси в колбе доводили до 2,3 посредством добавления 3 мл 5 М HCl. Затем колбу нагревали с обратным холодильником в течение 24 ч, охлаждали, показатель рН составлял 3,0, и доводили до рН около 7 добавлением 2,5 М NaOH. Затем добавляли 100 мл ацетона, чтобы осадить продукт, а затем промывали осадок 50 IPA трижды и в заключение сушили при 60 С. Пример 7. Данный пример состоит в том, чтобы улучшить биоразлагаемость примера 7 посредством применения карбоксиметилцеллюлозы с низкой молекулярной массой. Для получения CMC с низкой молекулярной массой: LCMC: 20 г карбоксиметилцеллюлозы (CMC,MW: 50k) смешивали с 20 г IPA и перемешивали в течение 1 ч в колбе. Добавляли 12 мл Н 2 О 2 и затем перемешивали в течение 30 мин, затем поместили колбу в 110 С печь на 1 ч, а затем промывали 100 млIPA и сушили при 60 С. Для получения CMC гидроксил полиэфира с LCMC: 2,5 г LCMC растворяли в 8 мл воды (концентрация: 31,3%). Показатель рН доводили до 2,3 посредством добавления 1 мл 20% серной кислоты, затем по каплям добавляли 5 г 1,2-эпоксигексадекана в растворе в 16 мл ацетона. Нагревали с обратным холодильником при 60 С в течение 20 ч, охлаждали и доводили рН до около 7 добавлением 2,5 М NaOH. Для осаждения продукта добавляли 50 мл IPA, а затем промывали IPA трижды и в заключение сушили при 60 С. Пример 8. В 250-мл колбу добавили 40 г этоксилат лаурилового эфира гликолевой кислоты (MW: 690), нагревали до 120 С на масляной бане и перемешивали в течение 2 ч, затем добавляли 10 г поли(пропиленгликоль)диглицидилового эфира (MW:640) и продолжали перемешивание в течение 6 ч при 120 С. Добавляли 1,2 мл пропионовой кислоты и продолжали перемешивание в течение 4 ч, а затем перемешивали в течение 2 ч при 150 С. Пример 9. В 250-мл колбу добавили 100 г этоксилат лаурилового эфира гликолевой кислоты (MW: 690) и нагревали до 120 С на масляной бане, затем добавляли 10 г триметилолпропан триглицидилового эфира (MW: 302) и поддерживали перемешивание в течение 6 ч при 120 С. Добавляли 7,4 мл пропионовой кислоты и продолжали перемешивание в течение 4 ч, а затем перемешивали в течение 2 ч при 150 С. Пример 10. В 250-мл колбу добавили 2,5 г лимонной кислоты и 30 г поли(пропиленгликоль)диглицидилового эфира (MW:640), a затем нагревали до 120 С на масляной бане и перемешивали в течение 7 ч при 120 С, затем добавляли 32 г этоксилат лаурилового эфира гликолевой кислоты (MW: 690) и проводили реакцию в течение еще 8 ч при 120 С. Биоразлагаемость и токсичность: полученные результаты по биоразлагаемости и токсичности суммированы в табл. 1. Лишь образец 6 разлагался менее 20% из-за более высокой молекулярной массы исходной CMC, которая применялась (50k по молекулярной массе). Если CMC разлагалась Н 2 О 2 и применялась в качестве исходного вещества, тогда модифицированный CMC гидроксил полиэфир может разлагаться до около 60% (пример 7). Образец 10 имеет биоразлагаемость 34% и ЕС 50 составляет 10 мг/л,что точно соответствует регламентированной норме. Образцы 3, 7 и 8 показывают данный ЕС 50 показатель ниже 10, хоть и близкий к этому значению, но их биоразлагаемость выше 60%. Таблица 1 Результаты по биоразлагаемости и токсичности Исследования деэмульгирования. Для того чтобы оценить осуществление разрушения эмульсии данных образцов применяли неочищенную нефть из нефтяного месторождения Северного моря. Первую нефтяную эмульсию получили посредством смешивания сырой нефти I с 20% морской водой (1% NaCl) при помощи ультразвукового зондового смесителя, АНИ 34. Образцы нефтяной эмульсии поместили в градуированные сосуды со шкалой и нагревали до 60 С на водяной бане. Образцы с 1 по 10 добавляли к необработанным образцам соответственно с 100 ppm по массе, применяя 2% растворы в экологически чистом растворителе BDGE (бутилдигликолевый эфир) за исключением образцов 6 и 7,которые растворяются в смеси воды и BDGE 50:50. Обработанные образцы нефти встряхивали 100 раз вручную, а затем возвращали в водяную баню при 60 С. Отделение воды в сосудах для исследования регистрировали каждые 2, 4, 6, 8, 10 и 20 мин. В заключение определяли содержания оставшегося BS(основного остатка) и воды в нефтяной (масляной) фазе (отобранной из слоя приблизительно на 15 мл выше границы раздела фаз) центрифугированием. Таблица 2 Результаты деэмульгирования легкой нефти Вторую нефтяную эмульсию получили посредством смешивания сырой нефти II с 20% морской водой (1% NaCl) при помощи ультразвукового зондового смесителя, АНИ 16. Характеристики разрушения эмульсии были исследованы, как описано выше, за исключением того, что отделение воды в сосудах исследования регистрировали каждые 10, 20, 30, 60, 120 и 180 мин. Таблица 3 Результаты деэмульгирования тяжелой нефти Несмотря на то что данное изобретение было описано относительно ограниченным рядом вариантов осуществления, специалисты в данной области техники, имеющие в распоряжении преимущество данного раскрытия, оценят по достоинству тот факт, что можно разработать другие варианты осуществления, которые не выпадают из объема данного изобретения, которое раскрыто в контексте данного документа. Соответственно объем данного изобретения должен ограничиваться только прилагаемой формулой изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ деэмульгирования эмульсии "вода в масле", в котором эмульсия "вода в масле" представляет собой нефтяную эмульсию, где эмульсию подвергают взаимодействию с биоразлагаемым деэмульгатором, содержащим амфифильный гидроксифункциональный полиэфир, где гидроксил-эфирная связь деэмульгатора образуется при реакции одного карбоксильного соединения по крайней мере с двумя карбоксильными группами, по крайней мере с одним эпоксидным соединением с одной эпоксидной группой. 2. Способ по п.1, в котором деэмульгатор содержит амфифильный гидроксифункциональный полиэфир блочного типа. 3. Способ по п.1, в котором деэмульгатор содержит амфифильный гидроксифункциональный полиэфир звездообразного или разветвленного типов. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором карбоксильная группа деэмульгатора находится в молярном избытке по отношению к эпоксидной группе. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором молярное отношение карбоксильной группы к эпоксидной группе составляет от 1,90:1 до 1,01:1. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором реакцию этерификации между эпоксидным соединением и карбоксильным соединением осуществляют в расплаве, растворе или смесях растворов. 7. Деэмульгатор нефтяных эмульсий, содержащий биоразлагаемый амфифильный гидроксифункциональный полиэфир, где гидроксил-эфирная связь деэмульгатора образуется при реакции одного карбоксильного соединения по крайней мере с двумя карбоксильными группами, по крайней мере с одним эпоксидным соединением с одной эпоксидной группой. 8. Деэмульгатор по п.7, где деэмульгатор содержит амфифильный гидроксифункциональный полиэфир блочного типа. 9. Деэмульгатор по п.7, где деэмульгатор содержит амфифильный гидроксифункциональный полиэфир звездообразного или разветвленного типов. 10. Деэмульгатор по любому из пп.7-9, где карбоксильная группа деэмульгатора находится в молярном избытке по отношению эпоксидной группе. 11. Деэмульгатор по любому из пп.7-9, где молярное отношение карбоксильной группы к эпоксидной группе составляет от 1,90:1 до 1,01:1. 12. Деэмульгатор по любому из пп.7-9, где гидроксил-эфирная связь деэмульгатора образуется при реакции при температуре от комнатной до 200 С при давлении окружающей среды с или без добавления катализатора. 13. Деэмульгатор по любому из пп.7-9, где деэмульгатор фильтруется или центрифугируется для удаления непрореагировавших соединений или примесей.