3-замещённые пиразолы с инсектицидными и акарицидными свойствами

007969 Настоящее изобретение касается соединений формулы I в которой заместители и индексы имеют следующие значения:R1 - водород, галоген, C1-С 6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, C2-С 6 алкенил, C2-С 6 галогеналкенил, C1-С 6 алкилтио, C1-С 6 алкокси-C1-С 4 алкил, C1-С 6 алкилтио-C1-С 4 алкил или фенил, который является незамещенным или замещенным 1-3 группами Ra;R2 - водород, галоген, C1-С 6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, C2-С 6 алкенил, С 2-С 6 галогеналкенил или фенил, который является незамещенным или замещенным 1-3 группами Ra; А - водород, гидрокси, циано, нитро, галоген, родано, C1-С 6 алкокси, C1-С 6 галогеналкокси, C2-С 6 алкенилокси, C1-С 6 алкилтио, C1-С 6 галогеналкилтио, C1-С 6 алкилсульфинил, C1-С 6 алкилсульфонил, аминотиокарбонил, гидроксикарбонил, C1-С 6 алкоксикарбонил, аминокарбонил; В - водород, гидрокси, амино, циано, нитро, галоген, C1-С 6 алкил, незамещенный или замещенный 13 группами, выбранными из галогена и циано; C1-С 6 алкокси, незамещенный или замещенный 1-3 группами, выбранными из галогена, циано, C2-С 4 алкенила и C1-С 6 алкоксикарбонил-C2-С 4 алкенила; C2 С 6 алкенил, незамещенный или замещенный 1-3 группами, выбранными из галогена и циано; С 2 С 6 алкенилокси, C1-С 6 алкилтио, C1-С 6 галоалкилтио, C1-С 6 алкокситиокарбонилтио, C1-С 6 алкоксикарбонил-С 1-С 4 алкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил-С 1-С 4 алкилтио, C1-С 6 алкилсульфинил, C1-С 6 алкилсульфонил, аминотиокарбонил, NR3R4, N=CHOR5 или N=CHNR5;n - 0, 1, 2, 3 или 4,при условии, что когда R1 означает водород, n не является нулем. Кроме того, настоящее изобретение относится к способам получения соединений формулы I, композициям,содержащим их, а также их применения для борьбы с вредными насекомыми и клещами и для защиты растений от этих паразитов, а также к их применения для обработки, контроля, профилактики и защиты теплокровных животных и людей от заражения и инфицирования паукообразными и членистоногими эндоэктопаразитами. Известно, что пиразолы, такие как описанны в WO 98/45274 или US 5,232,940, проявляют инсектицидную и паразитицидную активность. В WO 98/24767 описаны паразитицидно активные пиразолы, имеющие циклопропильную группу в 4-положении. В ЕР-А 200 872 описаны пиразолы с пестицидными свойствами, которые имеют NО 2-группу в 4 положении и могут содержать C3-С 7 циклоалкильную группу в 3-положении. Однако пестицидная активность соединений, известных из приведенной выше литературы, во многих случаях является недостаточной. Поэтому целью данного изобретения является получение других соединений, имеющих улучшенную инсектицидную и акарицидную активность. Также целью данного изобретения является получение соединений, имеющих улучшенную паразитицидную активность. Было обнаружено, что указанные цели достигаются с помощью производных пиразола формулы I. Кроме того, были разработаны способы получения соединений формулы I и использования соединений I,а также композиций, содержащих их, для борьбы с насекомыми и паукообразными и для защиты растущих растений и урожая, а также деревянных конструкций от повреждений, вызываемых воздействием насекомых и паукообразных, а также способы применения соединений формулы I для обработки, борь-1 007969 бы, профилактики и защиты теплокровных животных и людей от заражения и инфицирования клещами и членистоногими эндо- и эктопаразитами. Пиразольный фрагмент соединений, описанных в WO 98/45274 или US 5,232,940, не замещен циклоалкильной группой. В отличие от соединений с паразитицидными свойствами, описанных в WO 98/24767, соединения формулы I согласно изобретению имеют циклопропильную группу в 3-положении пиразольного фрагмента. Соединения формулы I отличаются от соединений, известных из ЕР-А 200 872, тем, что пиразольный фрагмент замещен циклопропилом. В зависимости от конфигурации замещения соединения формулы I могут иметь один или несколько хиральных центров, в случае которых они существуют в виде энантиомерных или диастереомерных смесей. Предметом изобретения являются чистые энантиомеры или диастереомеры, а также их смеси. В определениях символов, данных в приведенной выше формуле, а также во всем описании и формуле изобретения используются общие термины, которые обычно представляют собой следующие заместители: Галоген: фтор, хлор, бром и йод; Алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 4 или 6 атомов углерода, такие как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил; Галоалкил: линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до 4 или 6 атомов углерода(как упоминалось выше), причем несколько или все атомы водорода в этих группах могут быть заменены атомами галогена, как упоминалось выше, например, C1-С 2 галогеналкил, такой как: хлорметил, бромметил,дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил,хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил,2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил; Алкенил: ненасыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода и двойную связь в любом положении, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1 метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2 пропенил, 2-метил-2-пропенил; 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2 метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1 метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1 пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3 гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил 1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил 3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил 4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил,1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3 диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил 2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1 этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил 2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил; Галоалкенил: ненасыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода и двойную связь в любом положении (как упоминалось выше), причем несколько или все атомы водорода в этих группах могут быть заменены атомами галогена, как упоминалось выше,в частности фтором, хлором и бромом; Циклоалкил: моноциклическая насыщенная углеводородная группа, имеющая от 3 до 7 атомов в кольце, такая как, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил; Алкоксикарбонил: линейные или разветвленные алкоксигруппы, имеющие от 1 до 6 атомов углерода (как упоминалось выше), которые присоединены к скелету через карбонильную группу (-СО-); Аминотиокарбонил: -C(=S)NH2 группа; Алкилсульфинил: линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до 6 атомов углерода (как упоминалось выше), которые присоединены к скелету через сульфинильную группу (-SO-); Алкилсульфонил: линейные или разветвленные алкильные группы, имеющие от 1 до 6 атомов углерода (как упоминалось выше), которые присоединены к скелету через сульфонильную группу (-SO2-); Что касается намеченного использования фторалкеновых производных формулы I, особое предпочтение отдается нижеследующим значениям заместителей, в каждом случае как в отдельности, так и в их комбинации: Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой R1 означает C1-С 6 алкил. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой R1 означает метил или этил. Дальнейшее предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой R2 означает галоген, C1-С 6 алкил или C1-С 6 галоалкил. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой R2 означает галоген, предпочти-2 007969 тельно хлор или бром. Наиболее предпочтительными являются соединения формулы I, в которой R2 означает геминальный хлор или бром. Кроме того, предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой А означает водород, циано,нитро или галоген. Предпочтение в дальнейшем отдается соединениям формулы I, в которой А означает водород, циано или галоген. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой А означает циано. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой В означает водород, галоген, C1-С 6 алкокси или C1-С 6 алкилтио. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой В означает галоген. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой Q означает галоген. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой Q означает фтор или хлор. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой X означает водород или галоген. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой X означает водород. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой Y означает галоген или C1-С 6 галоалкил. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой Y означает C1-С 6 галоалкил, особенно, трифторметил. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой Z означает водород или галоген. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой Z означает водород. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой М означает азот. Подобным образом, предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой М означает CR6. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой М означает CR6, a R6 означает галоген, особенно, фтор или хлор. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой а) М означает азот и, по крайней мере,один из Q, X, Y и Z не является водородом и b) M означает CR6 и по крайней мере один из Q, X, Z и R6 не является водородом. Предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой n равно 1, 2, 3, или 4. Особое предпочтение отдается соединениям формулы I, в которой n равно 1 или 2. Особенно предпочтительными соединениями согласно изобретению являются соединения формулыQ означает галоген,Y означает галоген или C1-С 4 галоалкил,М означает CR6 иR6 означает галоген. Особое предпочтение отдается также соединениям изобретения формулы I, в которыхR1 означает С 1-С 4 алкил,R2 означает галоген,Q означает галоген,Y означает галоген или C1-С 4 галоалкил,М означает CR6 иR6 означает галоген. Кроме того, особое предпочтение отдается также соединениям изобретения формулы I, в которыхR1 означает С 1-С 4 алкил,R2 означает галоген,А означает водород, циано или галоген,В означает водород, галоген, C1-С 4 алкокси или C1-С 4 алкилтио,Q означает галоген,Y означает галоген или C1-С 4 галоалкил,М означает CR6 иR6 означает галоген. Что касается их использования, то особое предпочтение отдается соединениям I.1, приведенным в таблицах ниже. Причем, группы, упомянутые в таблицах для заместителя сами по себе, независимо от комбинации, в которой они упоминаются, являются особенно предпочтительным выполнением соответствующих заместителей. В зависимости от модели замещения циклопропильного кольца, соединения, приведенные в таблицах ниже, могут содержать один или два хиральных центра при атомах углерода, помеченных как 2 или 3, в случае которых предпочтительными соединениями согласно изобретению являются соответствующие энантиомеры и диастереомеры. Таблица 1. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означает С-Сl и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 2. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 3. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 4. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 5. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 6. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 7. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 8. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 9. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 10. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 11. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 12. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 13. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 14. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 15. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 16. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 17. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 18. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 1, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 19. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М оз-4 007969 начает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 20. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 21. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 22. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 23. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 24. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 25. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 26. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 27. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 28. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 29. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 30. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 31. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 32. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 33. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 34. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 35. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 36. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 37. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 38. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 39. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А.-5 007969 Таблица 40. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 41. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 42. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 43. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 44. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 45. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 46. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 47. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3,М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 48. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3, М означает С-Сl, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 49. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означаетC-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 50. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означаетC-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 51. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 52. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означаетC-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 53. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означаетC-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 54. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 55. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 56. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означаетC-F и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 57. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает C-F и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 58. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 59. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означаетC-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 60. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-бром, n означает 1, М озна-6 007969 чает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 61. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 62. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 63. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 64. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 65. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 66. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 67. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 68. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 69. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 70. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, M означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 71. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает C-F и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 72. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 73. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 74. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 75. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 76. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 77. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 78. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 79. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 80. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 81.-7 007969 Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 82. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 83. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 84. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 85. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 86. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 87. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 88. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 89. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 90. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 91. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 92. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 93. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 94. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 95. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3,М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 96. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3, М означает C-F, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 97. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означаетN, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 98. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означаетN, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 99. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-хлор, n означает 1, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 100. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означаетN, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 101. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означаетN, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А.-8 007969 Таблица 102. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-хлор, n означает 1, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 103. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 104. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означаетN, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 105. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-бром, n означает 1, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 106. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 107. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означаетN, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 108. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-бром, n означает 1, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл А. Таблица 109. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 110. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 111. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дихлор, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 112. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 113. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 114. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дихлор, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 115. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 116. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 117. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дибром, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 118. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 119. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 120. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дибром, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 121. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 122. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2, М-9 007969 означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 123. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-хлор, 3-метил, n означает 2,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 124. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 125. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 126. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-хлор, 2-метил, n означает 2,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 127. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 128. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 129. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2-бром, 3-метил, n означает 2,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 130. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 131. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 132. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3-бром, 2-метил, n означает 2,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 133. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 134. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 135. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дихлор, 3-метил, n означает 3, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 136. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 137. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 138. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дихлор, 2-метил, n означает 3, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 139. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 140. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 141. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 2,2-дибром, 3-метил, n означает 3, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 142. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает метил, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 143.- 10007969 Соединения формулы I.1, в которой R1 означает этил, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3,М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А. Таблица 144. Соединения формулы I.1, в которой R1 означает водород, R2 означает 3,3-дибром, 2-метил, n означает 3, М означает N, и комбинация А, В, Q и Y для соединения соответствует в каждом случае строке табл. А.- 13007969 Предпочтительно, соединения формулы Iа, в которой В означает водород, А означает циано, а другие переменные параметры и индексы имеют значения, указанные для формулы I, получают взаимодействием гидразонилхлорида формулы II, в которой переменные параметры и индексы являются такими,как указано для формулы I, с фумаронитрилом в присутствии основания. Реакцию обычно проводят при температурах от 0 до 100 С, преимущественно от 10 до 30 С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диглим, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, кетоны, спирты, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид. Предпочтительными растворителями являются тетрагидрофуран и диметилформамид. Также возможно использование смеси упомянутых растворителей. Пригодными основаниями являются неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, бикарбонаты щелочных металлов, алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, а также органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин, N-метилпиперидин и пиридин, замещенные пиридины, например коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особое предпочтение отдается третичным аминам, в особенности триэтиламину. Фумаронитрил является серийно выпускаемым продуктом. Гидразонилхлориды формулы II могут быть получены стандартными способами, такими как, взаимодействие на первой стадии карбоксильного производного формулы III, в которой переменные параметры и индексы являются такими, как указано для формулы I, a L является пригодной для нуклеофильного обмена уходящей группой, такой как, галоген, например, хлор или бром, гетарил, например, имидазолил или пиридил, карбоксилат, например, ацетат или трифторацетат, или сульфонат, например, мезилат или трифлат, с гидразином формулы IV, в которой переменные параметры являются такими, как определено для формулы I, и обработка полученного гидразида формулы V хлорирующим агентом, таким как тионилхлориды. На первой стадии реакции взаимодействие соединений III с соединениями IV, обычно проводят при температурах от 0 С до температуры кипения реакционной смеси в инертном органическом растворителе, необязательно в присутствии основания [лит.: Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", 4.Auflage, Band X/2, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1989, pp 349]. Соединения III могут использоваться непосредственно, как в случае алкилгалогенидов и галогенидов карбоновых кислот, галогенидов сульфоновых кислот, ангидридов карбоновых кислот, или они могут быть получены in situ, например, в форме активированных карбоновых кислот, полученных из карбоновой кислоты и дициклогексилкарбодиимида, карбонилдиимидазола или 1-(3-диметиламинопропил)3-этилкарбодиимида. Пригодными растворителями являются галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид,хлороформ и хлорбензол, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и n-ксилолол, или хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир,диглим, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, полярные апротонные растворители, такие как ацетонитрил,пропионитрил, диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, или простой эфир, такой как этиловый эфир уксусной кислоты. Также возможно использование смеси упомянутых растворителей.- 14007969 Пригодными основаниями являются неорганические соединения, такие как гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, например, гидрид натрия, или карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития или карбонат натрия, или органические основания, такие как третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин, N-метил-пиперидин, и пиридин, замещенные пиридины, например коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особое предпочтение отдается триэтиламину и пиридину. В общем случае основания применяются в эквимолярных количествах или в избытке. Исходные вещества, как правило, реагируют друг с другом в эквимолярных количествах. С позиций выхода может быть полезным использовать избыток одного из исходных соединений. Карбоксильные производные формулы III известны, или их можно получить известными способами[лит.: Aust. J. Chem. 1981, 34, 2461]. Гидразины формулы IV известны из литературы или являются серийно выпускаемыми продуктами,или могут быть получены известными способами [лит.: Houben-Weyl, "Methoden der OrganischenChemie", 4. Auflage, Band X/2, p 203]. Вторую стадию реакции, хлорирование соединений V до соединений II, обычно проводят при температурах от 0 до 150 С, преимущественно, от 80 до 120 С, в инертном органическом растворителе или в хлорирующем агенте, предпочтительно, тионилхлориде [лит.: Houben-Weyl, "Methoden der OrganischenChemie", 4. Auflage, Band X/2, p 378]. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды или галогенированные углеводороды. Исходные вещества, как правило, реагируют друг с другом в эквимолярных количествах. С позиций выхода может быть полезным использовать избыток хлорирующего агента по отношению к соединению V. Соединения формулы Ib, в которой А означает циано, В означает амино, а остальные переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I, могут быть получены взаимодействием соединения формулы II с малононитрилом. Диазотирование 5-аминопиразолов формулы Ib нитритом натрия в соляной кислоте с последующим галогенированием галогенирующим агентом, таким как, галогенид Сu химической формулы CuHal, приводит к получению 5-галопиразола формулы Iс, в которой А означает циано, Hal означает галоген, а остальные переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I. Взаимодействие соединений II с малононитрилом обычно проводят при температурах от -10 до 100 С, преимущественно, от 0 до 20 С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания[лит.: J. Chem. Res., Synop. 1994, 6-7]. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, такие как, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диглим, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид. Предпочтительными растворителями являются простые эфиры, в особенности, тетрагидрофуран. Также возможно использование смеси упомянутых растворителей. Пригодными основаниями являются неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция,амиды щелочных и щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов,бикарбонаты щелочных металлов, органометаллические соединения, такие как алкилы щелочных металлов, алкилгалогениды магния, алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, а также органические основания, такие как третичные амины. Особое предпочтение отдается гидридам щелочных металлов, в частности гидриду натрия. В общем случае, основания применяются в каталитических количествах. Однако они могут также применяться в эквимолярных количествах, в избытке или как растворитель. Исходные вещества, как правило, реагируют друг с другом в эквимолярных количествах. С позиций выхода может быть полезным использовать избыток малононитрила по отношению к соединениям II. Соединения формулы II получают по реакции, описанной выше. Малононитрил является серийно выпускаемым продуктом. Диазотирование соединений Ib с последующим галогенированием для получения соединений Iс- 15007969 обычно проводят без выделения промежуточных соединений. Диазотирование обычно проводят при температурах от -10 до 50 С, предпочтительно от -5 до 5 С. Галогенирование вслед за диазотированием соединений Ib для получения соединений Iс проводят при температурах от 0 до 100 С, предпочтительно от 20 до 80 С, в присутствии источника галогена. [Лит:WO 97/07114 и литература, цитируемая здесь]. Диазотирование может быть проведено в воде или концентрированных кислотах, таких как, хлористо-водородная кислота, бромисто-водородная кислота, серная кислота или перхлорная кислота, а также в органических кислотах, таких как муравьиная кислота, уксусная кислота и пропионовая кислота. В качестве источника галогена в водный раствор прибавляют галогениды переходных металлов, такие как галогенид меди. Диазотирование может быть также проведено путем взаимодействия соединений Ib с алкилнитрилами (алкил-ONO) в инертном органическом растворителе. Пригодными растворителями являются ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры и нитрилы. В этом случае,как источник галогена используют бром в хлороформе или бромоформе. Исходные вещества обычно взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. С позиций выхода может быть полезным использовать избыток источника галогена по отношению к продукту диазотирования. Соединения Ib преимущественно могут быть получены путем взаимодействия дицианоалкенового соединения формулы VI, в которой переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I, и Г является галогеном, гидрокси или алкокси, с гидразинами формулы V. Реакцию обычно проводят при температурах от 20 до 150 С, преимущественно от 50 до 100 С, в инертном органическом растворителе [Лит.: например, WO 97/07114]. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, простые эфиры, нитрилы, кетоны, спирты, такие как, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид. Предпочтительными растворителями являются спирты, такие как, этанол. Также возможно использование смеси упомянутых растворителей. Дицианоалкены VI могут быть получены в условиях, известных из WO 97/07114 и цитируемой там литературы. На первой стадии взаимодействием производных карбоновой кислоты формулы III', в которой переменные параметры и индексы имеют значения, определенные для формулы I, a L' означает карбоксильную группу или галоген, такой как, хлор или бром, с малононитрилом получают соединения формулы VI, в которой Г означает гидрокси. Алкилированием или галогенированием, соответственно,енолов VI' получают соединения формулы VI, в которой Г означает алкокси или галоген. Производные карбоновой кислоты формулы III' известны из литературы или могут быть получены известными методами (сравните вышеприведенное для соединений формулы III). Соединения формулы Id, в которой А означает водород, В означает аминогруппу и любые остальные переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I, могут быть получены взаимодействием соединения формулы VII, в которой переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I, a L" означает алкокси, амино или диалкиламино, с гидразином формулы V. Реакцию обычно проводят при температурах от 0 до 100 С, преимущественно, от 20 до 80 С, в инертном органическом растворителе в присутствии кислоты [лит. ЕР-А 679 650]. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галогенированные углеводороды, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, нбутанол и трет-бутанол, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид. Предпочтительными растворителями являются спирты, такие как этанол. Также возможно использование смеси упомянутых растворителей. Пригодными кислотами или кислотными катализаторами являются неорганические кислоты, такие как фтористо-водородная кислота, хлористо-водородная кислота, бромисто-водородная кислота, серная кислота и перхлорная кислота, кислоты Льюиса, такие как трифторид бора, трихлорид алюминия, хлорид железа (III), хлорид олова (IV), хлорид титана (IV) и хлорид цинка (II), а также органические кислоты,такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, щавелевая кислота, толуолсульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, камфорсульфоновая кислота, лимонная кислота и трифторуксусная кислота. В общем случае, кислота применяется в каталитических количествах. Однако она может также применяться в эквимолярных количествах, в избытке или как растворитель. Исходные вещества обычно взаимодействуют друг с другом в эквимолярных количествах. С позиций выхода может быть полезным использовать избыток соединения VII по отношению к соединению V. Соединения формулы VII могут быть получены согласно методикам, известным из литературы [например, ЕР-А 89 011 и цитируемые там источники]. Предпочтительно, соединения формулы Id могут быть получены взаимодействием гидразинов формулы V с цианоалкенами формулы VII, в которой L" означает NH2. Соединения формулы Iе, в которой А означает водород, В означает гидрокси, в которой переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I и R' означает алкил [Лит.: J. 3-Кетокарбоновые кислоты VIII могут быть получены согласно условиям, описанным в литературе[Лит.: J. Org. Chem. 1978, 43, 2087-2088]. Соединения формулы I, в которой А' означает хлор, бром, нитро, родано или алкилсульфенил и В означает амино, могут быть получены в условиях, описанных в WO 97/07114 и в источниках, упомянутых там, взаимодействием соединений Id с электрофильным соединением A'-L", где L" означает электроноакцепторную уходящую группу, такую как галоген, например хлор или бром, или арилсульфонилокси. Кроме того, соединения формулы I, в которой В означает гидрокси, алкокси, алкоксикарбонилалкилокси, алкилтио, алкилсульфинил или алкилсульфонил, могут быть получены путем получения производных соединения формулы I. Соединения формулы I, в которой В означает гидрокси или алкокси, могут быть получены взаимодействием соединения формулы I, в которой В означает галоген, с алкоксидами щелочных или щелочноземельных металлов или алкоголятами щелочных металлов в среде спирта при общеизвестных условиях[лит. WO 97/07114]. Соединения формулы I, в которой В означает необязательно замещенный алкокси, могут быть получены взаимодействием соединения формулы I, в которой В означает гидрокси, с необязательно замещенными алкилгалоидами при общеизвестных условиях [лит. ЕР-А 249 033]. Соединения формулы I, в которой В означает алкилтио, могут быть получены взаимодействием соединения формулы I, в которой В означает амино, с диалкилдисульфидами при общеизвестных условиях[лит.: J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980, 756-757.]. Соединения формулы I, в которой В означает алкилсульфинил, могут быть получены взаимодействием соединения формулы I, в которой В означает алкилтио, с перекисью водорода или органическими перкислотами при общеизвестных условиях [лит. Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", IV.Auflage, Bd. 9, pp. 211, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1998]. Соединения формулы I, в которой В означает алкилсульфонил, могут быть получены взаимодействием соединения формулы I, в которой В означает алкилсульфинил, с перекисью водорода или органическими перкислотами при общеизвестных условиях [сравни вышеупомянутую лит., стр. 223]. Если индивидуальные соединения I невозможно получить путями, описанными выше, они могут быть получены путем получения производных других соединений формулы I. Реакционные смеси обрабатывают обычным способом, например, смешиванием с водой, фазовым разделением и, если это целесообразно, хроматографической очисткой сырых продуктов. В некоторых случаях промежуточные соединения и конечные продукты получают в форме бесцветных или бледно-коричневых вязких масел, которые очищают или освобождают от летучих компонентов при пониженном давлении и умеренно высокой температуре. Если промежуточные соединения и конечные продукты получают в виде твердых веществ, они также могут быть очищены перекристаллизацией или дигерированием. Получение пиразолов формулы I может приводить к смеси изомеров. Однако, если это необходимо,они могут быть разделены способами, обычно применяемыми для этой цели, такими как кристаллизация или хроматография, а также на оптически активных адсорбатах, с получением чистых изомеров. Чистые оптически активные изомеры могут быть синтезированы преимущественно из соответствующих оптически активных исходных веществ. 3-Замещенные пиразольные соединения данного изобретения являются эффективными инсектицидными и акарицидными агентами. К животным паразитам, борьбу с которыми ведут с помощью соединений формулы I данного изобретения, относятся, например,насекомые вида лепидоптеранов (Lepidoptera), например Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabamaamericana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus и Tachycines asynamorus,паукообразные, такие как клещи (Acarina), например Amblyomma americanum, Amblyommaappendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai,Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius and Tetranychus urticae, и Сифонатера, например, Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp. Преимущественно, соединения согласно изобретению могут использоваться для борьбы с насекомыми, такими как термиты, тля или подобные; и паукообразными, такими как клещи, пауки или подобные. Для борьбы с насекомыми животных обычно применяют к насекомым или их пище, местам обитания животных или в питомниках пестицидно активные количества соединения формулы I. Для защиты растущих растений от воздействия или заражения насекомыми обычно применяют к листьям, стеблям или корням растений или к грунту или воде, в которой они растут пестицидно активные количества соединения формулы I. Эффективные количества, пригодные для использования в способе согласно изобретению, могут изменяться в зависимости от конкретного соединения формулы I, насекомого, подлежащего уничтожению, способа применения, времени применения, погодных условий, мест распространения насекомых или паукообразных или подобных. Нормы применения активного ингредиента для борьбы с насекомыми животных колеблятся от 0,01 до 100, преимущественно от 0,1 до 3 кг/га в условиях поля. Соединения I могут быть преобразованы в обычные композиции, например, эмульгируемый концентрат, текучий концентрат, смачивающийся порошок, микроэмульсию, сухие спрессованные гранулы,вододиспергируемые гранулы, дуст, дустовый концентрат, суспензионный концентрат, раствор, поро- 19007969 шок, пасту или любую обычную форму, которая пригодна для использования для семян, грунта, воды,листьев, дерева или деревянных конструкций. Используемая форма зависит от конкретных целей; в любом случае она должна гарантировать мелкодисперсное и однородное распределение соединения согласно изобретению. Композиция в соответствии с изобретением содержит инертный агрономически приемлемый твердый или жидкий носитель и инсектицидно или акарицидно эффективное количество соединения формулы I. Носители, пригодные для использования в композиции данного изобретения, включают любое вещество, с которым активный ингредиент вводят в рецептуру для облегчения применения в локусе, который следует подвергнуть обработке. Носитель может быть твердым или жидким, включая тот, который облегчает процесс разбавления. Таким образом, преимущественно, по крайней мере один носитель является поверхностно-активным веществом. Например, композиция может содержать один или несколько носителей, по крайней мере один из которых является поверхностно-активным веществом. Композиции готовят известным способом, например смешиванием активного ингредиента с растворителями и/или носителями, используя при желании эмульгаторы и диспергаторы, возможно также использование других органических растворителей в качестве вспомогательных растворителей, если как разбавитель используется вода. Вспомогательными веществами, которые пригодны для этого, являются: растворители, такие как ароматические соединения (например, ксилол), хлорированные ароматические соединения (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогеканон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; носители, такие как измельченные природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и измельченные синтетические минералы (например, высокодисперсный кремнезем, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза. Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных и щелочно-земельных металлов, а также аммониевые соли лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты,алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов и жирные кислоты, а также их соли щелочных и щелочноземельных металлов, соли сульфатированного эфира жирного спирта и гликоля, продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевые эфиры, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт,продукты конденсации этиленоксида и спирта жирного спирта, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза. Веществами, пригодными для получения непосредственно разбрызгиваемых растворов, эмульсий,паст или маслянных дисперсий, являются фракции перегонки нефти со средней и высокой точками кипения, такие, как керосин или дизельное масло, дегтярные масла или масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, бензол, толуол,ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и вода. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут быть изготовлены путем смешивания или совместного размалывания активных веществ с твердым носителем. Гранулы, например, покрытые оболочкой гранулы, импрегнированные гранулы или гомогенные гранулы могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми носителями. Примерами твердых наполнителей служат минеральные земли, такие как кремнезем, силикагели, силикаты, тальк,каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, окись магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, например,сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы,порошки целлюлозы и другие твердые носители. В общем, композиция согласно изобретению может быть в концентрированной форме для удобства конечного пользователя и для облегчения транспортирования и хранения. В общем случае, композиции содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% активного ингредиента. Дозовый интервал составляет обычно от примерно 0,01 до примерно 0,1%. Применяют активные вещества с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).I. 5 вес.долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 95 вес.долями тонкоизмельченного коалина. Таким образом получают средство опыливания, содержащее 5 мас.% активного ингредиента.II. 30 вес.долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают со смесью, состоящей из 92 вес. долей порошкообразного силикагеля и 8 вес.долей парафинового масла, которое напыляют на поверхность этого силикагеля. Таким образом получают композицию активного ингредиента с хорошими адгезионными свойствами (содержание действующего вещества 23 мас.%).III. 10 вес.долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес.долей ксилола, 6 вес.долей аддукта 8-10 молей этиленоксида и 1 моля N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 вес.долей додецилбензолсульфоната кальция и 2 вес.долей аддукта 40 молей этиленоксида и 1 моля касторового масла (содержание активного ингредиента 9 мас.%).IV. 10 вес.долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес.долей ксилола, 6 вес.долей аддукта 8-10 молей этиленоксида и 1 моля N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 вес.долей додецилбензолсульфоната кальция и 2 вес.долей аддукта 40 молей этиленоксида и 1 моля касторового масла (содержание активного ингредиента 9 мас.%).V. 80 вес.долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 3 вес.долями диизобутилнафталин-альфа-сульфоната натрия, 10 вес.долями натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 7 вес.долями порошкообразного силикагеля, и смесь перемалывают в молотковой мельнице (содержание активного ингредиента 80 мас.%).VI. 90 вес.долей соединения согласно изобретению смешивают с 10 вес.долями N-метилпирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель (содержание активного ингредиента 90 мас.%).VII. 20 вес.долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 вес.долей циклогексанона, 30 вес.долей изобутанола, 20 вес.долей аддукта 7 молей этиленоксида и 1 моля изооктилфенола и 10 вес.долей аддукта 40 молей этиленоксида и 1 моля касторового масла. Путем выливания раствора в 100000 вес.долей воды и тонкого распределения в ней получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% активного ингредиента.VIII. 20 вес.долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 3 вес.долями диизобутилнафталинсульфоната натрия, 17 вес.долями натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 вес.долями порошкообразного силикагеля и смесь перемалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес.долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 мас.% активного ингредиента. Активные ингредиенты могут применяться как таковые в форме их композиций или же в приготовленной из них форме применения, например, в форме подлежащих непосредственному распылению растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, препаратов для опудривания или гранул, путем опрыскивания, мелко-капельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ согласно изобретению. Используемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, масляные дисперсии) путем добавления воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые, или же растворенные в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Альтернативно, возможно приготовление концентратов,состоящих из активного вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, при необходимости, растворителя или масла, которые пригодны для разбавления водой. Концентрация активного ингредиента в готовых к применению препаратах может варьироваться в широких пределах. В общем, она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Активные ингредиенты могут также с успехом применяться при особенно низких нормах расхода(ULV), причем имеется возможность использовать составы с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже применять действующее вещество без добавок. К активным ингредиентам могут добавляться различного типа масла, гербициды, фунгициды, другие пестициды или бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением(смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к соединениям по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. При использовании в форме пестицидов для защиты сельскохозяйственных культур композиции согласно изобретению могут также содержаться вместе с другими активными ингредиентами, например,гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же удобрениями. При смешивании соединений I или композиций, содержащих их в форме пестицидных средств, с другими пестицидами во многих случаях достигается расширение спектра пестицидного действия. Нижеприведенный перечень пестицидов, которые можно применять вместе с соединениями по изобретению, предназначен для иллюстрации возможности их комбинирования, однако, не налагает ника- 21007969 ких ограничений: Органофосфаты: Ацефат, Азинфосметил, Хлорпирифос, Хлорфенвинфос, Диазинон, Дихлорвос,Дикротофос, Диметоат, Дисульфотон, Этион, Фенитротион, Фентион, Изоксатион, Малатион, Метамидофос, Метидатион, Метил-Паратион, Мевинфос, Монокротофос, Оксидеметон-метил, Параоксон, Паратион, Фентоат, Фосалон, Фосмет, Фосфамидон, Форат, Фоксим, Пиримифос-метил, Профенофос, Протиофос, Сульпрофос, Триазофос, Трихлорфон; Карбаматы: Аланикарб, Бенфуракарб, Карбарил, Карбосульфан, Феноксикарб, Фуратиокарб, Индоксакарб, Метиокарб, Метомил, Оксамил, Пиримикарб, Пропоксур, Тиодикарб, Триазамат; Пиретроиды: Бифентрин, Цифлутрин, Циперметрин, Дельтаметрин, Эсфенвалерат, Этофенпрокс,Фенпропатрин, Фенвалерат, Цигалотрин, Лямбда-Цигалотрин, Перметрин, Силафлуофен, ТауФлувалинат, Тефлутрин, Тралометрин, Зета-Циперметрин; Регуляторы роста членистоногих: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: Хлорфлуазурон, Дифлубензурон, Флуциклоксурон, Флуфеноксурон, Гексафлумурон, Луфенурон, Новалурон, Тефлубензурон, Трифлумурон; Бупрофезин, Дилфенолан, Гекситиахокс, Этоксазол, Клофентазин; b) антагонисты эсдизона: Галофенозид, Метоксифенозид, Тебуфенозид; с) ювеноиды: Пирипроксифен, Метопрен,Феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: Спиродиклофен; Разные: Абамектин, Ацехиноцил, Амитраз, Азадирахтин, Бифеназат, Картап, Хлорфенапир, Хлордимеформ, Киромазин, Диафентиурон, Динетофуран, Диофенолан, Эмамектин, Эндосульфан, Феназахин, Фипронил, Форметанат, Форметаната гидрохлорид, Гидраметилнон, Имидаклоприд, Индоксакарб,Пиридабен, Пиметрозин, Спиносад, Сульфур, Тебуфенпирад, Тиаметоксам и Тиоциклам. Данное изобретение также охватывает способ обработки, лечения, борьбы, профилактики и защиты теплокровных животных, включая человека, и рыб против заражения и инфицирования гельминтами,паукообразными и членистоногими эндо- и эктопаразитами, который состоит в оральном, местном или парентеральном введении или применении к упомянутому животному соединения формулы I в количестве, эффективном против гельминтов, паукообразных и членистоногих эндо- и эктопаразитов. Вышеуказанный способ особенно полезен для борьбы и профилактики с заражением и инфицированием гельминтами, паукообразными и членистоногими эндо- и эктопаразитами у теплокровных животных, таких как крупный рогатый скот, овцы, свиньи, верблюды, олени, лошади, домашняя птица, рыбы, кролики, козы, норки, лисы, шиншиллы, зайцы, собаки и коты, а также у людей. Соединения формулы I особенно полезны для борьбы с гельминтами и нематодами. Примерами гельминтов являются члены семейства Trematoda, общеизвестные как тремадоды или бескишечные, особенно члены рода Fasciola, Fascioloides, Paramphistomum, Dicrocoelium, Eurytrema, Ophisthorchis, Fasciolopsis, Echinostoma и Paragonimus. Нематоды, которые могут поддаваться действию соединений формулы I, включают вид Haemonchus, Ostertagia, Cooperia, Oesphagastomum, Nematodirus, Dictyocaulus,Trichuris, Dirofilaria, Ancyclostoma, Ascaris и подобные. Соединения формулы I по данному изобретению также предотвращают заражение членистоногими эндопаразитами, такими как личинки, паразитирующие на животных, и паразиты, находящиеся в желудке. Кроме того, с помощью соединений настоящего изобретения контролировать, предотвратить или избежать заражения теплокровных животных и рыбы паукообразными и членистоногими эктопаразитами,в том числе, пухоедами, сосущими вшами, личинками насекомых, жалящими насекомыми, мухоподобными насекомыми, личинками, развивающимися в мышцах, комарами, москитами, блохами, зуднями,клещами, личинками, развивающимися в носу, овечьими кровососками и клещами-тромбикулидами. Пухоеды включают членов семейства Mallophaga, таких как Bovicola bovis, Trichodectes canis и Damilinaovis. Сосущие вши включают членов семейства Anoplura, таких как Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli и Solenopotes capillatus. Пухоеды включают членов семейства Haematobia. Клещи включают Boophilus, Rhipicephalus, Ixodes, Hyalomma, Amblyomma и Dermacentor. Соединения формулы I могут также использоваться для борьбы с клещами, паразитирующими на теплокровных млекопитающих и домашней птице, включая клещей семейства Acariformes и Parasitiformes. Для орального введения теплокровным животным соединения формулы I могут быть введены в составы в виде корма для животных, кормовых премиксов для животных, кормовых концентратов для животных, пилюль, растворов, паст, суспензий, микстур, гелей, таблеток, болюсов и капсул. Кроме того,соединения формулы I могут вводиться животным в их питьевую воду. Для орального введения выбранная дозированная форма должна обеспечивать животному примерно от 0,01 до 100 мг/кг веса тела животного в день соединения формулы I. Альтернативно, соединения формулы I могут вводиться животным парентерально, например, в виде внутрисосудистых, внутримышечных, внутривенных или подкожных инъекций. Соединения формулы I могут диспергироваться или растворяться в физиологически приемлемом носителе для подкожного введения. Альтернативно, соединения формулы I могут быть рецептированы в имплантат для подкожного введения. Кроме того, соединения формулы I могут вводиться животным трансдермально. Для парентерального введения выбранная дозированная форма должна обеспечивать животному примерно от 0,01 до 100 мг/кг веса тела животного в день соединения формулы I. Соединения формулы I могут также применяться для животных локально в форме примочек, дустов,- 22007969 порошков, ошейников, медальонов, спреев и составов для обливания. Для локального применения примочки и спреи обычно содержат примерно от 0,5 до 5,000 млн ч. и предпочтительно примерно от 1 до 3,000 млн ч. соединения формулы I. Кроме того, соединения формулы I могут быть введены в составы в виде ушных сережек для животных, особенно четвероногих животных, таких как крупный рогатый скот и овцы. Соединения формулы I согласно данному изобретению могут также использоваться в комбинации или в сочетании с одним или несколькими другими паразитицидными соединениями, включая антгельминты, такие как бензимидазолы, пиперазин, левамизол, пирантел и празиквантел; эндектоциды, такие как авермектины, и мильбемицины; эктопаразитициды, такие как арилпирролы, органофосфаты и карбаматы, ингибиторы гамма-масляной кислоты, в том числе, фипронил, пиретроиды, спинозадс и имидаклоприд; регуляторы роста насекомых, такие как, пирипроксифен и циромазин; и ингибиторы хитинсинтазы, такие как, бензоилмочевины, в том числе, флуфеноксурон. Соединения формулы I могут также использоваться в комбинации или сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из пиперонилбутоксида, N-октилбициклогептен дикарбоксиимида, дипропил пиридин-2,5-дикарбоксилата и 1,5 а,6,9,9 а,9b-гексагидро-4 а(4 Н)-дибензофуранкарбоксальдегида для расширения спектра активности. Паразитицидные композиции данного изобретения содержат паразитицидно эффективное количество соединения формулы I согласно изобретению или их комбинации в смеси с одним или несколькими физиологически переносимыми инертными, твердыми или жидкими носителями, известными из ветеринарной медицинской практики для орального, подкожного или локального введения. Такие композиции могут содержать дополнительные добавки, такие как стабилизаторы, антивспениватели, регуляторы вязкости, связующие и вещества, повышающие склеиваемость. Тогда как серийно выпускаемые продукты предпочтительно будут в виде концентратов, конечный пользователь обычно будет применять разбавленные композиции. Примеры синтеза При соответствующей модификации исходных соединений протоколы, представленные в примерах синтеза ниже, были использованы для получения других соединений формулы I. Полученные соединения вместе с физическими данными приведены в табл. I, приведенной далее. Пример 1. Получение метил 1-2,2-дибром-1-метилциклопропилкарбоксилата. Суспензию порошкообразного KОН (13,2 г 85%; 0,2 моль) в CH2Cl2 охлаждали до 0-5 С, обрабатывали по каплям смесью СНВr3 (30,2 г, 0,12 моль) и метилметакрилата (10 г, 0,1 моль) в CH2Cl2 в течение 1,5 ч, перемешивали при 0-5 С в течение 1 ч, перемешивали при комнатной температуре на протяжении 12 ч и выливали в воду. Фазы разделяли, органическую фазу промывали насыщенным раствором NaCl,сушили над MgSO4, фильтровали и испаряли до получения масла коричневого цвета. Масло подвергали двойной дистилляции Kugelrohr с получением 14 г (52% выход)указанного в заглавии соединения в виде прозрачного масла с т.кип. 55-65 С при давлении 1,3 х 10-4 бар. Пример 2. Получение 1-(2,2-дибром-1-метилциклопропил)карбоновой кислоты. Водный 10% раствор NaOH прибавляли к раствору метил 2,2-дибром-1-метилциклопропанкарбоксилата (2,71 г, 0,01 моль) в СН 3 ОН. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 20 ч, охлаждали до 5-10 С, подкисляли 10% водной НСl, перемешивали в течение 15 мин, фильтровали, промывали водой и сушили на воздухе с получением 1,41 г (55% выход) указанного в заглавии соединения (т.пл. 112-114 С). Пример 3. Получение 2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоновой кислоты (2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)гидразида.- 23007969 Раствор 2,6-дихлор-4-трифторметилфенилгидразина (24,5 г, 0,1 моль) и 2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбоновой кислоты, полученных аналогично примерам 1 и 2 (16,9 г, 0,1 моль) в CH2Cl2 обрабатывали порциями гидрохлорида 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимида (19,2 г, 0,1 моль) в течение 15 мин, перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч, заливали водой, перемешивали на протяжении 30 мин, фильтровали и сушили на воздухе с получением 32,3 г (87% выход) указанного в заглавии соединения в виде твердого вещества желтоватого цвета (т.пл. 172-173 С). Пример 4. Получение 2,2-дихлор-1-метилциклопропанкарбонилхлорида (2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)гидразона. Суспензию гидразида из примера 3 в толуоле обрабатывали тионилхлоридом (31 г, 0,26 моль), нагревали при температуре кипения в течение 4 ч, охлаждали до комнатной температуры, концентрировали в вакууме с получением остатка, который растворяли в гексане и фильтровали через прокладку из силикагеля. Фильтрат концентрировали в вакууме с получением 32 г (89% выход) продукта в виде твердого вещества бледно-желтого цвета (89% выход; т.пл. 71-73 С). Пример 5. Получение 3-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)пиразол-4-карбонитрила. Смесь гиразонилхлорида из примера 4 (2,07 г, 0,005 моль) и фумаронитрила (0,47 г, 0,006 моль) в тетрагидрофуране (ТГФ) обрабатывали по каплям триэтиламином (1,01 г, 0,01 моль), перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, гасили водой и экстрагировали эфиром. Экстракты объединяли,промывали водой и насыщенным раствором хлорида натрия, сушили над MgSO4 и концентрировали в вакууме с получением полутвердого вещества коричневого цвета. Хроматографированием на силикагеле и элюированием смесью гексан:этилацетат (9:1) получали 0,95 г (44% выход) указанного в заглавии соединения в виде твердого вещества желтоватого цвета (т.пл. 97-98,5 С). Пример 6. Получение 5-амино-3-(2,2-дихлор-1-метилциклопропил)-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)пиразол-4-карбонитрила. Металлический Na (2,56 г) растворяли в 150 мл сухого этанола. Раствор охлаждали до 0 С и прибавляли раствор гидразонилхлорида из примера 4 (20,72 г) и 3,48 г малононитрила в 250 мл смеси этанол/ТГФ (75:25) в течение 2,5 ч. После перемешивания в течение дополнительных 3 ч смесь гасили водой и насыщенным водным раствором NaCl, сушили над MgSO4, фильтровали и выпаривали, получая 22 г указанного в заглавии соединения в виде кристаллов желтого цвета (т.пл. 209-210 С). Таблица I Примеры действия против насекомых животных Действие соединений формулы I против насекомых было продемонстрировано в следующих экспериментах. Активные соединения были рецептированыa. для исследования активности против aphis gossypii, tetranychus urticae, myzus persicae и aphisfabae, в виде растворов 50:50 ацетон:вода, модифицированных добавкой 100 млн ч. Kineticа (поверхностно-активное вещество),b. для исследования активности против spodoptera eridania и diabrotica virgifera virgifera Leconte в виде 10.000 млн.ч. раствора в смеси 35% ацетона и воды, который при необходимости разбавляли водой,c. для исследования активности против nilaparvata lugens и sogatella furcifera в виде раствора 20:80 ацетон:вода. Поверхностно-активное вещество (Alkamuls EL 620) добавляли при норме 0,1% (об./об.). После того, как эксперименты были завершены, в каждом случае определяли наинизшую концен- 26007969 трацию, при которой соединение все еще вызывает от 75 до 100% ингибирования или смертности по сравнению с необработанными контрольными образцами (предельная или минимальная концентрация). Хлопковая тля (Aphis gossypii). Растения хлопка на стадии семядоли (семейства 'Delta Pine') заражали примерно 100 особями тли,выращенной в лабораторных условиях, путем помещения инфицированных частей листьев на верхушки опытных растений. Части листьев удаляли через 24 ч. Семядоли интактных растений погружали в градиентные растворы исследуемого соединения. Смертность тли на обработанных растениях относительно смертности на контрольных растениях определяли по истечении 5 дней. В этом эксперименте соединения I-2.5, I-2.34, I-2.35, I-2.37, I-2.40, I-2.44, I-2.49, I-2.51, I-2.53, I-2.54,I-2.74 и I-2.90 при концентрации 300 млн ч. показали около 75% смертности по сравнению с необработанными контрольными растениями. Двупятнистый паукообразный клещ (Tetranychus urticae). Растения лимской фасоли на стадии 1 ой пары листьев (семейства 'Henderson') заражали примерно 100 особями на лист тли, выращенной в лабораторных условиях, путем помещения инфицированных частей листьев на верхушки опытных растений. Части листьев удаляли через 24 ч. Листья интактных растений погружали в градиентные растворы исследуемого соединения. Смертность тли определяли по истечении 5 дней. В этом эксперименте соединения I-2.3, I-2.4, I-2.5, I-2.25, I-2.26, I-2.34, I-2.35, I-2.40, I-2.41, I-2.43 иI-2.50 при концентрации 300 млн ч. показали около 75% смертности по сравнению с необработанными контрольными растениями. Зеленая персиковая тля (Myzus persicae). Растения перца на стадии 2 ой пары листьев (семейства 'California Wonder') заражали примерно 40 особями тли, выращенной в лабораторных условиях, путем помещения инфицированных частей листьев на верхушки опытных растений. Части листьев удаляли через 24 ч. Листья интактных растений погружали в градиентные растворы исследуемого соединения. Смертность тли на обработанных растениях относительно смертности на контрольных растениях определяли по истечении 5 дней. В этом эксперименте соединения I-2.1, I-2.5, I-2.8, I-2.34, I-2.35, I-2.38, I-2.39, I-2.40, I-2.41, I-2.42, I2.44, I-2.46, I-2.49, I-2.50, I-2.51, I-2.52, I-2.53 и I-2.54 при концентрации 300 млн ч. показали 100% смерность по сравнению с необработанными контрольными растениями. Бобовая тля (Aphis fabae). Растения настурции на стадии 1 ой пары листьев (семейства 'Mixed Jewle') заражали примерно 25 особями тли, выращенной в лабораторных условиях, путем помещения инфицированных частей листьев на верхушки опытных растений. Срезанные растения удаляли через 24 ч. Листья и стебли опытных растений погружали градиентные растворы исследуемого соединения. Смертность тли определяли по истечении 3 дней. В этом эксперименте соединения I-2.1, I-2.4, I-2.5, I-2.11, I-2.13, I-2.25, I-2.26, I-2.34, I-2.35, I-2.38, I2.50, I-2.51 и I-2.74 при концентрации 300 млн ч. показали около 75% смертности по сравнению с необработанными контрольными растениями. Термиты (Reticulitermes flavipes). Опытные участки готовили путем распределения тонкого слоя 1,5% агара в чашках Петри и последующего нанесения тонкого слоя предварительно обработанного грунта (NJ песчаная глина) на слой агара. Почву готовили обработкой различными концентрациями исследуемого соединения. Рабочие особи термитов (среднего размера или больше) вносили на опытный участок и при необходимости прибавляли воду: чтобы поддерживать грунт влажным. Опытные участки поддерживали при температуре около 27 С на металлических поддонах, накрывали бумагой для создания полумрака и помещали в пластиковые пакеты для уменьшения потерь влаги. Суточные подсчеты мерности проводили в течение 7-дневного периода и погибших особей удаляли. Каждую обработку повторяли от 3 до 9 раз с 10 термитами в параллельном опыте. Смертность термитов определяли через 7 дней. В этом эксперименте соединения I-2.1 при концентрации 10 млн.ч. показали 100% смертность по истечении 7-дневного периода по сравнению с необработанными контрольными участками. Тараканы (Blattella germanica). Опытные участки готовили из пластиковых боксов с размерами 41 см (длина) х 28 см (ширина) х 15 см(высота). В крышке каждого бокса вырезалось отверстие (17 х 29 см) и накрывалось сетчатым экраном с целью вентиляции. Контейнеры снабжались укрытием, водой и инсектицидной приманкой. Мужских особей немецких тараканов в возрасте от одного до четырнадцати дней (20 особей на обработку в каждой серии, два параллельных опыта на обработку) вносили на участки и смертность регистрировали ежедневно в течение максимум 10 после обработки. Смертность считалась достигнутой, когда при дотрагивании не вызывалось никаких попыток к бегству или вертикального положения. В этом эксперименте соединения I-2.1 при концентрации 5% активного ингредиента в приманке показали около 87% смертности по истечении 2-дневного периода по сравнению с необработанными контрольными участками. Южный армейский червяк (Spodoptera eridania), личинка 2-ой возрастной стадии. Листья Сивейской лимской фасоли длиной 7-8 см погружали в растворы исследуемого соединения- 27007969 со взбалтыванием в течение 3 с и оставляли высыхать под навесом. Листья потом помещали в 100 х 10 м чашки Петри, содержащие влажную фильтровальную бумагу на дне и 10 гусениц 2-ой возрастной стадии. В течение 5 дней проводили наблюдения смертности, уменьшения потребления пищи или любые отклонения от нормального поведения. В этом эксперименте соединения I-2.1, I-2.2, I-2.3, I-2.5, I-2.8, I-2.25, I-2.26, I-2.27, I-2.28, I-2.34, I2.51, I-2.52, I-2.54, I-2.55, I-2.60, I-2.61, I-2.73, I-2.80, I-2.81, I-2.85 и I-2.98 при концентрации 300 млн ч. показали около 75% смертности по сравнению с необработанными контрольными растениями. Коричневая саранча (nilaparvata lugens). Саранча с белой спинкой (sogatella furcifera). Выращенные в горшках растения риса возраста 3-4 недели опрыскивали 10 мл раствора исследуемого соединения, используя воздушный ручной пульверизатор (Devillbis пульверизатор) с давлением 1,7 бар. Обработанные растения оставляли сохнуть в течение 1 ч и закрывали Mylar сеткой. Растения инокулировали 10 взрослыми особями каждого вида (5 мужских и 5 женских) и оставляли при 25-27 С и влажности 50-60% в течение 3 дней. Смертность регистрировали через 24, 48 и 72 ч после обработки. Погибших насекомых обычно находили на водной поверхности. Каждую обработку повторяли 1 раз. В этом эксперименте соединения I-2.1, I-2.2, I-2.3, I-2.5, I-2.14, I-2.25, I-2.28, I-2.33, I-2.34, I-2.35, I2.36, I-2.38, I-2.39, I-2.40, I-2.41, I-2.42, I-2.43, I-2.44, I-2.46, I-2.47, I-2.52, I-2.59, I-2.74, I-2.76, I-2.81, I2.99 и I-2.108 при концентрации 500 млн ч. показали около 75% смертности nilaparvata lugens по сравнению с необработанными контрольными растениями. В этом эксперименте соединения I-2.33, I-2.35, I-2.38, I-2.39, I-2.40, I-2.41, I-2.43, I-2.44, I-2.46, I2.47, I-2.52, I-2.59, I-2.74, I-2.81, I-2.98 и I-2.99 при концентрации 500 млн ч. показали около 75% смертности sogatella furcifera пo сравнению с необработанными контрольными растениями. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Соединения формулы I в которой заместители имеют следующие значения:R2 - галоген; А - водород, циано, нитро, галоген, родано, С 1-С 2 алкокси, C1-С 2 галогеналкокси, С 1-С 2 алкилтио, С 1 С 2 галогеналкилтио, аминотиокарбонил, гидроксикарбонил, C1-С 4 алкоксикарбонил, аминокарбонил; В - водород, гидрокси, амино, циано, нитро, галоген, С 1-С 2 алкил, незамещенный или замещенный 13 галогенами; C1-С 2 алкокси, незамещенный или замещенный 1-3 группами, выбранными из галогена,циано и C2-С 4 алкенила; С 2-С 4 алкенил, незамещенный или замещенный 1-3 группами, выбранными из галогена и циано; С 2-С 4 алкенилокси, C1-С 2 алкилтио, C1-С 2 галоалкилтио, С 1-С 4 алкокситиокарбонилтио,С 1-С 2 алкоксикарбонил-C1-С 2 алкокси, С 1-С 4 алкоксикарбонил-С 1-С 2 алкилтио, C1-С 2 алкилсульфинил, C1 С 2 алкилсульфонил, аминотиокарбонил, NR3R4, N=CHOR5 или N=CHNR5;n - 1, 2. 2. Соединения формулы I по п.1, где R1 означает метил. 3. Соединения формулы I по п.1 или 2, где R2 означает хлор. 4. Соединения формулы I по пп.1-3, где А означает водород, циано, нитро или галоген. 5. Соединения формулы I по пп.1-4, где В означает водород, галоген, C1-С 2 алкокси или C1- 28007969 С 2 алкилтио. 6. Способ борьбы с паукообразными или членистоногими, который заключается в контактировании упомянутого паукообразного или членистоногого или их пищи, мест обитания или размножения с инсектицидно или акарицидно эффективным количеством соединения формулы I, определенного в пп.1-5. 7. Способ защиты растений от уничтожения или повреждений, вызванных воздействием паукообразных или членистоногих или заражением ими, который заключается в применении к упомянутому растению или локусу, в котором оно произрастает или хранится, инсектицидно или акарицидно эффективного количества соединения формулы I, определенного в пп.1-5. 8. Способ защиты деревьев, изделий из дерева или деревянных конструкций от заражения или повреждения, вызванного разрушающими древесину насекомыми, который заключается в применении к упомянутому дереву, изделию из дерева или деревянной конструкции инсектицидно эффективного количества соединения формулы I, определенного в пп.1-5. 9. Композиция, содержащая агрономически приемлемый твердый или жидкий носитель и инсектицидно или акарицидно эффективное количество соединения формулы I, определенного в пп.1-5. 10. Способ получения соединения формулы Ib, в которой А означает циано, В означает амино, а остальные переменные параметры и индексы являются такими, как определено для формулы I в пп.1-3,отличающийся тем, что соединения формулы II подвергают взаимодействию с малононитрилом в присутствии основания.