Защитная композиция из 6-(тризамещенных фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатных гербицидов и клоквинтоцета для злаковых культур

ЗАЩИТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ИЗ 6-(ТРИЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛ)-4-АМИНО-2 ПИРИДИНКАРБОКСИЛАТНЫХ ГЕРБИЦИДОВ И КЛОКВИНТОЦЕТА ДЛЯ ЗЛАКОВЫХ КУЛЬТУР Медведев В.Н. (RU) Гербицидное повреждение, вызванное 6-(тризамещенным фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатами, у пшеницы и ячменя уменьшается при использовании низких норм применения клоквинтоцета.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи (US) Заявка на данное изобретение испрашивает приоритет временной заявки на патент США под серийным номером 61/117330, поданной 24 ноября 2008 г. Настоящее изобретение относится к защите от гербицидного повреждения злаковых культур, вызванного 6-(тризамещенными фенил)-4-амино-2 пиридинкарбоксилатами. При использовании агрохимических средств, таких как средства для защиты растений и, в частности, гербицидов, культивируемые растения могут в определенной степени повреждаться, в зависимости от таких факторов, как доза агрохимических средств и способ их применения, вида культивируемого растения, природы почвы и климатических условий, например длительности времени воздействия света,температуры и количеств осаждения. Таким образом, известно, что культивируемые растения, которые подлежат защите от неблагоприятного воздействия нежелательного роста растений, могут быть в определенной степени повреждены при использовании эффективной дозы гербицида. Для решения этой проблемы были предложены различные вещества, которые способны особым образом предотвращать неблагоприятное действие гербицида на культивируемые растения, т.е. защищать культивируемые растения без одновременного заметного влияния на гербицидное действие на сорняки, с которыми предстоит бороться. Однако было обнаружено, что предложенные антидоты часто имеют лишь узкую область использования, т.е. конкретный антидот часто подходит только для использования с отдельным видом культивируемых растений и/или для защиты культивируемых растений от отдельных гербицидных веществ или классов веществ. Было также обнаружено, что предложенные антидоты зачастую используются при нормах, более высоких, чем норма применения отдельного гербицидного вещества. В патенте США 7314849 В 2 описаны определенные 6-(полизамещенные арил)-4-амино-2 пиридинкарбоксилатные соединения и их применение в качестве гербицидов. Несмотря на то что конкретные соединения гербицидов являются особенно эффективными гербицидами для борьбы с нежелательной растительностью в злаковых культурах, однако было также показано, что они вызывают небольшие повреждения и пшеницы, и ячменя в концентрациях, требуемых для адекватной борьбы с нежелательной растительностью. В патенте США 7314849 В 2 также описана защита от гербицидного повреждения клоквинтоцет-мексилом при отношении гербицида к защитному средству против повреждения им, которое составляет от 1:1 до 1:4, т.е. в соотношении, при котором норма применения защитного средства равна норме гербицида или превышает ее. В настоящее время неожиданно было обнаружено, что фитотоксический эффект определенных 6-(тризамещенных арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатных соединений, которые оказывают ауксиновый тип действия на пшеницу и ячмень, может быть улучшен использованием хинолинилоксиацетатных защитных средств при очень низких нормах применения. Настоящее изобретение относится к способу защиты злаковых культур от вредных воздействий 6-(тризамещенного фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I)R представляет метил или этил,и его сельскохозяйственно приемлемой соли, сложного эфира и амидных производных, который включает контактирование пшеницы и ячменя с или применение к месту произрастания антидота (защитного средства), выбранного из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений, в которых массовое отношение 6-(тризамещенного арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида к хинолинилоксиацетатному защитному средству составляет от 2:1 до 64:1, указанное защитное средство из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений выбрано из клоквинтоцета и его сельскохозяйственно приемлемых солей, эфиров и амидов. Неожиданно низкие нормы применения хинолинилоксиацетата предотвращает гербицидное действие 6-(тризамещенного фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) на злаковые культуры, такие как пшеница и ячмень. Настоящее изобретение также относится к композиции для защиты пшеницы и ячменя от вредных воздействий 6-(тризамещенного фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I)R представляет метил или этил,и его сельскохозяйственно приемлемой соли, сложного эфира и амида, которая содержит, в дополнение к 6-(тризамещенному фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатному гербициду, защитное средство (антидот) из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений, в которых массовое отношение 6-(тризамещенного арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида к хинолинилоксиацетатному защитному средству составляет от 2:1 до 64:1, где указанное защитное средство из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений выбрано из клоквинтоцета и его сельскохозяйственно приемлемых солей, эфиров и амидов, при условии, что композиция не содержит (i) комбинацию метилового эфира 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2 фтор-3-метоксифенил)пиридин-2 карбоновой кислоты, пиноксадена и клоквинтоцет мексила, или (ii) комбинация метилового эфира 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3 метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты, клодинафоп пропаргила и клоквинтоцет мексила. В предпочтительных композициях 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатный гербицид представляет собой производное 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2 пиридинкарбоновой кислоты или производное 4-амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил)-2 пиридинкарбоновой кислоты. В предпочтительных композициях хинолинилоксиацетатное защитное средство представляет собой клоквинтоцет, наиболее предпочтительно клоквинтоцет-мексил. Неожиданно было обнаружено, что использование клоквинтоцет-мексила при низких нормах применения в композиции с пиридинкарбоксилатным гербицидом формулы (I) проявляет защитный эффект против фитотоксического действия пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) на яровую и озимую пшеницу (Triticum aestivum L; TRZAS, TRZAW), твердую пшеницу (Triticum durum L; TRZDU) и яровой и озимый ячмень (Hordeum vulgare L; HORVS, HORVW) при отношениях гербицида к защитному средству от 2:1 до 64:1 без потери гербицидного действия на сорняки, такие как подмаренник цепкийVERPE), фиалка трехцветная (Viola tricolor L; VIOTR). Пиридинкарбоновые кислоты формулы (I) представляют собой новый класс соединений, имеющих гербицидную активность. Ряд соединений пиридинкарбоновой кислоты описаны в патенте США 7314849 В 2, включая 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту. Пиридинкарбоновые кислоты формулы (I) борются с однолетними травяными сорняками и широколистными сорняками в пшенице и ячмене, но могут оказывать фитотоксическое действие на пшеницу и ячмень в промышленных гербицидных дозах. Защитные средства из семейства хинолинилоксиацетатных химических соединений описаны в патенте США 4902340. Предпочтительные защитные средства из семейства хинолинилоксиацетатных химических соединений представляют собой производные клоквинтоцета, наиболее предпочтительно сложный мексиловый эфир. Клоквинтоцет является общим названием для [(5-хлор-8 хинолинил)окси]уксусной кислоты. Его защитная активность описана в руководстве The PesticideManual, Fourteenth Edition, 2006. Клоквинтоцет используется в качестве защитного средства для мелкозерновых злаков. Термин "гербицид" используется в настоящем описании для обозначения активного ингредиента,который убивает, подавляет или иным образом неблагоприятно модифицирует рост растений. Гербицидно эффективное или контролирующее вегетацию количество представляет собой количество активного ингредиента, которое вызывает желаемый в отрицательном отношении модифицирующий эффект, и включает отклонение от естественного развития, уничтожение, регулирование, высыхание, задержку развития и тому подобные эффекты. Термины "растения" и "растительность" включают прорастающие семена, появляющиеся всходы и принявшуюся растительность. Термин "защитное средство", используемый в настоящем описании, относится к соединению, которое селективно защищает культурные растения от повреждения гербицидами без значительного снижения активности в отношении видов сорняковмишеней. Гербицидная активность проявляется соединениями, когда они наносятся непосредственно на растение или на место, где растение растет, посредством нанесения на листья, внесения в почву или в воду на любой стадии роста или перед посадкой или прорастанием. Наблюдаемый эффект зависит от вида растения, с которым предстоит бороться, стадии роста растения, таких параметров нанесения, как разведение и размер распыляемых капель, размера частиц твердых компонентов, условий среды во время использования, конкретного используемого соединения, определенных используемых адъювантов и носителей, типа почвы и тому подобных факторов, а также количества наносимого химического соединения. Указанные и другие факторы могут регулироваться известными в данной области способами для содействия не селективному или селективному гербицидному действию. В целом, предпочтительно нанесение композиции по настоящему изобретению на растительность для достижения максимального эффекта борьбы с сорняками. Культивируемые растения, которые подлежат защите от неблагоприятного действия, вызванного ростом нежелательных растений, могут быть в некоторой степени повреждены, когда используется эффективная доза гербицидов. "Защита" означает предотвращение неблагоприятного действия гербицида на культивированные растения, т.е. защиту культивированных растений в то же время без заметного влияния на гербицидное действие на сорняки, борьба с которыми предстоит. В композиции по настоящему изобретению массовое отношение пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) к защитному средству, при котором предотвращается гербицидное действие на культивируемое растение, находится в диапазоне от 2:1 до 64:1. Предпочтительно массовое отношение пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) к защитному средству, при котором предотвращается гербицидное действие на культивируемое растение, находится в диапазоне от 4:1 до 32:1. Норма применения, при нанесении включающей защитное средство композиции, зависит от конкретного типа сорняка, с которым предстоит бороться, степени требуемого контроля и времени и способа нанесения. В целом, композиция по изобретению может наноситься при норме применения от 0,8 до 350 г/га на основании общего количества пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) и защитное средство в композиции. В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения клоквинтоцет наносится при норме применения от 0,273 до 70 г/га, а компонент пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) наносится при норме применения от 0,55 до 280 г/га. Пиридинкарбоновая кислота формулы (I) и защитное средство по настоящему изобретению могут наноситься или отдельно, или вместе в виде части многокомпонентной гербицидной системы. Смесь гербицида-защитного средства по настоящему изобретению может наноситься в сочетании с одним или несколькими другими гербицидами для борьбы с более широким разнообразием нежелательной вегетации. При использовании в сочетании с другими гербицидами композиция может комбинироваться с другим гербицидом или гербицидами, смешиваться в резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или наноситься последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые могут использоваться в сочетании с включающей защитное средство композицией по настоящему изобретению, содержат сложные 2,4-D эфиры и амины, ацетохлор, ацифторфен, аклонифен,АЕ 0172747, алахлор, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминотриазол, тиоцианат аммония, анилифос, атразин, AVH 301, азимсулфурон, бенфурезат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентиокарб, бензобициклон, бифенокс, биспирибакнатрий, бромацил, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутралин, кафенстрол, карбетамид, карфентразон-этил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон,клетодим, кломазон, клопиралид, клорансулам-метил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофопбутил, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп-Р, диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диметенамид,диметенамид-р, дикват, дитиопир, диурон, EK2612, EPTC, эспрокарб, ET-751, этоксисульфурон, этбензанид, F7967, феноксапроп, феноксапропэтил, феноксапропэтил + изоксадифен-этил, фентразамид, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпирэтил, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуометурон, флупирсульфорон, флуроксипир, фомесафен, формасульфурон, фумиклорак, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глифосат, галосульфурон, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, имазаметабенз, имарамокс, имазапик, имазапир, имазахин,имазетапир, имазосульфурон, инданофан, йодосульфурон, йоксинил, IR 5790, изопротурон, изоксабен,изоксафлутол, KUH-021, лактофен, линурон, MCPA (2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота), сложный эфир и амин MCPA, мекопроп-Р, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метамифоп, метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молинат, MSMA (метиларсенат натрия), напропамид, никосульфурон,норфуразон, OK-9701, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалин, пенокссулам, пентоксазон, петоксамид, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропанил, пропизамид, просульфокарб, просульфурон,пираклонил, пирасульфотол, пиразогил, пиразосульфурон, пирибензоксим, пирифталид, пириминобакметил, примисульфурон, пирокссулам, хинклорак, хизалофоп-этил-D, S-3252, сафлуфенацил, сетоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402, s-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тебутиурон, тербацил, ТН-547, тиазопир, тиобенкарб, триклопир, сложные эфиры и амин триклопира, трифлуралин и тритосульфурон. Включающая защитное средство композиция по настоящему изобретению может, кроме того, использоваться в сочетании с глифосатом, глуфозинатом, дикамба, имидазолинонами или 2,4-D на культурах, устойчивых к глифосату, устойчивых к глуфозинату, устойчивых к дикамба, устойчивых к имидазолинону или устойчивых к 2,4-D. В целом, предпочтительно использование смеси гербицида-защитного средства по настоящему изобретению в комбинации с гербицидами, которые селективны в отношении подвергаемой обработке культуры и которые дополняют спектр сорняков, с которыми борются данные соединения при используемой норме применения. Кроме того, в целом предпочтительно применение включающей защитное средство композиции по настоящему изобретению и других дополнительных гербицидов в одно и то же время, или в виде комбинированного состава, или в виде смеси, полученной в смесителе. На практике, предпочтительно использование включающей защитное средство композиции по настоящему изобретению в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество гербицидных компонентов, наряду по меньшей мере с одним сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными для ценных культур, особенно в концентрациях, используемых при нанесении композиций для селективной борьбы с сорняками в присутствии культур, и не должны химически взаимодействовать с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть предназначены для нанесения непосредственно на сорняки или место, где растение произрастает, или могут представлять собой концентраты или составы, которые обычно разбавляются дополнительными носителями и адъювантами перед нанесением. Они могут представлять собой твердые вещества, такие как, например, порошки, гранулы, диспергируемые в воде гранулы, или смачиваемые порошки, или жидкости, такие как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии. Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые могут использоваться при получении гербицидных смесей по изобретению, хорошо известны специалистам в данной области. Некоторые из этих адъювантов включают без ограничения масляный концентрат для сельскохозяйственных культур (минеральное масло (85%) + эмульгатор (15%; нонилфенол этоксилат; соль алкил-диметилбензил-четвертичного аммония; смесь нефтяных углеводородов, сложных алкиловых эфиров, органической кислоты и анионного ПАВ; C9-С 11-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат натурального первичного спирта (C12-С 16); блок-сополимер ди-втор-бутилфенол этиленоксидапропиленоксида; полисилоксан-метиловая насадка; нонилфенол этоксилат + нитрат аммония мочевины; эмульгированное метилированное масло семян; этоксилат тридецилового спирта (синтетического) (8EO); аминэтоксилат сала (15 ЕО); PEG(400) диолеат-99. Жидкие носители, которые могут использоваться, включают воду, толуол, ксилол, лигроин, концентрат на основе растительного или нефтяного масла с эмульгатором, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2 пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Вода в целом представляет собой носитель выбора для разбавления концентратов. Подходящие твердые носители включают тальк, глину из пирофиллита, диоксид кремния, аттапульгированную глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, двухатомную землю, лайм, карбонат кальция,бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху хлопковых семян, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку скорлупы ореха, лигнин и т.п. Обычно желательно включение одного или более поверхностно-активных агентов в композиции по настоящему изобретению. Такие поверхностно-активные агенты преимущественно используются и в твердых, и в жидких композициях, в частности, тех, которые предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные агенты могут быть анионными, катионными или неионными по характеру и могут использоваться в качестве эмульгирующих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные агенты, обычно используемые в области составления, которые могут также использоваться в настоящих составах, описаны, наряду с другими публикациями, в сборниках "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey,1998 и в "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Обычные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты добавления алкилфенол-алкилена, такие как нонилфенол-C18 этоксилат; продукты добавления спирта-алкиленоксида, такие как тридециловый спирт-С 16 этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты,такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитололеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных эфиров моно- и диалкилфосфатов; растительные масла, такие как соевое масло, масло семян капусты, оливковое масло, касторовое масло, масло семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло хлопковых семян, масло льняных семян, пальмовое масло, арахисовое масло, масло сафлора, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры указанных выше растительных масел. Другие добавки, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают агенты,обеспечивающие совместимость, антипенные присадки, секвестирующие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, усиливающие растекание агенты, агенты, содействующие проникновению, клеящие агенты, диспергирующие агенты, загустители, агенты, снижающие точку замерзания, противомикробные агенты и т.п. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгицидные средства, инсектицидные средства и т.п., и могут включаться в составы с жидкими удобрениями или твердыми носителями удобрений в виде частиц, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п. Концентрация активных ингредиентов в смеси гербицида-защитного средства по настоящему изобретению в целом составляет от 0,001 до 98 мас.%. Часто используются концентрации от 0,01 до 90 мас.%. В композициях, предназначенных для использования в виде концентратов, активные ингредиенты в целом присутствует в концентрации от 5 до 98 мас.%, предпочтительно от 10 до 90 мас.%. Такие композиции обычно разбавляются инертным носителем, таким как вода, перед нанесением. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорняки или участки расположения сорняков, в целом содержат от 0,0001 до 1 мас.% активного ингредиента, а предпочтительно содержат от 0,001 до 0,05 мас.%. Настоящие композиции могут наноситься на сорняки или участки расположения сорняков путем использования обычных почвенных или воздушных опыливателей, распылителей и гранулярных аппликаторов или поливной воды и другими обычными средствами, известными специалистам в данной области. Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Оценка защиты злаковых культур от действия гербицидов после прорастания. Семена желательных тестируемых видов растений засевали в посадочную смесь Sun GroMetroMix 306, которая обычно имеет рН от 6,0 до 6,8, и содержание органического вещества 30%, в пластиковых вегетационных сосудах с площадью поверхности 103,2 см 2. Когда требовалось обеспечение хорошего прорастания и здоровых растений, применяли фунгицидную обработку и/или другую химическую или физическую обработку. Растения выращивали в течение 7-36 дней в теплице приблизительно при 14-часовом световом периоде, который поддерживали при 18 С в течение суток и 17 С в течение ночи. Питательные вещества и воду добавляли на регулярной основе и, при необходимости, дополнительное освещение обеспечивали подвесными лампами из галида металла мощностью 1000 Вт. Растения использовали для тестирования, когда они достигали второй или третьей стадии настоящих листьев. Отвешенные количества сложных эфиров (метиловых) или солей (TEA [триэтиламмония], калия[K]) 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (соединение 1) растворяли в объеме 97:3 (об./об.) ацетона/диметилсульфоксида (DMSO) для получения основного раствора. Если экспериментальное соединение легко не растворялось, то смесь согревали и/или обрабатывали ультразвуком. Концентрированные основные растворы разбавляли водной смесью 1,5% об./об. концентрата масла масличной культуры Agri-dex для обеспечения целесообразных норм применения. Потребности в соединениях основаны на объеме применения 12 мл при норме применения 187 (л/га). Основные растворы защитных средств против повреждения гербицидами получали, следуя такой же процедуре. Растворы для аэрозольного распыления смесей защитных средств против повреждения гербицидами и экспериментальных соединений получали добавлением соответствующего объема обоих основных растворов в соответствующее количество раствора разбавления для образования 12 мл раствора спрея с активными ингредиентами в двухкомпонентных комбинациях. Составленные соединения наносили на растительный материал подвесным конвейерным распылителем, оборудованным соплами 8002 Е, калиброванными для доставки 187 л/га по области нанесения 0,503 м 2 при высоте расположения распылителя 18 дюймов (43 см) над средним растительным покровом. Контрольные растения опрыскивали таким же образом одним растворителем. Обработанные растения и контрольные растения помещали в теплицу, как описано выше, и поливали путем подпочвенного орошения для предотвращения вымывания тестируемых соединений. После 2022 дней, визуально определяли состояние тестируемых растений, по сравнению с состоянием контрольных растений, и оценивали его в баллах по шкале от 0 до 100%, где 0 соответствует отсутствию повреждения, а 100 соответствует полному уничтожению. Уравнение Колби использовали для определения гербицидного действия, ожидаемого от смеси(Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967,15, 20-22). Следующее уравнение использовали для расчета ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента, А и В: Ожидаемая активность =А+В-(АВ/100),где А - наблюдаемая эффективность активного ингредиента А в такой же концентрации, как используемая в смеси; В - наблюдаемая эффективность активного ингредиента В в такой же концентрации, как используемая в смеси. Некоторые из тестированных соединений, используемые нормы применения, тестированные виды растений и результаты представлены в табл. 1-7. Таблица 1 Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 2 Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 3 а Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 3b Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 4 Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 5 Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 6 Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя Таблица 7 Защитная активность гербицидной композиции в отношении пшеницы и ячменя ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция для защиты пшеницы и ячменя от вредных воздействий 6-(тризамещенного фенил)4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I)R представляет метил или этил,и его сельскохозяйственно приемлемой соли, сложного эфира и амида, содержащая 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатный гербицид и защитное средство из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений, в которой массовое отношение 6-(тризамещенного арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида к хинолинилоксиацетатному защитному средству составляет от 2:1 до 64:1, где указанное защитное средство из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений выбрано из клоквинтоцета и его сельскохозяйственно приемлемых солей, эфиров и амидов, при условии, что композиция не содержит (i) комбинацию метилового эфира 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты, пиноксадена и клоквинтоцет мексила или (ii) комбинацию метилового эфира 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3 метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты, клодинафоп пропаргила и клоквинтоцет мексила. 2. Композиция по п.1, в которой 6-(тризамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатный гербицид представляет собой производное 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-2 пиридинкарбоновой кислоты или производное 4-амино-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифенил)-2 пиридинкарбоновой кислоты. 3. Композиция по п.1, в которой защитное средство представляет собой клоквинтоцет мексил. 4. Композиция по п.1, в которой массовое отношение 6-(тризамещенного фенил)-4-амино-2 пиридинкарбоксилатного гербицида к защитному средству составляет от 4:1 до 32:1. 5. Способ защиты пшеницы и ячменя от вредных воздействий 6-(тризамещенного фенил)-4-амино 2-пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I)R представляет метил или этил,и его сельскохозяйственно приемлемой соли, сложного эфира и амида, который включает контактирование пшеницы и ячменя с или нанесение на место произрастания антидота, выбранного из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений, где массовое отношение 6-(тризамещенного арил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатного гербицида к хинолинилоксиацетатному защитному средству составляет от 2:1 до 64:1, указанное защитное средство из хинолинилоксиацетатного семейства химических соединений выбрано из клоквинтоцета и его сельскохозяйственно приемлемых солей, эфиров и амидов.