Кетоенолы, замещенные галоидалкилметиленоксифенилом, и их применение

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) в которой W, X, Y, Z и CKE имеют значения, приведенные в описании, к их применению для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, к средству для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащему эти соединения, к средству для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащему эти соединения и антидот,к промежуточным соединениям для их получения. Наряду с этим, изобретение относится к составу для повышения эффективности средств защиты растений, включающему вышеуказанные соединения или средство, содержащее эти соединения и антидот, и аммониевые или фосфониевые соли.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БАЙЕР ИНТЕЛЛЕКТУЭЛЬ ПРОПЕРТИ ГМБХ (DE) Данное изобретение относится к области борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений. Более конкретно, к новым кетоенолам, замещенным галоидалкилметиленоксифенилом, к их применению для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, к средству для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащему эти соединения, к промежуточным соединениям для их получения, к средству для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащему эти соединения и антидот, а также к составу для повышения эффективности средств защиты растений, включающему эти соединения или средство, содержащее эти соединения и антидот, и аммониевые или фосфониевые соли. Для 3-ацилпирролидин-2,4-дионов описаны фармацевтические свойства (S. Suzuki и др. Chem.Pharm. Bull. 15, 1120 (1967. Далее описан синтез N-фенилпирролидин-2,4-дионов в статье R. Schmierer,H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095). Биологическая эффективность этих соединений не описана. В ЕР-А-0262399 и GB-A-2266888 описаны похожие по структуре соединения (3-арилпирролидин 2,4-дионы), однако ничего не говориться об их гербицидном, инсектицидном и/или акарицидном действии. Известны своей гербицидной, инсектицидной или акарицидной эффективностью незамещенные,бициклические 3-арилпирролидин-2,4-дионовые производные (ЕР-А-355599, ЕР-А-415211 и JP-A-12053670), а также замещенные моноциклические 3-арилпирролидин-2,4-дионовые производные (ЕР-А 377893 и ЕР-А-442077). Далее известны полициклические 3-арилпирролидин-2,4-дионовые производные (ЕР-А-442073), а также 1 Н-арилпирролидиндионовые производные (ЕР-А-456063, ЕР-А-521334, ЕР-А-596298, ЕР-А 613884, ЕР-А-613885, WO 95/01971, WO 95/26954, WO 95/20572, ЕР-А-0 668267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 03/062244, WO 2004/007448, WO 2004/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791, WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569, WO 05/066125,WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281, WO 06/056282, WO 06/089633, WO 07/048545, DEA 102 00505 9892, WO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868, WO 07/140881, WO 08/067873, WO 08/067910, WO 08/067911, WO 08/138551, WO 09/015801, WO 09/039975, WO 09/049851,WO 09/115262, заявка на патент ЕР-А 08170489). Наряду с этим, известны кетальзамещенные 1-Нарилпирролидин-2,4-дионы из WO 99/16748 и (спиро)кетальзамещнные N-алкокси-алкоксизамещенные арилпирролидиндионы, известные из JP-A-14 205 984 и статьи Ito М. и др. Bioscience, Biotechnology andBiochemistry 67, 1230-1238, (2003). Добавление защитных веществ к кетоенолам также, в принципе, известно из WO 03/013249. Кроме того, из WO 06/024411 известны гербицидные средства, содержащие кетоенолы. Известно, что определенные замещенные производные 3-дигидрофуран-2-она проявляют гербицидные свойства (смотри DE-A-4014420). Синтез производных тетроновой кислоты, используемых в качестве исходных веществ (таких как, например, 3-(2-метилфенил)-4-гидрокси-5-(4-фторфенил)-3 дигидрофуранон-(2 также описан в DE-A-4014420. Соединения со сходной структурой без указания их инсектицидной и/или акарицидной эффективности известны из публикации Campbell и др., J. Chem. Soc.,Perkin Trans, 1, 1985, (8) 1567-76. Далее известны производные 3-арил-3-дигидрофуранона, обладающие гербицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами, которые приведены в ЕР-А-528156, ЕР-А 647637, WO 95/26954, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 99/16748, WO 98/25928, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 01/17972, WO 04/024688, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 07/048545, WO 07/073856, WO 07/096058, WO 07/121868,WO 07/140881, WO 08/067911, WO 08/083950, WO 09/015801, WO 09/039975. Также известны производные 3-арил-3-дигидротиофенона из WO 95/26345, 96/25395, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 и WO 07/096058. Известны определенные, незамещенные в фенильном кольце производные фенилпирона (смотриBer. 91, 2849), причем ничего не сказано о возможной применимости этих соединений в качестве средств для борьбы с вредителями. Замещенные в фенильном кольце производные фенилпирона, обладающие гербицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами, описаны в ЕР-А-588137, WO 96/25395,WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/16436, WO 97/19941, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 и WO 07/096058. Кроме того, описаны изомерные пиран-3,5 дионы в WO 08/071405 и WO 09/074314. Определенные, незамещенные в фенильном кольце производные 5-фенил-1,3-тиазина известны из публикаций (смотри Е. Ziegler и Е. Steiner, Monatsh. 95, 147 (1964), R. Ketcham, T. Kappe и Е. Ziegler, J.Heterocycl. Chem. 10, 223 (1973, причем не приводится сведений о возможном применении этих соединений в качестве средств для борьбы с вредителями. Замещенные в фенильном кольце производные 5 фенил-1,3-тиазина, обладающие гербицидной, акарицидной и инсектицидной эффективностью, описаны в WO 94/14785, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/02243, WO 97/36868,WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962,WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799 и WO 07/096058. Известно, что определенные замещенные 2-арилциклопентандионы обладают гербицидной, акарицидной и инсектицидной эффективностью (смотри, например, US-4283348; 4338122; 4436666; 4526723; 4551547; 4632698; WO 96/01798; WO 96/03366, WO 97/14667 sowie WO 98/39281, WO 99/43649,WO99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/062244, WO 04/080962, WO04/111042,WO05/092897, WO06/029799, WO07/080066, WO07/096058, WO 09/019005, WO 09/019015 и патентную заявку ЕР-А 08166352). Наряду с этим, известны аналогичным образом замещенные соединения, такие как 3-гидрокси-5,5-диметил-2-фенилциклопент-2-ен-1-он, из публикации Micklefield и др., Tetrahedron,(1992), 7519-26, а также природное вещество инволютин (-)-цис-5-(3,4-дигидроксифенил)-3,4 дигидрокси-2-(4-гидроксифенил)циклопент-2-енон из публикации Edwards и др., J. Chem. Soc. S, (1967),405-9. Инсектицидное или акарицидное действие не описано. Кроме того, известен 2-(2,4,6 триметилфенил)-1,3-индандион из публикации J. Economic Entomology, 66, (1973), 584 и из заявки на патент DE-A 2361084, где имеются указания о гербицидной и акарицидной эффективности. Известно, что определенные замещенные 2-арилциклогександионы обладают гербицидной, акарицидной и инсектицидной эффективностью (US-4175135, 4256657, 4256658, 4256659, 4257858, 4283348,4303669, 4351666, 4409153, 4436666, 4526723, 4613617, 4659372, DE-A 2813341, а также Wheeler, T.N., J.Org. Chem. 44, 4906 (1979, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/080 962, WO 04/111 042, WO 05/092897, WO 06/029799, WO 07/096058, WO 08/071405,WO 08/110307, WO 08/110308 и WO 08/145336. Известно, что определенные замещенные 4-арилпиразолидин-3,5-дионы обладают гербицидной,акарицидной и инсектицидной эффективностью (смотри, например, WO 92/16510, EP-A-508126, WO 96/11574, WO 96/21652, WO 99/47525, WO 01/17351, WO 01/17352, WO 01/17353, WO 01/17972, WO 01/17973, WO 03/028466, WO 03/062244, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/005428, WO 05/016873,WO 05/092897, WO 06/029799 и WO 07/096058). Известно, что определенные тетрагидропиридоны обладают гербицидными свойствами (JP 0832530). Кроме того, известны особые 4-гидрокситетрагидропиридоны с акарицидными, инсектицидными и гербицидными свойствами (JP 11152273). Далее известны 4-гидрокситетрагидропиридоны в качестве средств для борьбы с вредителями и гербицидов из WO 01/79204 и WO 07/096058. Известно, что определенные производные 5,6-дигидропирона в качестве ингибиторов протеазы обладают антивирусными свойствами (WO 95/14012). Далее 4-фенил-6-(2-фенэтил)-5,6-дигидропирон известен из синтеза производных кавалактона (Kappe и др., Arch. Pharm. 309, 558-564 (1976. Кроме того,известны производные 5,6-дигидропирона в качестве промежуточных продуктов (White, J.D., Brenner,J.B., Deinsdale, M.J., J. Amer. Chem. Soc. 93, 281-282 (1971. Производные 3-фенил-5,6-дигидропирона и их применение для защиты растений описаны в WO 01/98288 и WO 07/09658. 4-Фенилзамещенные [1.2]-оксазин-3,5-дионы впервые описаны в качестве гербицидов в WO 01/17972. Кроме того, 4-ацилзамещенные [1.2]-оксазин-3,5-дионы описаны в качестве пестицидов, однако прежде всего в качестве гербицидов и регуляторов роста растений, например, в ЕР-А-394889; WO 92/07837, US 5728831, а также в качестве гербицидов и средств для борьбы с вредителями вWO03/048138. Гербицидное, и/или акарицидное, и/или инсектицидное действие и/или широта действия, и/или переносимость растениями известных соединений, в частности переносимость культурными растениями,однако, не всегда достаточны (удовлетворительны). Открыты новые соединения формулы (I)CKE означает одну из групп А означает метил или этил; В означает водород или метил; А, В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, означают насыщенный (С 5-С 6)циклоалкил, в котором при необходимости один С-атом замещен на атом кислорода и который при необходимости замещен однократно или двукратно метилом, этилом, метоксиметилом, метокси-, этокси-,пропокси-, бутокси-, трифторэтоксигруппой; или А, В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, означают С 6-циклоалкил, который при необходимости замещен алкилендиоксигруппой, содержащей два не соседних атома кислорода, причем образуется дополнительное 5- или 6-членное кольцо, которое может быть замещено однократно или двукратно метилом;D означает водород или А и D вместе означают (С 3-С 5)алкандиил, в котором при необходимости один атом углерода замещен на атом кислорода; или А и D вместе означают (С 3-С 5)алкандиил, который при необходимости замещен алкилендиоксигруппой, в которой атомы кислорода не стоят по соседству и которая при необходимости замещена однократно или двукратно метилом, причем образуется дополнительное 5-членное кольцо; или А и Q1 вместе означают (С 3-С 4)алкандиил;G означает водород (а) или означает одну из групп Соединения формулы (I) могут также в зависимости от типа заместителя представлены в виде геометрических и/или оптических изомеров, или смесей изомеров, которые могут быть представлены в различном соотношении, которые при необходимости можно разделить известными способами. Как чистые изомеры, так и изомерные смеси могут использоваться в средствах согласно данному изобретению и их эффективность может повышаться с помощью аммониевых или фосфониевых солей согласно данному изобретению. В дальнейшем для простоты говориться только о соединениях формулы (I), хотя имеются в виду, как чистые соединения, так и смеси с различными долями изомерных соединений. Принимая во внимание различные значения (1)-(11) группы CKE, получают следующие главные структуры (I-1)-(I-11): где А, В, D, G, Q1, Q2, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше. Принимая во внимание различные значения (а)-(с) группы G, получают следующие главные структуры (I-1-а)-(I-1-с), когда CKE означает группу (1): Принимая во внимание различные значения (а)-(с) группы G, получают следующие главные структуры (I-2-a)-(I-2-c), когда CKE означает группу (2): где А, В, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2 имеют значения, приведенные выше. Соединения формулы (I-6) в зависимости от положения заместителя G могут быть представлены в виде двух изомерных форм формул (I-6-А) и (I-6-В) что показано с помощью пунктирной линии в формуле (I-6). Соединения формул (I-6-А) и (I-6-В) могут быть представлены как в виде смесей, так и в виде чистых изомеров. Смеси соединений формул (I-6-А) и (I-6-В) можно при необходимости разделить известным образом с помощью физических способов, например с помощью хроматографических способов. В связи с удобством рассмотрения в дальнейшем приводится только один из возможных изомеров. Это не исключает того, что соединения могут быть представлены в виде смеси изомеров или в каждом случае в виде другой изомерной формы. С учетом различных значений (а)-(с) группы G получают следующие главные структуры (I-6-a)-(I6-c), когда CKE означает группу (6): где А, В, Q1, Q2, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2 имеют значения, приведенные выше. Соединения формулы (I-8) в зависимости от положения заместителя G могут быть представлены в виде двух изомерных форм формул (I-8-A) и (I-8-B) что показано с помощью пунктирной линии в формуле (I-8). Соединения формул (I-8-А) и (I-8-В) могут быть представлены как в виде смесей, так и в виде чистых изомеров. Смеси соединений формул (I-8-А) и (I-8-В) можно при необходимости разделить известным образом с помощью физических способов, например с помощью хроматографических способов. В связи с удобством рассмотрения в дальнейшем приводится только один из возможных изомеров. Это не исключает того, что соединения могут быть представлены в виде смеси изомеров или в каждом случае в виде другой изомерной формы. С учетом различных значений (а)-(с) группы G получают следующие главные структуры (I-8-a)-(I8-c), когда CKE означает группу (8) где A, D, L, M, W, X, Y, Z, R1, R2 имеют значения, приведенные выше. Далее было открыто, что новые соединения формулы (I) можно получить согласно одному из описанных ниже способов. получают, когда сложные эфиры N-ациламинокислоты формулы (II)(В) Наряду с этим, было открыто, что замещенные производные 3-фенил-4-гидрокси-3 дигидрофуранона формулы (I-2-a) в которой А, В, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,получают, когда сложный эфир карбоновой кислоты формулы (III) в которой А, В, W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,подвергают внутримолекулярной конденсации в присутствии разбавителя и в присутствии основания,при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии акцептора кислоты. Далее было открыто,(F) что соединения формулы (I-6-a) в которой А, В, Q1, Q2, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,получают, когда сложные эфиры кетокарбоновой кислоты формулы (VIII)R8 означает алкил (предпочтительно (С 1-С 8)алкил),подвергают внутримолекулярной циклизации при необходимости в присутствии разбавителя и в присутствии основания (щелочи).(Н) Далее было открыто, что соединения формулы (I-8-a) получают, когда соединения формулы (X) в которой A, D, W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания. Кроме того, было открыто,(L) что соединения приведенных выше формул (I-1-b), (I-2-b), (I-6-b), (I-8-b), в которых А, В, D, Q1,2 1Q , R , W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, получают, когда соединения приведенных выше формул (I-1-а), (I-2-a), (I-6-a), (I-8-a), в которых А, В, D, Q1, Q2, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, в каждом случае подвергают взаимодействию: с галоидидами кислот формулы (XVI) с ангидридами карбоновой кислоты формулы (XVII) в которой R1 имеет значения, приведенные выше, при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту;(M) что соединения приведенных выше формул (I-1-с), (I-2-c), (I-6-c), (I-8-c), в которых А, В, D, Q1,2 2Q , R , M, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, и L означает кислород, получают, когда соединения приведенных выше формул (I-1-а), (I-2-a), (I-6-a), (I-8-a), в которых А, В, D, Q1, Q2, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, в каждом случае подвергают взаимодействию со сложными эфирами хлормуравьиной кислоты или со сложными тиоэфирами хлормуравьиной кислоты формулы (XVIII) в которой R2 и М имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту;(S) что соединения приведенных выше формул (I-1-a), (I-2-a), (I-6-a), (I-8-a), (I-1-b), (I-2-b), (I-6-b),(I-8-b), (I-1-c), (I-2-c), (I-6-c), (I-8-c), в которых А, В, D, G, Q1, Q2, W, X, Y и Z имеют значения, приведен- 10024266 ные выше, получают, когда в соединениях формул (I-1), (I-2), (I-6), (I-8), в которых А, В, D, G, Q1, Q2,W, X и Y имеют значения, приведенные выше, и Z' предпочтительно означает бром или йод под воздействием галоидированных спиртов, например трифторэтанола формулы (XXVI) в присутствии растворителя, в присутствии соли меди (например, Cu-I-J) и в присутствии основания (например, трет-бутилат калия, гидрид натрия) проводят обмен атома брома или йода. Далее было открыто, что новые соединения формулы (I) обладают очень хорошей эффективностью в качестве средства для борьбы с вредителями, предпочтительно в качестве инсектицидов, акарицидов и/или гербицидов. Другим объектом изобретения является применение соединения формулы (I) для борьбы с вредителями и/или с нежелательным ростом растений. Следующим объектом изобретения является средство для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащее как минимум одно соединение формулы (I). Неожиданно было также открыто, что определенные кетоенолы, замещенные галоидалкилметиленоксифенилом при совместном применении с описанными ниже соединениями, улучшающими переносимость гербицидов культурными растениями (защитные вещества/антидоты) отчетливо хорошо препятствуют повреждению культурных растений и особенно предпочтительно могут применяться в качестве широко действующих комбинационных препаратов для селективной борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений, таких как, например, в зерновых культурах, а также в кукурузе,рапсе, сое и рисе. Другим объектом данного изобретения также являются средства для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащие эффективное количество комбинации биологически активных веществ, которая включает в качестве компонентов а) как минимум одно соединение формулы (I), в которой CKE, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, и(b) как минимум один антидот, выбранный из ципросульфамида и мефенпир-диэтила. Защитные вещества предпочтительно выбирают из группы, которая включает предпочтительно: а) соединение типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (S1a), такое соединение как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (S1-1)("мефенпир-диэтил"). 4) а также амиды ацилсульфамоилбензойной кислоты, например, приведенной ниже формулы(S4b), которые, например, известны из WO-A-99/16744, например, такие, у которых RD5 означает циклопропил и (RD4) означает 2-ОМе ("ципросульфамид",S4-1). В качестве соединений, улучшающих переносимость гербицидов культурными растениями [компо- 11024266 нент (b)] мефенпир-диэтил еще более предпочтителен, ципросульфамид (S4-1) также еще более предпочтителен. Неожиданно было обнаружено, что описанные выше комбинации биологически активных веществ,состоящие из соединений общей формулы (I) и защитных веществ (антидотов) из приведенной выше группы (b) при очень хорошей переносимости полезными растениями проявляют очень хорошую гербицидную эффективность и могут применяться в различных культурах, предпочтительно в зерновых культурах (прежде всего в пшенице), а также в сое, картофеле, кукурузе и рисе для селективной борьбы с сорняками. При этом оказалось неожиданным, что из большого числа известных защитных веществ или антидотов, которые способны воспрепятствовать повреждающему действию гербицида на культурные растения, именно приведенные выше соединения группы (b) оказались способными почти полностью устранить повреждающее действие соединений формулы (I) на культурные растения, не изменяя при этом существенно гербицидную эффективность по отношению к сорным растениям. Предпочтительно при этом особенно предпочтительное действие более предпочтительных и еще более предпочтительных компонентов комбинации из группы (b), в особенности в том, что касается сбережения (сохранения) растений зерновых культур, таких как, например, пшеница, ячмень и рожь, а также кукуруза и рис в качестве культурных растений. Приведенные выше значения радикалов, соответственно пояснения, могут комбинироваться между собой, то есть между каждыми областями и предпочтительными областями любым образом. Они справедливы для конечных продуктов, а также для предшествующих и промежуточных продуктов соответственно. Более предпочтительны соединения формулы (I), в которых G означает водород. Насыщенные или ненасыщенные углеводородные радикалы, такие как алкил, алкандиил или алкенил, и в сочетании с гетероатомами, такими как, например, в алкоксигруппе, насколько это возможно могут быть линейными или разветвленными. При необходимости замещенные радикалы, если особо не оговорено, могут быть замещены однократно или многократно, причем при многократном замещении заместители могут быть одинаковыми или различными. По отдельности, кроме приведенных в примерах соединений, следует назвать следующие соединения с Z = OCH2-CF3: В качестве биологически активных веществ согласно данному изобретению наиболее предпочтительны соединения с приведенными в табл. 1 комбинациями радикалов для W, X, Y и Z и с приведенными в табл. 2 а и 2b комбинациях радикалов для А, В и D. В качестве биологически активных веществ более предпочтительны наиболее предпочтительные соединения с приведенными в табл. 1 комбинациями радикалов для W, X, Y и Z и с приведенными в табл. 2 а и 2b комбинациями радикалов для А, В и D. В качестве биологически активных веществ согласно данному изобретению также наиболее предпочтительны соединения с приведенными в табл. 1 комбинациями радикалов для W, X, Y и Z и с приведенными в табл. 3 комбинациями радикалов для А и В. В качестве биологически активных веществ более предпочтительны наиболее предпочтительные соединения с приведенными в табл. 1 комбинациями радикалов для W, X, Y и Z и приведенными в табл. 3 комбинациями радикалов для А и В. В литературе приводятся сведения о том, что эффективность различных биологически активных веществ можно повысить путем добавления аммониевых солей. При этом, однако, идет речь о солях,действующих как детергенты (например, WO 95/017817) соответственно, солях с более длинными алкильными и/или арильными заместителями, которые действуют так, что способствуют проникновению или повышают растворимость биологически активных веществ (например, ЕР-А 0453086, ЕР-А 0664081,FR-A 2600494, US 4844734, US 5462912, US 5538937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Далее в уровне техники описаны определенные биологически активные вещества и/или определенные применения соответствующих средств. Опять же в других случаях речь идет о солях сульфоновых кислот, у которых кислоты сами действуют парализующе на насекомых (US 2842476). Описано повышение эффективности, например, под воздействием сульфата аммония, например, для таких гербицидов, как глифосат, фосфинотрицин и для фенилзамещенных циклических кетоенолов (US 6645914, ЕРА 2 0036106, WO 07/068427). Соответствующее повышение эффективности у инсектицидов описано вWO 07/068428. Также описано применение сульфата аммония в качестве вспомогательного средства при получении препаратов определенных биологически активных веществ и их применении (WO 92/16108), однако он служит там для стабилизирования препарата, а не для повышения эффективности. Неожиданно было открыто, что эффективность инсектицидов и/или акарицидов, и/или гербицидов из класса кетоенолов, замещенных галоидалкилметиленоксифенилами, формулы (I) отчетливо повышается при добавлении аммониевых или фосфониевых солей к раствору, готовому для применения, или при включении этих солей в препарат, содержащий кетоенолы, замещенные галоидалкилметиленоксифенилом, формулы (I). Дальнейшим объектом данного изобретения является состав для повышения эффективности средств защиты растений, включающий как минимум одно соединение формулы (I) или средство для борьбы с вредителями и/или нежелательным ростом растений, содержащее эффективное количество комбинации биологически активных веществ, которое включает в качестве компонентов (а) как минимум одно соединение формулы (I), в которой W, X, Y, Z и CKE имеют значения, приведенные выше, и(b) как минимум один антидот, выбранный из ципросульфамида и мефенпир-диэтила, и как минимум одну соль формулы (III) в которой D означает азот или фосфор;R26, R27, R28 и R29 независимо один от другого означают водород или незамещенный или замещенный (С 1-С 8)алкил или однократно или многократно ненасыщенный, при необходимости замещенный (С 1 С 8)алкилен, причем заместители выбирают из ряда, включающего галоид, нитро- и цианогруппу;R30 означает неорганический или органический анион. Данный состав может дополнительно содержать как минимум одно средство, способствующее проникновению, выбранное из рапсового масла, подсолнечного масла и их метиловых или этиловых эфиров. Соединения формулы (I) проявляют широкое инсектицидное и/или акарицидное, и/или гербицидное действие, однако эффективность и/или переносимость гербицидов культурными растениями в некоторых случаях не достаточна. Биологически активные вещества могут использоваться в препаратах согласно данному изобретению в широком интервале концентраций Концентрация биологически активного вещества в препарате обычно составляет 0,1-50 вес.%. Аммониевые и фосфониевые соли, которые повышают согласно данному изобретению эффективность средств защиты растений, содержащих ингибиторы биосинтеза жирных кислот, описываются формулой (III)R26, R27, R28 и R29 предпочтительно независимо один от другого означают водород или незамещенный или замещенный (С 1-С 4)алкил, причем заместители можно выбирать из галоида, нитро- и цианогруппы;R26, R27, R28 и R29 более предпочтительно независимо один от другого означают водород, метил,этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил;R26, R27, R28 и R29 еще более предпочтительно независимо один от другого означают водород;R30 более предпочтительно означает лактат, сульфат, нитрат, тиосульфат, тиоцианат, оксалат или формиат;R30 еще более предпочтительно означает сульфат. Предпочтительные комбинации согласно данному изобретению, включающие биологически активное вещество, соль и средство, способствующее проникновению, приведены ниже в таблице. "Средство,способствующее проникновению согласно тесту" означает при этом, что это соединение способно действовать в тесте по проникновению в кутикулу (Baur и др., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) в качестве средства, способствующего проникновению. Аммониевые и фосфониевые соли формулы (III) могут применяться в широком интервале концентраций для повышения эффективности средств защиты растений, которые содержат кетоенолы. Как правило, аммониевые и фосфониевые соли в готовых для применения средствах защиты растений применяют в концентрации от 0,5 до 80 ммоль/л, предпочтительно от 0,75 до 37,5 ммоль/л, более предпочтительно от 1,5 до 25 ммоль/л. В случае препарата продукта концентрации аммониевых и/или фосфониевых солей в препарате выбирают таким образом, чтобы после разбавления препарата до необходимой концентрации биологически активного вещества, концентрация лежала в указанных общих, предпочтительных или более предпочтительных интервалах концентраций. Концентрация соли в препарате при этом обычно составляет 1-50 вес.%. В предпочтительном варианте изобретения в средство защиты растений для повышения эффективности добавляют не только аммониевую и/или фосфониевую соль, но также дополнительно средство,способствующее проникновению. Полностью неожиданным оказалось то, что в этих случаях наблюдается дальнейшее повышение эффективности. В качестве средства, способствующего проникновению, подходят в связи с данными обстоятельствами все те вещества, которые обычно применяют для того, чтобы улучшить проникновение агрохимических биологически активных веществ в растения. Средства, способствующие проникновению, в связи с этим характеризуются тем, что из водной жидкости для опрыскивания и/или из налета от опрыскивания они проникают (внедряются) в кутикулу растения и тем самым способствуют увеличению подвижности вещества (мобильности) биологически активного вещества в кутикуле. Способы, описанные в литературе (Baur и др., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) могут быть использованы для оценки этого свойства(характеристики). В качестве средств, способствующих проникновению, имеются в виду, например, также соединения, которые способствуют доступности соединений формулы (I) в налете от опрыскивания. К ним относятся, например, растительные масла. Предпочтительны рапсовое масло, подсолнечное масло и их метиловые или этиловые эфиры. Концентрация средств, способствующих проникновению, может в средствах согласно данному изобретению варьироваться в широком интервале. В препаратах средств защиты растений она составляет,как правило, от 1 до 95 вес.%, предпочтительно от 1 до 55 вес.%, более предпочтительно в интервале 1540 вес.%. В готовых для применения средствах (жидкости для опрыскивания) концентрации обычно составляют от 0,1 до 10 г/л, предпочтительно от 0,5 до 5 г/л. Средства защиты растений согласно данному изобретению могут содержать также другие компоненты, например поверхностно-активные средства, соответственно диспергирующие вспомогательные средства или эмульгаторы. В качестве неионных поверхностно-активных веществ, соответственно диспергирующих вспомогательных средств, подходят все обычно используемые в агрохимических средствах вещества этого типа. Предпочтительно следует назвать блоксополимеры полиэтиленоксид-полипропиленоксида, простые эфиры полиэтилен-гликоля с линейными спиртами, продукты взаимодействия жирных кислот с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, далее поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, смешанные полимеризаты из поливинилового спирта и поливинилпирролидона, а также сополимеризаты из(мет)акриловой кислоты и сложных эфиров (мет)акриловой кислоты, далее алкилэтоксилаты и алкиларилэтоксилаты, которые при необходимости могут быть фосфатированы и при необходимости нейтрализованы основаниями, причем следует, например, назвать сорбитолэтоксилаты, а также производные полиоксиалкиленамина. В качестве анионных поверхностно-активных средств подходят все обычно используемые в агрохимических средствах вещества этого типа. Предпочтительны соли щелочных или щелочно-земельных металллов с алкилсульфоновыми кислотами или алкиларилсульфоновыми кислотами. Другую предпочтительную группу анионных поверхностно-активных средств, соответственно диспергирующих средств, представляют плохо растворимые в растительных маслах соли полистиролсульфоновых кислот, соли поливинилсульфоновых кислот, соли продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, соли продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты и формальдегида, а также соли лигнинсульфоновой кислоты. В качестве добавок, которые могут содержаться в препаратах согласно данному изобретению, подходят эмульгаторы, средства, препятствующие образованию пены, консервирующие средства, антиоксиданты, красители и инертные наполнители. К предпочтительным эмульгаторам относятся этоксилированные нонилфенолы, продукты взаимодействия алкилфенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом, этоксилированные арилалкилфенолы,далее этоксилированные и пропоксилированные арилалкилфенолы, а также сульфатированные или фосфатированные арилалкилэтоксилаты, соответственно -этоксипропоксилаты, причем следует назвать в качестве примера производные сорбитана, такие как сложные эфиры полиэтиленоксидсорбитана с жирной кислотой и сложные эфиры сорбитана с жирной кислотой. В том случае, когда, например, согласно способу (А) используют в качестве исходного вещества этиловый эфир N-(2,6-диметил-4-трифторэтоксифенилацетил)-1-аминоциклогексанкарбоновой кислоты,путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (В) этиловый эфир О-(2,6-диметил-4 трифторэтокси-фенилацетил)-2-гидроксиизомасляной кислоты, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (F) этиловый эфир 5-(2,6-диметил-4 трифторэтоксифенил)-2,3-триметилен-4-оксовалерьяновой кислоты, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (Н) гексагидропиридазин и (хлоркарбонил)-2[(2,6-диметил-4-трифторэтокси)фенил]кетен в качестве исходных ссоединений, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (Н) гексагидропиридазин и диметиловый эфир 2(2,6-диметил-4-трифторэтокси)фенилмалоновой кислоты в качестве исходных продуктов, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (Н) 1-этоксикарбонил-2-[(2,6-диметил-4 трифторэтокси)фенилацетил]гексагидропиридазин в качестве исходного продукта, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (L) 3-(2-метил-4-трифторэтокси-6-этилфенил)5,5-диметилпирролидин-2,4-дион и пивавоилхлорид в качестве исходных веществ, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (L) 3-(2,6-диметил-4-трифторэтоксифенил)-5,5 диметилпирролидин-2,4-дион и ацетангидрид в качестве исходных соединений, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (М) 8-[(2,6-диметил-4-трифторэтокси)фенил]-1 азабицикло(4,3,01,6)нонан-7,9-дион и этиловый эфир хлормуравьиной кислоты в качестве исходных соединений, то путь осуществления способа согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы реакции: Если использовать, например, согласно способу (S) 3-(4-бром-2,6-диметилфенил)-5,5 диметилпирролидин-2,4-дион и трифторэтанол в качестве исходных веществ, то путь осуществления реакции можно представить в виде следующей схемы реакции: Используемые в способах согласно данному изобретению (а) в качестве исходных веществ соединения формулы (II) в которой А, В, D, W X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше, являются новыми. Дальнейшим объектом изобретения является соединение формулы (II), в которой А, В, D, WX, Y иZ имеют значения, приведенные выше и R8 означает алкил Эфиры ациламинокислоты формулы (II) получают, например, когда производные аминокислоты формулы (XXVII) в которой А, В, R8 и D имеют значения, приведенные выше,ацилируют производными замещенной фенилуксусной кислоты формулы (XXVIII)U2 означает отщепляемую группу, вводимую с помощью реактивирующих реагентов карбоновой кислоты, таких как карбонилдиимидазол, карбодиимиды (такие как, например, дициклогексилкарбондиимид), фосфорилирующих реагентов (таких как, например, POCl3, BOP-Cl), галоидирующих средств,например тионилхлорид, оксалилхлорид, фосген или сложные эфиры хлормуравьиной кислоты,(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968),Или когда этерифицируют ациламинокислоты формулы (XXIX) в которой А, В, D, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, являются новыми. Соединения формулы (XXIX), получают, когда аминокислоты формулы (XXX) в которой А, В и D имеют значения, приведенные выше,ацилируют производными замещенной фенилуксусной кислоты формулы (XXVIII)Wissenschaften, Berlin 1977, p. 505). Соединения формулы (XXVIII) являются новыми. Их можно получить известными, в принципе,способами (смотри, например, Н. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 8, p. 467469 (1952 WO 97/02243, WO 99/43699 или получают in situ с помощью приведенных выше реагентов. Соединения формулы (XXVIII) получают, например, когда замещенные фенилуксусные кислоты формулы (XXXI) в которой W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,подвергают взаимодействию с галоидирующими средствами (например, тионилхлорид, тионилбромид, оксалилхлорид, фосген, трихлорид фосфора, трибромид фосфора или пентахлорид фосфора), фосфонилирующие реагенты, такие как (например, POCl3, BOP-CI), карбонилдиимидазол, карбонилдиимиды(например, дициклогексилкарбонилдиимид) при необходимости в присутствии разбавителя (например,при необходимости хлорированные алифатические или ароматические углеводороды, такие как толуол или метиленхлорид, или простые эфиры, например тетрагидрофуран, диоксан, метил-трет-бутиловый эфир) при температуре от -20 до 150 С, предпочтительно от -10 до 100 С. Соединения формулы (XXVII) и (XXX) отчасти известны из цитированной вначале патентной литературы и/или могут быть получены известными способами (смотри, например, Compagnon, MiocqueAnn. Chim. (Paris) [14] 5, S. 11-22, 23-27 (1970. Замещенные циклические аминокарбоновые кислоты формулы (XXX), в которой А и В образуют кольцо, можно вообще получить синтезом по Бухереру и Бергсу (Bucherer-Bergs) или синтезом по Штреккеру (Strecker) и их получают при этом в каждом случае в различных изомерных формах. Так в условиях синтеза по Бухереру-Бергсу предпочтительно получают изомеры (в дальнейшем для простоты обозначаемые как ), в которых радикалы R и карбоксильная группа стоят в экваториальном положении,в то время как в условиях синтеза по Штреккеру получают предпочтительно изомеры (в дальнейшем для простоты обозначаемые как ), в которых аминогруппа и радикалы R стоят в экваториальном положении(L. Munday, J. Chem. Soc. 4372 (1961); J.T. Eward, С. Jitrangeri, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975. Далее используемые в приведенном выше способе (А) исходные вещества формулы (II) в которой А, В, D, W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,получают, когда аминонитрилы формулы (XXXII) в которой А, В и D имеют значения, приведенные выше,подвергают взаимодействию с производными замещенной фенилуксусной кислоты формулы в которой W, X, Y, Z и U2 имеют значения, приведенные выше,с получением соединений формулы (XXXIII) в которой А, В, D, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше, и эти соединения затем подвергают кислому алкоголизу. Соединения формулы (XXXIII) также являются новыми. Используемые в способе (В) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ соединения формулы (III) в которой А, В, W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,являются новыми. Дальнейшим объектом изобретения является соединение формулы (III), в которой А, В, W, X, Y, Z- 24024266 и R8 имеют значения, приведенные выше. Их можно, в принципе, получить известными способами. Так соединения формулы (III) получают,например, когда сложный эфир 2-гидроксикарбоновой кислоты формулы (XXXIV-A) в которой А, В и R8 имеют значения, приведенные выше,ацилируют замещенными производными фенилуксусной кислоты формулы (XXVIII) в которой W, X, Y, Z и U2 имеют значения, приведенные выше,(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953. Далее соединения формулы (III) получают, когда замещенные фенилуксусные кислоты формулыHal означает хлор или бром. Соединения формулы (XXXIV-A) отчасти имеются в продаже или известны из упомянутых вначале публикаций Соединения формулы (XXXIV-B) имеются в продаже. Соединения формулы (XXXI) являются новыми. Соединения формулы (XXXI) в которой W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,получают, например, когда сложные эфиры фенилуксусной кислоты формулы (XXXV) в которой W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,омыляют в присутствии кислот или оснований, в присутствии растворителя при общеизвестных стандартных условиях. Соединения формулы (XXXV) являются новыми. в которой W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,получают способом, описанным в примерах, аналогично способу (S),когда сложные эфиры фенилуксусной кислоты формулы (XXXV-a)Z означает бром или йод,подвергают превращению в присутствии галоидалкиловых спиртов, например трифтопентанол в присутствии основания и при необходимости в присутствии соли меди (предпочтительно Cu-(l)-J). Сложные эфиры фенилуксусной кислоты формулы (XXXV-a), в принципе, известны из публикацийWO 96/35 664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 98/05638 и DE-A-10 301 804 и могут быть получены описанными там способами. Используемые в приведенном выше способе (Н-) в качестве исходных веществ галоидкарбонилкетены формулы (VI) являются новыми. Их можно, в принципе, получить известными способами (смотри, например, Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975 и DE 1 945 703). Так соединения формулы (VI)Hal означает хлор или бром,можно получить, например, когда замещенные фенилмалоновые кислоты формулы (XXXVII) в которой W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,подвергают взаимодействию с галоидидами кислот, такими как, например, тионилхлорид,фосфор(V)хлорид, фосфор(III)хлорид, оксалилхлорид, фосген или тионилбромид при необходимости в присутствии катализаторов, таких как, например, диметилформамид, метилстеарилформамид или трифенилфосфин и при необходимости в присутствии оснований, таких как, например, пиридин или триэтиламин. Замещенные фенилмалоновые кислоты формулы (XXXVII) являются новыми. Их можно просто получить известными способами (смотри, например, Organikum, VEB Deutscher Verlag derWissenschaften, Berlin 1977, S 517 ff, EP-A-528156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 и WO 98/05638). Так фенилмалоновые кислоты формулы (XXXVII) в которой W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,получают, когда сложные эфиры фенилмалоновой кислоты формулы (XI)U1 означает OR8,причем R8 имеет значения, приведенные выше,вначале омыляют в присутствии основания и растворителя и затем осторожно подкисляют (смотри,например, ЕР-А-528156, WO 96/35664, WO 97/02243). Сложные эфиры малоновой кислоты формулы (XI)U1 означает OR8; причем R8 имеет значения, приведенные выше,являются новыми. Их можно получить общеизвестными способами органической химии (смотри, например, Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 587 ff., WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638 и WO 99/47525). Используемые в приведенном выше способе (F) в качестве исходных веществ соединения формулы в которой А, В, Q1, Q2, W, X, Y и Z имеют значения, приведенные выше,являются новыми, их можно, в принципе, получить известными способами (WO 96/01798, WO 97/14667, WO 98/39281). 5-Арил-4-кетокарбоновые кислоты формулы (XXXVIII) получают, например, когда сложные эфиры 2-фенил-3-оксоадипиновой кислоты формулы (XXXIX)R8 и R8' означают алкил (предпочтительно (С 1-С 8)алкил),декарбоксилируют с использованием соединения формулы (XLI-a), в которой R8 означает водород,при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии основания или в которой А, В, Q1, Q2, W, X, Y, Z, R8 и R8' имеют значения, приведенные выше,являются новыми. Соединения формулы (XXXIX) получают, например, когда хлориды полуэфиров дикарбоновой кислоты формулы (XL), в которой А, В, Q1, Q2 и R8 имеют значения, приведенные выше; иHal означает хлор или бром,или ангидриды карбоновой кислоты формулы (XLI-a) в которой А, В, Q1 и Q2 имеют значения, приведенные выше,ацилируют сложными эфирами фенилуксусной кислоты формулы (XXXV) в которой W, X, Y, Z и R8' имеют значения, приведенные выше,в присутствии разбавителя и в присутствии основания (смотри, например, M.S. Chambers, Е.J. Thomas, D.J. Williams, J. Chem. Soc. Chem. Commun., (1987), 1228, смотри также примеры получения). Соединения формул (XL) и (XLI-a) отчасти являются известными соединениями органической химии и/или могут быть просто получены, в принципе, известными способами. Используемые в способах (Н-) и (H-) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ гидразины формулы (X) в которой А и D имеют значения, приведенные выше,отчасти известны и/или могут быть получены известными из литературы способами (смотри, например, Liebigs Ann. Chem. 585, 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, p. 212, 513; GeorgThieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-A-508 126, WO 92/16510, WO 99/47 525, WO 01/17 972). Используемые в способе (Н-) согласно данному изобретению соединения формулы (XII) в которой A, D, W, X, Y, Z и R8 имеют значения, приведенные выше,являются новыми. Ацилкарбазаты формулы (XII) получают, например, когда карбазаты формулы (XLV) ацилируют производными замещенных фенилуксусных кислот формулы (XXVIII) в которой W, X, Y, Z и U2 имеют значения, приведенные выше,(Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968). Карбазаты формулы (XLV) отчасти имеются в продаже и отчасти являются известными соединениями или могут быть, в принципе, получены известными способами органической химии. Соединения формулы (XXVIII) уже описаны выше в предварительных стадиях способов (А) и (В). Используемые для получения соединений формулы (II) в качестве исходных веществ сложные эфиры гидроксиламинокислот формулы (L) в которой А, В и R8 имеют значения, приведенные выше,являются отчасти новыми и могут быть получены известными способами (N.A. Porter et. al. J. Org.Chem. 63 5547 (1998), WO 03/048138). Так сложные эфиры гидроксиламинокислот формулы (L) подвергают взаимодействию со сложным галоидалкиловым эфиром формулы (LII) в которой А, В и R8 имеют значения, приведенные выше,и получают из них в заключение соединения формулы (L), например, высвобождая в результате гидразинолиза. Соединения формул (LII) и (LI) также известны и могут быть получены известными способами(N.A. Porter и др., J. Org. Chem. 63, 5547-5554, 1998). Используемые также при осуществлении способов (L), (М) и (S) согласно данному изобретению в качестве исходных веществ галоидиды кислот формулы (XVI), ангидриды карбоновых кислот формулы(XVII), сложные эфиры хлормуравьиной кислоты или тиоэфиры хлормуравьиной кислоты формулы(XVIII), а также галоидалканолы формулы (XXVI) представляют собой общеизвестные соединения органической, соответственно неорганической химии. Соединения формул (X), (XXVII), (XXX), (XXXII),(XXXIV-A), (XXXIV-B), (XL), (XLI-a), (XLI-b), (XLV), (LI), (LII) кроме того, известны из цитированных вначале патентных заявок и/или могут быть получены описанными там способами.