N-замещённые пиразолилкарбоксанилиды
Номер патента: 10665
Опубликовано: 30.10.2008
Авторы: Кук Карл-Хайнц, Дамен Петер, Эльбе Ханс-Людвиг, Гройль Йорг Нико, Хартманн Беноа, Дункель Ральф, Вахендорфф-Нойманн Ульрике
Формула / Реферат
1. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I)
где R1 означает метил или трифторметил,
R2 означает водород,
a) R3 означает водород,
R4 означает (С1-С8)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил или -C(=O)C(=O)R5,
b) R3 означает (С1-С8)-алкил,
R4 означает (С1-С8)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, ((C1-C8)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5,
R5 означает (С1-С8)-алкоксигруппу.
2. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где
R1 означает метил или трифторметил,
R2 означает водород,
a) R3 означает водород,
R4 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкил или -C(=O)C(=O)R5,
b) R3 означает (С1-С6)-алкил,
R4 означает (С1-С6)-алкил, (С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкил, ((C1-C6)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5,
R5 означает (С1-С4)-алкоксигруппу.
3. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ib)
где R4A означает (С1-С8)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил или -C(=O)C(=O)R5 и
R1, R2 и R5 имеют значения, приведенные в п.1.
4. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ic)
где R3B означает (С1-С8-)-алкил,
R4B означает (С1-С8)-алкил, (С1-С4)-алкокси-(С1-С4)-алкил, ((C1-C8)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5 и
R1, R2 и R5 имеют значения, приведенные в п.1.
5. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где R4 означает -C(=O)C(=O)R5, где R5 имеет значение, приведенное в п.1.
6. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит как минимум один N-замещенный пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
7. Применение N-замещенных пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
8. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или на места их обитания.
9. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
10. Производные анилина формулы (III)
где R2, R3 и R4 имеют значения, приведенные в п.1.
Текст
010665 Данное изобретение относится к новым (N-замещенным) пиразолилкарбоксанилидам, нескольким способам их получения и к их применению для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Известно, что многочисленные карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (см. WO 93/11117, EP-A0545099, EP-A0824099, JP 63-48269, WO 02/059086 и JP 8-176112). В качестве примера можно привести N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1-метил-N-проп-2-ин-1-ил-3-(трифторметил)-1Hпиразол-4-карбоксамид и N-ацетил-N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)-1 Нпиразол-4-карбоксамид (WO 02/059086). Эффективность этих веществ хорошая, однако, при малых расходных количествах в некоторых случаях недостаточна. Были открыты новые N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) где R1 означает метил или трифторметил,R2 означает водород,a) R3 означает водород,R4 означает (С 1-С 8)-алкил, (С 1-С 4)-алкокси-(С 1-С 4)-алкил или -C(=O)C(=O)R5,b) R3 означает (С 1-С 8)-алкил,R4 означает (С 1-С 8)-алкил, (С 1-С 4)-алкокси-(С 1-С 4)-алкил, C1-C8)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5,R5 означает (С 1-С 8)-алкоксигруппу. Предпочтительными являются N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I), гдеR1 означает метил или трифторметил,R2 означает водород,a) R3 означает водород,R4 означает (С 1-С 6)-алкил, (С 1-С 3)-алкокси-(С 1-С 3)-алкил или -C(=O)C(=O)R5,b) R3 означает (С 1-С 6)-алкил,R4 означает (С 1-С 6)-алкил, (С 1-С 3)-алкокси-(С 1-С 3)-алкил, C1-C6)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5 иR5 означает (С 1-С 4)-алкоксигруппу. Более предпочтительно R4 означает -C(=O)C(=O)R5 и R5 имеет значение, приведенное выше. Дальнейшим объектом изобретения являются N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ib)R1, R2 и R5 имеют вышеприведенные значения. Дальнейшим объектом изобретения являются N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ic)R1, R2 и R5 имеют значения, приведенные выше. Объектом изобретения также является средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами,отличающееся тем, что содержит как минимум один N-замещенный пиразолилкарбоксанилид формулы(I) наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами. Дальнейшим объектом изобретения является применение N-замещенных пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Объектом изобретения также является способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) наносят на микроорганизмы и/или на места их обитания. Дальнейшим объектом изобретения является способ получения средств для борьбы с нежелатель-1 010665 ными микроорганизмами, отличающийся тем, что N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами. Кроме того, объектом изобретения являются производные анилина формулы (III) где R2, R3 и R4 имеют значения, приведенные выше. Соединения согласно данному изобретению могут при необходимости существовать в виде смесей различных возможных изомерных форм, в частности стереоизомеров, таких как E- и Z-, трео- и эритро-,а также оптических изомеров, при неообходимости также таутомеров. Изобретение охватывает как E-,так и Z-изомеры, а также трео-, и эритро-, и оптические изомеры, любые смеси этих изомеров, а также все возможные таутомерные формы.N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) можно получить, если: а) производные карбоновых кислот формулы (II)X1 означает галоид или гидроксигруппу,подвергнуть взаимодействию с производным анилина формулы (III) где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, приведенные выше,подвергнуть гидрированию при необходимости в присутствии разбавителя и при необходимости в присутствии катализатора, или с) пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ia)-2 010665 Наконец, было обнаружено, что новые N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов.N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды согласно данному изобретению в общем виде описываются формулой (I). Предпочтительные значения радикалов, которые приведены в предшествующих формулах и будут приведены в последующих формулах, указаны ниже. Эти значения справедливы в равной мере как для конечных продуктов формулы (I), так и для всех промежуточных продуктов. Когда R3 означает водород, тогда R4 предпочтительно означает (С 1-С 6)-алкил, (С 1-С 3)-алкокси-(С 1 С 3)-алкил, или -C(=O)C(=O)R5. Когда R3 означает водород, тогда R4 более предпочтительно означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, пентил или гексил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил или -C(=O)C(=O)R5. Когда R3 означает водород, тогда R4 наиболее предпочтительно означает метил, метоксиметил,-С(=O)С(=O)СН 2 ОСН 3. Когда R3 предпочтительно означает (С 1-С 6)-алкил, более предпочтительно означает метил, этил, н-,изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, наиболее предпочтительно означает метил, этил, тогда R4 предпочтительно означает (С 1-С 6)-алкил, (С 1-С 3)-алкокси-(С 1-С 3)-алкил, С 1-С 6)-алкил)карбонил или-C(=O)C(=O)R5, более предпочтительно означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, пентил или гексил, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, метилкарбонил, этилкарбонил, н-пропилкарбонил, изопропилкарбонил, трет-бутилкарбонил или -C(=O)C(=O)R5, наиболее предпочтительно означает метил, метоксиметил, -С(=O)С(=O)СН 2 ОСН 3.R5 предпочтительно означает (С 1-С 4)-алкокси, более предпочтительно означает метокси-, этокси-,н- или изопропокси-, трет-бутоксигруппу. Предпочтительны соединения формулы (I), где R4 означает -C(=O)C(=O)R5, причем R5 имеет значения, приведенные выше. Далее предпочтительны N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ib)R1, R2 и R5 имеют значения, приведенные выше. Насыщенные или не насыщенные углеводородные радикалы, такие как алкил или алкенил, могут и при соединении с гетероатомами, как, например, алкоксигруппа, насколько возможно быть линейными или разветвленными. При необходимости замещенные радикалы могут быть замещены однократно или многократно,причем в случае многократного замещения заместители могут быть одинаковыми или различными. Радикалы, замещенные галоидом, например галоидалкил, могут быть замещены однократно или многократно. При многократном галоидировании атомы галоида могут быть одинаковыми или различными. Галоид при этом означает фтор, хлор, бром и йод, более предпочтительно фтор, хлор и бром. Общие или предпочтительные области значений радикалов, соответственно, пояснения, приведенные выше, можно комбинировать между собой, то есть между любыми общими и предпочтительными значениями. Они справедливы как для конечных продуктов, так и для исходных и промежуточных продуктов, соответственно. Приведенные значения можно комбинировать между собой любым образом. Кроме того, отдельные значения могут также выпадать. Предпочтительны, более предпочтительны или наиболее предпочтительны соединения формулы (I),которые содержат заместители, которые были указаны в качестве предпочтительных, более предпочти-3 010665 тельных и наиболее предпочтительных. Если в качестве исходных веществ используют хлорид 5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбонила и N-(метоксиметил)-2-(1,3,3-триметилпентил)анилин, то осуществление способа (а) может быть наглядно представлено в виде схемы Производные карбоновой кислоты, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (а), описываются в общем виде формулой (II). В этой формуле (II) радикал R1 имеет предпочтительно такие значения, которые при описании соединений формулы (I) согласно данному изобретению были указаны для радикала R1 в качестве предпочтительных. X1 предпочтительно означает хлор, бром или гидроксигруппу. Производные карбоновой кислоты формулы (II) известны или могут быть получены известными способами (см. WO 93/11117, EP-A 0545099, EP-A 0589301 и EP-A 0589313). Анилины, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (а), в общем виде описываются формулой (III). B этой формуле (III) радикалы R2, R3 и R4 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных,более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов. Производные анилина формулы (III) являются новыми соединениями. Их можно получить, если:X2 означает хлор, бром или йод,при необходимости в присутствии основания и в присутствии разбавителя. Алкиланилины, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (d), в общем виде описываются формулой (VI). В этой формуле (VI) радикалы R2 и R3 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных,более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов. Алкиланилины формулы (VI) известны и/или могут быть получены известными способами (см. WO 03/010149). Галоидиды, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (d), в общем виде описываются формулой (V). В этой формуле (V) радикал R4 имеет предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые при описании соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этого радикала. Галоидиды формулы (V) являются известными соединениями. Если в качестве исходных веществ при осуществлении способа (b) используют N-ацетил-5-фтор 1,3-диметил-N-2-[(1Z)-1,3,3-триметилбут-1-ен-1-ил]фенил-1H-пиразол-4-карбоксамид и водород, а также катализатор, то осуществление способа можно наглядно представить в виде схемы Пиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (b), описываются в общем виде формулой (IV). В этой формуле (IV) радикалы R1, R2, R3 и R4 имеют-4 010665 предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения,которые при описании соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов. Соединения формулы (IV) являются новыми. Их можно получить, если: е) пиразолилкарбоксанилиды формулы (VII)X2 означает хлор, бром или йод,при необходимости в присутствии основания и в присутствии разбавителя. Пиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлени способа(е), описываются в общем виде формулой (VII). В этой формуле (VII) радикалы R1, R2 и R3 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые при описании соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (VII) известны (см. WO 03/010149). Галоидиды формулы (V), также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (е), уже описаны в связи со способом (d). Если в качестве исходных веществ используют 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1 Н-пиразол-4-карбоксамид и этилхлор(оксо)ацетат, то осуществление способа (с) можно наглядно представить в виде схемы Пиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (с), описываются в общем виде формулой (Ia). В этой формуле (Ia) радикалы R1, R2 и R3 имеют предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые при описании соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны в качестве предпочтительных, более предпочтительных, соответственно, наиболее предпочтительных значений для этих радикалов. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ia) известны (см. WO 03/010149). Галоидиды формулы (V), также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа (с), уже описаны в связи со способом (d). В качестве разбавителя при осуществлении способа (а) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры,такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол, или амиды, такие какN,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты. При осуществлении способа (а) реакцию проводят при необходимости в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых подходят все обычные неорганические и органические основания. К ним относятся предпочтительно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие, например, как гидрид натрия,амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия,гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, кар-5 010665 бонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан(DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU). Температуру реакций при осуществлении способа (а) можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температуре от 0 до 150 С, предпочтительно при температуре от 0 до 80 С. При осуществлении способа (а) для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) вообще 0,2-5 молей, предпочтительно 0,5-2 моля производного анилина формулы (III). В качестве разбавителя для осуществления способа (b) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир,метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан,1,2-диэтоксиэтан или анизол, или спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, вторили трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля. Способ (b) при необходимости осуществляют в присутствии катализатора. В качестве такового подходят все катализаторы, которые обычно используют при гидрировании. В качестве примера следует назвать никель Рэнея, палладий или платину, при необходимости на носителе, таком как, например, активированный уголь. Гидрирование в способе (b) можно, вместо проведения в присутствии водорода в комбинации с катализатором, также проводить в присутствии триэтилсилана. Температуру реакций при осуществлении способа (b) можно варьировать в большом интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 150 С, предпочтительно при температуре от 0 до 80 С. В качестве разбавителя при осуществлении способа (с) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры,такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-ди-этоксиэтан или анизол, или амиды, такие какN,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты. Способ (с) проводят в присутствии основания. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды,алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU). Температуру реакций при осуществлении способа (с) можно варьировать в широком диапазоне. Как правило, работают при температуре от 0 до 150 С, предпочтительно при температуре от 20 до 110 С. При осуществлении способа (с) для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль пиразолилкарбоксанилида формулы (Ia) вообще 0,2-5 молей, предпочтительно 0,5-2 моля галоидида формулы (V). Если особо не оговорено, все способы, как правило, проводят при нормальном давлении. Однако возможна также работа при повышенном или пониженном давлении - как правило, между 0,1 и 10 барами. Вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую микробицидную активность и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите растений и при защите материалов. Фунгициды можно использовать при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами,оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и дейтеромицетами. Бактерициды можно использовать при защите растений для борьбы с Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae,Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae. В качестве примера, но не ограничивая этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия: виды рода ксантомонас (Xanthomonas), такие как, например, Xanthomonas campestris pv. oryzae; виды рода псевдомонас (Pseudomonas), такие как, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; виды рода эрвиниа (Erwinia), такие как, например, Erwinia amylovora; виды рода питиум (Pythium), такие как, например, Pythium ultimum;-6 010665 виды рода фитофтора (Phytophthora), такие как, например, Phytophthora infestans; виды рода псевдопероноспора (Pseudoperonospora), такие как, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis; виды рода плазмопара (Plasmopara), такие как, например, Plasmopara viticola; виды рода бремия (Bremia), такие как, например, Bremia lactucae; виды рода пероноспора (Peronospora), такие как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae; виды рода эризифе (Erysiphe), такие как, например, Erysiphe graminis; виды рода сферотека (Sphaerotheca), такие как, например, Sphaerotheca fuliginea; виды рода подосфера (Podosphaera), такие как, например, Podosphaera leucotricha; виды рода вентурия (Venturia), такие как, например, Venturia inaequalis; виды рода пиренофора (Pyrenophora), такие как, например, Pyrenophora teres или Pyrenophoragraminea (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум); виды рода кохлиоболюс (Cochliobolus), такие как, например, Cochliobolus sativus (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум); виды рода уромицес (Uromyces), такие как, например, Uromyces appendiculatus; виды рода пукциния (Puccinia), такие как, например, Puccinia recondita; виды рода склеротиния (Sclerotinia), такие как, например, Sclerotinia sclerotiorum; виды рода тиллеция (Tilletia), такие как, например, Tilletia caries; виды рода устиляго (Ustilago), такие как, например, Ustilago nuda или Ustilago avenae; виды рода пеликулария (Pellicularia), такие как, например, Pellicularia sasakii; виды рода пирикулария (Pyricularia), такие как, например, Pyricularia oryzae; виды рода фузарий (Fusarium), такие как, например, Fusarium culmorum; виды рода ботритис (Botrytis), такие как, например, Botrytis cinerea; виды рода септория (Septoria), такие как, например, Septoria nodorum; виды рода лептосферия (Leptosphaeria), такие как, например, Leptosphaeria nodorum; виды рода церкоспора (Cercospora), такие как, например, Cercospora canescens; виды рода альтернария (Alternaria), такие как, например, Alternaria brassicae; виды рода псевдоцеркоспорелла (Pseudocercosporella), такие как, например, Pseudocercosporellaherpotrichoides,виды рода ризоктония (Rhizoctonia), такие как, например, Rhizoctonia solani. Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами. Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам. Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы,бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем, длится от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами. Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, которые необходимы для борьбы с болезнями растений, позволяют обработку надземных частей растений, растений и семенного материала и почвы. При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению с особенно хорошим успехом можно использовать для борьбы с болезнями растений зерновых культур, например с видами рода пукциния (Puccinia), с болезнями винограда, садовых культур и овощных культур, такими, например,как виды рода ботритис (Botrytis), виды рода вентурия (Venturia) или виды рода альтернария (Alternaria). Биологически активные вещества согласно данному изобретению годятся также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями. Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ. Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования, или методами биотехнологии и генной инженерии, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и не защищенные зако-7 010665 ном по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья,иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена. Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду,место обитания или складские помещения обычными методами, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек. Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами. Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочно-охлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материалы,смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину. В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы,особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли. Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов: альтернария (Alternaria), таких видов, как Alternaria tenuis; аспергиллус (Aspergillus), таких видов, как Aspergillus niger; хетомиум (Chaetomium), таких видов, как Chaetomium globosum; кониофора (Coniophora), таких видов, как Coniophora puetana; лентинус (Lentinus), таких видов, как Lentinus tigrinus; пенициллиум (Penicillium), таких видов, как Penicillium glaucum; полипорус (Polyporus), таких видов, как Polyporus versicolor; ауреобазидиум (Aureobasidium), таких видов, как Aureobasidium pullulans; склерофома (Sclerophoma), таких видов, как Sclerophoma pityophila; триходерма (Trichoderma), таких видов, как Trichoderma viride; эшерихия (Escherichia), таких видов, как Escherichia coli; псевдомонас (Pseudomonas), таких видов, как Pseudomonas aeruginosa; стафиллокок (Staphylococcus), таких видов, как Staphylococcus aureus. Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры и препараты, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ULV (ультрамалый объем) - холодного и теплого тумана. Эти рецептуры готовятся обычными методами, например смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей, в основном, подходят ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид,алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители,такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями или носителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят,например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монт-8 010665 мориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят, например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит,мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например эфиры алкиларилполигликолей,алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергирующих средств пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза. В рецептурах и препаратах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла. Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и питательные микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди,кобальта, молибдена и цинка. Рецептуры и препараты содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%. Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как таковые или в своих рецептурах, а также в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие резистентности. Во многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем сумма эффективностей отдельных компонентов. В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения. Фунгициды: 2-фенилфенол; 8-гидроксихинолинсульфат; ацибензолар-S-метил; альдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфоскалий; андоприм; анилазин; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарбизопропил; бензамакрил; бензамакрилизобутил; биланафос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-S; бромуконазол; бупиримат; бутиобат; бутиламин; полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвон; хинометионат; хлобентиазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинат; хлозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазол; ципродинил; ципрофурам; даггер G, дебакарб; дихлофлуанид; дихлон; дихлорофен; диклоцимет; дикломезин; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазол; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазол; диниконазол-М; динокап; дифениламин; дипиритион; диталимфос; дитианон; додин; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазол; этабоксам; этиримол; этридиазол; фамоксадон; фенамидон; фенапанил; фенаримол; фенбуконазол; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимин; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромид; флуоксастробин; флуквинконазол; флурпримидол; флусилазол; флусульфамид; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-Al, фосетилнатрий; фуберидазол; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатин; гексахлорбензол; гексаконазол; гимексазол; имазалил; имибенконазол; иминоктадин триацетат; иминоктадин трис(албесил); иодокарб; ипконазол; ипробенфос; ипродион; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолан; изоваледион; казугамицин; крезоксимметил; манкозеб; манеб; меферимзон; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксилМ; метконазол; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротализопропил; новифлумурон; нуаримол; офурац; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазол; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; фосдифен; фталид; пикоксистробин; пипералин; полиоксины; полиоксорим; пробеназол; прохлораз; процимидон; пропамокарб; пропаносиннатрий; пропиконазол; пропинеб; проквиназид; протиоконазол; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрин; квинконазол; квиноксифен; квинтоцен; симеконазол; спироксамин; сера; тебуконазол; теклофталам; текназен; тетциклацис; тетраконазол; тиабендазол; тициофен; тифлузамид; тиофанатметил; тирам; тиоксимид; толклофосметил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксид; трицикламид; трициклазол; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизол; трифорин; тритиконазол; униконазол; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамид; (2S)-N[2-[4-3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3-метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид; 1-(1-нафталенил)-1 Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфонил)пиридин; 2-амино 4-метил-N-фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-N-(2,3-дигидро-1,1,3-триметил-1 Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; актиноват; цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; метил 1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1 Н-инден-1-ил)-1 Н-имидазол-5-карбоксилат;-9 010665 гидрокарбонат калия; N-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид; N-бутил-8-(1,1-диметилэтил)1-оксаспиро[4,5]декан-3-амин; тетратиокарбонат натрия; а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди; манкоппер; оксин медь. Бактерициды: бронопол; дихлорофен; нитрапирин; диметилдитиокарбамат никеля; касугамицин; октилинон; фуранкарбоновая кислота; окситетрациклин; пробеназол; стрептомицин; теклофталам; сульфат меди и другие соединения меди. Инсектициды/акарициды/нематициды: абамектин; ABG-9008; ацефат; ацеквиноцил; ацетамиприд; ацетопрол, акринатрин, AKD-1022;(1R-транс-изомер), циромазине, DDT, дельтаметрин, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, димефлутрин, диметоат, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузатнатрий, дофенапин, DOWCO-439, эфлусиланат, эмамекгин, эмамектинбензоат, эмпентрин (1R-изомер), эндосульфан, Entomopthora spp., EPN, эсфенвалерат, этиофенкарб, этипрол, этион,этопрофос, этофенпрокс, этоксазол, этримфос, фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксид,фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксимат, фенсульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалерат, фипронил,флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимин, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринат,флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензин), флувалинат, фонофос, форметанат, формотион, фосметилан, фостиазат, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, госсиплур, грандлур, Granuloseviren (гранулоза-вирусы), галфенпрокс, галофеноцид, HCH, HCN-801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилнон, гидропрен, IKA-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодофенфос, ипробенфос, исазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, японилур, кадетрин, ядерно-полиэдровые вирусы, кинопрен, лямбда-цигалотрин, линдан, луфенурон, малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метамнатрий, метакрифос, метамидофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатион, метиокарб, метомил, метопрен, метоксихлор, метоксифеноцид, метофлутрин, метолкарб, метоксадиазон, мевинфос, милбемектин, милбемицин, MKI-245, MON-45700, монокротофос, моксидектин, MTI-800, налед,NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, никлосамид, никотин, нитенпирам, нитиазин, NNI-0001, NNI0101, NNI-0250, NNI-9768, новалурон, новифлумурон, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701,OK-9802, ометоат, оксамил, оксидеметонметил, Paecilomyces fumosoroseus, паратионметил, паратион (-этил),перметрин (цис-, транс-), керосин, РН-6045, фенотрин (1R-транс-изомер), фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксид, пиримикарб, пиримифосметил, пиримифосэтил, олеат калия, праллетрин, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, прогаргит, пропетамфос,пропоксур, протиофос, протоат, протрифенбут, пиметрозин, пираклофос, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос, ресметрин,RH-5849, рибавирин, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, салитион, себуфос, SI-0009, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфлурамид, сульфотеп, сулпрофос, SZI-121, тау-флувалинат,тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам,тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1R-изомер), тетрасул, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидрооксалат, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултапнатрий, тюрингиенсин, толфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратен, триазамат, триазофос, триазурон, трихлофенидине, трихлорфон, Trichoderma atroviride,трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ванилипрол, вербутин, Verticillium lecanii, WL-108477, WL40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, ксилилкарб, ZA-3274, дзэта-циперметрин, золапрофос, ZXI-8901,соединение 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумацид Z), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2- 10010665 трифторэтил)-8-азабицикло[3,2,1]октан-3-карбонитрил (рег. -CAS 185982-80-3) и соответствующие 3 эндоизомеры (рег. -CAS 185984-60-5) (см. WO-96/37494, WO-98/25923), а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы. Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными веществами или химикатами. Сверх того, соединения формулы (I) согласно данному изобретению имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандидаaudouinii. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер. Биологически активные вещества могут применяться как таковые, в форме их рецептур или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии, порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например путем обливания, разбрызгивания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом Ultra-Low-Volume (ультрамалых объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений. При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа внесения можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества, в общем, лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на килограмм семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га. Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы) и их части. Понятие "части" и "части растений" пояснялись выше. Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения, соответственно, стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами ("Traits"), которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы. В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания(почвы, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные ("синергические") эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств, и/или расширение спектра воздействия, и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения,облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты. К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений относятся все растения, которые получали путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства ("Traits"). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник,- 11010665 табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусы и виноград),причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств("Traits") особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных, нематод и брюхоногих моллюсков (улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких,которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, через гены CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9 с, Cry2Ab, Cry3Bb иCryIF, а также их комбинации) (далее "Bt-растения"). В качестве свойств ("Traits") особенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (Systemische Akquirierte Resistenz, SAR), системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойств ("Traits") далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифосату или фосфинотрицину(например, "РАТ"-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства ("Traits") в трансгенных растениях, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров "Bt-растений" следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиямиYIELD GARD (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOutT (например, кукуруза), StarLink (например, кукуруза), Bollgard (хлопчатник), Nucoton (хлопчатник) и NewLeaf (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready (толерантность к глифосату, например, кукуруза,хлопчатник, соя), Liberty Link (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMIT (толерантность к имидазолинону) и STS (толерантность к сульфонилмочевине, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием Clearfield (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами ("Traits"). Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться соединениями общей формулы (I) или смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно предпочтительна обработка растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями. Получение и применение биологически активных веществ согласно данному изобретению показано в следующих примерах. Примеры получения соединений Пример 1. К раствору 300,0 мг (0,78 ммоля) 5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1 Н-пиразол-4-карбоксамида в 10,0 мл тетрагидрофурана добавляют при комнатной температуре 56,0 мг (2,3 ммоля) гидрида натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре, добавляют 366,6 мг (4,7 ммоля) ацетилхлорида и 2,2 г (21,2 ммоля) ангидрида уксусной кислоты. По истечении 16 ч нагревания с обратной перегонкой реакционную смесь подают в 100 мл метанола и 3 мл триэтиламина, фильтруют, проводят перекристаллизацию в циклогексане и отгоняют растворитель в вакууме. После перекристаллизации в циклогексане получают 182 мг (54,7% от теор.) N-ацетил-5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1 Н-пиразол-4-карбоксамида с 1,66 г (5,0 ммолей) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]-1H-пиразол-4-карбоксамида и 1,02 г (7,4 ммоля) этил-хлор(оксо)ацетата растворяют в 20 мл четыреххлористого углерода и в течение 4 ч перемешивают с обратным холодильником. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отгоняют растворитель. Получают 2 г (93% от теор.) этил-[(5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пи- 12010665 разол-4-ил)карбонил][2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]амино(оксо)ацетат с logP (рН 2,3)=4,40. Аналогично примерам 1 и 2, а также в соответствии с указаниями, приведенными при общем описании реакций, получают соединения формулы (I), приведенные в табл. 1. Таблица 1 Получение исходных веществ формулы (III) Пример (III-1). К раствору 500 мг (2,8 ммоля) 2-(1,3-диметилбутил)фениламина в 35 мл ацетонитрила медленно добавляют 243 мг (3,1 ммоля) ацетилхлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и в заключение выливают в воду. После экстракции этиловым эфиром уксусной кислоты органические фазы сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель при пониженном давлении. Получают 600 мг (98% от теор.) N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]ацетамида с logP (рН 2,3)=2,65. Аналогично примеру (III-1), а также в соответствии с указаниями, приведенными при общем описании реакций, получают соединения формулы (III), приведенные в табл. 2. Таблица 2 Определение значений logP, приведенных в предшествующих таблицах и в примерах получения,осуществляют согласно ЕЕС-директиве 79/831 Annex V.A8 с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на колонке с обращением фаз (С 18). Температура: 43C. Определение производят в кислой области при значении рН 2,3 с 0,1% водной фосфорной кислотой и ацетонитрилом в качестве элюента; линейный градиент от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.- 13010665 Градуировку проводят неразветвленными алкан-2-онами (с 3-16 атомами углерода), для которых известны logP-значения (определение logP-значений с опорой на времена удерживания при линейной экстраполяции между двумя последовательными алканонами). Значения лямбда-макс определяют на основе УФ-спектов в интервале от 200 до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала. Примеры применения Пример А. Тест на Podosphaera (яблони)/защитный. Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор возбудителя яблочной мучнистой росы Podosphaera leucotricha. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 23 С и относительной влажности воздуха около 70%. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Таблица А Тест на Podosphaera (яблони)/защитный Пример В. Тест на Venturia (яблони)/защитный. Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок Venturia inaequalis и оставляют на 1 день в инкубационной кабине при температуре около 20 С и относительной влажности воздуха 100%. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 21 С и относительной влажности воздуха около 90%. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Пример С. Тест на Botrytis (фасоль)/защитный. Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. диметилацетамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания на каждый лист кладут два маленьких кусочка агара, обросших Botrytis cinerea. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20 С и относительной влажности воздуха 100%. Спустя 2 дня после инокуляции происходит оценка величины пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Таблица С Тест на Botrytis (фасоль)/защитный- 15010665 Пример D. Тест на Puccinia (пшеница)/защитный. Растворитель: 25 вес.ч. N,N-диметилацетамида. Эмульгатор: 0,6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. После высыхания налета от опрыскивания растения инокулируют конидиевой суспензией Puccinia recondita. Растения оставляют на 48 ч в инкубационной кабине при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 100%. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 20 С и относительной влажности воздуха 80% для создания благоприятных условий для развития пустул ржавчины. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Таблица D Тест на Puccinia (пшеница)/защитный Пример Е. Тест на Sphaerotheca (огурцы)/защитный. Растворитель: 49 вес.ч. N,N-диметилформамида. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытания защитной активности молодые растения опрыскивают указанными расходными количествами препарата биологически активного вещества. Спустя 1 день после обработки растения инокулируют суспензией спор Sphaerotheca fuliginea. B заключение растения помещают в теплицу при относительной влажности воздуха 70% и температуре 23C. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. где R1 означает метил или трифторметил,R2 означает водород,a) R3 означает водород,R4 означает (С 1-С 8)-алкил, (С 1-С 4)-алкокси-(С 1-С 4)-алкил или -C(=O)C(=O)R5,b) R3 означает (С 1-С 8)-алкил,R4 означает (С 1-С 8)-алкил, (С 1-С 4)-алкокси-(С 1-С 4)-алкил, C1-C8)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5,R5 означает (С 1-С 8)-алкоксигруппу. 2. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, гдеR1 означает метил или трифторметил,R2 означает водород,a) R3 означает водород,R4 означает (С 1-С 6)-алкил, (С 1-С 3)-алкокси-(С 1-С 3)-алкил или -C(=O)C(=O)R5,b) R3 означает (С 1-С 6)-алкил,R4 означает (С 1-С 6)-алкил, (С 1-С 3)-алкокси-(С 1-С 3)-алкил, C1-C6)-алкил)карбонил или -C(=O)C(=O)R5,R5 означает (С 1-С 4)-алкоксигруппу. 3. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ib)R1, R2 и R5 имеют значения, приведенные в п.1. 5. N-Замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где R4 означает -C(=O)C(=O)R5,где R5 имеет значение, приведенное в п.1. 6. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит как минимум один N-замещенный пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами. 7. Применение N-замещенных пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами. 8. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или на места их обитания. 9. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что N-замещенные пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами. 10. Производные анилина формулы (III)
МПК / Метки
МПК: C07D 231/16, A01N 43/56
Метки: n-замещённые, пиразолилкарбоксанилиды
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/19-10665-n-zameshhyonnye-pirazolilkarboksanilidy.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">N-замещённые пиразолилкарбоксанилиды</a>
Предыдущий патент: Способ удаления газообразных примесей из потока природного газа
Следующий патент: Производные 2-(1н-индолилсульфанил)бензиламина в качестве ssri
Случайный патент: Скважинная плунжерная насосная установка