Пиразолилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами
Номер патента: 10111
Опубликовано: 30.06.2008
Авторы: Эльбе Ханс-Людвиг, Рик Хейко, Кук Карл-Хайнц, Вахендорфф-Нойманн Ульрике, Дамен Петер, Дункель Ральф
Формула / Реферат
1. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I)
где R1 означает (C2-C12)алкил,
G означает галоид,
n равно 0 или 1.
2. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где
R1 означает линейные или разветвленные этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, G означает фтор, хлор, n равно 0 или 1.
3. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 или 2, где R1 означает (C2-C6)алкил.
4. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по одному или нескольким пп.1-3, где n равно 0.
5. Способ получения соединений формулы (I)
где R1 означает (C2-C12)алкил, G означает галоид, n равно 0 или 1,
отличающийся тем, что производные карбоновой кислоты формулы (II)
где X означает галоид,
подвергают взаимодействию с производным анилина формулы (III)
где R1, G и n имеют значения, приведенные выше,
при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя.
6. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит, как минимум, один пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 наряду с разбавителями и/или поверхностно-активными веществами.
7. Применение пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
8. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или места их обитания.
9. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 смешивают с разбавителями и/или поверхностно-активными веществами.
Текст
010111 Данное изобретение относится к новым пиразолилкарбоксанилидам, способу их получения и их применению для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Известно, что многочисленные карбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (см. WO 9311117, EP-A 0545099, EP-A 0589301, WO 99/09013, DE 19840322, EP-A 0824099, JP 63048269). Так (2 циклогексил)анилид 1,3-диметил-5-фторпиразол-4-карбоновой кислоты, (2-фенил)анилид 1,3-диметилпиразол-4-карбоновой кислоты и [2-(2-фторфенил)]анилид 1,3-диметилпиразол-4-карбоновой кислоты применяют для борьбы с грибами. Эффективность этих веществ хорошая, однако при низких применяемых количествах не всегда достаточна. Задачей изобретения является расширение ассортимента пиразолилкарбоксанилидов для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Поставленная задача решается предлагаемыми пиразолилкарбоксанилидами формулы (I) где R1 означает (С 2-С 12)алкил,G означает галоид,n равно 0 или 1. Соединения согласно данному изобретению могут быть представлены в виде смесей различных возможных изомеров, в особенности стереоизомеров, таких, например, как E- и Z-, трео- и эритро-, а также оптических изомеров, при необходимости также таутомеров. Изобретение включает как E-, так иZ-изомеры, а также трео-, эритро- и оптические изомеры, любые смеси этих изомеров, а также возможные таутомерные формы. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) можно получить путем взаимодействия производных карбоновой кислоты формулы (II) где X означает галоид,с производным анилина формулы (III) где R1, G и n имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя. Данный способ, являющийся дополнительным объектом изобретения, далее обозначается как способ а). Предлагаемые пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) можно также получать, если б) пиразолилкарбоксанилиды формулы (Ia)Y означает бром или йод,подвергать взаимодействию с алкином формулы (VI) где R4 означает (С 2-С 12)алкил,или подвергать взаимодействию с алкеном формулы (VII) где R5, R6 и R7 каждый, независимо один от другого означают водород или (С 2-С 12)алкил,при необходимости в присутствии разбавителя, при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и в присутствии одного или нескольких катализаторов, или д) кетоны формулы (VIII)R8 означает водород или С 1-С 12-алкил,подвергать взаимодействию с фосфорным соединением общей формулы (IX)R9 означает водород или С 1-С 12-алкил, Px означает одну из групп -P+(C6H5)3 Cl-, -P+(C6H5)3 Br-,+-P (C6H5)3 l-, -Р(=O)(ОСН 3)3 или -Р(=O)(ОС 2 Н 5)3,при необходимости в присутствии разбавителя. Новые пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов. Пиразолилкарбоксанилиды согласно данному изобретению в общем виде описываются формулой (I).R1 предпочтительно означает линейные или разветвленные этил, пропил, бутил, пентил, гексил,гептил, октил, нонил, децил, G предпочтительно означает фтор, хлор, R1 более предпочтительно означает(С 2-С 6)алкил, а n - О. Если в качестве исходных веществ используют 5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4 карбонилхлорид и 2-(1-метилгексил)анилин, то способ а) согласно данному изобретению можно представить в виде следующей схемы: Производные карбоновой кислоты, необходимые в качестве исходных веществ при осуществлении способа а) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (II). В этой формуле (II) X предпочтительно означает хлор. Производные карбоновой кислоты формулы (II) известны и/или могут быть получены известными способами (см. WO 93/11117, EP-A 0545099, EP-A 0589301 и EP-A 0589313). Анилины, далее используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа а) согласно данному изобретению, вообще описываются формулой (III). B этой формуле (III) R1, G и n предпочтительно, соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно,-2 010111 более предпочтительные значения для этих радикалов. Производные анилина формулы (III) известны и/или могут быть получены известными способами(см., например, Heterocycles (1989), 29(6), 1013-16; J. Med. Chem. (1996), 39(4), 892-903; Synthesis (1995),(6), 713-16; Synth. Commun. (1994), 24(2), 267-72; DE 2727416; Synthesis (1994), (2), 142-4; EP 0 824 099). Если используют в качестве исходных веществ N-[2-1Z)-1-метилгекс-1-енил)фенил][5-фтор-1 метил-3-(трифторметил)пиразол-4-ил]карбоксамид и водород, а также катализатор, то вышеуказанный способ б) можно представить в виде следующей схемы: Пиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа б), описываются вообще формулой (Ia). В этой формуле (Ia) G и n предпочтительно, соответственно,более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов.R2 более предпочтительно означает линейные или разветвленные этенил, пропенил, бутенил, пентенил, гексенил, гептенил, октенил, ноненил, деценил, этинил, пропинил, бутинил, пентинил, гексинил,гептинил, октинил, нонинил или децинил. Соединения формулы (Ia) могут быть получены способами а), в), г) или д). Если использовать в качестве исходного вещества [5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4-ил]N-[2-(1-гидрокси-1-метилгексил)фенил]карбоксамид, а также одну кислоту, то вышеуказанный способ в) можно представить в виде следующей схемы: Гидроксиалкилпиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа в), вообще определяются формулой (IV). В этой формуле (IV) G и n предпочтительно,соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов. Соединения формулы (IV) впервые описаны. Они также обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов. Гидроксиалкилпиразолилкарбоксанилиды формулы (IV) получают, если е) производные карбоновой кислоты формулы (II) где X имеет значения, приведенные выше,подвергать взаимодействию с производным гидроксиалкиланилина формулы (X) где R3, G и n имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходмости в присутствии разбавителя. Если используют в качестве исходных веществ 5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4 карбонилхлорид и 2-(2-аминофенил)-2-гептанол, то способ е) можно представить в виде следующей схемы:-3 010111 Производные карбоновой кислоты формулы (II), используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа е) известны и описаны выше в связи с описанием способа а) согласно данному изобретению. Используемые для осуществления способа е) в качестве других необходимых исходных веществ производные гидроксиалкиланилина в общем определяются формулой (X). В этой формуле (X) R3, G и n предпочтительно, соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I), соответственно, (IV) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов. Производные гидроксиалкиланилина формулы (X) известны и/или могут быть получены известными способами (см., например, US 3917592 или EP 0824099). Если в качестве исходных веществ используют [5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4-ил]-N(2-йодфенил)карбоксамид и 1-пентин или альтернативно 1-гексен, а также катализатор и основание, то вышеуказанный способ г) можно представить в виде двух следующих схем: Галоидпиразолилкарбоксанилиды, используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа г), в общем описываются формулой (V). В этой формуле (V) G и n предпочтительно, соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы(I) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов. Y предпочтительно означает бром или йод. Галоидпиразолилкарбоксанилиды формулы (V) впервые описаны. Их получают, если ж) производные карбоновой кислоты формулы (II) где G, n и Y имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя. Если в качестве исходных веществ используют 5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4 карбонилхлорид и 2-йоданилин, то вышеуказанный способ ж) можно представить в виде следующей схемы: Производные карбоновой кислоты формулы (II), используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа ж) уже описаны выше в связи с описанием способа а) согласно данному изобретению. Галоиданилины, также используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа ж) в общем описываются формулой (XI). В этой формуле (XI) G, n и Y предпочтительно, соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I), соответственно, (V) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов. Галоиданилины формулы (XI) являются известными химическими реактивами для синтеза. Алкины, далее используемые в качестве исходных веществ для осуществления вышеуказанного способа г), в общем описываются (определяются) формулой (VI).R4 более предпочтительно означает этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил. Алкины формулы (VI) являются известными химическими реактивами для синтеза. Алкены, далее альтернативно используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа г), в общем описываются формулой (VII).R5, R6 и R7 каждый, независимо один от другого более предпочтительно означают водород или этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил. Алкены фюрмулы (VII) представляют собой известные химические реактивы для синтеза. Если в качестве исходных веществ используют N-(2-ацетилфенил)[5-фтор-1-метил-3(трифторметил)пиразол-4-ил]карбоксамид и бутил-(трифенил)фосфониййодид, то вышеуказанный способ д) можно представить в виде следующей схемы: Кетоны, используемые в качестве исходных веществ для осуществления способа д) в общем описываются формулой (VIII). В этой формуле (VIII) G и n предпочтительно, соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов.R8 более предпочтительно означает этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил. Кетоны формулы (VIII) впервые описаны. Их получают, если з) производные карбоновой кислоты формулы (II) где R8, G и n имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту и при необходимости в присутствии разбавителя. Если в качестве исходных веществ используют 5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4 карбонилхлорид и 1-(2-аминофенил)этанон, то способ з) можно представить в виде следующей схемы: Производные карбоновой кислоты формулы (II), используемые при осуществлении способа з), известны и описаны выше при описании способа а) согласно данному изобретению. Кетоанилины, также используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа з), в общем описываются формулой (XII). В этой формуле (XII) R8, G и n предпочтительно, соответственно, более предпочтительно имеют такие значения, которые в связи с описанием соединений формулы (I), соответственно, (VIII) согласно данному изобретению указаны, как предпочтительные, соответственно, более предпочтительные значения для этих радикалов. Кетоанилины формулы (XII) представляют собой обычно используемые химические реактивы для синтеза (см., например, J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 4842-4857 или US 4032573). Фосфорные соединения, также используемые в качестве исходных веществ для осуществления вышеуказанного способа д), в общем описываются формулой (IX).R11 более предпочтительно означает этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил или октил, Px предпочтительно означает группу -Р+(С 6 Н 5)3 Cl-, -Р+(С 6 Н 5)3 Br-, -P+(C6H5)3 l-, -Р(=O)(ОСН 3)3 или -Р(=O)(ОС 2 Н 5)3. Фосфорные соединения формулы (IX) известны или могут быть получены известными способами(см., например, Justus Liebigs Ann. Chem. 1953, 580, 44-57 или Pure Appl. Chem. 1964, 9, 307-335). В качестве разбавителей для осуществления способов а), е), ж) и з) можно применять все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галогенированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир,метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол или амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, Nметилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты. Способы а), е), ж) и з) можно осуществлять в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных или щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, Nметилморфолин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU). Температура реакции при проведении способов а), е), ж) и з) может изменяться в широком диапазоне. В общем работают при температурах от 0 до 150C, предпочтительно при температурах от 0 до 80C. Для осуществления способа а) согласно данному изобретению для получения соединений формулы(I) на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) в общем берут 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-2 моль производного анилина формулы (III). Для осуществления способа е) для получения соединений формулы (IV) на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) в общем берут 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-2 моль производного гидроксиалкиланилина формулы (X). Для осуществления способа ж) для получения соединений формулы (V) на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) в общем берут 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-2 моль галоиданилина формулы (XI). Для осуществления способа з) для получения соединений формулы (VIII) на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II) в общем берут 0,2-5 моль, предпочтительно 0,5-2 моль кетоанилина формулы (XII). В качестве разбавителя для осуществления способа б) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол,толуол, ксилол или декалин; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метилтрет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-6 010111 диэтоксиэтан или анизол; или спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля. Способ б) при необходимости осуществляют в присутствии катализатора. В качестве таковых пригодны все катализаторы, которые обычно используют при гидрировании. В качестве примера можно назвать: никель Рэнея, палладий или платину, при необходимости на носителе, например на активированном угле. Гидрирование в способе б) можно осуществлять вместо присутствия водорода в комбинации с катализатором, также и в присутствии триэтилсилана. Температуры реакции при осуществлении способа б) могут варьироваться в широкой области. Вообще работают при температурах от 0 до 150C, предпочтительно при температурах от 0 до 80C. В качестве разбавителей для осуществлении способа в) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры,такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; кетоны, такие как ацетон, бутанон, метил-изобутилкетон или циклогексанон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,Nдиметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол,этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол, пропан-1,2-диол, этоксиэтанол,метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода. Способ в) можно осуществлять в присутствии кислоты. В качестве таковой подходят все неорганические и органические протонные кислоты и кислоты Льюиса, а также все полимерные кислоты. К ним относятся, например, хлористо-водородная кислота, серная кислота, фосфорная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота, трифторуксусная кислота, метансульфоновая кислота, трифторметансульфоновая кислота, толуолсульфоновая кислота, трифторид бора (и в виде сложного эфира), трибромид бора,треххлористый алюминий, четыреххлористый титан, тетрабутилортотитанат, хлорид цинка, хлорид железа-(III), пятихлористый мышьяк, кислые ионообменники, кислые глины и кислый силикагель. Температуры реакций при осуществлении способа в) могут варьироваться в широкой области. Вообще работают при температурах от 0 до 150C, предпочтительно при температурах от 0 до 80C. Способы в) и б) можно осуществлять и в виде тандемной реакции ("реакции в одном реакционном сосуде"). Для этого соединение формулы (IV) подвергают превращению при необходимости в присутствии разбавителя (подходящие растворители такие, как для способа в, при необходимости в присутствии кислоты (подходящие кислоты такие, как для способа в и в присутствии триэтилсилана. В качестве разбавителя при осуществлении реакции г) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил, или бензонитрил, или амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, Nметилформанилид или N-метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты. Способ г) можно осуществлять в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочно-земельных и щелочных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин,N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N-метилморфолин, N,Nдиметиламинопиридин, диазабициклооктан (DABCO), диазабициклононен (DBN) или диазабициклоундецен (DBU). Способ г) осуществляют в присутствии одного или нескольких катализаторов. Для этого особенно пригодны соли или комплексы палладия. К ним относятся предпочтительно хлорид палладия, ацетат палладия, тетракис-(трифенилфосфин)палладия или хлорид бис(трифенилфосфин)палладия. В реакционной смеси может также создаваться комплекс палладия, если палладиевую соль и комплексный лиганд раздельно вводить в реакцию. В качестве лигандов имеются ввиду преимущественно фосфорорганические соединения. Например,следует назвать трифенилфосфин, три-о-толилфосфин, 2,2'-бис(дифенилфосфино)-1,1'-бинафтил, дициклогексилфосфинбифенил, 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан, бисдифенилфосфиноферроцен, ди(трет.бутилфосфино)бифенил,ди(циклогексилфосфино)бифенил,2-дициклогексилфосфино-2'-N,N-7 010111 диметиламинобифенил, трициклогексилфосфин, три-трет-бутилфосфин. Однако можно и пренебречь лигандами. Способ г) далее можно проводить в присутствии других солей металлов, таких как соли меди, например йодид меди (I). Температуры реакции при осуществлении способа г) могут варьироваться в широкой области. Вообще работают при температурах от 20 до 180C, предпочтительно при температурах от 50 до 150C. Для осуществления способа г) для получения соединений формулы (I) на 1 моль галоидпиразолилкарбоксанилида формулы (V) в общем берут 1-5 моль, предпочтительно 1-2 моль алкина формулы (VI) или алкена формулы (VII). В качестве разбавителей для осуществления способа д) подходят все инертные органические растворители. К ним относятся преимущественно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как, например, петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, такие как, например, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры,такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как N,Nдиметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гескаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид; сульфоны, такие как сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, н- или изопропанол, н-, изо-, втор- или трет-бутанол, этандиол,пропан-1,2-диол, этоксиэтанол, метоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликоля или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля. Способ д) можно осуществлять в присутствии акцептора кислоты. В качестве такового подходят все обычные сильные основания. К ним относятся преимущественно гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты щелочно-земельных и щелочных металлов или соединения щелочного металла и углеводорода,такие как, например, гидрид натрия, гидроксид натрия, гидроксид калия, амид натрия, диизопропиламид лития, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, метиллитий, фениллитий или бутиллитий. Температуры реакции при осуществлении способа д) могут варьироваться в широкой области. Вообще работают при температурах от -80 до 150C, предпочтительно при температурах от -30 до 80C. Для осуществления способа д) для получения соединений формулы (I) на 1 моль кетона формулы(VIII) в общем берут 1-5 моль, предпочтительно 1-2 моль фосфорного соединения формулы (IX). Все вышеуказанные способы осуществляют вообще при нормальном двлении. Однако можно также работать при повышенном или пониженном давлении - вообще между 0,1 бар и 10 бар. Вещества согласно данному изобретению обнаруживают высокую микробицидную активность и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии при защите растений и при защите материалов. Фунгициды можно использовать при защите растений для борьбы с плазмодиофоромицетами,оомицетами, хитридиомицетами, цигомицетами, аскомицетами, базидиомицетами и деутеромицетами. Бактерициды можно использовать при защите растений для борьбы с Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae и Streptomycetaceae. В качестве примера, но не ограничиваясь этим, следует назвать некоторых возбудителей грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под перечисленные выше родовые понятия: виды рода ксантомонас (Xanthomonas), такие как, например, Xanthomonas campestris pv. oryzae; виды рода псевдомонас (Pseudomonas), такие как, например, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; виды рода эрвиниа (Erwinia), такие как, например, Erwinia amylovora; виды рода питиум (Pythium), такие как, например, Pythium ultimum; виды рода фитофтора (Phytophthora), такие как, например, Phytophthora infestans; виды рода псевдопероноспора (Pseudoperonospora), такие как, например, Pseudoperonospora humuli или Pseudoperonospora cubensis; виды рода плазмопара (Plasmopara), такие как, например Plasmopara viticola; виды рода бремия (Bremia), такие как, например Bremia lactucae; виды рода пероноспора (Peronospora), такие как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae; виды рода эризифе (Erysiphe), такие как, например Erysiphe graminis; виды рода сферотека (Sphaerotheca), такие как, например Sphaerotheca fuliginea; виды рода подосфера (Podosphaera), такие как, например Podosphaera leucotricha; виды рода вентурия (Venturia), такие как, например Venturia inaequalis; виды рода пиренофора (Pyrenophora), такие как, например Pyrenophora teres или Pyrenophoragraminea (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум); виды рода кохлиоболюс (Cochliobolus), такие как, например, Cochliobolus sativus (конидиевая форма: дрекслера, син.: гельминтоспориум);-8 010111 виды рода уромицес (Uromyces), такие как, например, Uromyces appendiculatus; виды рода пукциния (Puccinia), такие как, например, Puccinia recondita; виды рода склеротиния (Sclerotinia), такие как, например, Sclerotinia sclerotiorum; виды рода тиллеция (Tilletia), такие как, например, Tilletia caries; виды рода устиляго (Ustilago), такие как, например, Ustilago nuda или Ustilago avenae; виды рода пеликулария (Pellicularia), такие как, например, Pellicularia sasakii; виды рода пирикулария (Pyricularia), такие как, например, Pyricularia oryzae; виды рода фузарий (Fusarium), такие как, например, Fusarium culmorum; виды рода ботритис (Botrytis), такие как, например, Botrytis cinerea; виды рода септория (Septoria), такие как, например, Septoria nodorum; виды рода лептосферия (Leptosphaeria), такие как, например, Leptosphaeria nodorum; виды рода церкоспора (Cercospora), такие как, например, Cercospora canescens; виды рода альтернария (Alternaria), такие как, например, Alternaria brassicae; виды рода псевдоцеркоспорелла (Pseudocercosporella), такие как, например, Pseudocercosporella herpotrichoides. Биологически активные вещества согласно данному изобретению проявляют также сильное укрепляющее воздействие на растения, поэтому они годятся для мобилизации собственных защитных сил растения против поражения нежелательными микроорганизмами. Под укрепляющими растения (формирующими устойчивость) веществами следует понимать в данной связи такие вещества, которые в состоянии стимулировать защитную систему растений таким образом, что обработанные растения при последующей инокуляции нежелательными микроорганизмами проявляют хорошую устойчивость к этим микроорганизмам. Под нежелательными микроорганизмами в данном случае следует понимать фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Следовательно, вещества согласно данному изобретению могут применяться для защиты растений в течение некоторого промежутка времени после обработки от поражения названными возбудителями болезней. Промежуток времени, в течение которого достигается защита, в общем длится от 1 до 10 дней, предпочтительно от 1 до 7 дней после обработки растений биологически активными веществами. Хорошая переносимость растениями биологически активных веществ в концентрациях, которые необходимы для борьбы с болезнями растений позволяют обработку надземных частей растений, растений и семенного материала и почвы. При этом биологически активные вещества согласно данному изобретению с особенно хорошим успехом можно использовать для борьбы с болезнями растений зерновых культур, например, с видами рода пиренофора (Pyrenophora), с болезнями винограда, садовых культур и овощных культур, такими,например, как виды рода альтернария (Alternaria) или виды рода подосфера (Podosphaera). Биологически активные вещества согласно данному изобретению годятся также для увеличения размеров урожая. Кроме того, они обладают минимальной токсичностью и хорошо переносятся растениями. Биологически активные вещества согласно данному изобретению также могут применяться в случае необходимости в определенных концентрациях и расходных количествах в качестве гербицидов, для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их также можно использовать в случае надобности в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других биологически активных веществ. Согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или части растений. При этом под растением понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены традиционными методами выращивания и оптимизирования или методами биотехнологии и генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищенные и незащищенные юридически правом по защите сортов. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег (отросток), лист, цветок и корень, причем включаются, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, плоды и семена, а также корни, клубни, корневища. К частям растения относят также товарный продукт урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена. Обработка согласно данному изобретению растений или частей растений комбинацией биологически активных веществ происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду,место обитания или складские помещения обычными методами, например путем окунания, опрыскивания, обработки паром, распыления, рассеивания, нанесения, впрыскивания, а в случае материала для размножения, в особенности семян, путем формирования на них одно- или многослойных оболочек. Можно применять вещества согласно данному изобретению для защиты технических материалов от поражения или их разрушения нежелательными микроорганизмами. Под техническими материалами следует понимать в данной связи неживые материалы, которые-9 010111 приготовлены для применения в технике. Например, техническими материалами, которые должны быть защищены от микробного изменения или разрушения, могут быть клеящие вещества, клеи, бумага и картон, текстиль, кожа, древесина, лакокрасочные материалы и изделия из пластмасс, смазочноохлаждающие средства и другие материалы, которые могут подвергаться поражению микроорганизмами или разрушаться ими. В рамках защищаемых материалов следует назвать также части производственных установок, например контуры водяного охлаждения, которым может быть причинен ущерб за счет размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения следует назвать в качестве технических материалов клеящие вещества, клеи, бумагу и картон, текстиль, кожу, древесину, лакокрасочные материалы, смазочно-охлаждающие средства и жидкости, передающие тепло, особенно предпочтительно древесину. В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать деструкцию или изменение технических материалов, следует назвать, например, бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизевые организмы. Преимущественно биологически активные вещества согласно данному изобретению действуют на грибы,особенно плесневые грибы, окрашивающие и разрушающие древесину грибы (базидиомицеты), а также на слизевые организмы и водоросли. Следует назвать, например, микроорганизмы следующих родов: альтернария (Alternaria), таких видов как Alternaria tenuis,аспергиллус (Aspergillus), таких видов как Aspergillus nicer,хетомиум (Chaetomium), таких видов как Chaetomium globosum,кониофора (Coniophora), таких видов как Coniophora puetana,лентинус (Lentinus), таких видов как Lentinus tigrinus,пенициллиум (Penicillium), таких видов как Penicillium glaucum,полипорус (Polyporus), таких видов как Polyporus versicolor,ауреобазидиум (Aureobasidium), таких видов как Aureobasidium pullulans,склерофома (Sclerophoma), таких видов как Sclerophoma pityophila,триходерма (Trichoderma), таких видов как Trichoderma viride,эшерихия (Escherichia), таких видов как Escherichia coli,псевдомонас (Pseudomonas), таких видов как Pseudomonas aeruginosa,стафиллококкус (Staphylococcus), таких видов как Staphylococcus aureus. Биологически активные вещества в зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств могут переводиться в обычные рецептуры, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, растворимые порошки, грануляты, аэрозоли, микрокапсулы в полимерных веществах и в оболочечные массы для покрытия семенного материала, а также рецептуры для получения ULVхолодного и теплого тумана. Эти рецептуры готовятся обычными методами, например смешиванием биологически активных веществ с наполнителями, т.е. с жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразующих средств. В случае использования воды как наполнителя, например, могут применяться органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном подходят: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензол, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например фракции нефти, спирты, такие как бутанол или гликоль, также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил-изо-бутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода. Под сжиженными газообразными наполнителями понимают такие жидкости, которые при обычных температурах и нормальном давлении являются газообразными, например рабочие газы для аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых наполнителей подходят: например, мука природных горных пород, таких как каолин, глина, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и мука синтетических твердых пород, таких как высокодисперсная кремневая кислота,оксид алюминия и силикаты. В качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят: например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из муки неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов,кукурузные початки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например эфиры алкиларилполигликолей, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты. В качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфатные отработанные растворы и метилцеллюлоза. В рецептурах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие- 10010111 как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла. Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микрокомпоненты, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка. Рецептуры содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес.% биологически активных веществ, лучше от 0,5 до 90 вес.%. Биологически активные вещества согласно данному изобретению могут применяться как таковые или в своих рецептурах, а также в смесях с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами для того, чтобы, например, расширить спектр воздействия или предотвратить развитие резистентности. Во многих случаях получают при этом синергический эффект, т.е. эффективность смеси выше, чем суммарная эффективность отдельных компонентов. В качестве партнеров для смесей подходят следующие соединения: Фунгициды: 2-Фенилфенол; 8-гидроксихинолинсульфат; ацибензолар-S-метил; альдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфоскалий; андоприм; анилазине; азаконазол; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бензамакрил; бензамакрил-изобутил; биланафос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-S; бромуконазоле; бупиримате; бутиобате; бутиламин; полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвоне; хинометионат; хлобентиазоне; хлорфеназоле; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинате; клозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазоле; ципродинил; ципрофурам; даггер G, дебакарб; дихлофлуанид; дихлоне; дихлорофен; диклоцимет; дикломезине; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазоле; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазоле; диниконазоле-М; динокап; дифениламин; дипиритионе; диталимфос; дитианон; додине; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазоле; этабоксам; этиримол; этридиазоле; фамоксадоне; фенамидоне; фенапанил; фенаримол; фенбуконазоле; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимине; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромиде; флуоксастробин; флуквинконазоле; флурпримидол; флусилазоле; флусульфамиде; флутоланил; флутриафол; фолпет; фосетил-Al, фосетилнатрий; фуберидазоле; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатине; гексахлорбензол; гексаконазоле; гимексазол; имазалил; имибенконазоле; иминоктадине триацетат; иминоктадине трис(албесил); иодокарб; ипконазоле; ипробенфос; ипродионе; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиолане; изоваледионе; касугамицин; кресоксимметил; манкозеб; манеб; меферимзоне; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазоле; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротализопропил; новифлумурон; нуаримол; офураце; оризастробин; оксадиксил; оксолиновая кислота; окспоконазоле; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоате; пенконазоле; пенцикурон; фосдифен; фталиде; пикоксистробин; пипералин; полиоксинс; полиоксорим; пробеназоле; прохлораз; процимидоне; пропамокарб; пропаносиненатрий; пропиконазоле; пропинеб; проквиназид; протиоконазоле; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрине; квинконазоле; квиноксифен; квинтоцене; симеконазоле; спироксамине; сера; тебуконазоле; теклофталам; текназене; тетциклацис; тетраконазоле; тиабендазоле; тициофен; тифлузамиде; тисфанатеметил; тирам; тиоксимид; толклофосметил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксиде; трицикламиде; трициклазоле; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизоле; трифорине; тритиконазоле; униконазоле; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамиде;N-бутил-6-(1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро[4.5]декан-3-амин; тетратиокарбонат натрия; а также соли меди и препараты меди, такие как бордосская жидкость; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; оксид меди; манкоппер; оксин-меди.(рег. -CAS 185982-80-3) и соответствующие 3-эндоизомеры (per. -CAS 185984-60-5) (ср. WO-96/37494, WC-98/25923),а также препараты, которые содержат действующие инсектицидно растительные экстракты, нематоды, грибы или вирусы. Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста, защитными средствами или химикатами. Сверх того, соединения формулы (I) согласно данному изобретению имеют очень хорошие противогрибковые свойства. Они обладают очень широким спектром противогрибкового воздействия, особенно против дерматофитов и ростковых грибов, плесени и дифазных грибов (например, против видов кандида (Candida), таких как Candida albicans, Candida glabrata), а также Epidermophyton floccosum, видов аспергилиус (Aspergillus), таких как Aspergillus niger и Aspergillus fumigatus, видов трихофитон (Trichophyton), таких как Trichophyton mentagrophytes, видов микроспорой (Microsporon), таких как Microsporoncanis и audouinii. Перечисление этих грибов ни в коем случае не является ограничением охватываемого спектра грибов, а имеет лишь пояснительный характер. Биологически активные вещества могут применяться как таковые, в форме их рецептур (препаратов) или приготовленных из них рабочих форм, таких как готовые к применению растворы, суспензии,порошки для распыления, пасты, растворимые порошки, средства для опыления и гранулы. Применение происходит обычным путем, например путем обливания, разбрызгивания, распыления, вспенивания, намазывания и т.п. Далее, можно вносить биологически активное вещество методом Ultra-Low-Volume(сверхмалых объемов) или впрыскивать рецептуру с биологически активным веществом или биологически активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений. При использовании биологически активных веществ согласно данному изобретению в качестве фунгицидов расходные количества в зависимости от способа аппликации можно варьировать в широком диапазоне. При обработке частей растений расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на кг семенного материала. При обработке почвы расходные количества биологически активного вещества в общем лежат в диапазоне от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га. Как уже упоминалось выше, согласно данному изобретению можно обрабатывать растения целиком или их части. В предпочтительном варианте осуществления изобретения обрабатываются встречающиеся в диком виде или полученные путем традиционных биологических методов выращивания, таких как скрещивание или слияние протопластов, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые получены методами генной инженерии в случае надобности в комбинации с традиционными методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Понятие части и части растений пояснены выше. Особенно предпочтительно согласно данному изобретению обрабатываются растения соответственно стандартного торгового качества или находящихся в употреблении сортов. Под сортом растений понимают растения с новыми свойствами (Traits), которые выращены как с помощью традиционных методов выращивания, так и путем мутагенеза или рекомбинантных ДНК-технологий. Это могут быть сорта, породы, био- и генотипы. В зависимости от видов или сортов растений, их месторасположения и условий произрастания(почвы, климат, вегетационный период, питание) могут встречаться в результате обработки согласно данному изобретению также супераддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны уменьшение расходных количеств и/или расширение спектра воздействия и/или усиление эффективности применяемых согласно данному изобретению веществ и средств, лучший рост растений, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения,- 13010111 облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость, которые превышают собственно ожидаемые эффекты. К предпочтительным, обрабатываемым согласно данному изобретению трансгенным (полученным с помощью генно-инженерных технологий) растениям или сортам растений, относятся все растения, которые получены путем генно-инженерных модификаций генетического материала, что придало этим растениям особенно выгодные ценные свойства (Traits). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или к содержанию воды и солей в почве, повышенная продуктивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания, повышение размеров урожая, улучшенное качество и/или повышенная пищевая ценность продукта урожая, повышенная устойчивость при хранении и/или обрабатываемость продукта урожая. Другими и особенно выдающимися примерами таких свойств является повышенная защита растений от животных и микробных вредителей, таких как насекомые, клещи, фитопатогенные грибы, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам. В качестве примера трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, такие как зерновые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими плодами, как яблоки, груши, цитрусовые и виноград), причем особенно выделяются кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, табак и рапс. В качестве свойств (Traits) особенно подчеркивается повышенная защита растений от насекомых, паукообразных,нематод и брюхоногих моллюсков (улиток) с помощью образующихся в растениях токсинов, особенно таких, которые продуцируются в растениях посредством генетического материала из Bacillus Thuringiensis (например, через гены CryIA(a), CryIA(b), CryIA (с), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb и CryIF, а также их комбинаций) (далее Bt-растения). В качестве свойств (Traits) особенно подчеркивается также повышенная сопротивляемость растений грибам, бактериям и вирусам за счет системной приобретенной устойчивости (Systemische Akquirierte Resistenz, SAR), системина, фитоалексина, элициторена и генов устойчивости и соответствующих белков и токсинов. В качестве свойств (Traits) далее особенно подчеркивается повышенная толерантность растений к некоторым гербицидным биологически активным веществам, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифозате или фосфинотрицину(например, РАТ-ген). Гены, придающие соответствующие желаемые свойства (Traits) трансгенным растениям, могут встречаться в комбинации друг с другом. В качестве примеров Bt-растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника, сои и картофеля, которые продаются под торговыми названиямиYIELD GARD (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut (например, кукуруза), StarLink (например, кукуруза), Bollgard (хлопчатник), Nucotn (хлопчатник) и NewLeaf (картофель). В качестве примера толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, хлопчатника и сои, которые продаются под торговыми названиями Roundup Ready (толерантность к глифозате, например, кукуруза, хлопчатник, соя), Liberty Link (толерантность к фосфинотрицину, например, рапс), IMI (толерантность к имидазолинону) и STS (толерантность к сульфонилмочевинам, например, кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выращенных на толерантности к гербицидам) следует упомянуть сорта, которые продаются под названием Clearfield (например, кукуруза). Само собой разумеется, эти высказывания также действительны для сортов, которые будут разработаны в будущем и появятся в будущем на рынке сортов растений с этими или новыми, разработанными в будущем, свойствами (Traits). Названные растения могут особенно предпочтительно обрабатываться соединениями общей формулы (I) или смесями биологически активных веществ согласно данному изобретению. Указанные выше для биологически активных веществ или смесей предпочтительные диапазоны действительны также для обработки этих растений. Особенно следует подчеркнуть обработку растений специально указанными в данном тексте соединениями или смесями. Примеры получения Пример 1 Раствор 8,1 г (42,4 ммоль) 5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4-карбонилхлорида в 80 мл тетрагидрофурана при температуре от около 0 до -10C добавляют каплями к раствору 6,5 г (28,3 ммоль) 2-(1,3,3-триметилбутил)фениламина и 5,7 г (56,6 ммоль) триэтиламина в 200 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при температуре 0C. Для переработки раствор фильтруют через силикагель и отгоняют растворитель. После очистки на силикагеле (петролейный эфир/этиловый эфир уксусной кислоты 3:1) получают 10,1 г (94% от теор.) [5-фтор-1-метил-3-(трифторметил)пиразол-4- 14010111 ил]-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)фенил]карбоксамида с log P (рН 2,3) = 4,14. Аналогично примеру 1, а также в соответствии с указаниями общих описаний способов получают соединения формулы (I), приведенные в табл. 1. Таблица 1 Определение значений logP, приведенных в таблице и примерах получения, проводят в соответствии с инструкцией EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 с помощью ЖХВД (жидкостной хроматографии высокого давления) на хроматографической колонке с инверсией фаз (С 18). Температура: 43C. Определение проводят в кислой области при рН 2,3 с 0,1% водной фосфорной кислотой и ацетонитрилом в качестве элюента; линейный градиент от 10 до 90% ацетонитрила. Градуировку проводят неразветвленными алкан-2-онами (с от 3 до 16 атомами углерода), для которых известны значения logP (определение значений logP на основе времен удерживания через линейную интерполяцию между двумя последовательными соседними алканонами). Величины лямбда в максимуме определяют по УФ-спектрам от 200 до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала. Примеры применения Пример А. Тест на Puccinia (пшеница)/защитный Растворитель: 25 вес.ч. N,N-диметилацетамида Эмульгатор: 0,6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют опрыскиванием суспензией конидий Puccinia recondita. Затем растения помещают на 48 ч в инкубационную кабину при температуре около 20C и относительной влажности 100%. После этого растения помещают в теплицу при температуре около 20C и относительной влажности 80% чтобы создать благоприятные условия для развития пустул ржавчины. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблю- 15010111 дается никакого поражения. Таблица А. Тест на Puccinia (пшеница)/защитный Пример Б. Тест на Sphaerotheca (огурцы)/защитный Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона; 24,5 вес.ч. диметилацетамида Эмульгатор: 1,0 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией спор Sphaerotheca fuliginea. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 23 С и относительной влажности воздуха около 70%. Спустя 7 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Таблица Б. Тест на Spaerotheca (огурцы)/защитный Пример В. Тест на Venturia (яблоки)/защитный Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона; 24,5 вес.ч. диметилацетамида Эмульгатор: 1,0 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч. биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания растения инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок Venturia inaequalis и оставляют в инкубационной кабине на 1 день при температуре около 20C и относительной влажности воздуха 100%. Затем растения помещают в теплицу при температуре около 21 С и относительной влажности воздуха около 90%. Спустя 10 дней после инокуляции происходит оценка. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Таблица В. Тест на Venturia (яблоки)/защитный Пример Г. Тест на Botrytis (фасоль)/защитный Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона; 24,5 вес.ч. диметилацетамида Эмульгатор: 1,0 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира Для приготовления целесообразной рецептуры биологически активного вещества смешивают 1 вес.ч.- 17010111 биологически активного вещества с указанными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до нужной концентрации. Для испытаний защитной активности молодые растения опрыскивают рецептурой биологически активного вещества указанными расходными количествами. После высыхания налета после опрыскивания на каждый лист растения помещают 2 маленьких кусочка агара, которые обросли Botrytis cinerea. Инокулированные растения помещают в затемненную камеру при температуре около 20 и 100% относительнй влажности. Спустя 2 дня после инокуляции оценивают величину пятен поражения на листьях. При этом 0% означает эффективность, которая соответствует эффективности контроля, в то время как эффективность 100% означает, что не наблюдается никакого поражения. Таблица Г. Тест на Botrytis (фасоль)/защитный Пример Д. Тест in vitro для определения ED50 у микроорганизмов В полости пластинок для микротитрования пипеткой помещают метанольный раствор испытываемого биологически активного вещества, к которому добавлен эмульгатор вещества PS16. После того, как испарится растворитель, в каждую полость добавляют 200 мкл картофельной среды с декстрозой. К среде перед этим добавляют подходящую концентрацию спор, соответственно, мицел испытываемого гриба. Результирующие концентрации биологически активного вещества составляют 0,1, 1, 10 и 100 млн. долей. Результирующая концентрация эмульгатора составляет 300 млн. долей. В заключение пластинки инкубируют 3-5 дней на встряхивающем устройстве при температуре 22C, пока в необработанном контроле не установят достаточный рост. Оценку проводят фотометрически при длине волны 620 нм. Из результатов измерений при различных концентрациях рассчитывают дозу биологически активного вещества, которая приводит к 50-ти процентному подавлению роста (гибели) грибов по сравнению с необработанным контролем (ED50). Таблица Д. Тест in vitro для определения ED50 у микроорганизмовR1 означает линейные или разветвленные этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил,децил, G означает фтор, хлор, n равно 0 или 1. 3. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 или 2, где R1 означает (C2-C6)алкил. 4. Пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по одному или нескольким пп.1-3, где n равно 0. 5. Способ получения соединений формулы (I) где R1 означает (C2-C12)алкил, G означает галоид, n равно 0 или 1,отличающийся тем, что производные карбоновой кислоты формулы (II) где X означает галоид,подвергают взаимодействию с производным анилина формулы (III) где R1, G и n имеют значения, приведенные выше,при необходимости в присутствии средства, связывающего кислоту, и при необходимости в присутствии разбавителя. 6. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит,- 19010111 как минимум, один пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 наряду с разбавителями и/или поверхностно-активными веществами. 7. Применение пиразолилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами. 8. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или места их обитания. 9. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что пиразолилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 смешивают с разбавителями и/или поверхностноактивными веществами.
МПК / Метки
МПК: A01N 43/56, C07D 231/16
Метки: борьбы, нежелательными, микроорганизмами, пиразолилкарбоксанилиды
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/21-10111-pirazolilkarboksanilidy-dlya-borby-s-nezhelatelnymi-mikroorganizmami.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Пиразолилкарбоксанилиды для борьбы с нежелательными микроорганизмами</a>
Предыдущий патент: Дозированные формы азитромицина с пониженными побочными эффектами
Следующий патент: Катализатор гидроочистки, содержащий металл из группы v
Случайный патент: Химико-биологический способ удаления сероводорода из газа