Замещенные бензоилпроизводные в качестве гербицидов

009609 Изобретение относится к гербицидам, в частности, к гербицидам из группы бензоилциклогександионов и бензоилпиразолов, используемым для селективной борьбы с сорными растениями и травами в культурах полезных растений, в особенности в культурах риса. Из различных публикаций известно, что определенные бензоилпроизводные обладают гербицидными свойствами. Так из WO 99/10327 и WO 99/10328 известны бензоилциклогександионы и бензоилпиразолоны, которые в положении 3 фенильного кольца содержат присоединенный через многоатомный мостик гетероциклический или гетероарильный радикал. Соединения, которые известны из этих патентов, однако часто не обладают достаточной гербицидной эффективностью. Задача данного изобретения состоит в том, чтобы предложить другие гербицидно эффективные соединения, которые обладают улучшенными гербицидными свойствами по сравнению с известными соединениями. Было обнаружено, что бензоилпроизводные, которые содержат в положении 3 фенильного кольца определенные гетероциклические радикалы, присоединенные через двухатомные мостики, особенно хорошо подходят в качестве гербицидов. Поэтому одним из предметов данного изобретения являются соединения формулы (I) или их соли где R1 означает галоид,R2 означает алкилсульфонил с 1-6 атомами углерода в алкильной группе,R3 означает водород,Het означает 5-членную насыщенную гетероциклическую группу, включающую атом кислорода в качестве гетероатома, которая может быть замещена радикалом R4, который вместе с кольцевым атомом углерода образует карбонильную группу,Q означает радикал из группы Q1 или Q2 в которых R5 и R6 означают независимо один от другого (С 1-С 6)алкил,n означает 0, 1 или 2. В зависимости от внешних условий, таких как растворитель, pH-значение, соединения формулы (I) согласно данному изобретению могут существовать в разных таутомерных структурах. В зависимости от заместителей соединения формулы (I) могут содержать кислотный протон, который можно удалить при взаимодействии с основанием. В качестве оснований подходят, например, гидриды, гидроксиды и карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, таких как литий, натрий, калий, магний и кальций, а также аммиак и органические амины, такие как триэтиламин и пиридин. Такие соли также являются предметом данного изобретения. В формуле (I) и всех последующих формулах алкильные радикалы с числом С-атомов больше двух могут быть линейными или разветвленными. Алкильные радикалы означают, например, метил, этил, нили изопропил, н-, изо-, трет- или 2-бутил, пентилы, гексилы, такие как н-гексил, изогексил и 1,3 диметилбутил, предпочтительно метил или этил. Под 5-членной насыщенной гетероциклической группой, включающей атом кислорода в качестве гетероатома, которая может быть замещена радикалом R4, который вместе с кольцевым атомом углерода образует карбонильную группу, понимают такие радикалы, как 2-тетрагидрофуранил, 3 тетрагидрофуранил, -бутиролактон-2-ил. Соединения формулы (I) в зависимости от рода и типа присоединения заместителей могут существовать в виде стереоизомеров. Если имеется, например, несколько асимметрических С-атомов, то могут наблюдаться энантиомеры и диастереомеры. Стереоизомеры можно выделять из смесей, выпадающих в осадок при получении, обычными способами разделения, например хроматографическими способами разделения. Также стереоизомеры можно получать при применении стереоселективных реакций с использованием оптически-активных исходных и/или вспомогательных веществ. Изобретение относится также ко всем стереоизомерам и к их смесям, которые охватываются общей формулой (I), однако специфически не определены.-1 009609 Предпочтительны соединения формулы (I), гдеR1 означает хлор, бром, йод,R2 означает метилсульфонил или этилсульфонил, при этом R2 находится в положении 4 фенильного кольца,Het означает 3-тетрагидрофуранил или -бутиролактон-2-ил. Соединения, согласно изобретению, в которых Q означает Q1, могут быть получены, например,способом, который приведен на схеме 1, при основно-каталитическом взаимодействии соединения формулы (IIIa), где Т означает галоид, гидрокси- или алкоксигруппу, с циклогександионом (II) в присутствии источника цианида. Такие способы описаны, например, в ЕР-А 0369803 и ЕР-В 0283261. Схема 1 Соединения, согласно данному изобретению, у которых Q означает Q2, можно получить, например,способом, который приведен на схеме 2. Для этого соединение формулы (IIIa) или в присутствии водоотнимающего средства, такого как дициклогексилкарбодиимид (DCC), или после перевода в его хлорид кислоты подвергают основно-каталитическому взаимодействию с пиразолом формулы (IV) и в заключение обрабатывают источником цианида. Эти способы описаны, например, в ЕР-А 0369803. Схема 2 Соединения формулы (IIIa), где Т означает ОН, можно получить, например, как показано на схеме 4 из соединений формулы (VIa), где Hal означает галоид. Схема 4 Соединения общей формулы (IIIa) можно также получать при реакциях по схеме 5. Схема 5 Соединения формулы (VIa) и (VIb) известны из литературы или могут быть получены известными способами, которые описаны, например, в WO 96/26200 и в приоритетно более старой, но не опубликованной немецкой патентной заявке 10144412.5. Соединения формулы (I) согласно данному изобретению обладают очень хорошей гербицидной эффективностью по отношению к широкому спектру однодольных и двудольных сорных растений, распространенных в сельском хозяйстве. Этими активными веществами хорошо подавляются и многолетние сорные растения, с которыми трудно вести борьбу и которые развиваются из корневищ, корней и других-2 009609 долгоживущих органов. При этом, как правило, несущественно вносятся ли эти вещества перед посевом,перед всходами или после всходов. По отдельности можно назвать некоторых представителей однодольных и двудольных растений из флоры сорных растений, которые могут подавляться активными веществами, согласно изобретению, однако это перечисление не означает ограничения действия на определенные виды. Со стороны однодольных сорных растений подавляются, например, виды Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, а также виды Cyperus из однолетней группы и среди многолетних видов хорошо подавляются Agropyron, Cynodon, Imperata, а также Sorghum и многолетние видыCyperus. В случае двудольных сорных растений спектр действия распространяется на виды, например, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria и Abutilon в случае однолетних растений, а также виды Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia в случае многолетних сорных растений. Сорные растения, встречающиеся в специфических условиях культуры риса, такие как,например, виды Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus и Cyperus, также хорошо подавляются активными веществами, согласно изобретению. Если соединения, согласно изобретению, наносят на поверхность почвы перед всходами, то или полностью препятствуются всходы сорняков, или сорняки вырастают до стадии зародышевых листьев, однако после этого их рост останавливается и они в конце концов полностью отмирают по истечении трех-четырех недель. При применении активных веществ на зеленые части растений послевсходовым способом обработки также очень быстро после обработки наступает резкая остановка роста и сорные растения останавливаются на стадии роста, существовавшей на момент обработки, или полностью отмирают через определенное время, так что таким образом очень рано и надолго устраняют вредную для культурных растений конкуренцию сорных растений. В особенности соединения согласно данному изобретению проявляют очень хорошую эффективность по отношению к видам Amaranthus retroflexus, Avena sp., Echinochloa sp., Cyperus serotinus, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Sagittaria pygmaea, Scirpus juncoides, Sinapis sp. и Stellaria media. В то время как соединения согласно данному изобретению проявляют очень хорошую гербицидную активность по отношению к однодольным и двудольным сорным растениям, культурные растения хозяйственно важных культур, таких как, например, пшеница, ячмень, рожь, рис, кукуруза, сахарная свекла,хлопок и соя, повреждаются незначительно или совсем не повреждаются. Особенно хорошая переносимость обнаруживается для пшеницы, кукурузы и риса. Данные соединения очень хорошо пригодны по этим причинам для селективной борьбы с нежелательным ростом растений в сельскохозяйственных посевах культурных растений или в посадках декоративных растений. Биологически активные вещества в связи с их гербицидными свойствами можно также применять для борьбы с сорными растениями в культурах известных измененных растений, которые получены с помощью генных технологий или могут быть получены в будущем с помощью генных технологий. Трансгенные растения отличаются, как правило, особыми предпочтительными свойствами, например,устойчивостью по отношению к определенным пестицидам, в первую очередь, по отношению к определенным гербицидам, устойчивостью по отношению к болезням растений или к возбудителям болезни растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии и вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к урожаю относительно количества, качества, способности продуктов урожая к длительному хранению, составу и особых веществ, содержащихся в продуктах урожая. Так известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала или такие, у которых изменен состав жирных кислот в продуктах урожая. Предпочтительно применение соединений формулы (I) согласно данному изобретению или его солей в хозяйственно важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например, в зерновых культурах, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо, рис, маниока и кукуруза, а также в таких культурах, как сахарная свекла, хлопок, соя, рапс, картофель, помидоры, горох и другие виды овощей. Предпочтительно соединения формулы (I) могут использоваться в качестве гербицидов в культурах полезных растений, которые устойчивы по отношению к фитотоксическим эффектам гербицидов, соответственно, которые сделаны устойчивыми с помощью генных технологий. Обычные пути получения новых растений, которые обладают по сравнению со встречающимися до настоящего времени растениями модифицированными свойствами, состоят, например, в классических способах селекции и выращивании мутантов. Альтернативно можно получать новые растения с измененными свойствами с помощью способов генных технологий (см., например, ЕР-А-0221044, ЕР-А 0131624). Описаны, например, во многих случаях изменения культурных растений с помощью генных технологий с целью модификации крахмала,синтезируемого в растениях (например, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),трансгенные культурные растения, которые устойчивы по отношению к определенным гербицидам типа глуфосинате (см., например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246), или глифосате (WO 92/00377), или сульфонилмочевинам (ЕР-А-0257993, US-A-5013659),трансгенные культурные растения, например хлопок, со способностью вырабатывать Bacillus thuringiensis-токсины (Bt-токсины), которые делают растения устойчивыми по отношению к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259),-3 009609 трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (WO 91/13972). Многочисленные молекулярно-биологические методики, с помощью которых можно получить новые трансгенные растения с измененными свойствами, в принципе известны: см., например, Sambrook и др., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 изд., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold SpringScience" 1 (1996) 423-431. Для такого рода геннотехнологических манипуляций можно вводить молекулы нуклеиновой кислоты в плазмиды, что приводит к мутагенезу или изменению последовательностей в результате рекомбинации ДНК-последовательностей. С помощью приведенных выше стандартных способов можно, например,предпринимать обмены основаниями, удалять отдельные последовательности или добавлять природные или синтетические последовательности. Для соединения между собой фрагментов ДНК можно присоединять к фрагментам адаптеры или линкеры. Получения растительных клеток с уменьшенной активностью генного продукта можно добиться,например, экспрессией одной соответствующей антисенс-ДНК, сенс-ДНК для достижения косупрессионного эффекта или экспрессии, как минимум, одной соответствующим образом построенной рибосомы,которая специфически расщепляет транскрипты названных выше генных продуктов. Для этого можно заодно использовать молекулы ДНК, которые включают всю кодирующую последовательность одного генного продукта, включая возможно присутствующие боковые последовательности, а также молекулы ДНК, которые охватывают только части кодирующей последовательности, причем эти части должны иметь достаточную длину, для того чтобы вызвать в клетках антисенс-эффект. Возможно также использование ДНК-последовательностей, которые имеют высокую степень гомологии по отношению к кодирующим последовательностям генного продукта, но не являются полностью идентичными. При экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях синтезированный протеин может локализоваться в любой части растительной клетки. Однако для того чтобы достигнуть локализации в определенной части клетки, можно, например, связать кодирующую область с ДНК-последовательностями,которые гарантируют локализацию в определенной части клетки. Такого рода последовательности известны специалисту (см., например, Braun и др., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter и др., Proc. Natl.Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald и др., Plant J. 1 (1991), 95-106). Трансгенные растительные клетки можно регенерировать с помощью известных технологий в целые растения. В случае трансгенных растений принципиально речь может идти о растениях любого вида растений, т.е. как однодольных, так и двудольных растениях. Так можно получить трансгенные растения, которые обладают измененными свойствами в результате сверхэкспрессии, супрессии или ингибирования гомологических (= естественных) генов или последовательностей генов или экспресии гетерологических (= чужих) генов или последовательностей генов. При применении биологически активных веществ согласно данному изобретению в трансгенных культурах, наряду с эффектами по отношению к сорным растениям, наблюдаемыми в других культурах,часто появляются эффекты, которые специфичны для применения в любой трансгенной культуре, например, измененный или специально расширенный спектр сорных растений, с которым можно вести борьбу, измененные расходные количества, которые используют для обработки, предпочтительно хорошая комбинируемость с гербицидами, по отношению к которым устойчива трансгенная культура, а также воздействие на рост и урожайность трансгенных культурных растений. Поэтому предметом данного изобретения является также применение соединений согласно данному изобретению в качестве гербицидов для борьбы с сорными растениями в трансгенных культурных растениях. Кроме того, вещества согласно данному изобретению обнаруживают очень хорошие росторегулирующие свойства по отношению к культурным растениям. Они воздействуют регулирующе на собственный обмен веществ в растениях и тем самым могут быть использованы для целевого воздействия на вещества, содержащиеся в растениях, и для облегчения сбора урожая, например, в результате вызывания десикации (обезвоживания) и остановки роста. Далее они пригодны для общего управления и торможения нежелательного вегетативного роста, не убивая при этом растения. Торможение вегетативного роста играет большую роль у многих однодольных и двудольных культур, так как это позволяет уменьшить время хранения на складе или полностью избежать его. Вещества согласно данному изобретению могут применяться в виде порошков для опрыскивания,эмульгируемых концентратов, разбрызгиваемых растворов, распыляемых средств или гранулятов в обычных готовых формах препаратов. Другим предметом данного изобретения поэтому также являются и гербицидные средства, которые содержат соединения формулы (I). Соединения формулы (I) могут быть переведены в различные виды готовых препаратов в зависимости от того, какие биологические и/или физико-химические параметры заданы. Возможные виды готовых форм препаратов включают порошки для опрыскивания (ПО), водорастворимые порошки (ВП), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЭК), эмульсии (ЭВ), такие как масляно-водные и водно-масляные эмульсии, разбрызгиваемые растворы, суспензионные концентраты (СК), дисперсии на масляной или водной основе,смешиваемые с маслом растворы, капсульные суспензии (КС), распыляемые средства (PC), средства для-4 009609 протравливания семян, грануляты для рассыпания и применения на почве, грануляты (ГР) в виде микрогранулятов, гранулятов, образующихся при разбрызгивании, пропитываемых и абсорбционных гранулятов, вододиспергируемых гранулятов (ВГ), водорастворимых гранулятов (ВРГ), формулировок в ультрамалых объемах, микрокапсул и восков. Эти отдельные виды готовых форм препаратов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Kchler, "Chemische Technologie", том 7, С. Hauser VerlagMnchen, 4 изд., 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3 изд., 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необходимые вспомогательные вещества для приготовления готовых форм препаратов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки также известны и описаны, например, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2 изд., DarlandPubl. Co. Inc., N.Y. 1964; Schnfeldt, "Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kchler, "Chemische Technologie", том 7, С. Hauser Verlag Mnchen, 4 изд., 1986. Порошки для опрыскивания представляют собой препараты, равномерно диспергируемые в воде,которые содержат, наряду с биологически активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, еще и поверхностно-активные вещества ионной или неионной природы (смачивающие средства,диспергирующие средства), например, полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты, полиоксиэтилированные жирные амины, сульфаты эфиров жирного спирта с полигликолем, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислый натрий,лигнинсульфонкислый натрий, дибутилнафталинсульфонкислый натрий или олеоилметилтауринкислый натрий. Для получения порошков для опрыскивания гербицидные средства тонко перемалывают, например, в обычных аппаратах, таких как молотковые дробилки, мельницы с воздухоподдувом и мельницы с воздушной струей и одновременно или в заключение смешивают со вспомогательными веществами, используемыми в готовых формах препаратов. Эмульгируемые концентраты получают растворением активного вещества в органическом растворителе, например, в бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в высококипящих ароматических соединениях или углеводородах или в смесях органических растворителей с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных соединений ионной и/или неионной природы (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов можно, например, использовать: алкиларилсульфонкислые кальциевые соли, такие как Ca-додецилбензолсульфонат или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые простые эфиры, эфиры жирных спиртов с полигликолями,продукты конденсации пропиленоксид-этиленоксида, алкилполиэфиры, сорбитановые эфиры, такие как,например, сорбитановые эфиры жирных кислот или полиоксэтиленсорбитановые эфиры, например, полиоксэтилен-сорбитановый эфир жирной кислоты. Распыляемые средства получают перемалыванием активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, например с тальком, природными глинами, такими как каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовая земля. Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их можно получать, например, при мокром перемалывании с помощью коммерческих шаровых мельниц и, при необходимости,с добавлением поверхностно-активных веществ, таких как приведенные выше для других видов готовых форм препаратов. Эмульсии, например, масляно-водные эмульсии (ЭВ), получают, например, при перемешивании в мешалках, коллоидных мельницах и/или статических мешалках с использованием водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, таких, например, которые приведены выше для других видов готовых форм препаратов. Грануляты можно получать или при набрызгивании через форсунку активного вещества на гранулированный инертный материал, способный к абсорбции, или при нанесении концентратов активного вещества с помощью клеящих средств, например, поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия или также минеральных масел, на поверхность веществ-носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал. Подходящие активные вещества можно также гранулировать способами,используемыми при приготовлении гранулированных удобрений, при желании в смеси с удобрениями. Вододиспергируемые грануляты, как правило, получают обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, тарелочное гранулирование, смешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия без твердого инертного материала. Относительно получения гранулятов тарелочным способом, способом кипящего слоя, экструдерным способом или способом разбрызгивания см., например, способы в "Spray-Drying Handbook" 3 изд.,1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, с. 147ff;"Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5 изд., McGraw-Hill, New York 1973, с. 8-57. Дальнейшие подробности относительно получения готовых форм препаратов средств защиты растений см., например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York,-5 009609 1961, с. 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5 изд., Blackwell Scientific Publications,Oxford, 1968, с. 101-103. Агрохимические препараты содержат, как правило, от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 95 вес.%, активного вещества формулы (I). В порошках для опрыскивания концентрация активного вещества составляет, например, от около 10 до 90 вес.%, остальное до 100 вес.% состоит из обычных компонентов препаратов. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активного вещества может составлять от около 1 до 90, предпочтительно от 5 до 80 вес.%. Пылевидные готовые препараты содержат от 1 до 30 вес.% активного вещества, предпочтительно в большинстве случаев от 5 до 20 вес.% активного вещества, растворы для разбрызгивания содержат от около 0,05 до 80, предпочтительно от 2 до 50 вес.% активного вещества. В случае вододиспергируемых гранулятов содержание активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное вещество жидким или твердым и от того, какие вспомогательные гранулирующие вещества, наполнители и т.д. применяют. У диспергируемых в воде гранулятов содержание активного вещества составляет, например, от 1 до 95 вес.%, предпочтительно от 10 до 80 вес.%. Наряду с этим, перечисленные готовые препараты активных веществ при необходимости содержат обычно используемые адгезивы, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие средства, средства,способствующие проникновению, консервирующие, морозозащитные средства и растворители, наполнители, носители и красители, противовспенивающие средства и средства, препятствующие испарению, и средства, влияющие на pH-значение и на вязкость. На основе этих готовых форм препаратов можно приготавливать комбинации с другими пестицидно действующими веществами, такими как, например, инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды,а также с защитными веществами, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например в виде готовой формы препарата или в виде смеси, приготавливаемой в большом резервуаре. В качестве компонента комбинации для активных веществ согласно данному изобретению в смешанных видах готовых препаратов или в смесях, приготавливаемых в больших резервуарах, можно использовать, например, известные активные вещества, такие как описаны, например, в Weed Research 26,441-445 (1986) или "The Pesticide Manual", 11 изд., The British Crop Protection Council and the Royal Soc. ofChemistry, 1997 и в цитированной там литературе. Среди известных гербицидов, которые можно комбинировать с соединениями формулы (I), следует назвать, например, следующие активные вещества (примечание: соединения приведены или с "общепринятым названием" в соответствии с Международной организацией стандартизации (ISO), или с химическим названием, при необходимости, вместе с общепринятым кодовым номером): ацетохлор; ацифлуорфен; аклонифен; AKH 7088, т.е. 1-[5-[2-хлор-4(трифтор-метил)фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиэтилиден]амино]окси]уксусная кислота и ее метиловый эфир; алахлор; аллоксидим; аметрин; амидосульфурон; амитрол; AMS, т.е. сульфамат аммония; анилофос; асулам; атразин; азимсульфуроне (DPX-А 8947); азипротрин; барбан; BAS 516 Н, т.е. 5-фтор-2 фенил-4 Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлуралин; бенфуресате; бенсульфурон-метил; бенсулиде; бентазоне; бензофенап; бензофлуор; бензоилпроп-этил; бензтиазурон; биалафос; бифенокс; бромацил; бромобутиде; бромофеноксим; бромоксинил; бромурон; буминафос; бузоксиноне; бутахлор; бутамифос; бутенахлор; бутидазоле; бутралин; бутилате; кафенстроле (СН-900); карбетамиде; кафентразоне (ICIA0051); CDAA, т.е. 2-хлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид; CDEC, т.е. 2-хлораллиловый эфир диэтилдитиокарбаминовой кислоты; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил, хлормесулон (ICI-А 0051); хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлурекол-метил; хлоридазон; хлоримурон этил; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортиамид; цинметилин; циносульфурон; клетодим; клодинафоп и его сложноэфирные производные (например, клодинафоппропаргил); кломазоне; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазине; циклоате; циклосульфамурон (АС 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп и его сложноэфирные производные(например, бутиловый эфир, DEH-112); циперкват; ципразине; ципразоле; деймурон; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; диаллате; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и его сложные эфиры,такие как диклофоп-метил; диэтатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан; димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN-582H); диметазоне, кломазон; диметипин; диметрасульфурон,динитрамине; диносеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; DNOC; эглиназин-этил; EL77, т.е. 5-циано-1-(1,1-диметилэтил)-N-метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид; эндотал; ЕРТС; эспрокарб; эталфлуралин; этаметсульфурон-метил; этидимурон; этиозин; этофумесате; F5231, т.е. N-[2 хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1 Н-тетразол-1-ил]фенил]этансульфонамид; этоксифен и его сложные эфиры (например, этиловый эфир, HN-252); этобензанид (HW 52); фенопроп; феноксан, феноксапроп и феноксапроп-Р, а также их сложные эфиры, например, феноксапроп-Р-этил и феноксапроп-этил; феноксидим; фенурон; флампроп-метил; флазасульфурон; флуазифоп и флуазифоп-Р и их сложные эфиры, например, флуазифоп-бутил и флуазифоп-Р-бутил; флухлоралин; флуметсулам; флуметурон; флумиклорак и его сложные эфиры (например, пентиловый эфир, S-23031); флумиоксазин(UBIC-4243); флуридоне; флурохлоридоне; флуроксипир; флуртамоне; фомезафен; фозамине; фурилоксифен; глуфосинате; глифосате; галосафен; галосульфурон и его сложные эфиры (например, метиловый-6 009609 эфир, NC-319); галоксифоп и его сложные эфиры; галоксифоп-Р (= R-галоксифоп) и его сложные эфиры; гексазиноне; имазапир; имазаметабенз-метил; имазаквин и соли, такие как аммониевая соль; иоксинил; имазетаметапир; имазетапир; имазосульфурон; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксапирифоп; карбутилате; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; мезотрионе; метамитрон; метазахлор; метам; метабензтиазурон; метазоле; метоксифеноне; метилдимрон; метабензурон, метобензурон; метобромурон; метолахлор; метосулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; MH; молинате; моналиде; монолинурон; монурон; монокарбамид дигидрогенсульфат; МТ 128, т.е. 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-N-фенил-3-пиридазинамин; МТ 5950, т.е. N-[3-хлор-4-(1-метилэтил)фенил]-2-метилпентанамид; напроанилиде; напроамиде; напталам;NC 310, т.е. 4-(2,4-дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосульфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон; орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксифлуорфен; паракват; пебулат; пендиметалин; перфлуидон; фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиперофос; пирибутикарб; пирифеноп-бутил; претилахлор; примисульфурон-метил; проциазине; продиамине; профлуралин; проглиназин-этил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и его сложные эфиры; пропазине; профам; пропизохлор; пропизамид; просульфалин; просульфокарб; просульфурон (CGA-152005); принахлор; пиразолинате; пиразон; пиразосульфурон-этил; пиразоксифен; пиридате; пиритиобак (KIH-2031); пироксофоп и его сложные эфиры (например, пропаргиловый эфир); квинклорак; квинмерак; квинофоп и его сложноэфирные производные, квизалофоп и квизалофоп-Р и их сложноэфирные производные, например, квизалофоп-этил; квизалофоп-Р-тефурил и -этил; ренридурон; римсульфурон (DPX-E 9636); S 275, т.е. 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2-пропинилокси)фенил]4,5,6,7-тетрагидро-2 Н-индазол; секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазине; симетрин; SN 106279, т.е. 27-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нафталенил]окси]пропановая кислота и ее метиловый эфир; суклотрионе; сульфентразон (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометурон-метил; сульфосате (ICIA0224); ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазине; тербутрин; TFH 450, т.е. N,N-диэтил-3-[(2-этил-6-метилфенил)сульфонил]-1 Н-1,2,4-триазол-1 карбоксамид; тенилхлор (NSK-850); тиазафлурон; тиазопир (Mon-13200); тидиазимин (SN-24085); тиобенкарб; тифенсульфурон-метил; тиокарбазил; тралкоксидим; триаллате; триасульфурон; триазофенамиде; трибенурон-метил; триклопир; тридифане; триэтазине; трифлуралин; трифлусульфурон и сложные эфиры (например, метиловый эфир, DPX-66037); триметурон; тситодеф; вернолате; WL 110547, т.е. 5 фенокси-1-[3-(трифторметил)фенил]-1 Н-тетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET751; KIH-6127 и KIH-2023. Для применения имеющиеся в продаже готовые препараты разбавляют обычным способом, например, в случае порошков для опрыскивания, эмульгируемых концентратов, дисперсий и вододиспергируемых гранулятов разбавляют водой. Пылевидные препараты, почвенные грануляты и грануляты для рассыпания, а также растворы для разбрызгивания перед применением, как правило, больше не разбавляют другими инертными веществами. В зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, тип применяемого гербицида и другие, варьируется необходимое расходуемое количество соединений формулы (I). Оно может колебаться в широких пределах, например от 0,001 до 1,0 кг/га или более активного вещества, предпочтительно оно составляет от 0,005 до 750 г/га. Приведенные ниже примеры поясняют изобретение. А. Химические примеры. Получение 2-(2-хлор-3-(3-тетрагидрофуранил)оксиметил-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан 1,3-диона (пример в табл. 1.1). 1 стадия: 2-хлор-3-(3-тетрагидрофуранил)оксиметил-4-метилсульфонилбензойная кислота. 25 мл ДМФ (диметилформамид) и 3,25 г (28 ммоль) трет-бутилата калия при температуре 0 С помещают в реакционный сосуд и перемешивают с 2,5 г (27,5 ммоль) 3-гидрокситетрагидрофурана. Раствор охлаждают до -15 С и добавляют 4,7 г (140 ммоль) 3-бромметил-2-хлор-4-метилсульфонилбензойной кислоты. После этого еще перемешивают в течение 1 ч при температуре 15-20 С. Смесь подают в 45 г лед/вода, подкисляют 2 Н HCl и экстрагируют с помощью ЭА (этилацетат). Органическую фазу сушат над MgSO4, фильтруют и отгоняют растворитель. Получают 5,41 г вязкотекучего масла чистотой около 66% после ЖХВД (жидкостная хроматография высокого давления). Выход около 60%. 2 стадия: 3-оксо-1-циклогексенил-2-хлор-3-(3-тетрагидрофуранил)оксиметил-4-метилсульфонилбензоат. 5,41 г полученной сырой 2-хлор-3-(3-тетрагидрофуранил)оксиметил-4-метилсульфонилбензойной кислоты растворяют в 30 мл CH2Cl2 и медленно добавляют 2,5 мл (28 ммоль) оксалилхлорида. Смесь перемешивают еще в течение около 30 мин до окончания газовыделения. Этот раствор добавляют каплями к смеси 2 г (17,3 ммоль) 1,3-циклогександиона и 5 г N(Et)3 в 20 мл CH2Cl2 с охлаждением до температуры ниже 15 С. В заключение перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. Смесь фильтруют, растворитель отгоняют и в заключение к остатку добавляют 30 мл ЭА. Промывают вначале 5% HCl, а затем 2%-ным раствором NaHCO3 и 2 раза водой. Органическую фазу сушат над MgSO4,фильтруют и отгоняют растворитель. Получают 5 г густого текучего масла, которое чистят хроматогра-7 009609 фически (SiO2/н-гептан:ЭА, 1:3). Получают 2,95 г бесцветного твердого вещества с чистотой около 99% после ЖХВД. 3 стадия: 2-(2-хлор-3-(3-тетрагидрофуранил)оксиметил-4-метилсульфонилбензоил)циклогексан-1,3 дион. 8 г (18,5 ммоль) 3-оксо-1-циклогексенил-2-хлор-3-(3-тетрагидрофуранил)оксиметил-4-метилсульфонилбензоата суспендируют в 50 мл CH3CN и при перемешивании добавляют 2,25 г (21,8 ммоль)N(Et)3 и 0,13 г (1,5 ммоль) ацетоциангидрина. Перемешивают в течение 3 ч при комнатной температуре и в заключение отгоняют растворитель. К маслянистому остатку добавляют воду и с помощью насыщенного раствора NaHCO3 устанавливают pH-значение 8. Основный раствор промывают 20 мл ЭА. Водный раствор подкисляют 2H HCl и экстрагируют 250 мл ЭА. Раствор промывают раствором NaHCO3. Органический раствор сушат над MgSO4, фильтруют и отгоняют растворитель. Из концентрированного раствора медленно выкристаллизовывается продукт. Из твердого вещества отсасывают жидкость и после этого промывают холодным ЭА. Получают 6,81 г (15,9 ммоль) продукта с чистотой 99,8% после ЖХВД и с температурой плавления 126 С. Выход составляет 85%. Сокращения, использованные в нижеследующих таблицах, имеют следующие значения:Me = метил Таблица 1 Соединения общей формулы (I), согласно данному изобретению, в которых заместители и символы имеют следующие значения: Het = Гетероцикл.(ическая) группа, Q = Q1, n = 0 Таблица 2 Соединения общей формулы (I) согласно данному изобретению, в которой заместители и символы имеют следующие значения: Het = Гетероцикл.(ическая) группа, Q = Q1, n = 2 Таблица 3 Соединения общей формулы (I) согласно данному изобретению, в которой заместители и символы имеют следующие значения: Het = Гетероцикл.(ическая) группа, Q = Q1, n = 2-8 009609 Таблица 4 Соединения общей формулы (I), согласно данному изобретению, в которых заместители и символы имеют следующие значения: Het = Гетероцикл.(ическая) группа, Q = Q2, R5 = Me, R6= Me, В. Примеры приготовления и рецептуры готовых форм препаратов. 1. Распыляемое средство. Распыляемое средство получают при смешивании 10 вес.ч. соединения общей формулы (I) и 90 вес.ч. талька, в качестве инертного вещества, и последующем измельчении на молотковой дробилке. 2. Диспергируемый порошок. Легко диспергируемый в воде, смачиваемый порошок получают при смешивании 25 вес.ч. соединения общей формулы (I), 64 вес.ч. каолинсодержащего кварца, в качестве инертного вещества, 10 вес.ч. лигнинсульфонкислого калия и 1 вес.ч. олеоилметилтауринкислого натрия, в качестве смачивающего и диспергирующего средства, и перемалывания на стержневой мельнице. 3. Дисперсионный концентрат. Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получают при смешивании 20 вес.ч. соединения общей формулы (I), 6 вес.ч. алкилфенолового эфира полигликоля (Triton X 207), 3 вес.ч. изотридеканолового эфира полигликоля (8 ЕО) и 71 вес.ч. парафинового минерального масла (температура кипения от около 255 до выше 277 С) и перемалывании на шаровой мельнице до размера частиц менее 5 мкм. 4. Эмульгируемый концентрат. Эмульгируемый концентрат получают при смешивании 15 вес.ч. соединения общей формулы (I),75 вес.ч. циклогексанона, в качестве растворителя, и 10 вес.ч. оксиэтилированного нонилфенола, в качестве эмульгатора. 5. Вододиспергируемый гранулят. Вододиспергируемый гранулят получают при смешивании 75 вес.ч. соединения общей формулы (I),10 вес.ч. лигнинсульфонкислого кальция,5 вес.ч. лаурилсульфата натрия,3 вес.ч. поливинилового спирта и 7 вес.ч. каолина,перемалывании на стержневой мельнице и гранулировании порошка в кипящем слое при опрыскивании водой, в качестве гранулирующей жидкости. Диспергируемый в воде гранулят также получают при смешивании 25 вес.ч. соединения общей формулы (I),5 вес.ч. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислого натрия,2 вес.ч. олеоилметилтауринкислого натрия,1 вес.ч. поливинилового спирта,17 вес.ч. карбоната кальция и 50 вес.ч. воды,гомогенизации и предварительном измельчении на коллоидной мельнице, заключительном измельчении на шаровой мельнице и распылении и высушивании полученной таким образом суспензии в сушильной башне при посредстве форсунки для одного вещества. С. Биологические примеры. 1. Воздействие на сорные растения при предвсходовой обработке. Семена однодольных и двудольных сорных растений помещают в картонные горшочки на песчанистую глиняную почву и покрывают почвой. Препараты соединений, согласно изобретению, приготовленные в виде смачиваемых порошков или эмульсионных концентратов, наносят в виде водных суспензий, соответственно, эмульсий с расходным количеством воды в пересчете на гектар 600-800 л/га при различных дозировках на поверхность покрывающей почвы. После обработки горшки помещают в парник и выдерживают при условиях, благоприятных для роста сорных растений. Оптическую бонитировку повреждения растений, соответственно, повреждений при всходах проводят после всходов испытуемых растений спустя время испытания в 3-4 недели по сравнению с необработанным контролем.-9 009609 Спустя 3-4 недели выдерживания испытуемых растений в парнике при оптимальных условиях для роста проводят бонитировку эффективности соединений. При этом соединения согласно данному изобретению обнаруживают очень хорошую эффективность по отношению к широкому спектру однодольных и двудольных сорных растений, наносящих ущерб сельскому хозяйству. Так, например, соединение 1.1, согласно изобретению, при дозировке 320 г/га показывает, как минимум, 90%-ную эффективность по отношению к таким сорным растениям, как Galium aparine, Matricaria inodora, Stellaria media, Chenopodium album, Veronica persica и Abutilon theophrasti. 2. Гербицидное действие на сорные растения при послевсходовой обработке. Семена однодольных и двудольных сорных растений помещают в картонные горшочки на песчанистую глиняную почву, покрывают почвой и выращивают в парнике при хороших условиях для роста. Спустя две-три недели после посева испытуемые растения обрабатывают на стадии 3 листьев. Препараты соединений согласно данному изобретению, приготовленные в виде порошков для опрыскивания, соответственно, эмульсионных концентратов, наносят с расходным количеством воды в пересчете на гектар 600-800 л/га при различных дозировках на поверхность зеленых частей растений. Спустя 3-4 недели нахождения испытуемых растений в парнике при оптимальных условиях роста проводят бонитировку эффективности соединений. При этом соединения согласно данному изобретению проявляют очень хорошую эффективность по отношению к широкому спектру однодольных и двудольных сорных растений,наносящих ущерб сельскому хозяйству. Так, например, соединение 3.1 согласно данному изобретению при дозировке 320 г/га показывает, как минимум, 80%-ную эффективность по отношению к таким сорным растениям, как Sinapis arvensis, Avena fatua, Amaranthus retroflexus и Setaria viridis. 3. Переносимость культурными растениями активных веществ. В других парниковых опытах семена ячменя и однодольных и двудольных сорных растений помещают в картонные горшочки на песчанистую глиняную почву, покрывают почвой, помещают в парник и выдерживают до развития у растений двух-трех настоящих листочков. Обработку соединениями формулы (I) согласно данному изобретению проводят после этого, как описано в пункте 2. Спустя четыре-пять недель после обработки и нахождения в парнике устанавливают оптической бонитировкой, что соединения согласно данному изобретению хорошо переносятся важными культурными растениями, в особенности пшеницей, кукурузой и рисом. Так, например, соединение 1.1 согласно данному изобретению при дозировке 50 г/га показывает,как минимум, 95%-ную эффективность по отношению к таким сорным растениям, как Echinochloa crusgalli, Sagittaria pygmaea, Cyperus serotinus и Scirpus juncoides, причем, одновременно не происходит никаких повреждений культурного растения риса. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Соединения формулы (I) или их соли где R1 означает галоид,R2 означает алкилсульфонил с 1-6 атомами углерода в алкильной группе,R3 означает водород,Het означает 5-членную насыщенную гетероциклическую группу, включающую атом кислорода в качестве гетероатома, которая может быть замещена радикалом R4, который вместе с кольцевым атомом углерода образует карбонильную группу,Q означает радикал из группы Q1 или Q2 в которых R5 и R6 означают независимо один от другого (С 1-С 6)алкил,n означает 0, 1 или 2. 2. Соединения по п.1, у которых R1 означает хлор, бром, йод, R2 означает метилсульфонил или этилсульфонил, при этом R2 находится в положении 4 фенильного кольца, Het означает 3 тетрагидрофуранил или -бутиролактон-2-ил.- 10009609 3. Гербицидное средство, отличающееся гербицидно эффективным количеством, как минимум, одного соединения общей формулы (I) по п.1 или 2. 4. Гербицидное средство по п.3 в смеси со вспомогательными веществами, применяемыми для приготовления готовых форм препаратов. 5. Способ борьбы с нежелательными растениями, отличающийся тем, что эффективное количество,как минимум, одного соединения общей формулы (I) по п.1 или 2 или гербицидного средства по п.3 или 4 наносят на растения или на место произрастания нежелательных растений. 6. Применение соединений общей формулы (I) по п.1 или 2 в качестве средства для борьбы с нежелательными растениями. 7. Применение по п.6, отличающееся тем, что соединение общей формулы (I) применяют для борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений. 8. Применение по п.7, отличающееся тем, что полезные растения являются трансгенными полезными растениями.