Производные трифторметилалкиламинотриазолопиримидина, способ их получения, фунгицидная композиция, применение и способ подавления грибов в локусе

1 Предпосылки создания изобретения Это изобретение относится к некоторым соединениям триазолопиримидина, способу их получения, композициям, содержащим такие соединения, способу борьбы с грибками в локусе, включающему обработку этого очага такими соединениями, и их использованию в качестве фунгицидов. В европейском патенте ЕР-А-0071792 заявлены соединения общей формулы где R1 представляет алкил, галоген, алкокси,циано, циклоалкил, арил, арилокси, арилтио,аралкил, арилалкил, арилалкилокси или арилалкилтио, каждый из которых необязательно замещен галогеном или алкокси; или (R1)n представляет кольцо бензола, индана или тетрагидронафталина, сконденсированное с фенильным кольцом, причем ароматические фрагменты в вышеуказанных группах необязательно замещены алкилом, алкокси, галогеном или циано; n равно 1 или 2; R2 и R3, каждый, представляет водород, алкил или арил, А представляет атом азота или группу CR4, и R4 такой, как R2, но может также быть галогеном, циано или алкоксикарбонилом или R4 вместе с R3 может образовать алкиленовую цепь, содержащую до двух двойных связей. Указывается, что эти соединения активны против различных фитопатогенных грибков, особенно грибков класса фикомицетов. Однако существует подтверждение наличия фунгицидной активности этих соединений только против Plasmopara viticola, члена класса грибов оомицетов. В европейском патенте ЕР 0550113-А 2 заявлены соединения общей формулы где R1 представляет необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкадиенильную,циклоалкильную, бициклоалкильную или гетероциклильную группу; R2 представляет атом водорода или алкильную группу либо R1 и R2 вместе с соединяющим их атомом азота представляют необязательно замещенное гетероциклическое кольцо; R3 представляет необязательно замещенную арильную группу и R4 представляет атом водорода или галогена или группу NR5R6, где R5 представляет атом водорода или амино, алкильную, циклоалкильную или бициклоалкильную группу и R6 представляет атом водорода или алкильную группу. Таким образом, соединения, в которых R1 представляет трифторметилалкильную группу, в общем охватываются этой патентной заявкой. Однако не описано ни одного соединения, у которого R1 представляет трифторметилалкильную группу. 2 Краткое изложение сущности изобретения Данное изобретение предлагает соединение формулы I где R1 и R2, каждый независимо, представляют атом водорода или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную, акадиенильную или фенильную группу,Hal представляет атом галогена,каждый от L1 до L5, независимо, представляют атом водорода или галогена или алкильную, алкокси или нитрогруппу. Новые соединения обнаруживают превосходную селективную фунгицидную активность на различных сельскохозяйственных культурах. Целью данного изобретения являются новые селективные фунгицидные соединения. Целью данного изобретения являются также способы борьбы с нежелательными грибами путем контактирования упомянутых грибов с фунгицидно-эффективным количеством новых соединений. Другой целью данного изобретения являются селективные фунгицидные композиции,содержащие новые соединения в качестве активных ингредиентов. Эти и другие цели и отличительные признаки данного изобретения будут более очевидны из подробного описания, приводимого ниже,и из прилагаемой формулы изобретения. Подробное описание предпочтительных осуществлений Неожиданно было обнаружено, что новые соединения формулы IR1, R2, Hal и от L1 до L5 имеют значения,приведенные выше для формулы I, проявляют превосходную фунгицидную активность против широкого диапазона грибов. В общих терминах, если не оговорено особо, используемый здесь термин атом галогена может означать атом брома, иода, хлора или фтора, особенно атом брома, хлора или фтора.Hal представляет, предпочтительно фтор,хлор, бром или иод, в частности, хлор. Необязательно замещенные фрагменты могут быть не замещены или могут иметь от одного до максимально возможного числа заместителей. Обычно присутствует от 0 до 3 заместителей. В общих терминах, если не оговорено здесь особо, термины алкил, алкенил, алкинил,алкадиенил, используемые здесь в отношении радикала или фрагмента, относятся к радикалу 3 или его части с неразветвленной или разветвленной цепью. Как правило, такие радикалы имеют вплоть до 10, в частности до 6 атомов углерода. Подходящая алкильная часть имеет от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода. Предпочтительной алкильной частью является этильная или, особенно,метильная группа. Подходящая алкенильная часть имеет от 2 до 6 атомов углерода. Предпочтительной алкенильной частью является аллильная или, особенно, 2-метилаллильная группа. Данное изобретение особенно относится к соединениям общей формулы I, в которой любая алкильная часть групп R1 и/или R2, которые могут иметь неразветвленные или разветвленные цепи, содержит до 10 атомов углерода,предпочтительно до 9 атомов углерода, более предпочтительно до 6 атомов углерода, и в которой каждая необязательно замещенная группа независимо замещена одним или несколькими атомами галогена или нитро, циано, циклоалкильной, предпочтительно С 3-6-циклоалкильной, циклоалкенильной, предпочтительно, С 3-6 циклоалкенильной, галогеналкильной, предпочтительно C1-6-галогеналкильной, галогенциклоалкильной, предпочтительно С 3-6-галогенциклоалкильной, алкокси, предпочтительно C1-6 алкокси, галогеналкокси, предпочтительно C1-6 галогеналкокси, триалкилсилильной, предпочтительно три-С 1-4-алкилсилильной, фенильной,галоген- или дигалогенфенильной или пиридильными группами. Любая алкильная, алкенильная или алкинильная группа может быть неразветвленной или разветвленной. Подходящим атомом галогена является атом фтора, хлора или брома. Это изобретение особенно относится к соединениям общей формулы I, где R1 представляет атом водорода, C1-10-алкильную или фенильную группу, особенно атом водорода или метильную группу. В объем данного изобретения включаются(R)- и (S)-изомеры и атропизомеры соединений общей формулы I, которые имеют хиральный центр или в которых заместители L1 или L1 и L2 отличаются от L5 или L5 и L4, а также их рацематы, и соли, N-оксиды и кислотно-аддитивные соединения. Особенно интересная активность была обнаружена у (S)-изомерных соединений общей формулы I, где группа -СН(СF3)R1 хиральная. Другим предпочтительным осуществлением данного изобретения являются соединения формулы I, где R2 представляет атом водорода или C1-10-алкильную группу или С 3-10 алкенильную группу. Особенно предпочтительны те соединения формулы I, у которых, по меньшей мере, один из R1 и R2 представляет атом водорода. Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которой фенильную группу Соединения в соответствии с общей формулой I представляют собой масла, смолы или,в подавляющем большинстве случаев кристаллические твердые материалы. Они превосходят другие соединения благодаря их ценным фунгицидным свойствам, в частности, их повышенной системности и фунгицитоксичности против болезней риса и настоящей мучнистой росы. Например, их можно использовать в сельском хозяйстве или относящихся к нему областях для борьбы с фитопатогенными грибами, такими как Alternaria solani, Botrytis cinerea, Cercosporaf.sp. oryzae, Rhizoctonia solani, Venturia inaequalis, Uncinula necator и Sclerotinia sclerotiorum,особенно, для борьбы с Uncinula necator, Pyricularia grisea f.sp. oryzae и Rhizoctonia solani. Соединения общей формулы I в соответствии с данным изобретением обладают высокой фунгицидной активностью в широком диапазоне концентраций, и их можно использовать в сельском хозяйстве. Кроме того, соединения в соответствии с данным изобретением обнаруживают повышенное остаточное подавление грибов, особенно настоящей мучнистой росы винограда, по сравнению с обычными фунгицидами. Хорошие результаты по подавлению фитопатогенных грибов получают с соединением,как определено в формуле I, где: по меньшей мере, один из L1 и L5 представляет атом галогена и/илиR1 представляет атом водорода или метильную группу. Особенно хорошие результаты: в терминах подавления фитопатогенных грибов получают при использовании, например,следующих соединений формулы I: 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина, 5-хлор-6-(2,6-дифторфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина, 5-хлор-7-(2,2,2-трифторэтиламино)-6 5(2,6-дифторфенил)-7-[2-(1,1,1-трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина,5 хлор-6-(2-хлорфенил)-7-[2-(1,1,1-трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидина,5-хлор-6-(2-хлорфенил)-7-(1-фенил-2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина, 5-хлор-6-(2,4-дифторфенил)-1-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидина, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-[2(1,1,1-трифтор)-3-метилбутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина, 5-хлор-6-(2,6-дифтор 4-метоксифенил)-7-[2-(1,1,1-трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]пиримидина. Данное изобретение далее предлагает способ получения соединения формулы I, как определено выше, который включает обработку соединения общей формулы II где от L1 до L5 представляют Hal, как определено выше, с амином или амидом общей формулы IIIR1 и R2 такие, как определено здесь выше,М представляет атом водорода или свободный атом металла или атом металла, в виде комплекса, предпочтительно, выбранный из группы, состоящей из Li, Na, К, Zn и Сu, с образованием соединения формулы I. Соединения формулы II известны, например, из европейского патента 0550113, и их обычно получают реакцией 3-амино-1,2,4 триазола с эфиром 2-фенилзамещенной малоновой кислоты формулы IV где R представляет алкил, в щелочных условиях, предпочтительно, с использованием высококипящих третичных аминов, таких как, например, три-н-бутиламин. Получаемые 5,7-дигидрокси-6-фенилтриазолопиримидины затем обрабатывают галогенирующим агентом, предпочтительно бромирующим или хлорирующим агентом, таким как оксибромид фосфора или оксихлорид фосфора,в присутствии или в отсутствие растворителя. Реакцию подходящим образом проводят при температуре в диапазоне от 0 до 150 С, причем предпочтительная температура реакции составляет от 80 до 125 С. Реакцию между 5,7-дигалоген-6-фенилтриазолопиримидинами формулы II и амином 8 или амидом формулы III обычно проводят в присутствии растворителя. Подходящие растворители включают простые эфиры, такие как диоксан, диэтиловый простой эфир и, особенно,тетрагидрофуран, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, и ароматические углеводороды, например толуол. Реакцию подходящим образом проводят при температуре в диапазоне от 0 до 70 С, предпочтительная температура реакции составляет от 10 до 35 С. Предпочтительно также проведение реакции в присутствии основания. Подходящие основания включают третичные амины, такие как триэтиламин, и неорганические основания, такие как карбонат калия или карбонат натрия. Альтернативно, основанием может служить избыток соединения формулы III. Соединения в соответствии с изобретением, можно также получить реакцией 7-амино-5 галоген-6-фенилтриазолопиримидина с трифторалкановой кислотой или ее реакционноспособным производным, особенно с ангидридом трифторуксусной кислоты, в присутствии основания с последующим восстановлением получаемого амида трифторалкановой кислоты. Амины формулы III, где М представляет атом водорода, хорошо известны в литературе или коммерчески доступны, или могут быть получены аналогично способам, которые известны сами по себе. Амиды формулы III, где М представляет атом металла, как правило, получают из соответствующих аминов (М = водород) реакцией с алкиллитиевым соединением,необязательно, с последующей реакцией переметаллирования. Благодаря превосходной активности, соединения формулы 1 можно использовать при культивации всех растений, где нежелательна инфекция фитопатогенными грибами, например, зерновых культур, пасленовых сельскохозяйственных культур, овощных культур, бобовых растений, яблонь, винограда. Обнаружено, что соединения общей формулы I обладают фунгицидной активностью. В соответствии с этим, в данном изобретении далее предлагается фунгицидная композиция, которая включает активный ингредиент, который представляет собой, по меньшей мере, одно соединение формулы I, как определено выше, и один или несколько носителей. Предлагается также способ изготовления такой композиции,который включает сочетание соединения формулы I, как определено выше, с носителем(ями). Такая композиция может содержать один активный ингредиент или смесь нескольких активных ингредиентов данного изобретения. Предусматривается также, что разные изомеры или смеси изомеров могут иметь разные уровни или спектры активности и, таким образом, композиции могут включать индивидуальные изомеры или смеси изомеров. 9 Композиция по данному изобретению,предпочтительно, содержит от 0,5 до 95% по массе (масса/масса) активного ингредиента. Носитель в композиции в соответствии с данным изобретением предоставляет собой любой материал, с которым активный ингредиент применяют для приготовления композиции,чтобы облегчить применение к очагу, который нужно обработать и который может быть, например, растением, семенами, почвой или водой, в которой растут растения, или для облегчения хранения, перевозки или манипулирования. Носитель может быть твердым или жидким, включая материал, который в нормальных условиях является газом, но который был сжат для образования жидкости. Композиции могут быть изготовлены в форме, например, концентратов эмульсий, растворов, эмульсий типа масло-в воде, смачивающихся порошков, растворимых порошков, концентратов суспензий, дустов, гранул, диспергируемых в воде гранул, микрокапсул, гелей, таблеток и других типов готовых препаративных форм, общепринятыми методиками. Эти методики включают интенсивное смешивание и/или размалывание активных ингредиентов с другими веществами, такими как наполнители, растворители, твердые носители, поверхностноактивные соединения (поверхностно-активные вещества) и, необязательно, твердые и/или жидкие вспомогательные средства и/или адъюванты. Может быть выбрана форма применения,такая как опрыскивание, распыление, диспергирование или налив, подходящая для композиций в соответствии с желаемыми целями и данными обстоятельствами. Растворителями могут быть ароматические углеводороды, например Solvesso 200, замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты,такие как дибутил- или диоктилфталат, алифатические углеводороды, например циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые эфиры и сложные эфиры, например,этанол, моно- и диметиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как N-метил-2 пирролидон или -бутиролактон, высшие алкилпирролидоны,например н-октилпирролидон или циклогексилпирролидон, эпоксидированные эфиры растительных масел, например метилированный эфир кокосового или соевого масла, и вода. Часто бывают пригодны смеси различных жидкостей. Твердыми носителями, которые могут быть использованы для дустов, смачивающихся порошков, диспергируемых в воде гранул или гранул, могут быть минеральные наполнители,такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Физические свойства могут быть улучшены путем добавления тонкоизмельченных силикагеля или полимеров. Носителями для гранул может быть пористый мате 002906 10 риал, например пемза, каолин, сепиолит, бентонит; несорбционными носителями может быть кальцит или песок. Кроме того, можно использовать множество предварительно гранулированных неорганических или органических материалов, такие как доломит или остатки измельченных растений. Пестицидные композиции часто изготовляют и транспортируют в концентрированной форме, которая затем перед нанесением разбавляется потребителем. Присутствие небольших количеств носителя, который представляет собой поверхностно-активное вещество, облегчает этот процесс разбавления. Таким образом, по меньшей мере, один носитель в композиции в соответствии с данным изобретением, предпочтительно представляет собой поверхностноактивное вещество. Композиция, например, может содержать два или более носителей, по меньшей мере, один из которых является поверхностно-активным веществом. Поверхностно-активные вещества могут быть неионогенными, анионогенными, катионогенными или цвиттерионными веществами с хорошими диспергирующими, эмульгирующими и смачивающими свойствами, в зависимости от природы соединения, соответствующего формуле I, которое нужно ввести в композицию. Поверхностно-активными веществами могут быть также смеси индивидуальных поверхностно-активных веществ. Композиции изобретения могут, например,быть изготовлены в виде смачивающихся порошков, диспергируемых в воде гранул, дустов,гранул, таблеток, растворов, эмульгируемых концентратов, эмульсий, концентратов суспензий и аэрозолей. Смачивающиеся порошки обычно содержат от 5 до 90 мас./мас.% активного ингредиента и обычно содержат кроме твердого инертного носителя от 3 до 10 мас./мас.%,диспергирующих и смачивающих агентов и,если необходимо, от 0 до 10 мас./мас.% стабилизатора(ов) и/или других добавок, таких как пенетранты или адгезивные агенты. Дусты обычно изготовляют в виде концентрата дуста,имеющего состав, подобный составу смачивающегося порошка, но без дисперсанта, их можно разбавить на поле дополнительным твердым носителем для получения композиции,обычно содержащей от 0,5 до 10 мас./мас.% активного ингредиента. Обычно получают диспергируемые в воде гранулы и гранулы, имеющие размер между 0,15 и 2,0 мм, которые можно изготовить различными методами. Обычно эти гранулы содержат от 0,5 до 90 мас./мас.% активного ингредиента, и от 0 до 20 мас./мас.%,добавок, таких как стабилизатор, поверхностноактивные вещества, модификаторы медленного высвобождения и связующие вещества. Так называемые сухие сыпучие композиции состоят из относительно мелких гранул, имеющих относительно высокую концентрацию активного 11 ингредиента. Эмульгируемые концентраты обычно содержат, кроме растворителя или смеси растворителей, от 1 до 80 мас./об.% активного ингредиента, от 2 до 20 мас./об.% эмульгаторов и от 0 до 20 мас./об.% других добавок, таких как стабилизаторы, пенетранты и ингибиторы коррозии. Концентраты суспензий обычно дробят, чтобы получить стабильный, неосаждающийся, текучий продукт, и обычно содержат от 5 до 75 мас./об.% активного ингредиента, от 0,5 до 15 мас./об.% диспергирующих агентов, от 0,1 до 10 мас./об.% суспендирующих агентов, таких как защитные коллоиды и тиксотропные агенты,от 0 до 10 мас./об.% других добавок, таких как антивспениватели, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, пенетранты и адгезивные агенты, и воду или органическую жидкость, в которой активный ингредиент, по существу, не растворим; могут присутствовать некоторые органические твердые или неорганические соли, растворенные в готовой препаративной форме, способствующие предупреждению осаждения и кристаллизации или в качестве добавок антифризов для воды. Водные дисперсии и эмульсии, например,композиции, полученные разбавлением готового продукта (в соответствии с изобретением) водой, также входят в объем данного изобретения. Особенно интересным в повышении продолжительности защитной активности соединений этого изобретения является использование носителя, который будет обеспечивать медленное высвобождение пестицидных соединений в окружающую среду растений, которые нужно защитить. Биологическую активность активного ингредиента можно также повысить включением адъюванта при разбавлении раствора для опрыскивания. Адъювант определяется здесь как вещество, которое может повысить биологическую активность активного ингредиента, но сам,по существу, биологически неактивен. Адъювант может либо быть включен в готовую препаративную форму в качестве агента для совместного приготовления или носителя, либо может быть добавлен в резервуар вместе с готовой препаративной формой, содержащей активный ингредиент для опрыскивания. В качестве товара композиции могут быть,предпочтительно в концентрированной форме,тогда как потребители обычно используют разбавленные композиции. Композиции могут быть разбавлены до концентрации вплоть до 0,001% активного ингредиента. Дозы обычно бывают в диапазоне от 0,01 до 10 кг активного ингредиента/гектар. Примерами готовых препаративных форм по данному изобретению являются: 12 Концентрат эмульсии (КЭ) Активный Соединение примера 8 30% ингредиент(мас./об.) Эмульгатор(ы) Атлокс 4856 В/ Aт 5% (мас./об.) локс 4858 В 1) (смесь, содержащая алкиларил сульфонат кальция, продукты этоксилирования жирных спиртов и легкие ароматические соединения)/ смесь,содержащая алкил арилсульфонат кальция, продукты этоксилирования жирных спиртов и легкие ароматические соединения) Растворитель Шеллсол А 2) (смесь С 9-С 10 до 1000 мл ароматических углеводородов) Концентрат суспензии (КС) Активный Соединение примера 8 50% ингредиент(мас./об.) ДиспергиСопрофор FL3) (аминофос- 3% (мас./об.) рующий агент фатная соль полиоксиэтиленполиарилфенилового эфира) 0,2% АнтивспениРодорсил 4223) (неионная(мас./об.) вающий агент водная эмульсия полидиметилсилоксанов) 0,2% СтруктуриКелзан S4)(мас./об.) рующий агент Антифриз Пропиленгликоль 5% (мас./об.) Биоцидный Проксел 5) (водный раствор 0,1% агент дипропиленгликоля, содер(мас./об.) жащий 20% 1,2 бенизотиазолин-3-она) Вода до 1000 мл Смачивающийся порошок (СП) Активный Соединение примера 8 60% ингредиент(мас./мас.) ДиспергиВиткосперс D-606) (смесь 3% рующий агент натриевых солей конденси(мас./мас.) рованной нафталинсульфоновой кислоты и алкиларилполиоксиацетатов) НосиКаолин 35% тель/наполнитель(мас./мас.) Диспергируемые в воде гранулы (ДГ) Активный ингредиент Соединение примера 8 50%(смесь натриевых со- (мас./мас.) связывающий агент лей конденсированной нафталинсульфоновой кислоты и алкиларилполиоксиацетатов) Смачивающий агент Морвет EFW6) (про 2% дукт конденсации(мас./мас.) формальдегида) Антивспенивающий Родорсил ЕР 67033) 1% капсулированный агент(мас./мас.) силикон) Дезинтегрирующий Агример ATF7) (сши 2% агент тый гомополимер N- (мас./мас.) винил-2-пирролидона) Носитель/наполнитель Каолин 35%(мас./мас.) 1) Коммерчески доступен (в продаже) от ICI Surfactants 2) Коммерчески доступен oт Deutsche Shell AG 3) Коммерчески доступен от Rhne-Poulenc 4) Коммерчески доступен от Kelco Co. 5) Коммерчески доступен от Zeneca 6) Коммерчески доступен от Witco 7) Коммерчески доступен от International Speciality 13 Композиции этого изобретения могут включать также другие соединения, имеющие биологическую активность, например, соединения, имеющие аналогичную или дополнительную пестицидную активность, или соединения,имеющие активность в регулировании роста растений, фунгицидную или инсектицидную активность. Эти смеси пестицидов могут иметь более широкий спектр активности, чем одно только соединение общей формулы I. Кроме того, другой пестицид может оказывать синергитическое влияние на пестицидную активность соединения общей формулы I. Другим фунгицидным соединением может быть, например, соединение, которое способно также подавлять болезни злаковых культур (например, пшеницы), такие как болезни, вызванные Erysipha, Puccinia, Septoria, Gibberella иHelminthosporium spp., болезни, возникающие от семян и передаваемые через почву, и ложная и настоящая мучнистая роса на виноградных лозах, бурая пятнистость и фитофтороз на пасленовых сельскохозяйственных культурах и настоящая мучнистая роса и парша на яблонях и так далее. Эти смеси фунгицидов могут иметь более широкий спектр активности, чем только соединение общей формулы I. Кроме того, другой фунгицид может оказывать синергитическое действие на фунгицидную активность соединения общей формулы I. Примерами других фунгицидных соединений являются анилазин, азоксистробин, беналаксил, беномил, бетоксазин, бинапакрил, битертанол, бластицидин S, смесь Bordeaux, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, хлорбензтиазон, хлороталонил, хлозолинат, медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди и сульфат меди, циклогексимид, цимоксанил,ципофурам, ципроконазол, ципродинил, дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, диклобутразол,диклоцимет, дикломезин, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, диниконазол, динокап, диталимфос,дитианон, додеморф, додин, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этиримол, этридиазол,фамоксадон, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, фенпиклонил,фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фентинацетат, фентингидроксид, феримзон, флуазинам,флудиоксонил, флуметовер, флухинконазол,флузилазол, флусулфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, имазалил, иминоктадин, ипконазол,ипродион, изопротиолан, казугамицин, китазин Р, крезоксимметил, манкозеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метфуроксам, миклобутанил, неоазоцин, диметилдитиокарбамат никеля,нитротализопропил, нуаримол, офурак, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксикарбоксин, пенко 002906 14 назол, пенцикурон, феназиноксид, фталид, полиоксин D, полирам, пробеназол, прохлораз,процимидион, пропамокарб, пропиконазол,пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, хинометионат,хиноксифен, хинтозен, спироксамин, SSF-126,SSF-129, стрептомицин, сера, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол,тифлузамид, тиофенат-метил, тирам, толклофозметил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол,тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, валидамицин А, винклозолин, XRD-563,цариламид, цинеб, цирам. Кроме того, готовые сопрепараты в соответствии с данным изобретением могут содержать, по меньшей мере, одно соединение формулы I и любой из следующих классов биологических подавляющих агентов, таких как вирусы, бактерии, нематоды, грибы и другие микроорганизмы, которые подходят для подавления насекомых, сорняков или болезней растений или для индуцирования устойчивости хозяина в растениях. Примерами таких биологических подавляющих агентов являются: Bacillus thuringiensis, Verticillum lecanii,Autographica californica NPV, Beauvaria bassiana,Ampelomyces quisqualis, Bacillus subtilis, Pseudomonas Chlororaphis, Pseudomonas fluorescens,StreptomycesHarzianum. Кроме того, готовые сопрепараты в соответствии с данным изобретением могут содержать, по меньшей мере, одно соединение формулы I и химический агент, который индуцирует системную неврожденную устойчивость в растениях, такое как, например, никотиновая кислота или ее производные, или BION. Соединения общей формулы I могут быть смешаны с почвой, торфом или другой средой для укоренения растений для защиты растений против болезней, возникающих от семян, болезней, передаваемых через почву, или лиственных грибковых болезней. Изобретение далее предлагает использование в качестве фунгицида соединения общей формулы I, как определено выше, или композиции, как определено выше, и способ борьбы с грибами в очаге, который включает обработку очага, которым могут быть, например, растения,которые подвергаются или подвергались грибковой атаке семян таких растений или среды, в которой такие растения растут или должны расти, таким соединением или композицией. Данное изобретение имеет широкое применение при защите сельскохозяйственных культур и декоративных растений от заражения грибками. Типичные сельскохозяйственные культуры, которые могут быть защищены,включают виноград, зерновые культуры, такие как пшеница и ячмень, рис, сахарная свекла,надземные плоды, земляные орехи, картофель,овощи и томаты. Продолжительность защиты 15 обычно зависит от индивидуального выбранного соединения, а также различных внешних факторов, таких как климат, влияние которых обычно ослабляют путем использования подходящей готовой препаративной формы. Следующие примеры далее иллюстрируют данное изобретение. Должно быть понятно, однако, что изобретение не ограничивается лишь конкретными примерами, приведенными ниже. Пример 1. 5-Хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)7-N-(2,2,2-трифторэтиламино)-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидин. Смесь 2,2,2-трифторэтиламина (4,2 ммоль) и дихлорметана (10 мл) добавляют к смеси 5,7 дихлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидина (1,4 ммоль) и дихлорметана (30 мл) при перемешивании. Реакционную смесь перемешивают 16 ч при комнатной температуре, затем промывают два раза 1 н хлористо-водородной кислотой и один раз водой. Органический слой отделяют, сушат под безводным сульфатом натрия, и растворитель выпаривают при пониженном давлении. Обработка получаемого светло-коричневого масла третбутилметиловым простым эфиром (50 мл) дает бежевые кристаллы, имеющие точку плавления 194-197 С. Примеры 2-69. Следующие соединения примеров (табл. 1; структура, и точка плавления) синтезируют аналогично примеру 1 Биологические исследования А. Определение минимальной ингибирующей концентрации испытуемых соединений в испытании с серийным разведением на различных фитопатогенных грибах. Величину МИК (минимальная ингибирующая концентрация), которая означает самую низкую концентрацию активного ингредиента в питательной среде, которая вызывает полное ингибирование роста мицелия, определяют испытаниями с серийным разведением с использованием титрационных микропланшетов с 24 или 48 лунками на планшет. Разбавление испытуемых соединений в питательном растворе и распределение по лункам проводят при помощи процессора TECAN RSP 5000 Robotic SampleProcessor. Используют следующие концентрации испытуемого соединения: 0,05, 0,10, 0,20,0,39, 0,78, 1,56, 3,13, 6,25, 12,50, 25,00, 50,00 и 100,00 мг/мл. Для получения питательного раствора овощной сок V8 (333 мл) смешивают с карбонатом кальция (4,95 г), центрифугируют,супернатант (200 мл) разбавляют водой (800 мл) и автоклавируют при 121 С в течение 30 мин. В лунки добавляют соответствующий инокулят (Alternaria solani, ALTESO; Botrytisteres, PYRNTE; Rhizoctonia solani, RHIZSO) в виде суспензии спор (50 мл, 5 х 105 /мл) или агаровых срезов (6 мм) культуры грибов на агаре. После 6-12 дней инкубации при подходящих температурах (18-25 С) величины МИК определяют визуальной проверкой планшетовstandard12.5 12.5 100 100 5-Хлор-6-(2-хлорфенил)-7-N-этиламино-1,2,4 триазоло[1,5-а]пиримидин использовали в качестве стандарта; это соединение соответствует соединению примера 2, в котором 7-(2,2,2-трифторэтил)аминогруппа заменена обычной 7-этиламиногруппой. В. Определение остаточного подавления настоящей мучнистой росы на листьях винограда. Способ оценки соединений формулы I по подавлению настоящей мучнистой росы на винограде (Uncinula necator) Испытуемые растения Черенки сорта Mller-Thurgau выращивали в теплицах при температурах между 18 и 25 С и относительной влажности от 50 до 70%. Когда достигалось развитие черенков до 6-8 листьев,растения снова были срезаны до 3-4 равных по размеру листьев. Растения были культивированы в вегетационных сосудах, содержащихFLORAGAD в качестве субстрата. Нанесение Применяли от трех до четырех растений на обработку. Нанесение соединений формулы I проводили за 3 дня до инфицирования в профилактических тестах. Испытуемые растения были опрысканы до достижения стекания в камере с использованием 20 мл жидкости для разбрызгивания. Соединения формулы 1 были растворены в ацетоне при концентрации 0,5%. Исходный раствор был разбавлен водой для получения конечных концентраций. Фунгициды, введен 18 ные в композиции, также разбавляли водой перед нанесением. Инфицирование Растения были искусственно инфицированы конидиями Uncinula necator напыления спор чистой культуры Uncinula necator из свежих спорулирующих виноградных листьев на испытуемые растения. Споры оставляли для заселения на листьях в течение 1 ч. Растения оставались в теплице без дополнительного освещения при температурах между 16 и 30 С в течение 24 ч. Оценка Оценку проводили через 21 день после инфекции путем определения процента инфицированного листового участка каждого из 4 обработанных листьев. Активность в % вычисляли с использованием формулы АВВОТТ Результаты этой оценки приводятся в таблице III. Таблица III. Uncinula necator на виноградепримера Доза (ч/млн активного Эффективность (%) ингредиента) 3 25 100 12,5 100 6,25 100 3,13 91 2 25 38 12,5 19 6,25 5 3,13 0 8 25 100 12,5 100 6,25 100 3,13 97 25 5 Стандарт 12,5 11 6,25 2 3,13 0 То же самое соединение, как в исследованиях относительно величин МИК, было использовано в качестве стандарта. С. Системные данные в испытаниях на листьях С-1: Сорт винограда Mller-Thurgau Патоген: Uncinula necator Методика испытания 1. Саженцы винограда выращивают в пластиковом вегетационном сосуде диаметром 8 см в теплице. 2. Соединения, введенные в композицию,наносят на молодой, полностью распустившийся листок в поперечной полосе с использованием распылителя с круглым распыляющим наконечником 0,5 мм при давлении воздуха 500 мбар. Полосу наносят разбрызгиванием на нижнюю поверхность листа, перпендикулярно оси листа с использованием картонного трафарета с отверстием (прорезью) шириной 5 мм. Положение полосы отмечают на верхней поверхности листа с использованием устойчивого маркера; обычно она находится на расстоянии 4 см от верхушки листа. После нанесения растения не 19 перемещают до тех пор, пока полоски не станут сухими. 3. После того, как обработанные растения высыхают, их перемещают в теплицу и выдерживают там в течение 2 дней для распространения (движения) соединений. Растения выдерживают, увлажняя снизу. 4. Через два дня после нанесения виноградные растения инокулируют распылением на них конидий настоящей мучнистой росы в теплице. Спорообразующие пораженные листья исходных культивируемых растений чистят щеткой на воздухе над испытуемыми растениями, чтобы конидии могли осаждаться на верхних поверхностях листьев испытуемых растений. Оценку проводят через 12-14 дней после инокуляции. С-2 Настоящая мучнистая роса пшеницыMarchal Методика испытания 1. Семена пшеницы (8/сосуд) сажают в пластиковые вегетационные сосуды с диаметром 8 см в теплице. 2. Когда первичный лист полностью распускается, растения снова черенкуют на четыре в каждом вегетационном сосуде, из которых два маркируют устойчивым маркером на расстоянии 5 см ниже, кончика листа на верхней поверхности листа. Таким образом, имеется два обработанных с полоской и два необработанных растения в каждом сосуде. 3. Пипетку используют для нанесения 5 мкл соединения, в виде композиции, в полоску на нижней поверхности листа против отметки. Полоса нанесения должна покрыть всю ширину листа. После нанесения растения не перемещают до тех пор, пока полосы не высохнут (полчаса или более). 4. После того, как обработанные растения высохнут, их перемещают в теплицу и выдерживают там в течение 2 дней для распространения соединений. Растения выдерживают при поливе снизу. 5. Через два дня после нанесения растения инокулируют распылением на них конидий настоящей мучнистой росы в теплице. Оценку проводят через 7-8 дней после инокуляции. Альтернативно, растения инокулируют Pucciniarecondita (патоген ржавчины листьев пшеницы) и оценку проводят через 7-8 дней после этого. Оценка Три типа перемещения соединения определяли путем оценки болезни в трех участках каждого обработанного полоской растения. Трансламинарное перемещение: Процент пораженного участка определяют для трансламинарного участка полосы (отмеченный участок верхней поверхности листа точно противополо 002906 20 жен тому участку, где полосу наносили на нижнюю поверхность листа; ширина полосы приблизительно 5 мм). Трансламинарное подавление болезни затем вычисляют с использованием следующей формулы: Дистальное и проксимальное движение: Дистальные и проксимальные зоны, свободные от болезни, на верхней поверхности измеряли в мм. Дистальное направление считается от полосы по направлению к оси листа, и проксимальное направление считается от полосы по направлению к основанию (пазухи) листа. Вычисляют процент зоны, свободной от болезни, относительно всего расстояния между полосой и верхушкой или основанием листа (для винограда 40 мм равны 100%). Если болезнь заметно слабее в дистальном или проксимальном участке, это также отмечают. Готовая препаративная форма и контроли 1. Соединения вводят в систему растворитель/поверхностно-активное вещество, состоящую из 5% ацетона и 0,05% твина 20 в деионизированной воде. Соединения растворяют в ацетоне до разбавления водой с твином. Введенные в композицию соединения получают с использованием деионизированной воды. Соединения обычно испытывают в дозе 400 ч/млн. 2. Включают три вида контроля: Растения, обработанные полосой раствором растворитель/поверхностно-активное соединение и инокулированные (контрольный опыт с растворителем). Необработанные растения, которые инокулируют (инокулированный контроль) Результаты этой оценки приводятся в таблице IV, в которой болезни указываются аббревиатурой следующим образом: Настоящая мучнистая роса пшеницы Настоящая мучнистая роса винограда Ржавчина листьев пшеницы Таблица IV. Системные данные по испытаниям на листьяхпримера Болезнь ПроксиДистальное Трансламимальное перемещенарная перемеще- ние (мм от активность ние (мм от полосы) 21 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Производные трифторметилалкиламинотриазолопиримидина общей формулы I где R1 и R2, каждый независимо, представляют атом водорода или необязательно замещенную С 1-С 6 алкильную, С 1-С 6 галоалкильную или фенильную группу,Hal представляет атом галогена,каждый от L1 до L5 независимо представляют атом водорода или галогена или С 1 С 6 алкил, С 1-С 6 алкокси или нитрогруппу. 2. Соединение по п.1, в котором, по меньшей мере, один из L1 и L5 представляет атом галогена. 3. Соединение по п.1 или 2, в котором R1 представляет атом водорода или метильную группу. 4. Соединение по любому из пп.1-3, в котором R2 представляет водород или С 1-6 алкильную группу. 5. Соединение по любому из пп.1-4, в котором, по меньшей мере, один из R1 и R2 представляет атом водорода. 6. Соединения формулы I по п.1, выбранные из группы, включающей 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,6-дифторфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-7-(2,2,2-трифторэтиламино)-6(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-хлорфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-фторфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,6-дифторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-метилфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-фторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 002906 24 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфенил)-7-(1 фенил-2,2,2-трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-фторфенил)-7-[2-1,1,1 трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,6-дифторфенил)-7-(1-фенил 2,2,2-трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5 а]пиримидин,5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-(1-фенил 2,2,2-трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,6-дифторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-хлорфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)бутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2-хлорфенил)-7-(1-фенил-2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,4-дифторфенил)-7-(2,2,2 трифторэтиламино)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,4,6-трифторфенил)-7-[2-(1,1,1 трифтор)-3-метилбутиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин,5-хлор-6-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-7[2-(1,1,1-трифтор)пропиламино]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин. 7. Способ получения соединения формулыI, как определено в любом из пп.1-6, который включает обработку соединения общей формулы II где от L1 до L5 представляют Hal, как определено выше в любом из предыдущих пунктов; с амином или амидом общей формулы III где R1 и R2 такие, как определено в любом из предыдущих пунктов,значение М выбрано из группы, включающей водород, Li, Na, К, Zn и Сu с образованием соединения формулы I. 8. Фунгицидная композиция, которая включает носитель и в качестве активного агента, по меньшей мере, одно соединение формулыI, как определено в любом из пп.1-6. 9. Способ подавления грибов в локусе, который включает обработку последнего соедине 25 26 10. Применение в качестве фунгицида соединения формулы I как такового, как определено в любом из пп.1-6, или в виде композиции.