Способ получения промежуточных продуктов, применяемых при синтезе производных фенилгидразина, обладающих инсектицидной активностью

1 Область техники Настоящее изобретение относится к новому способу получения производных фенилгидразина, проявляющих инсектицидную, акарицидную и нематоцидную активность. Настоящее изобретение также относится к способам получения промежуточных соединений, которые могут быть использованы для получения таких производных фенилгидразина. Описание предшествующего уровня техники Уничтожение насекомыми, акаридами и нематодами представляет собой серьезную проблему для сельского хозяйства. Большое количество полевых культур нуждается в защите от нематод, акаридов и насекомых, включая такие ценные культуры, как соя, кукуруза, арахис,хлопчатник, люцерна, рис и табак. Кроме того,такие овощи, как томаты, картофель, сахарная свекла, морковь, горох и т.п., а также фрукты,орехи, декоративные культуры и культуры, выращиваемые в рассадниках, такие как яблони,персики, миндаль, цитрусовые и виноград могут также потребовать защиты от уничтожения указанными вредителями. Следовательно, разработка новых, более эффективных пестицидов,включая инсектициды, акарициды и нематоциды, а также способов их получения представляет непреходящий научный интерес. В ChemicalAbstracts 105 (17) :152686 с описываются различные фенилгидразины, которые, как указано,обладают активностью против насекомых и клещей. В Chemical Abstracts 108(19):163280 описываются алкилфенилгидразинкарбоксилаты,которые, как указано, могут быть использованы в качестве акарицидов. Аннотация DerWent 88-312695/44 описывает арилгидразилы трифторуксусной кислоты,которые, как указано, обладают фунгицидной,бактерицидной, акарицидной и антисептической активностью.R представляет C1-С 6 гидроксиалкил, C1 С 6 галоалкил, C1-С 6 алкил, С 7-С 9 аралкил или нитрозо; R' представляет C1-C4 алкил; и R" представляет С 1-С 4 алкил. Данные соединения проявляют инсектицидную и митицидную активность. Европейский патент 0067471 относится к 7-замещенным 2,3-дигидробензофуранам, которые, как указано, могут быть использованы в качестве пестицидов или химических промежуточных соединений. Патент США 4725302 относится к замещенным фенилгидразинам и фенилоксадиа 004940 2 золинонам, которые, как указано, могут быть использованы в качестве пестицидов. Патенты США 5367093 и 5438123, а также WO 93/10083 относятся к соединениям,имеющим структурные формулы (I) или (II),представленные ниже. Данные соединения эффективны для борьбы клещами, нематодами,рисовыми дельфацидами (rice planthopper), совками Heliothis virescens, блошками Diabroticadecimpunctate Fabricins. Описаны также способы получения данных соединений. В WO 97/40692 описывается композиция для насекомых и представителей отряда Acarina,включающая сочетание различных количеств одного или нескольких соединений формулы в которой А представляет незамещенный или, в зависимости от возможности замещения на кольцевой системе, от моно- до тетразамещенного, ароматический или неароматический, моноциклический или бициклический гетероциклический радикал, в котором заместители А могут быть выбраны из группы, включающейC1-С 3 алкил, C1-С 3 алкокси, галоген, гало-, циклопропил, галоциклоиронил, С 2-С 3 алкенил, С 2 С 3, алкинил, гало-С 1-С 3 алкокси, C1-С 3-алкилтио,гало-С 1-С 3-алкилтио, аллилокси, пропаргилокси,аллилтио, пропаргилтио, галоаллилокси, галоаллилтио, циано и нитро; R представляет водород,C1-С 6 алкил,фенил-С 1-С 4 алкил,С 3 С 6 циклоалкил, С 2-С 6 алкенил или С 2-С 6 алкинил; а X представляет N-NО 2 или N-CN, в свободном виде или в виде соли, по возможности, таутомеры в свободном виде или в виде соли, а также одно или несколько соединений, указанных в описании, и, по меньшей мере, один вспомогательный ингредиент. Также описаны способ борьбы с вредителями, способ получения композиции, ее применение и обработанный ею материал для размножения растений, а также применение соединения вышеприведенной формулы для получения композиции. Dekeyseret al., Brighton Crop Prot. Conf. -Pests Dis. Vol. 2:487-492 (1966), описывают сложный изопропиловый эфир N'-(4-метоксибифенил-3-ил)гидразинкарбоновой кислоты (D2341) в качестве нового акарицида для борьбы с клещами, поражающими сельскохозяйственные и декоративные культуры. Соединение имеет хороший токсикологический и экзогенный профиль. D2341 не проявляет перекрестной резистентности с известными в настоящее время акарицидами и обеспечивает высокую степень контроля при использовании его небольшого количества против всех стадий тетранихидных (tetranichid) клещей и подвижных форм вида Panonychus. Предлагаемая полевая норма составляет 0,0150,60 кг/га для борьбы с Panonychus urticae.D2341 имеет высокую обездвиживающую и остаточную активность для борьбы со многими фитофаговыми клещами. Он оказывает минимальное воздействие на полезных насекомых и клещей. Поэтому его рекомендуют для применения в интегральных программах по борьбе с вредителями. В испытаниях на яблоках и цитрусовых D2341 не нанес вреда урожаю при использовании в количестве, намного превышающем предлагаемые полевые нормы. Вышеупомянутые источники приведены в данном описании в качестве ссылки во всей их полноте. Краткое описание изобретения Настоящее изобретение относится к усовершенствованию в способе получения соединений, имеющих структурные формулы (I) илиX представляет а) фенил, фенил-С 1-С 4 алкокси; фенокси или бензил; либо b) один заместитель из группы а) и один или несколько заместителей, выбранных из С 1-С 4-алкокси; гидроксила; галогена; C1-С 6-алкила и C1-С 6 алкилтио; либо с) вместе с фенилом, к которому он присоединен, образует полициклический конденсированный гетероцикл; включающий следующие стадии: А) выбор в качестве исходного материала соединения структурной формулы В) растворение соединения III в органическом растворителе, выбранном из группы,включающей простой метил-трет-бутиловый эфир и простой диметиловый эфир этиленгликоля; С) нитрование азотной кислотой с получением соединения структурной формулы в которых X представляет а) фенил, низший фенилалкокси; фенокси или бензил; либо b) один заместитель из группы а) и один или несколько заместителей, выбранных из С 1-С 4 алкокси; гидроксила; галогена; низшего алкила и низшего алкилтио; либо с) вместе с фенилом,к которому он присоединен, образует полициклический конденсированный гетероцикл, как например дибензофуранил; Y представляет Н,C1-C4 алканоил, C1-C4 галоалканоил, диалкоксифосфорил, алкиламинокарбонил, галоалкилсульфонил или С 1-С 4 алкоксикарбонил; R представляет Н, C1-С 6 алкил, C1-С 6 алкокси, С 3 С 6 циклоалкокси, галоалкид, алкоксиалкил, арилалкокси, алкенил, алкилтио, алкоксикарбонил,алкиламино, гетероарил (например, 2-тиофенил или 2-фурил), арилалкил, галоалкокси, арилокси или С 3-С 6 циклоалкил; a Z представляет О или S. Кроме того, если X включает заместитель,имеющий фенильное кольцо (например, представляет фенил, фенилалкокси, фенокси или бензил), то фенильное кольцо необязательно замещено одним или несколькими из следующих соединений: галоген, нитро, низший алкил,низший алкокси, низший галоалкил или диалкиламино. Более конкретно, настоящее изобретение относится к усовершенствованию в способе получения соединений, имеющих вышеуказанные структурные формулы (I) или (II), состоящее в том, что предлагается способ получения соединения, имеющего структурную формулуD) восстановление нитрогруппы соединения IV в растворе соляной кислоты с получением соединения структурной формулы Данное соединение является важным промежуточным продуктом в синтезе соединений,имеющих вышеуказанные структурные формулы (I) или (II). Предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к усовершенствованию способа получения соединений,имеющих структурную формулу I где R представляет C1-С 6 алкокси, в котором усовершенствование состоит в том, что предлагается способ получения соединения нижеследующей формулы (VI), являющегося промежуточным продуктом в способе получения соеди 5 нения, вышеуказанной структурной формулы(I), причем предлагаемый способ получения включает следующие стадии: А) выбор в качестве исходного вещества соединения структурной формулыB) растворение соединения II в органическом растворителе, выбранном из группы,включающей простой метил-трет-бутиловый эфир, простой диметиловый эфир этиленгликоля, простой 2-метоксиэтиловый эфир, ацетонитрил и уксусную кислоту,C) нитрование азотной кислотой с получением соединения структурной формулыD) взаимодействие соединения III с диалкилсульфатом с получением соединения структурной формулы в которой R' представляет C1-С 6 алкил; Е) восстановление соединения IV с получением соединения структурной формулыF) добавление раствора соляной кислоты для осаждения соединения структурной формулы 6 Описание предпочтительных вариантов Соединения, полученные способом в соответствии с настоящим изобретением, имеют структуру (I) или (II), приведенную выше. Предпочтительными соединениями являются такие соединения, в которых Y представляет водород, X представляет фенил и C1-C4 алкокси,Z представляет кислород, а R представляет C1 С 6 алкил. Наиболее предпочтительным соединением является 1-метиловый эфир 2-(4 метокси[1,1'-бифенил]-3-ил)гидразинкарбоновой кислоты, (также известный как изопропил 3-(4-метокси-3-бифенилил)карбазат или бифеназат). Соединения, имеющие структуру (I), получают в результате проведения серии реакций,представленных следующей схемой: где X, Y, Z и R имеют вышеуказанные значения. Продукт данной реакции может быть подвергнут дальнейшему ацилированию либо превращен окислением с применением окислителя,такого как Pd/воздух, с получением соединений,имеющих структуру (II). 3-Амино-4-метоксибифенилгидрохлорид является ключевым промежуточным соединением при синтезе бифеназата. Он коммерчески доступен, но слишком дорог для того, чтобы обеспечить применение промышленного материала в широком масштабе. Таким образом,целью настоящего изобретения является разработка недорогого способа получения 3-амино-4 метоксибифенилгидрохлорида. Данная цель была достигнута в результате применения в качестве исходного материала 4-гидроксибифенила и нитрования его с получением 3-нитро-4 гидроксибифенола. Был разработан новый способ нитрования, осуществляемый в подходящем органическом растворителе. Нитрование осуществляют, растворяя 4-гидроксибифенил в органическом растворителе, таком как простой метил-трет-бутиловый эфир (МТВЕ), и подвергая его нитрованию коммерчески доступной 69-71% азотной кислотой. Было исследовано несколько органических растворителей, включая простой диметиловый эфир этиленгликоля (глим), простой 2 метоксиэтиловый эфир (диглим), ацетон, уксусную кислоту и трифторуксусную кислоту, и было установлено, что выбор органического растворителя оказывает большое влияние на выход после нитрования и чистоту продукта. См. табл. 1. Таблица 1. Нитрование 4-гидроксибифенола Растворитель Нитрование (% выхода) МТВЕ 95-99 Глим 95-98 Диглим 90-95 Ацетонитрил 90-95 Уксусная кислота 90-95 Ацетон Отсутствие реакции Трифторуксусная кислота Отсутствие реакции Для нитрования 4-гидроксибифенила также применяли традиционный способ нитрования с использованием смеси серной и азотной кислот, однако было установлено, что образуется большое количество побочных продуктов. После получения 3-нитро-4-гидроксибифенила в соответствии с вышеприведенным описанием, его подвергают взаимодействию с диметилсульфатом с получением 3-нитро-4 метоксибифенила, который затем восстанавливают, получая 3-амино-4-метоксибифенил. 3 Амино-4-метоксибифенил подвергают осаждению, добавляя раствор соляной кислоты и получая желаемый 3-амино-4-метоксибифенилгидрохлорид. Кроме того, в отличие от других способов,известных в данной области, включающих применение неорганических солей тяжелых металлов, таких как гексагидрат нитрата лантана,нитрат меди (II) и нонагидрат нитрата железа(3), усовершенствованный способ в соответствии с настоящим изобретением не только обеспечивает получение высокого выхода 3-амино 4-метоксибифенилгидрохлорида, но и приводит к получению меньшего количества отходов. Вышесказанное может быть представлено следующим образом: 3-Амино-4-метоксибифенилгидрохлорид,полученный в соответствии с вышеприведенной схемой, затем может быть превращен в соль 4 метокси-3-бифенилдиазония взаимодействием с нитритом натрия в результате осуществления хорошо известной реакции с применением диазония. Тем временем получают свежий раствор сульфита калия продуванием диоксида серы через гидрокоид калия до тех пор, пока рН не достигнет величины между 7,3 и 7,5. Затем к свежеприготовленному раствору сульфита калия при ОС добавляют соль 4-метокси-3 бифенилдиазония,получая 4-метокси-3 бифенилдиазосульфонат. Открытие возможности применения свежеприготовленного сульфита щелочного металла в качестве восстановителя имеет большое значение для получения бифеназата. Было установлено, что только свежеприготовленный раствор сульфита, полученный из гидроксида щелочного металла и диоксида серы, способен восстанавливать соль диазония до диазосульфо 004940 8 натного соединения. Также исследовалась возможность использования коммерчески доступных сульфитов натрия и калия, что, однако, не привело к получению ни одного из желаемых продуктов, а к получению только черной смолы. Также исследовалась возможность использования в реакции сульфита натрия, полученного путем нейтрализации сернистой кислоты двумя молярными эквивалентами гидроксида натрия,однако выход был слишком низким. См. табл. 2. Таблица 2. Выход 4-метокси-3-бифенилгидразингидрохлорида при использовании различных растворов сульфита Раствор сульфита Выход 4-Метокси-3-бифенилдиазосульфонат, полученный выше, затем восстанавливают до 4 метокси-3-бифенилгидразинсульфоната дитионитом натрия с последующим гидролизом в кислых условиях с получением 4-метокси-3 бифенилгидразингидрохлорида. Полученный продукт может быть затем подвергнут взаимодействию с изопропилхлорформиатом с получением бифеназата, т.е. Вышеописанные реакции могут быть суммированы следующим образом: Композиции могут быть получены из соединений, полученных способом в соответствии с данным изобретением, путем смешивания соединения, имеющего структуру формулы (I) или(II), приведенной выше, с подходящим носителем. Такие подходящие носители могут быть твердыми или жидкими по своей природе. Подходящие жидкие носители могут представлять собой воду, спирты, кетоны, фенолы, толуол и ксилолы. В таких составах могут быть использованы добавки, обычно применяемые в данной области, такие как, например, один или несколько поверхностно-активных агентов и/или инертных разбавителей, чтобы облегчить применение полученной пестицидной композиции. Пестицидные композиции могут, альтернативно, включать твердые носители в виде пыли,гранул, смачиваемых порошков, паст, аэрозолей, эмульсий, эмульгируемых концентратов и 9 растворимых в воде твердых веществ. Например, пестицидные соединения, полученные способом в соответствии с настоящим изобретением, могут быть использованы в виде пыли, будучи смешанными с порошковыми твердыми носителями или абсорбированными на них, такими как минеральные силикаты, например,слюда, тальк, пирофиллит и глины, вместе с поверхностно-активным диспергирующим агентом таким образом, чтобы получить смачиваемый порошок, который затем может быть нанесен непосредственно на обрабатываемые локусы. Альтернативно, порошковый твердый носитель, содержащий смешанное с ним соединение, может быть диспергирован в воде для получения суспензии, наносимой в таком виде. Гранулированные составы соединений, которые могут быть использованы путем разбрасывания,обработки междурядий, внесения в почву или обработки семян, соответственно получают,применяя гранулированные или таблетированные носители, такие как гранулированные глины, вермикулит, древесный уголь или кочерыжки кукурузного початка. Альтернативно, пестицидные соединения могут быть нанесены в виде жидкости или спреев при использовании жидкого носителя, такого,как раствор, включающий совместимый растворитель, такой, как ацетон, бензол, толуол или керосин, либо диспергированы в подходящей среде, не содержащей растворителя, например,воде. Другой способ нанесения на обрабатываемые локусы включает обработку аэрозолем, для чего соединение может быть растворено в аэрозольном носителе, имеющем жидкую форму под давлением, но представляющем собой газ при обычной температуре (например, 20 С) и атмосферном давлении. Аэрозольные составы также могут быть получены вначале растворением соединения в менее летучем растворителе, а затем смешиванием полученного раствора с высоколетучим, жидким аэрозольным носителем. Для пестицидной обработки растений(данный термин относится также к частям растений) соединения, полученные с применением способа в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно применяют в виде водных эмульсий, содержащих поверхностноактивный диспергирующий агент, который может быть неионогенным, катионогенным или анионогенным. Подходящие поверхностноактивные агенты включают агенты, известные в данной области, например, описанные в патенте США 2547724 (колонки 3 и 4). Соединения могут быть смешаны с поверхностноактивными диспергирующими агентами, вместе с органическим растворителем или без него, в виде разбавляемых водой концентратов, для получения водных суспензий соединений с 10 нужным уровнем концентрации. Кроме того,соединения могут применяться вместе с носителями, которые являются пестицидно активными сами по себе, такими как инсектициды, акарициды, фунгициды или бактерициды. Следует отметить, что количество пестицидно активного соединения в данном составе зависит от конкретного уничтожаемого вредителя, а также от применяющихся конкретных химической композиции и приготовленного состава, содержащих соединение, способа нанесения соединения/состава и обрабатываемого локуса, поэтому пестицидно эффективное количество соединения может широко варьироваться. Однако в целом, концентрация соединения в качестве активного ингредиента в пестицидно эффективных составах может варьироваться приблизительно от 0,1 до 95 мас.%. Разбавление спреем может составлять всего несколько частей на миллион, в то время как в виде другой крайности, самые сильные концентраты соединения могут быть успешно нанесены с применением способов нанесения сверхнизких объемов. Концентрация на единицу площади, на которой растения образуют обрабатываемый локус, может варьироваться приблизительно от 0,01 до 50 фунтов на акр при концентрации, находящейся приблизительно между 0,1 и 10 фунтами на акр, предпочтительно применяемой для таких культур, как кукуруза, табак, рис и т.п. Чтобы уничтожить вредителей, спрей соединений может быть разбрызган непосредственно на них и/или на растения, на которых вредители кормятся или гнездятся. Пестицидно активные составы могут также быть нанесены на почву или другую среду, в которой присутствуют вредители. Вредные насекомые, нематоды и акариды нападают на самые различные растения, включая как декоративные, так и сельскохозяйственные растения, и наносят повреждения, поедая корни и/или листву, выпивая жизненные соки из растений, выделяя токсины и зачастую передавая болезни. Соединения, полученные способом в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выгодным образом использованы для сведения к минимуму или предотвращения таких повреждений. Конкретные способы применения, а также выбор и концентрация данных соединений, безусловно,варьируются в зависимости от таких обстоятельств, как географическая зона, климат, топография, переносимость растений и т.д. Специалист в данной области может легко подобрать соответствующее соединение, концентрацию и способ применения в конкретных обстоятельствах в результате обычных экспериментов. Данные соединения особенно применимы в качестве инсектицидов, нематоцидов и акарицидов,наносимых на листву и/или почву. 11 Преимущества и важные признаки настоящего изобретения станут более очевидными из нижеследующих примеров. Примеры Пример 1. Получение 3-нитро-4-гидроксибифенила. В литровый реактор, оборудованный конденсатором, капельной воронкой и термометром, загружают 68 г 4-гидроксибифенила и 300 мл простого метил-трет-бутилового эфира (МТВЕ) до полного растворения бифенила в растворе при 20 С. 66,6 г 70% азотной кислоты помещают в капельную воронку, а затем по каплям добавляют в литровый реактор в течение более получаса, поддерживая температуру ниже 40 С. Раствор становится желтым. Завершив добавление, реакции дают возможность протекать в течение двух часов при комнатной температуре. Затем двести мл растворителя выпаривают, а продукт промывают водой,фильтруют и сушат. Выход составляет 98%, результат анализа - 98-99%. Пример 2. Получение 4-метокси-3-бифенилгидразингидрохлорида.(1) Получение соли диазония В сосуд, оборудованный термометром, конденсатором, охлаждающей системой и содержащий 450 мл воды и 45 мл НСl (с концентрацией 36,5%) добавляют 84,7 г (0,36 моль) 3-амино-4 метоксибифенилгидрохлорида (АМВРН). Раствор АМВРН охлаждают до -5 С. Получают 30% раствор нитрита натрия (27,6 г, 0,39 моль) и добавляют его по каплям при помощи капельной воронки к раствору АМВРН, поддерживая температуру ниже 0 С. Завершив добавление, реакцию продолжают в течение часа.(2) Получение раствора сульфита калия 80,8 г гидроксида калия растворяют в 400 мл воды и помещают в двухлитровый реактор. Газообразную двуокись серы барботируют в реактор до тех пор, пока рН раствора не достигнет 7,5,после чего раствор охлаждают до 0 С.(3) Получение раствора диазосульфоната Раствор соли диазония добавляют к раствору сульфита калия при 0 С. Раствор немедленно приобретает темно-оранжевый цвет. Раствор перемешивают в течение получаса при 0 С, а затем нагревают до 50 С. Во время нагревания раствор становится желтым. Затем смесь перемешивают при 50 С в течение еще получаса. Величина рН находится между 5,8 и 6.(4) Восстановление 46 г гидроксида калия растворяют в 50 мл воды и полученный раствор добавляют к раствору диазосульфоната, при этом рН достигает 12-13. Добавляют 110,4 г дитионита натрия (Na2S2O4) для восстановления диазосульфоната. Раствор становится бледно-желтым. Температуру реакции поддерживают на уровне 50 С в течение часа. 12 Газообразный хлороводород барботируют в реактор, чтобы гидролизовать диазинсульфонат до гидразингидрохлорида. Добавление продолжают до тех пор, пока рН не составит 0,5. Завершив добавление, температуру поднимают до 75 С в течение двух часов. Затем следует охлаждение до 25 С. Перемешивание прекращают и реакционной смеси позволяют осаждаться в течение ночи. Выпавший в осадок 4-метокси-3-бифенилгидразингидрохлорид выделяют фильтрацией. Выход составляет 90-95%. Ввиду многочисленных изменений и модификаций, которые могут быть сделаны без нарушения принципов данного изобретения, необходимо сделать ссылку на прилагаемую формулу изобретения для понимания объема его защиты. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения соединения, имеющего структурную формулу где X представляет а) фенил, фенил-С 1-С 4 алкокси; фенокси или бензил; либо b) один заместитель из группы а) и один или несколько заместителей,выбранных из С 1-С 4 алкокси, гидроксила, галогена,C1-С 6 алкила и C1-С 6 алкилтио; либо с) вместе с фенилом, к которому он присоединен, образует полициклический конденсированный гетероцикл,включающий следующие стадии: А) выбор в качестве исходного материала соединения структурной формулыB) растворение соединения III в органическом растворителе, выбранном из группы,включающей простой метил-трет-бутиловый эфир и простой диметиловый эфир этиленгликоля;C) нитрование азотной кислотой с получением соединения структурной формулыD) восстановление нитрогруппы соединения IV в растворе соляной кислоты с получением соединения структурной формулы 2. Способ по п.1, в котором X представляет собой один заместитель, выбранный из группы,включающей фенил, фенил-С 1-С 4 алкокси, фенокси и бензил, и один заместитель, выбранный из группы, включающей C1-C4 алкокси, галоген, C1-С 6 алкил и C1-С 6 алкилтио. 3. Способ по п.2, в котором X представляет фенил или C1-С 4 алкокси. 4. Способ получения соединения, имеющего следующую структурную формулу: включающий следующие стадии: А) выбор в качестве исходного материала соединения структурной формулы где R' представляет C1-С 6 алкил,включающий следующие стадии: А) выбор в качестве исходного материала соединения структурной формулыB) растворение соединения II в органическом растворителе, выбранном из группы,включающей простой метил-трет-бутиловый эфир и простой диметиловый эфир этиленгликоля;C) нитрование азотной кислотой с получением соединения структурной формулыB) растворение соединения II в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей простой метил-трет-бутиловый эфир, простой диметиловый эфир этиленгликоля, простой 2 метоксиэтиловый эфир, ацетонитрил и уксусную кислоту,C) нитрование азотной кислотой с получением соединения структурной формулыD) взаимодействие соединения III с диметилсульфатом с получением соединения структурной формулыD) взаимодействие соединения III с диалкилсульфатом, имеющим от 1 до 6 атомов углерода, с получением соединения структурной формулы Е) восстановление соединения IV с получением соединения структурной формулы где R' представляет C1-С 6 алкил; и Е) восстановление соединения IV с получением соединения структурной формулыF) добавление раствора соляной кислоты с осаждением соединения структурной формулы 5. Способ по п.4, в котором диалкилсульфат представляет диметилсульфат. 6. Способ по п.5, где R' представляет метил. 7. Способ получения соединения, имеющего структурную формулу Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2/6