Не содержащие азот средства дезодорирующей очистки от сульфидов

НЕ СОДЕРЖАЩИЕ АЗОТ СРЕДСТВА ДЕЗОДОРИРУЮЩЕЙ ОЧИСТКИ ОТ СУЛЬФИДОВ В изобретении описан способ удаления соединений серы из потока, выбранного из группы,включающей поток углеводородов, водный поток и их смеси, заключающийся в том, что можно вносить применяемую для обработки смесь в поток. Применяемая для обработки смесь может включать соединение общей формулы, выбранной из группы, содержащей комбинации соединения формулы (I) и соединения формулы (II), где R1 может обозначатьC1-C30-гидрокарбильную группу, которая является насыщенной, ненасыщенной, циклической или разветвленной или может содержать гетероатом; А может обозначать атом кислорода или метиленовую группу; R2 может обозначать C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной, циклической или разветвленной, или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или H. Применяемая для обработки смесь может приводить к снижению содержания реакционноспособных соединений серы в потоке. Соединения серы,содержание которых в потоке требуется снижать, могут представлять собой сероводород,меркаптаны, полисульфиды или их комбинации. Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к удалению реакционноспособных соединений серы из потока,выбранного из группы, включающей поток углеводородов, водный поток и их смеси; при осуществлении которого обрабатывающую смесь можно вносить в поток. Предпосылки создания изобретения Присутствие соединений серы в жидких углеводородах и водных потоках является нежелательным по ряду причин. Разрабатываемые в настоящее время подземные резервуары характеризуются тем, что в добываемых потоках углеводородов (нефть и газ) присутствуют в больших количествах соединения серы. Сероводород и меркаптаны представляют собой токсичные газы, которые тяжелее воздуха и которые обладают высокой коррозионной способностью в отношении скважины и расположенного на поверхности оборудования. При сгорании потоков углеводородов с высоким содержанием серы происходит также серьезное загрязнение окружающей среды. При контакте потоков с высоким содержанием серы с металлами соединения серы вызывают хрупкость нержавеющих сталей и коррозийное растрескивание под напряжением твердосплавных материалов. Кроме того, сероводород и меркаптаны, присутствующие в различных потоках углеводородов или водных потоках, создают угрозу безопасности и угрозу возникновения коррозии. При проведении работ как на нефтяных месторождениях, так и на очистных предприятиях желательным является быстрое удаление указанных обладающих запахом и вредных для окружающей среды соединений. По указанным выше причинам ранее предпринимались попытки удалить соединения серы из жидких углеводородов и водных систем или осуществить их химическое превращение. Высокосернистый(кислый) газ представляет собой природный газ или любой другой газ, который содержит в значительных количествах сероводород (H2S), таким образом, удаление H2S и других содержащих серу кислых соединений можно рассматривать как "подслащивание" (дезодорирующее очищение). Существует несколько классов средств дезодорирующей очистки, которые можно применять для удаления соединений серы из потока углеводородов или водного потока, однако для многих из них имеются серьезные ограничения. Например, в промышленности уже давно и вплоть до настоящего времени применяли азотсодержащие средства дезодорирующей очистки от сероводорода, такие как добавки на основе гидротриазина. Однако высвобождаемые при захвате соединений серы амины представляют собой дополнительную угрозу возникновения коррозии при осуществлении различных процессов после указанной обработки, включая угрозу для дистилляционных колонн. Формальдегид представляет собой не содержащее азот средство дезодорирующей очистки, однако он является также и потенциальным канцерогеном. Глиоксал представляет собой другое не содержащее азот средство дезодорирующей очистки от сероводорода, однако его применение часто ограничено вследствие его коррозионной способности и низкой точки кипения. Были предложены также оксиды металла, однако такое применение ограничено вследствие трудностей, связанных с их использованием, и опасений образования твердых остаточных продуктов при последующем применении катализаторов и процессов для очистки. Акролеин представляет собой чистое и очень эффективное средство дезодорирующей очистки от сероводорода/меркаптана, однако он требует специального обращения вследствие токсичности. Таким образом, существует потребность в разработке не содержащего азот средства дезодорирующей очистки, которое обладает более высокой эффективностью и мощностью в отношении удаления соединений серы и имеет меньшую коррозионную способность, с которым можно легко обращаться и которое вызывает меньшие опасения, связанные с температурой вспышки. Краткое изложение сущности изобретения В изобретении предложен способ (не ограничивающий объем изобретения) удаления соединений серы из потока, выбранного из группы, включающей поток углеводородов, водный поток и их смеси; в котором применяемую для обработки смесь можно вносить в поток. Применяемая для обработки смесь может включать соединение общей формулы, выбранной из следующих формул: в которой R1 может обозначать C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной,ненасыщенной, циклической или разветвленной или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или Н; или в которой R1 может иметь значения, указанные выше; А может обозначать атом кислорода или метиленовую группу;R2 может обозначать C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной, циклической или разветвленной, или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или Н. Обрабатывающая смесь может содержать также комбинации соединения формулы (I) и соединения формулы (II). Кроме того, предложен другой, не ограничивающий объем изобретения вариант способа снижения содержания соединений серы в потоке до уровня 200 об.част./млн/мас.част./млн или ниже. Понятие"200 об.част./млн/мас.част./млн" обозначает либо 200 об.част./млн, либо 200 мас.част./млн. Применяемую для обработки смесь можно вносить в поток в количестве, составляющем от примерно 1 до примерно 50000 част./млн. Подробное описание изобретения При создании изобретения был открыт новый класс не содержащих азот средств дезодорирующей очистки от сульфидов, которые позволяют снижать содержание высокосернистых (кислых) соединений в потоке углеводородов или водном потоке. Снижение содержания окисляющих соединений серы позволяет также уменьшать коррозию скважины и расположенного на поверхности оборудования. Целевыми соединениями серы могут являться сероводород, меркаптаны, полисульфиды, их комбинации или другие соединения серы, присутствующие в потоке углеводородов или водном потоке, которые известны специалистам в данной области. К меркаптанам относят любое содержащее серу соединение общей формулы R-SH, такое как этилмеркаптан/этантиол. В контексте настоящего описания понятие "полисульфид",как правило, употребляют применительно к классу соединений серы, характеризующихся наличием чередующихся цепей атомов серы и углеводородов, таких как -[(CH2)m-Sx]-. Содержание соединений серы в потоке углеводородов или водном потоке можно снижать до уровня 200 об.част./млн/мас.част./млн или ниже, в одном из вариантов осуществления изобретения, не ограничивающем его объем, можно снижать до уровня, составляющего примерно 10 об.част./млн/мас.част./млн или ниже, в другом варианте - до уровня, составляющего примерно 1 об.част./млн/мас.част./млн или ниже. Трудно точно предсказать дозу применяемой для обработки смеси, необходимую для снижения содержания H2S, меркаптанов и/или полисульфидов в потоке или их удаления. Оптимальный уровень внесения должен зависеть от многочисленных факторов, включая (но не ограничиваясь только ими) природу всех углеводородов, присутствующих в потоке, содержание H2S, и/или меркаптанов, и/или полисульфидов, природу меркаптанов и их соотношение, температуру потока, природу конкретных соединений в применяемой для обработки смеси и т.д. Однако, для того, чтобы дать представление о соответствующих уровнях, применяемых для обработки, следует указать, что применяемую для обработки смесь можно вносить в поток углеводородов или водный поток в количестве, составляющем независимо от примерно 1 до примерно 50000 част./млн, в одном из вариантов осуществления изобретения, не ограничивающем его объем, в количестве, составляющем независимо от примерно 20 до примерно 10000 част./млн, в другом варианте - в количестве, составляющем независимо от примерно 50 до примерно 5000 част./млн. В контексте настоящего описания понятие "независимо" касательно диапазона означает, что любое нижнее предельное значение можно применять в сочетании с любым верхним предельным значением, определяя, тем самым, еще один пригодный диапазон. Применяемая для обработки смесь может включать соединение общей формулы, выбранной из группы формул, включающей в которой R1 может обозначать C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной,ненасыщенной, циклической или разветвленной, или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или Н;A может обозначать атом кислорода или метиленовую группу;R2 может обозначать C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной, циклической или разветвленной, или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или H. Применяемая для обработки смесь может содержать также комбинации соединения (I) и соединения (II). В одном из приемлемых вариантов осуществления изобретения, не ограничивающих его объем,применяемая для обработки смесь может включать также соединение формулы (III) в которой R1 и R2 могут иметь значения, указанные выше. Гидрокарбильную группу R1 можно выбирать из класса, включающего C1-C30-алкильную или-алкенильную группу, связь в виде окисленного простого эфира или гидрокарбильную группу, имеющую циклическую или ароматическую кольцевую структуру. Гидрокарбильная группа R1 может представлять собой этильную группу или метильную группу, полиэтиленгликольную группу или этоксилированную алкилфенольную группу. Гидрокарбильную группу R2 в соединении (II) можно выбирать из класса,включающего алкильную группу или алкенильную группу; гидрокарбильная группа может содержать атом O, P или другой гетероатом или гидрокарбильная группа может содержать циклическую или ароматическую структуру. Гидрокарбильная группа R2 в соединении (II) может представлять собой изопропильную группу, этанольную или фенильную группу. В одном из вариантов осуществления изобретения,не ограничивающих его объем, в качестве соединения, входящего в применяемую для обработки смесь,которое можно применять для снижения содержания соединений серы в потоке углеводородов, можно выбрать этил-транс-4-оксо-2-бутеноат. Применяемая для обработки смесь может представлять собой гидрофобную, гидрофильную смесь или их комбинацию, и она может включать также растворитель. Растворитель может представлять собой ароматический растворитель, такой как Aromatic 100, Aromatic 150, керосин, дизельное топливо или их смеси. Концентрация растворителя в применяемой для обработки смеси может составлять от примерно 1 до примерно 99 мас.%. Концентрация соединения в применяемой для обработки смеси может составлять от примерно 1 до примерно 99 мас.% в пересчете на массу применяемой для обработки смеси. Применяемая для обработки смесь может включать также ингибитор коррозии, дегазатор или средство, повышающее проводимость. Применяемую для обработки смесь можно применять с помощью общепринятых встроенных в трубопровод ("in-line") систем инжекции и осуществлять инжекцию в любой точке трубопровода, давая возможность смеси прореагировать с газообразным или жидким потоком, например, в устье скважины,сепараторах и т.д. Применяемую для обработки смесь можно использовать также в обычных башенных скрубберных системах. Специалисту в данной области должны быть очевидны возможные применения представленных в настоящем описании применяемых для обработки смесей и в других используемых в настоящее время системах или системах, которые будут созданы в будущем. Способ описан более подробно с помощью служащих для иллюстрации примеров, которые не ограничивают объем изобретения и служат только для дополнительного пояснения и понимания способа. Примеры 1-4. Пример 1. В исходной пробе, взятой из углеводородной смеси, содержание сероводорода (H2S) в газовой фазе составляло 3000 част./млн при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. При тестировании, которое проводили при 60 С, содержание H2S в пробе составляло 1050 част./млн. При осуществлении стандартного теста в неочищенную углеводородную смесь вводили при температуре окружающей среды и атмосферном давлении применяемую для обработки смесь, содержащую этил-транс-4-оксо-2-3 020424 бутеноат в концентрации 150 част./млн. Через 4 ч после осуществления обработки потока брали образец и проводили анализ. Содержание H2S в углеводородной смеси по данным анализа в паровой фазе оказалось сниженным примерно до 200 част./млн, что соответствовало уменьшению на 81%. Выше приведена репрезентативная структура соединения, представляющего собой этил-транс-4 оксо-2-бутеноат. Пример 2. В исходной пробе, взятой из углеводородной смеси, содержание H2S составляло 3000 част./млн при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. При тестировании, которое проводили при 60 С, содержание H2S в пробе составляло 1050 част./млн. В неочищенную углеводородную смесь вводили при температуре окружающей среды и атмосферном давлении применяемую для обработки смесь,содержащую этил-транс-4-оксо-2-бутеноат в концентрации 300 част./млн. Через 4 ч после осуществления обработки потока брали образец и проводили анализ. Содержание H2S в углеводородной смеси по данным анализа в паровой фазе оказалось сниженным примерно до 50 част./млн, что соответствовало уменьшению на 95%. Пример 3. В исходной пробе, взятой из водного образца, содержание H2S составляло 3000 част./млн при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. При тестировании, которое проводили при 60 С,содержание H2S в пробе составляло 1425 част./млн. В водный образец вводили при температуре окружающей среды и атмосферном давлении применяемую для обработки смесь, содержащую этил-транс-4 оксо-2-бутеноат в концентрации 150 част./млн. Через 4 ч после осуществления обработки потока брали образец и проводили анализ. Содержание H2S в водной системе по данным анализа в паровой фазе оказалось сниженным примерно до 550 част./млн, что соответствовало уменьшению на 61%. Пример 4. В исходной пробе, взятой из водного образца, содержание H2S составляло 3000 част./млн при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. При тестировании, которое проводили при 60 С,содержание H2S в пробе составляло 1425 част./млн. В водный образец вводили при температуре окружающей среды и атмосферном давлении применяемую для обработки смесь, содержащую этил-транс-4 оксо-2-бутеноат в концентрации 300 част./млн. Через 4 ч после осуществления обработки потока брали образец и проводили анализ. Содержание H2S в водной системе по данным анализа в паровой фазе оказалось сниженным примерно до 200 част./млн, что соответствовало уменьшению на 86%. Пример 5. В исходной пробе, взятой из водного образца, содержание H2S в фазе составляло 3000 част./млн при температуре окружающей среды и атмосферном давлении. При тестировании, которое проводили при 60 С, содержание H2S в пробе составляло 1425 част./млн. В водный образец вводили при температуре окружающей среды и атмосферном давлении применяемую для обработки смесь, содержащую этилтранс-4-оксо-2-бутеноат в концентрации 450 част./млн. Через 4 ч после осуществления обработки потока брали образец и проводили анализ. Содержание H2S в водной системе по данным анализа в паровой фазе оказалось сниженным примерно до 100 част./млн, что соответствовало уменьшению на 93%. Таблица I Результаты, представленные в табл. I, демонстрируют, что при тестировании применяемой для обработки смеси на образцах углеводородных смесей в целом имеет место снижение содержания серы. Более конкретно, в варианте, описанном в примере 1, снижение содержания серы составляло 81%, а в варианте, описанном в примере 2, снижение содержания серы составляло 95%. Таблица II Результаты, представленные в табл. II, демонстрируют, что при тестировании применяемой для обработки смеси на водных образцах в целом имеет место снижение содержания серы. Более конкретно, в варианте, описанном в примере 3, снижение содержания серы составляло 61%, в варианте, описанном в примере 4, снижение содержания серы составляло 86%, а в варианте, описанном в примере 5, снижение содержания серы составляло 93%. Следует иметь в виду, что продемонстрированные и описанные точные реакционные условия, соотношения и т.д. не ограничивают объем изобретения, специалисту в данной области должны быть очевидны соответствующие модификации и эквиваленты. Таким образом, объем изобретения ограничен только объемом, определяемым формулой изобретения. Кроме того, представленное описание следует рассматривать только как иллюстративное, а не направленное на ограничение объема. Например, подразумевается, что конкретные комбинации соединений (I), (II) и/или (III), соотношения реактантов, реакционные условия, молекулярные массы, дозы и т.п., подпадающие под заявленные параметры, но не указанные конкретно или не использованные в конкретном варианте способа, подпадают под объем настоящего изобретения. Понятия "содержит" и "содержащий", которые употребляются в формуле изобретения, следует интерпретировать как понятия, указывающие на то, что указанные элементы включены, но включение не ограничено только ими. Настоящее изобретение может соответствующим образом содержать, состоять или состоять по существу из заявленных элементов, и его можно осуществлять на практике в отсутствие незаявленного элемента. Например, способ может представлять собой по существу или представлять собой способ удаления соединений серы из потока углеводородов или водного потока путем внесения применяемой для обработки смеси, состоящей по существу или состоящей из соединений формулы (I) и/или (II) и необязательно (III), в поток углеводородов или водный поток. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ удаления соединений серы из потока, выбранного из группы, содержащей поток углеводородов, водный поток и их смеси, заключающийся в том, что в поток вносят применяемую для обработки смесь, где применяемая для обработки смесь включает соединение общей формулы, выбранной из группы, включающей в которой R1 обозначает C1-C30-гидрокарбильную группу, которая является насыщенной, ненасыщенной, циклической или разветвленной или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или Н; в которой R1 имеет указанные выше значения; А обозначает атом кислорода или метиленовую группу;R2 обозначает C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной,циклической или разветвленной или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или Н; и комбинации соединения формулы (I) и соединения формулы (II). 2. Способ по п.1, в котором применяемая для обработки смесь дополнительно содержит соединение формулы (III) в которой R1 и R2 имеют указанные выше значения. 3. Способ по п.1, в котором применяемая для обработки смесь дополнительно содержит растворитель. 4. Способ по п.3, в котором концентрация растворителя в применяемой для обработки смеси составляет от 1 до 99 мас.%. 5. Способ по п.3, в котором растворитель представляет собой ароматический растворитель. 6. Способ по п.3, в котором концентрация соединения (I) и (II) в применяемой для обработки смеси составляет от 1 до 99 мас.% в пересчете на массу применяемой для обработки смеси. 7. Способ по п.1, в котором гидрокарбил, представляющий собой группу R1, выбирают из класса,включающего алкильную или алкенильную группу, связь в виде окисленного простого эфира или гидрокарбильную группу, имеющую циклическую или ароматическую кольцевую структуру. 8. Способ по п.7, в котором гидрокарбил, представляющий собой группу R1, представляет собой этильную группу, метильную группу, полиэтиленгликольную группу или этоксилированную алкилфенольную группу. 9. Способ по п.1, в котором гидрокарбильную группу R2 в соединении формулы (II) выбирают из класса, включающего алкильную группу, алкенильную группу, гидрокарбильную группу, содержащую атом кислорода, фосфора или другой гетероатом или гидрокарбильную группу, которая может содержать циклическую или ароматическую структуру. 10. Способ по п.9, в котором гидрокарбильная группа R2 в соединении формулы (II) представляет собой изопропильную группу, этанольную или фенильную группу. 11. Способ по п.1, в котором соединение серы выбирают из группы, включающей сероводород,меркаптаны, полисульфиды и их комбинации. 12. Способ по п.1, в котором содержание соединений серы в потоке снижают до 200 об.част./млн/мас.част./млн или ниже. 13. Способ по п.1, в котором применяемую для обработки смесь вносят в поток в количестве, составляющем от 1 до 50000 част./млн. 14. Способ по п.13, в котором соединение, присутствующее в применяемой для обработки смеси,вносят в поток в количестве, составляющем от 50 до 5000 част./млн. 15. Способ удаления соединений серы из потока, выбранного из группы, содержащей поток углеводородов, водный поток и их смеси, заключающийся в том, что в поток вносят применяемую для обработки смесь, где применяемая для обработки смесь включает соединение общей формулы, выбранной из группы, включающей в которой R1 обозначает C1-C30-гидрокарбильную группу, которая является насыщенной, ненасыщенной, циклической или разветвленной или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или H; в которой R1 имеет значения, указанные выше; А обозначает атом кислорода или метиленовую группу;R2 обозначает C1-C30-гидрокарбильную группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной,циклической или разветвленной или может содержать гетероатом(ы), отличный(е) от C или H; и комбинации соединения формулы (I) и соединения формулы (II), при этом содержание соединений серы в потоке уменьшают до 200 об.част./млн/мас.част./млн или менее, и применяемую для обработки смесь вносят в поток в количестве, составляющем от 1 до 50000 част./млн. 16. Способ по п.15, в котором применяемая для обработки смесь дополнительно содержит соединение формулы (III) в которой R1 и R2 имеют значения, указанные выше. 17. Способ по п.15, в котором применяемая для обработки смесь дополнительно содержит другое соединение, которое выбирают из группы, включающей соединение на основе гидротриазина, соединение на основе оксида металла, соединение на основе гидроксида металла, соединение на основе амина или их смеси. 18. Способ по п.15, в котором гидрокарбил, представляющий собой группу R1, выбирают из класса,включающего алкильную или алкенильную группу, связь в виде окисленного простого эфира или гидрокарбильную группу, имеющую циклическую или ароматическую кольцевую структуру. 19. Способ по п.15, в котором гидрокарбильную группу R2 в соединении формулы (II) выбирают из класса, включающего алкильную группу, алкенильную группу, гидрокарбильную группу, содержащую атом кислорода, фосфора или другой гетероатом, или гидрокарбильную группу, которая может содержать циклическую или ароматическую структуру. 20. Способ по п.15, в котором соединение, присутствующее в применяемой для обработки смеси,вносят в поток в количестве, составляющем от 50 до 5000 част./млн.