6-(2-гало-4-алкоксифенил)триазолпиримидины с фунгицидным действием

1 Предпосылки создания изобретения Настоящее изобретение относится к некоторым триазолпиримидиновым соединениям, к способу их получения, к композициям, включающим такие соединения, к способу борьбы с грибами на зараженном участке, включающему обработку этого участка такими соединениями,и к их применению в качестве фунгицидов. Патент US5593996 охватывает соединения формулы в которой R1 обозначает необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкадиенильную, циклоалкильную, бициклоалкильную или гетероциклильную группу; R2 обозначает водородный атом или алкильную группу или R1 и R2 совместно с промежуточным азотным атомом обозначают необязательно замещенное гетероциклическое кольцо; R3 обозначает необязательно замещенную арильную группу; а R4 обозначает атом водорода или галогена или группу -NR5R6, где R5 обозначает водородный атом или аминогруппу, алкильную, циклоалкильную или бициклоалкильную группу, a R6 обозначает водородный атом или алкильную группу. Таким образом, соединения, у которыхR3 обозначает трихлорфенильную группу, этим патентом в общем защищены. Сказано, что эти соединения проявляют действие против грибов,которые являются представителями класса сумчатых грибов, таких как Venturia inaequalis, и класса гифальных грибов, таких как Altemariasolani и Botrytis cinerea. Однако не описано ни одного соединения, у которого R3 обозначает 2 гало-4-алкоксифенильную группу. Краткое изложение сущности изобретения По настоящему изобретению предлагаются соединения формулы IR1 и R2, каждый независимо, обозначает водородный атом или необязательно замещенную алкильную, алкенильную, алкинильную,алкадиенильную, галоалкильную, арильную,гетероарильную, циклоалкильную, бициклоалкильную или гетероциклильную группу или жеR1 и R2 совместно с промежуточным азотным атомом обозначают необязательно замещенное гетероциклическое кольцо;R3 обозначает алкильную, алкенильную,алкинильную, фенилалкильную, алкоксиалкильную, полиалкоксиалкильную, фенильную или галоалкильную группу,L1 обозначает атом водорода, фтора или хлора,L2 обозначает атом фтора или хлора, аHal обозначает атом галогена. Эти новые соединения демонстрируют превосходное фунгицидное действие среди самых разнообразных сельскохозяйственных культур против фитопатогенных грибов широкого спектра. Целью настоящего изобретения является создание новых селективных соединений с фунгицидным действием. Целью изобретения является также разработка способов борьбы с нежелательными грибами путем введения фунгицидно эффективного количества новых соединений в контакт с этими растениями. Другой целью изобретения является создание композиций с фунгицидным действием,включающих эти новые соединения в качестве действующих компонентов. Эти и другие цели и особенности изобретения более очевидны из следующего ниже подробного описания и прилагаемой формулы изобретения. Подробное описание предпочтительных вариантов Было установлено, что соединения формулы I в которой R1, R2, R3, L1, L2 и Hal имеют указанные выше значения, проявляют превосходное фунгицидное действие против грибов широкого спектра. Использованное в настоящем описании понятие "атом галогена" может служить для обозначения атома брома, иода, хлора или фтора, предпочтительно брома, хлора или фтора,более предпочтительно хлора. Необязательно замещенные остатки могут быть незамещенными или содержать от одного до максимально возможного числа заместителей. Как правило содержатся 0-2 заместителя. Понятия "алкил", "алкенил", "алкинил","алкадиенил", использованные в настоящем описании для обозначения радикала или остатка, относятся к прямоцепочечному или разветвленному радикалу или остатку. Каждый из таких приемлемых радикалов содержит до 10,предпочтительно до 6 углеродных атомов. Приемлемый алкильный остаток содержит 1-6 углеродных атомов, предпочтительно 1-3 углеродных атома. Предпочтительным алкильным остатком является этильная, предпочтительнее метильная группа. Приемлемый алкенильный остаток содержит 2-6 углеродных атомов. Предпочтительный алкенильный остаток представляет собой аллильную, 2-метилаллильную,3-метилбут-2-енильную или 2-метилбут-3 енильную группу. Во всей случаях, если не указано иное, понятия "алкоксиалкил" и "полиалкоксиалкил", 3 использованные в настоящем описании в отношении радикала или остатка, служат для обозначения прямоцепочечного или разветвленного радикала или остатка, включающего до 16, в частности до 10, углеродных атомов. Приемлемый алкильный остаток таких алкоксиалкильных или полиалкоксиалкильных групп содержит 1-6 углеродных атомов, предпочтительно 13 углеродных атома. Предпочтительными алкоксиалкильными остатками являются метоксиалкилы, в особенности 2-метоксиэтильная и 2 метоксипропильная группы. Предпочтительными полиалкоксиалкильными остатками являются диалкоксиалкильные остатки, такие как 2 метоксиэтоксиалкильные или 2-этоксиэтоксиалкильные, в особенности 2-(2-метоксиэтокси) этильная и 2-(2-этоксиэтокси)этильная группы. Приемлемый алкенильный остаток включает 2-6 углеродных атомов. Предпочтительным алкенильным остатком является аллильная, 2-метилаллильная, 3-метилбут-2-енильная или 2-метилбут-3-енильная группа. Понятие "арил", использованное в настоящем описании для обозначения радикала или остатка, относится к арильной группе, содержащей 6, 10 или 14 углеродных атомов, предпочтительно 6 или 10 углеродных атомов, в частности к фенилу, необязательно замещенному одним или несколькими атомами галогена, нитро-, цианогруппой, алкилом, предпочтительно С 1-С 6 алкилом и/или алкокси, предпочтительно С 1-С 6 алкокси. Понятие "гетероарил", использованное в настоящем описании для обозначения радикала или остатка, относится к гетероарильной группе, содержащей 5 или 6 кольцевых атомов, выбранных из атомов углерода, азота, кислорода и серы, по меньшей мере, один из которых является атомом азота, кислорода или серы. Понятие "циклоалкил", использованное в настоящем описании для обозначения радикала или остатка, относится к циклоалкильной группе, содержащей 3-8 углеродных атомов, предпочтительно 5-7 углеродных атомов, в частности к циклогексилу, необязательно замещенному одним или несколькими атомами галогена,нитро-, цианогруппой, алкилом, предпочтительно С 1-С 6 алкилом, и/или алкокси, предпочтительно С 1-С 6 алкокси. Во всех случаях, если не указано иное, понятие "гетероциклил", использованное в настоящем описании в отношении радикала или остатка, служит для обозначения насыщенной гетероциклильной группы, включающей 5 или 6 кольцевых атомов, выбранных из атомов углерода, азота, кислорода и серы, по меньшей мере один из которых является атомом азота, кислорода или серы, необязательно замещенной одним или несколькими атомами галогена, предпочтительно фтора, нитро-, цианогруппой, алкилом, предпочтительно C1-С 6 алкилом, алкокси,предпочтительно C1-С 6 алкокси, и/или галоалки 003281 4 лом, предпочтительно С 1-С 6 галоалкилом. Предпочтительные гетероциклильные группы включают пирролидинил, пиразолидин, пиперидинил, пиперазинил и морфолин-4-ил. Понятие "галоалкил", использованное в настоящем описании в отношении радикала или остатка, служит для обозначения прямоцепочечного или разветвленного радикала или остатка, включающего до 10 углеродных атомов и до 21 атома галогена, в частности до 6 углеродных атомов и до 13 атомов галогена. Приемлемый для выполнения настоящего изобретения галоалкильный остаток включает 1-6 углеродных атомов, предпочтительно 1-3 углеродных атома. Предпочтительным галоалкильным остатком является дифторметильная, трифторметильная, 2-фторэтильная, 2,2-дифторэтильная,2,2,2-трифторэтильная,1,1,1-трифторпроп-2 ильная или пентафторэтильная группа. Изобретение относится главным образом к соединениям формулы I, у которых любой алкильный фрагмент групп R1, R2 или R3, которые могут быть прямоцепочечными или разветвленными, включает до 10 углеродных атомов,предпочтительно до 9 углеродных атомов, более предпочтительно до 6 углеродных атомов, любой алкенильный или алкинильный фрагмент заместителей R1, R2 и R3 включает до 10 углеродных атомов, предпочтительно до 9 углеродных атомов, более предпочтительно до 6 углеродных атомов, любой циклоалкильный фрагмент заместителей R1 и R2 включает 3-10 углеродных атомов, предпочтительно 3-8 углеродных атомов, более предпочтительно до 3-6 углеродных атомов, любой арильный фрагмент заместителя R1 или R2 включает 6, 10 или 14 углеродных атомов, предпочтительно 6-10 углеродных атомов. Понятие "необязательно замещенный", использованное в настоящем описании, в общем служит для обозначения радикала или остатка,который независимо замещен одним или несколькими атомами галогена или нитро-, цианогруппами, гидроксилами, алкилами, предпочтительно С 1-С 6 алкилами, циклоалкилами, предпочтительно С 3-С 6 циклоалкилами, циклоалкенилами,предпочтительно С 3-С 6 циклоалкенилами, галоалкилами, предпочтительно С 1-С 6 галоалкилами, галоциклоалкилами, предпочтительно С 3-С 6 галоциклоалкилами, алкокси, предпочтительно С 1-С 6 алкокси, галоалкокси, предпочтительно С 1-С 6 галоалкокси, триалкилсилилами, предпочтительно три-С 1-С 4 алкилсилилами, фенильными, гало- и дигалофенильными или пиридильными группами. Любая алкильная,алкенильная или алкинильная группа может быть линейной или разветвленной. При выполнении настоящего изобретения 4-6-членной гетероциклической группой может быть любая гетероциклическая группа с 4-6 кольцевыми атомами, прерываемая одним или несколькими гетероатомами, выбранными из 5 атомов серы, азота и кислорода, предпочтительно кислорода. Приемлемым атомом галогена является атом фтора, хлора или брома. Предпочтительные варианты выполнения изобретения включают соединения формулы I, в которой R1 обозначает прямоцепочечную или разветвленную С 1-С 10 алкильную, в частности разветвленную С 3-С 10 алкильную группу, С 3-С 8 циклоалкильную,C3-С 8 циклоалкил-С 1-С 6 алкильную, С 1-С 10 алкокси-С 1-С 6 алкильную, С 1-С 10 галоалкильную или фенильную группу, необязательно замещенную одним-тремя атомами галогена, или С 1-С 10 алкильную или С 1-С 10 алкоксигруппу. Объектом изобретения являются, в частности, соединения формулы I, в которой R2 обозначает водородный атом, С 1-С 10 алкильную или С 1-С 10 галоалкильную группу, в особенности водородный атом. Когда R1 обозначает С 1-С 10 галоалкильную группу, предпочтительно полифторированную алкильную группу, в частности 2,2,2-трифторэтильную,2-(1,1,1-трифторпропильную) или 2-(1,1,1-трифторбутильную)группу, предпочтительным значением R2 является водородный атом. Когда R1 обозначает необязательно замещенную С 3-С 8 циклоалкильную группу, предпочтительно циклопентильную или циклогексильную группу, предпочтительным значениемR2 является водородный атом или С 1-С 6 алкильная группа. В другом предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения R1 и R2 совместно с промежуточным азотным атомом образуют необязательно замещенное гетероциклическое кольцо, предпочтительно необязательно замещенное С 3-C7 гетероциклическое кольцо,в частности пирролидиновое, пиперидиновое,тетрагидропиридиновое, в особенности 1,2,3,6 тетрагидропиридиновое или азепиновое кольцо,которое необязательно замещено одной или несколькими С 1-С 10 алкильными группами. Объем настоящего изобретения охватывает (R)- и (S)-изомеры соединений формулы I,имеющие хиральный центр, и их рацематы, а также соли, N-оксиды и их кислотноаддитивные соединения. Превосходное действие могут обнаруживать оптически обогащенные соединения формулы I, в которой R1 обозначает хиральную группу формулы -СH(R')R, в которой R' и R обозначают разные алкильные или галоалкильные группы, в частности, в которой R' обозначает метильную группу, а R обозначает трифторметильную группу. Предпочтительным значением R3 является прямоцепочечный или первичный гидрокарбильный остаток, который разветвлен во 2-, 3 или 4-ом положении относительно его точки присоединения к кислородному атому, в частности С 1-С 4 алкильная, С 3-С 6 алкенильная, С 3-С 6 6 алкинильная, С 1-С 4 галоалкильная, С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкильная, ди(С 1-С 4 алкокси)-С 1-С 4 алкильная или бензильная группа; наиболее предпочтительна метильная, этильная, 3-метилбут-2 енильная, 2-метилбут-3-енильная, 2-фторэтильная или 2,2,2-трифторэтильная группа. Предпочтительным значением L1 является атом водорода или фтора, в частности атом фтора; предпочтительным значением L2 является атом фтора или хлора, в частности атом фтора. Соединения в соответствии с формулой I представляют собой продукты в виде масла,смолы или кристаллические твердые вещества. Они обладают ценными фунгицидными свойствами, в частности улучшенными системным действием и фунгицитотоксичностью в отношении возбудителей болезней риса и настоящей мучнистой росы в сравнении с известными фунгицидами. Они могут быть использованы, например, в сельском хозяйстве и смежных областях техники для борьбы с фитопатогенными грибами, такими как Altermaria solani, Botrytiscinerea, Cercospora beticola, Cladosporium herbarum, Cochliobulus sativus, Corticium rolfsii,Erysiphe graminis, Helminthosporium tritici repentis, Leptosphaeria nodorum, Micronectriella nivalis,Monilinia fructigena, Mycosphaerella ligulicola,Mycosphaerella pinodes, Pyricularia oryzae,Rhizoctonia solani, Sclerotinia sclerotiorum и Uncinula necator, в частности для борьбы с Altermaria solani и Pyricularia oryzae. Предлагаемые в соответствии с изобретением соединения формулы I обладают сильным фунгицидным действием в широком интервале концентраций и могут быть без каких-либо затруднений технологического порядка использованы в сельском хозяйстве. Более того, в сравнении с известными фунгицидами эти соединения проявляют улучшенное действие против грибов, в частности против пирикуляриоза риса. В борьбе с фитопатогенными грибами хорошие результаты могут быть достигнуты с использованием соединений формулы I, в которойR2 обозначает водородный атом. Наиболее предпочтительны соединения формулы IAR1 обозначает прямоцепочечную или разветвленную С 1-С 10 алкильную, прямоцепочечную или разветвленную С 3-С 10 алкенильную группу, С 3-С 8 циклоалкильную, С 3-С 8 циклоалкил-С 1-С 6 алкильную,C1-С 10 алкокси-С 1-С 6 алкильную или С 1-С 10 галоалкильную группу, аR2 обозначает водородный атом или R1 и R2 совместно с промежуточным азотным атомом обозначают необязательно замещенное С 4-С 7 гетероциклическое кольцо. Особенно хорошие 7 результаты в борьбе с фитопатогенными грибами могут быть достигнуты с использованием,например, следующих соединений формулы I: 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,6 дифтор-4-метоксифенил)-[1,2,4]триазол[1,5-а] пиримидин,5-хлор-7-(N-изопропиламино)-6-(2,6 дифтор-4-метоксифенил)-[1,2,4]-триазол[1,5-а] пиримидин,5-хлор-7-(N-2,2,2-трифторэтиламино)-6(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-[1,2,4]триазолaминo]-6-(2,6-дифтор-4-бут-2-енилоксифенил)[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин и 5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-[2,6-дифтор-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил]-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин. По настоящему изобретению далее предлагается способ получения соединения формулы I, как она описана выше, который включает обработку соединения формулы II 9 в которой R1 и R2 имеют значения, указанные в описании формулы I, с получением соединения формулы I. В другом варианте соединения формулы I могут быть получены по методу, который включает обработку соединения формулы IVR3-OH в присутствии сильного основания. Соединения формулы II являются новыми и могут быть получены реакцией 3-амино-1,2,4 триазола с эфиром 2-(2-гало-4 алкоксифенил) замещенной малоновой кислоты формулы VI в которой R обозначает алкил, предпочтительно С 1-С 6 алкил, в частности метил или этил, в щелочных условиях, предпочтительно с использованием высококипящих третичных аминов, например три-н-бутиламина. В предпочтительном варианте соединения формулы IV получают реакцией 2-гало-4 алкоксибромбензола, в частности 1-бром-2,6 дифтор-4-метоксибензола, с натрийдиалкилмалонатами в присутствии соли меди (I), т.е. реакцией, аналогичной той, которая описана в работе J.Setsume и др., опубликованной в Chemistry обрабатывают галоидирующим агентом, предпочтительно бромирующим или хлорирующим агентом, таким, как оксибромид пятивалентного фосфора и оксихлорид пятивалентного фосфора, взятый либо в чистом виде, либо в растворителе и/или в присутствии основания. Эту реакцию целесообразно проводить при температуре в интервале от примерно 0 до примерно 150 С,причем предпочтительная реакционная температуре составляет от примерно 80 до примерно 125 С, как это изложено, например, в ЕР 0770615. Таким образом, объектом изобретения являются новые промежуточные продукты формулы II, в частности 5,7-дихлор-6(2,6-дифтор-4 метоксифенил)[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин,диалкил(2-гало-4-алкоксифенил)малонаты фор 003281 10 мулы VI и новые промежуточные продукты формулы VII, в особенности 5,7-дигидрокси-6(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин. В предпочтительном варианте реакцию между 5,7-дигало-6(2-гало-4-алкоксифенил) триазолпиримидинами формулы II и амином формулы III проводят в растворителе. Приемлемые растворители включают простые эфиры,такие как диоксан, диэтиловый эфир и, что предпочтительно, тетрагидрофуран, галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан, и ароматические углеводороды, например толуол. Реакцию целесообразно проводить при температуре в приблизительном интервале 0-70 С, причем предпочтительная реакционная температура составляет 10-35 С. В предпочтительном варианте эту реакцию проводят в присутствии основания. Приемлемые основания включают третичные амины, такие как триэтиламин, и неорганические основания, такие как карбонат калия и карбонат натрия. В другом варианте основанием может служить избыток соединения формулы III. Соединения формулы I могут быть использованы при возделывании всех растений, заражение которых фитопатогенными грибами нежелательно, например зерновых, пасленовых,овощей, бобовых, яблонь, винограда. По изобретению далее предлагается фунгицидная композиция, которая в качестве действующего компонента включает, по меньшей мере, одно соединение формулы I, как оно описано выше, и один или несколько носителей. Объем изобретения охватывает также способ приготовления такой композиции. Этот способ включает введение соединения формулы I, как оно описано выше, в сочетании с носителем(носителями). Такая композиция может включать один действующий компонент или смесь нескольких действующих компонентов по настоящему изобретению. Предусмотрена также возможность того, что различные изомеры или смеси изомеров могут обладать разными уровнями или спектрами действия, вследствие чего композиции могут включать индивидуальные изомеры или смеси изомеров. Предпочтительная композиция по изобретению включает от примерно 0,5 до примерно 95 мас.% (масса/массу) действующего компонента. Носителем в композиции, предлагаемой в соответствии с изобретением, является любой материал, с которым совмещается действующий компонент, что упрощает нанесение на обрабатываемый участок (которым может быть, например, растение, семя, почва или вода, в которой растение произрастает), или упрощает хранение, транспортировку или обращение. Носителем может служить твердый материал или жидкость, включая материал, который в нормальных условиях представляет собой газ, но 11 который компримирован с образованием жидкости. Композиции по настоящему изобретению могут быть приготовлены, например, в виде эмульсий или эмульсионных концентратов, растворов, эмульсий масла в воде, смачивающихся порошков, растворимых порошков, суспензионных концентратов, дустов, гранул, диспергируемой в воде крошки, микрокапсул, гелей, таблеток, аэрозольных препаратов и составов других типов, осуществлением прочно устоявшихся методов. Эти методы включают интенсивное смешение и/или измельчение действующих компонентов с другими веществами, такими как наполнители, растворители, твердые носители,поверхностно-активные вещества и необязательные твердые и/или жидкие вспомогательные вещества и/или адъюванты. Форма обработки, такая, как распыление, мелкодисперсное разбрызгивание, диспергирование или полив,может быть выбрана в соответствии с поставленными целями и данными обстоятельствами. Растворителями могут служить ароматические углеводороды,например продуктSolvesso 200, замещенные нафталины, эфиры фталевой кислоты, такие, как дибутил- и диоктилфталат, алифатические углеводороды, например циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и сложные эфиры,например этанол, этиленгликольмоно- или диметиловый эфир, кетоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, такие какN-метил-2-пирролидон и -бутиролактон, высшие алкилпирролидоны, например н-октилпирролидон или циклогексилпирролидон, эпоксидированные эфиры кислот растительных масел, например метилированные эфиры кислот кокосового или соевого масла, и вода. Часто приемлемыми растворителями являются смеси различных жидкостей. Твердыми носителями, которые могут быть использованы для приготовления дустов,смачивающихся порошков, диспергируемой в воде крошки или гранул, могут служить минеральные наполнители, такие как кальцит, тальк,каолин, монтмориллонит и аттапульгит. Физические свойства могут быть улучшены добавлением высоко диспергированного силикагеля или полимеров. В качестве носителей для приготовления гранул могут быть использованы пористые материалы, например пемза, каолин, сепиолит, бентонит; несорбционными носителями могут быть кальцит и песок. Кроме того, может быть использовано множество предварительно гранулированных неорганических и органических материалов, таких как доломит и измельченные растительные остатки. Пестицидные композиции часто готовят и транспортируют в концентрированной форме, в которой в дальнейшем перед применением потребитель их разбавляет. Наличие небольших количеств носителя, который представляет со 003281 12 бой поверхностно-активное вещество, этот процесс разбавления упрощает. Таким образом, в предпочтительном варианте, по меньшей мере,одним носителем в составе композиции, предлагаемой в соответствии с изобретением, является поверхностно-активное вещество. Например,композиция может включать два или большее число носителей, по крайней мере, одним из которых является поверхностно-активное вещество. Поверхностно-активными веществами могут служить неионогенные, анионоактивные,катионоактивные или амфотерные вещества,обладающие, в зависимости от природы соединения, соответствующего общей формуле I,вводимого в композицию, хорошими диспергирующими, эмульгирующими и смачивающими свойствами. Поверхностно-активные вещества для выполнения настоящего изобретения могут также включать смеси индивидуальных поверхностно-активных веществ. Приемлемые смачивающиеся порошки включают от примерно 5 до 90 мас.% действующего вещества и, кроме того, твердый инертный носитель, от примерно 3 до 10 мас.% диспергирующих и смачивающих агентов, и от примерно 0 до 10 мас.% стабилизатора (стабилизаторов) и/или других добавок, таких как пропитывающие вещества и вещества, придающие липкость. Дусты могут быть приготовлены в виде дустовых концентратов, которые по составу аналогичны смачивающемуся порошку,но не содержат диспергирующего вещества и в полевых условиях могут быть разбавлены дополнительным количеством твердого носителя с тем, чтобы получить композицию, в предпочтительном варианте содержащую от примерно 0,5 до 10 мас.% действующего вещества. В предпочтительном варианте выполнения изобретения размеры частиц диспергируемых в воде крошки и гранул находятся в пределах от примерно 0,15 до 2,0 мм; их можно приготовить по различным методам. Предпочтительные гранулы этих типов включают от примерно 0,5 до 90 мас.% действующего компонента и от примерно 0 до 20 мас.% добавок, таких как стабилизаторы, поверхностно-активные вещества, модификаторы медленного высвобождения и связующие вещества. По изобретению соответствующие эмульгируемые концентраты помимо растворителя или смеси растворителей включают от примерно 1 до 80% (масса/объем) действующего компонента, от примерно 2 до 20% (масса/объем) эмульгаторов и от примерно 0 до 20%(масса/объем) других добавок, таких как стабилизаторы, пропитывающие вещества и ингибиторы коррозии. В предпочтительном варианте суспензионные концентраты измельчают таким образом, чтобы получить стабильный, не образующий отстоя текучий продукт, который как правило включает от примерно 5 до 75% (масса/объем) действующего компонента, от при 13 мерно 0,5 до 15% (масса/объем) диспергирующих веществ, от примерно 0,1 до 10% (масса/объем) суспендирующих агентов, таких как защитные коллоиды и тиксотропные агенты, от примерно 0 до 10% (масса/объем) других добавок, таких как пеногасители, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, пропитывающие вещества и вещества, придающие липкость, а также воду или органическую жидкость, в которой действующий компонент практически нерастворим; в композицию можно вводить некоторые органические твердые вещества или неорганические соли, которые содержатся в растворенном состоянии, что помогает предотвратить образование отстоя и кристаллизации, или агенты, понижающие температуру замерзания. Объем изобретения охватывает также водные дисперсии и эмульсии, например композиции, приготовленные разбавлением водой готового продукта в соответствии с изобретением. Для увеличения продолжительности защитного действия соединений по настоящему изобретению в одном варианте выполнения изобретения используют носитель, который обеспечивает медленное высвобождение пестицидных соединений в среду, окружающую защищаемое растение. Биологическое действие действующего компонента можно усилить введением адъюванта во время разбавления композиции для обработки распылением. В настоящем описании под адъювантом подразумевается вещество,которое способно усиливать биологическое действие действующего компонента, но само заметным биологическим действием не обладает. Адъювант можно либо вводить в состав в качестве компонента или носителя, либо его можно добавлять самостоятельно, например в резервуар опрыскивателя, совместно с составом, содержащим действующий компонент. В предпочтительном варианте в качестве потребительских продуктов композиции могут быть приготовлены в концентрированной форме, тогда как потребитель обычно применяет разбавленные композиции. Эти композиции можно разбавлять вплоть до концентрации действующего компонента примерно 0,001%. Типичные нормы расхода ДВ обычно находятся в интервале приблизительно 0,01-10 кг/га. Примерами композиций в соответствии с изобретением являются: Эмульсионный концентрат (ЭК) Действующий Соединение примера 3 компонент Эмульгатор(эмульгаторы) (смесь, включающая кальцийалкиларилсульфонат, оксиэтилаты жирных спиртов и легкие ароматические вещества/смесь,включающая кальцийалкиларилсульфонат, оксиэтилаты жирных спиртов и легкие ароматические вещества) Суспензионный концентрат (СК) Действующий Соединение примера 6 компонент ДиспергируюSoprophor FL3) (фосфатамищее вещество новая соль полиоксиэтиленполиарилфенилового эфира) ПеногасительKelzan S4) добавка Добавка, пони- Пропиленгликоль жающая температуру замерзания Биоцидная доProxel5) (водный раствор дипропиленгликоля, содербавка жащий 20% 1,2-бензизотиазолин-3-она) Вода Смачивающийся порошок (СП) Действующий Соединение примера 6 компонент Смачивающее Atlox 49951) (полиоксиэтиленалкиловый эфир) вещество ДиспергиWitcosperse D-606) (смесь натриерующее веще- вых солей продуктов конденсации ство нафталинсульфокислоты и алкиларилполиоксиацетатов) Носитель/ Каолин наполнитель Диспергируемая в воде крошка (ВК) Действующий Соединение примера 6 компонент Диспергирую- Witcosperse D-4506) (смесь натриевых солей продуктов конденщее/связующее вещество сации нафталинсульфокислоты и алкилсульфонатов) Смачивающее Morwet EFW6) (продукт конденсации формальдегида) вещество Пеногаситель Rhodorsil EP 67033) (микроинкапсулированный силикон) Разрыхлитель Agrimer ATF7) Носитель/ Каолин наполнитель 1) Продукт, технически доступный на фирме ICI Surfactants 2) Продукт, технически доступный на фирме Deutsche Shell AG 3) Продукт, технически доступный на фирме RhУnе-Роulenc 4) Продукт, технически доступный на фирме Kelco Co. 5) Продукт, технически доступный на фирме Zeneca 6) Продукт, технически доступный на фирме Witco 7) Продукт, технически доступный на фирме International Speciality Products Композициями по настоящему изобретению можно обрабатывать растения или их окружающую среду либо одновременно с другими действующими веществами, либо последовательно. Этими другими действующими вещест 15 вами могут быть удобрения, вещества, с которыми вносят микроэлементы, или другие препараты, которые влияют на рост растений. Однако ими могут быть также селективные гербициды,инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, альгициды, моллюскипиды, родентициды, вирулициды, соединения, индуцирующие у растений устойчивость, средства биологической борьбы, такие как вирусы, бактерии, нематоды, грибы и другие микроорганизмы, репелленты для птиц и млекопитающих, а также регуляторы роста растений, или смеси нескольких из этих препаратов, необязательно совместно с другими веществами-носителями,которые обычно применяют в технике приготовления композиций, включая поверхностно-активные вещества или другие добавки, которые содействуют обработке. Кроме того, синергическое влияние на пестицидное действие соединения формулы I может оказывать другой пестицид. Другим фунгицидным соединением может быть, например, такое, которое способно также бороться с болезнями зерновых культур (например, пшеницы), такими, как те, которые возбуждают Erysipha, Puccinia, Septoria, Gibberella и Helminthosporium spp., болезнями, передаваемыми через семена и почву, а также с ложной и настоящей мучнистой росой на виноградной лозе, с бурой пятнистостью и фитофторозом пасленовых, настоящей мучнистой росой и паршой яблок и т.д. Такие смеси фунгицидов могут обладать более широким спектром действия, чем одно соединение общей формулы I. Кроме того, синергическое влияние на фунгицидное действие соединения формулы I может оказывать другой фунгицид. Примерами этих других фунгицидных соединений являются аланикарб, альдиморф, ампропилфос, андоприм, анилазин, азаконазол,азафенидин, азоксистробин, беналаксил, беноданил, беномил, бензамакрил, биалафос, билоксазол, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин S, бордоская жидкость, бромуконазол,бупиримат, бутенахлор, бутиобат, каптафол,каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид,карвон, хинометионат, хлорбензтиазон, хлорфеназол, хлорнеб, хлорпикрин, хлорталонил, хлозолинат, клозилакон, медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди и сульфат меди,куфранеб, циклогексимид, цимоксанил, ципофурам, ципроконазол, ципродинил, ципрофурам, дебакарб, дихлофлуанид, дихлон, дихлоран, дихлорфен, диклобутразол, диклоцимет,дикломезин, диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокват, дифлуметорим, димефлуазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додин, дразоксолон, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол,этиримол, этоксиквин, этридиазол, фамоксадон,фенапанил, фенамидон, фенаминосульф, фена 003281 16 римол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид,фенитропан, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фентинацетат, фентингидроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, фтормид, флуквинконазол, флурпримидол, флузилазол, флусульфамид,флутоланил, флутриафол, фолпет, фозетилалюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фуркарбонил, фурконазолцис, фурмециклокс, гуазатин, гексахлорбензол, гексаконазол,гидроксиизоксазол, гимексазол, продукт IKF916, имазалил, имибенконазол, иминоктадин,иодокарб, ипконазол, ипробенфос, ипродион,ипроваликарб, изопротиолан, изоваледион, казугамицин, продукт RH-7281, китазин Р, крезоксимметил, манкоцеб, манеб, мефеноксам, меферимзон, мепанипирим, мепронил, металаксил,метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метоминостробон, метсульфовакс, продукт MON 65500, миклобутанил, микрозолин, неоазоцин, диметилдитиокарбамат никеля, нитротализопропил, нуаримол,офурас, ртутьсодержащие органические соединения, оксадиксил, оксамокарб, оксасульфурон,оксикарбоксин, паклобутразол, пефуразоат,пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, фосдифен, фталид, пикоксистробин, пимарицин, пипералин, полиоксин D, полирам, пробеназол,прохлораз, процимидион, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, протиокарб, пиракарболид,пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон, пироксифур, хинконазол, хинометионат,хиноксифен, хинтозен, рабеназол, сипконазол,спироксамин, продукты SSF-126 и SSF-129,стрептомицин, сера, тебуконазол, теклофталам,текназен, тетциклацис, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тифлузамид, тиофанатметил,тирам, тиоксимид, толклофосметил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил,триазоксид, трихламид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, валидамицин А,вапам, винклозолин, продукт XRD-563, зариламид, цинеб и цирам. Кроме того, композиции по изобретению могут включать, по меньшей мере, одно соединение формулы I и любое из средств биологической борьбы следующих классов, таких как вирусы, бактерии, нематоды, грибы и другие микроорганизмы, которые приемлемы для борьбы с насекомыми, сорняками или болезнями растений или индуцируют у растений-хозяев устойчивость. Примерами таких средств биологической борьбы являются: Bacillus thuringiensis,Verticillium lecanii, Autographica calif omicaNPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis subtilis, Phycanne (бета-1,3-глюкан морского происхождения, экстрагированный из бурых водорослей, доступный на фирме Goemar, Франция), Pseudomonas cholorooaphis,Pseudomonas fluorescens, Steptomyces griseoviridis, Trichoderma harzianum и Trichobiol(Trichoderma spp., доступный на фирме SousaCruz, Бразилия). Более того композиции в соответствии с изобретением могут включать, по меньшей мере, одно соединение формулы I и химическую добавку, которая индуцирует у растений системную неврожденную устойчивость, такую как, например, изоникотиновая кислота или ее производные, 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропилкарбоновая кислота или продукт BION. Соединения формулы I можно смешивать с почвой, торфом или другими субстратами для выращивания растений с целью защитить растения от грибных заболеваний, передаваемых через семена, через почву или листья. По изобретению далее предлагаются применение в качестве фунгицида соединения общей формулы I, как оно описано выше, или композиции, как она описана выше, и способ борьбы с грибами на зараженном участке, который включает обработку участка (которым могут быть, например, растения, поражаемые или пораженные грибами, семена таких растений или среда, в которой такие растения произрастают или должны произрастать) таким соединением или композицией. Настоящее изобретение может найти широкое применение при защите сельскохозяйственных культур и декоративных растений от поражения грибами. Типичные сельскохозяйственные культуры, которые могут быть защищены, включают виноград, зерновые культуры,такие как пшеница и ячмень, рис, сахарную свеклу, top fruit, арахис, картофель, овощные культуры и томат. Длительность защиты обычно зависит от индивидуального выбранного соединения, а также от множества внешних факторов, таких как климат, воздействие которого обычно позволяет смягчить применение подходящей композиции. Далее сущность настоящего изобретения иллюстрируют следующие примеры. Однако необходимо иметь в виду, что объем изобретения не ограничен только этими конкретными примерами. Пример 1. Получение диэтил-2,6-дифтор 4-метоксифенилмалоната. 0,505 моля диэтилмалоната при 40 С в течение 3 ч вводят в смесь 0,412 моля гидрида натрия и 230 мл 1,4-диоксана. Смесь перемешивают в течение 90 мин при 60 С и добавляют 0,402 моля бромида меди (I). Добавляют смесь 0,2 моля 2,6-дифтор-4-метоксибромбензола и 50 мл 1,4-диоксана. Реакционную смесь выдерживают при 100 С в течение 14 ч и охлаждают до 15 С. При 15-20 С медленно добавляют 350 мл 12 н. соляной кислоты. Органическую фазу отделяют и водную фазу экстрагируют 250 мл этилацетата и 200 мл толуола. Объединенные органические фазы концентрируют под вакуумом. Остаток фильтруют через силикагель,промывают петролейным эфиром/этилацетатом 18 в соотношении 15:1 и растворитель отгоняют. Остаток перегоняют под вакуумом с получением в виде масла 44,8 г продукта, 128-136 С под остаточным давлением 0,018 мбара. Пример 2. Получение 5,7-дихлор(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,2,4 триазол[1,5-а]пиримидина. Смесь 0,111 моля 3-амино-1,2,4-триазола,0,1 моля диэтил-2,6-дифтор-4-метоксифенилмалоната (полученного в примере 1) и 26 мл трибутиламина выдерживают при 180 С и отгоняют образовавшийся во время взаимодействия этанол. После этого реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и декантируют избыток трибутиламина. Остаток разбавляют дихлорметаном, промывают разбавленной соляной кислотой и водой и кристаллизуют из диизопропилового эфира с получением 51 г чистого 5,7-дигидрокси(2,6-дифтор-4-метоксифенил)1,2,4-триазол[1,5-а]пиримидина,температура плавления которого составляет 276-281 С. После этого к 0,11 моля 5,7-дигидрокси(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,2,4-триазол[1,5-а]пиримидина в течение 30 мин добавляют 60 мл оксихлорида трехвалентного фосфора. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. Избыток оксихлорида трехвалентного фосфора отгоняют и медленно добавляют смесь воды с дихлорметаном. Органическую фазу отделяют, промывают разбавленным раствором бикарбоната натрия и водой, сушат, концентрируют под вакуумом и перекристаллизовывают из изопропанола с получением 57,4 г светлокоричневого твердого вещества, температура плавления которого составляет 152-155 С. Пример 3. Получение 5-хлор-6-(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-7-(4-метилпиперид-1 ил)1,2,4-триазол[1,5-а]пиримидина. Смесь 1,4 ммоля 4-метилпиперидина, 1,4 ммоля триэтиламина и 10 мл дихлорметана при перемешивании вводят в смесь 1,4 ммоля 5,7 дихлор(2,6-дифтор-4-метоксифенил)-1,2,4 триазол[1,5-а]пиримидина и 30 мл дихлорметана. При комнатной температуре реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч, после чего промывают два раза 1 н. соляной кислотой и один раз водой. Органический слой отделяют,сушат безводным сульфатом натрия и под пониженным давлением выпаривают растворитель. Обработкой полученного в виде светлокоричневого масла продукта 50 мл третбутилметилового эфира получают белые кристаллы, температура плавления которых составляет 148 С. Пример 4. Получение 5-хлор-6-[2,6-дифтор-4-(2-метоксиэтокси)фенил]-7-[(R,S)-1,1,1 трифторпроп-2-иламино]-1,2,4-триазол[1,5-а] пиримидина. К 0,96 г (8 ммолей) монометилового эфира диэтиленгликоля в 10 мл ДМСО добавляют 0,14 г (6 ммолей) гидрида натрия и при 40 С реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Добавляют 0,79 г (2 ммоля) 5-хлор-7-[(R,S)1,1,1-трифторпроп-2-иламино]-6-(2,4,6-трифторфенил)-1,2,4-триазол[1,5-а]пиримидина (который может быть получен в соответствии с изложенным в WO 98/45507) и с перемешиванием реакционную смесь выдерживают при 90 С на масляной бане в течение ночи. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры добавляют 10 мл 1 н. соляной кислоты и 10 мл толуола и смесь интенсивно перемешивают в течение 10 мин. Водную фазу отделяют и выбрасывают. Органический слой промывают водой и рассолом, сушат (MgSO4) и под вакуумом выпаривают с получением маслянистого остатка, который кристаллизуют из диизопропилового эфира. Получают 0,82 г бесцветных кристаллов, температура плавления которых составляет 96 С. Примеры 5-47. Аналогично изложенному в примере 3 или 4 синтезируют соединения следующих примеров (табл. I; строение и температура плавления).(R,S)-1,1,1-трифторпроп-2-ил Н метил циклопентил Н метил этил этил метил бут-2-ил Н метил метил метил метил метил этил метил метил метил 2-фторэтил Биологические исследования Определение минимальной ингибируюшей концентрации испытываемых соединений в тесте с серийным разведением Значение МИК (минимальной ингибирующей концентрации), которое указывает на самую низкую концентрацию действующего компонента в питательной среде, при которой обеспечивается полное ингибирование роста мицелия, определяют в тестах с серийным разведением в титрационных микропланшетах с 24 или 48 лунками в каждом микропланшете. Разведение испытываемых соединений в питательном растворе и распределение по лункам осуществляют с помощью прибора TECAN RSP 5000 Robotic Sample Processor. Испытываемое соединение используют в следующих концентрациях: 0,05, 0,10, 0,20, 0,39, 0,78, 1,56, 3,13,6,25, 12,50, 25,00, 50,00 и 100,00 мкг/мл (альтернативно использовали начальную концентрацию 5,00 част./млн с 12 серийными разведениями). Для приготовления питательного раствора 333 мл овощного сока V8 смешивают с 4,95 г карбоната кальция, центрифугируют, 200 мл верхнего слоя разбавляют 800 мл воды и в течение 30 мин выдерживают в автоклаве при 121 С. В лунки в виде 50 мл суспензии спор(5x105/мл) или 6-миллиметровых срезов агара агаровой культуры грибов вводят соответствующий инокулюм (Alternaria solani, ALTESO;Rhizoctonia solani, RHIZSO. По прошествии 6-12 дней инкубирования при соответствующей температуре (18-25 С) значения МИК определяют визуальным изучением микропланшетов (таблица II; ОИ обозначает отсутствие испытания). в которой R1 обозначает прямоцепочечный или разветвленный C1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил или С 1-С 6 галоалкил;R1 и R2 совместно с промежуточным азотным атомом обозначают гетероциклическое кольцо с 5 или 6 углеродными атомами, необязательно замещенное одной или двумя С 1-С 6 алкильными группами;L2 обозначает атом фтора или хлора, a Hal обозначает атом галогена. 2. Соединение по п.1, у которого каждый из L1 и L2 обозначает атом фтора. 3. Соединение по п.1 или 2, у которого R2 обозначает водородный атом. 4. Соединение по любому из пп.1-3, у которого R1 и R2 совместно с промежуточным азотным атомом обозначают гетероциклическое кольцо, выбранное из 4-метилпиперидин-1-ила,2-метилпиперидин-1-ила, 5,6-дигидро-2 Н-пиридин-1-ила, 2-этилпиперидин-1-ила и азепан-1 ила. 5. Соединение формулы I по любому из предыдущих пунктов, выбранное из следующих продуктов: 5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-[2,6-дифтор-4-(2-фторэтокси)фенил][1,2,4] триазол[1,5-а]пиримидин, 22 5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-тpифтopпpoпил)aминo]-6-[2,6-дифтор-4-(3-метилбут-2-енилокси) фенил][1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин,5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-[2,6-дифтор-4-(2-метилбут-3-енилокси) фенил]-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин,5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-(2,6-дифтор-4-бензилоксифенил)-[1,2,4] триазол[1,5-а]пиримидин,5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-тpифтopпpoпил)aминo]-6-2,6-дифтор-4-[2-(2-этоксиэтокси)этокси] фенил-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин,5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-2,6-дифтор-4-[2-(2-метоксиэтокси)этокси]фенил-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин,5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-[2,6-дифтор-4-(2-метоксиэтокси)фенил][1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин и 5-хлор-7-[N-2-(1,1,1-трифторпропил)амино]-6-[2,6-дифтор-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил][1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин. 6. Способ получения соединения формулыI по любому из предыдущих пунктов, который включает обработку соединения формулы II в которой R3, L1, L2 и Hal имеют значения, указанные в любом из предыдущих пунктов, амином формулы III в которой R1 и R2 имеют значения, указанные в любом из предыдущих пунктов. 7. Соединение формулы II в которой R3, L1, L2 и Hal имеют значения, указанные в любом из предыдущих пунктов. 8. Соединение формулы VII в которой R3, L1 и L2 имеют значения, указанные в любом из предыдущих пунктов. 9. Фунгицидная композиция, которая включает носитель и в качестве действующего вещества, по меньшей мере, одно соединение формулы I, описанное в любом из пп.1-5. 10. Способ борьбы с грибами на зараженном участке, который включает обработку этого участка эффективным количеством, по меньшей мере, одного соединения формулы I, описанного в любом из пп.1-5. 11. Применение в качестве фунгицида соединения формулы I, описанного в любом из пп.1-5.