Суспензионные концентраты циклогексеноноксимовых эфиров/(глифосата/глуфосината)

1 Настоящее изобретение относится к новой,практически безводной композиции действующих веществ для защиты растений, состав которой включает в основном а) по меньшей мере, циклогексеноноксимовый эфир формулы I где переменные имеют следующие значения:R1 обозначает этил или пропил;R2 обозначает водород или эквивалент применимого в сельском хозяйстве катиона;R4 и R5, каждый независимо друг от друга,обозначает водород, метил или метоксикарбонил;R6 обозначает водород, фенил, галогенфенил, дигалогенфенил, фенокси-, галогенфенокси- или дигалогенфеноксигруппу; б) N-фосфонометилглицин (глифосат), его сложный эфир или соль, DL-гомоаланин-4 ил(метил)фосфиновую кислоту (глуфосинат) или ее аммониевую соль; в) 20-80 мас.% апротонного или слабопротонного растворителя, в котором растворены либо суспендированы компоненты а) и б); г) при необходимости эмульгаторы, ПАВ,поверхностно-активные и/или повышающие эффективность действия вспомогательные вещества. Кроме того, изобретение относится к способу получения раствора для опрыскивания,предназначенного для борьбы с нежелательной растительностью. Известно, что гербициды из веществ, относящихся к классу циклогексеноноксимовых эфиров, в водных или протонных растворителях проявляют тенденцию к гидролитическому разложению или к реакциям химического распада. По этой причине циклогексеноноксимовые эфиры до настоящего времени приготавливали и применяли только в виде безводных концентратов эмульсий. Одну из возможных альтернатив этому представляют собой композиции твердых веществ, описанные, в частности, в заявке WO 96/29869. Однако композициям твердых веществ присущ существенный недостаток, заключающийся в том, что вводить в них повышающие эффективность действия добавки, например сложные липофильные эфиры, такие как мети 003748 2 лолеат, эфиры лауриновой и адипиновой кислоты, а также парафиновые масла или эфиры жирных кислот, необязательно в сочетании с соответственно подобранными эмульгаторами, либо совершенно невозможно, либо только в очень малых количествах. С другой стороны, с помощью смесей из циклогексеноноксимовых эфиров формулы I и глифосата, глуфосината либо их соответствующего производного удалось бы более эффективно бороться с нежелательными злаковыми растениями, чем при применении только глифосата/глуфосината. Более того, благодаря применению таких смесей вообще впервые становится практически возможным вести борьбу с зерновой падалицей кукурузы "Round up Ready" в посевах сои "Round up Ready". Сказанное справедливо в принципе для всех злаковых растений, резистентных (устойчивых) к глифосату. Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача получить готовую к применению жидкую композицию, содержащую в своем составе циклогексеноноксимовый эфир в качестве гербицидного компонента, N-фосфонометилглицин либо его производное и при необходимости повышающее эффективность вспомогательное вещество и обладающую при этом достаточной стойкостью при хранении. В соответствии с этим были получены суспензионные концентраты представленного выше состава. Кроме того, был разработан способ получения гербицидно эффективного раствора для опрыскивания. Одной из отличительных особенностей предлагаемых суспензионных концентратов является доля содержащейся в них свободной воды (не связанной в качестве кристаллизационной воды) в количестве от 0 до 5 мас.%, предпочтительно от 0 до 2 мас.% и прежде всего лишь 0-0,5 мас.%. В качестве гербицидного компонента а) приемлемы предпочтительно циклогексеноноксимовые эфиры из группы, включающей сетоксидим, циклоксидим, клетодим, тралкоксидим,бутроксидим, 2-[1-(3-хлораллилокси)иминопропил]-5-(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон, 2-[1-(2-п-хлорфеноксипропилокси)иминобутил]-5-(тетрагидротиопиран-3-ил)-3 гидроксициклогекс-2-енон или их смеси, прежде всего клетодим или 2-[1-(3-хлораллилокси) иминопропил]-5-(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон. Эти действующие вещества обычно способны растворяться в масляной фазе. Пригодными в указанных целях являются вместе с тем и образуемые с щелочными или щелочно-земельными металлами соли вышеназванных в качестве предпочтительных либо особых циклогексеноноксимовых эфиров,которые в сочетании с соответственно подобранными вспомогательными веществами практически нерастворимы в постоянно присутст 3 вующей масляной фазе, благодаря чему удается в основном полностью предотвратить разложение действующих веществ формулы I. Так, в частности, предпочтительны такие соли циклогексеноноксимовых эфиров, растворимость которых в масляной фазе 1%, наиболее предпочтительно 0,1-0,5%. Соли циклогексеноноксимовых эфиров формулы I можно получать, как правило, взаимодействием свободных соединений I (R2 обозначает водород) с оснoвными растворами металлических солей. Пригодными источниками таких оснoвных растворов металлических солей являются при этом обычные гидроксиды, карбонаты или фосфаты щелочных, щелочноземельных либо переходных металлов. Многовалентные катионы, такие как кальций и магний, добавляемые примерно в эквимолярных количествах к соединениям I, с целью дополнительного насыщения зарядом могут быть ассоциированы еще и анионами минеральных или органических кислот. Подвергнув затем водный раствор калиевой или кальциевой соли распылительной сушке, можно получать грануляты, содержащие приблизительно 100 мас.% металлической соли циклогексеноноксимового эфира. Компонент б) представляет собой известные, коммерчески доступные продукты под общепринятыми названиями глифосаты, сульфосаты и глуфосинаты, а также под соответствующими торговыми наименованиями, например Roundup, Touchdown, соответственноBasta. Согласно настоящему изобретению предпочтительны прежде всего такие смеси, которые в качестве производного N-фосфонометилглицина содержат известную как глифосат изопропиламмониевую соль N-фосфонометилглицина. Другими известными производными фосфонометилглицина являются принятые под общим названием сульфосаты триметилсульфониевая соль и аммониевая соль. Однако наиболее предпочтителен упомянутый выше продукт, известный под названием глифосат, и прежде всего его аммониевая соль. В качестве эффективного гербицидного компонента б) зарекомендовала себя до настоящего времени одно-, дву- или тридепротонированная соль глифосата, прежде всего соль соответствующего щелочного, щелочно-земельного или переходного металла и соль аммония. Наиболее предпочтительна аммониевая соль глифосата. Как правило, компонент б) применяют в избытке до порядка 12-кратного молярного количества, прежде всего до порядка 5-8-кратного количества в пересчете на количество компонента а). Для использования в качестве компонента в) апротонных или слабопротонных растворителей пригодны неполярные, полярные либо диполяр 003748 4 ные алифатические или ароматические растворители, не проявляющие либо проявляющие лишь в незначительной степени растворяющее действие по отношению к компоненту б). С целью получить стойкую при хранении композицию предусматривается, что растворимость действующего вещества б) в масляной фазе должна быть менее 1 мас.% (в пересчете на всю композицию в целом). Сказанное справедливо и в отношении компонента а) в случае применения солей соединений формулы I. Предпочтительными являются углеводороды, такие как бензол, алкилбензол и нафталин, а также их одно- и многозамещенные алкилом и/или частично гидрированные производные, н- либо изопарафины с 8-30 С-атомами, алифатические или ароматические эфиры моно- либо дикарбоновых кислот, такие как метилолеат, октиловые эфиры лауриновой и адипиновой кислоты и эфиры бензойной кислоты, или природные либо модифицированные природные жиры и масла, такие как соевое масло, подсолнечное масло и метиловый эфир рапсового масла. Особенно предпочтительны ароматические растворители бензольного и нафталинового ряда, такие как Solvesso 150 и Solvesso 200 (алкилароматические соединения фирмы Еххоn). Наряду с компонентом в) композиции по изобретению могут содержать в своем составе в качестве других компонентов эмульгаторы,ПАВ и поверхностно-активные вспомогательные вещества, такие как смачиватели и диспергаторы. К таким приемлемым ПАВ, смачивателям и диспергаторам относятся среди прочих 1. анионные ПАВ и диспергаторы, прежде всего,мыла (соли жирных кислот, образуемые с щелочными либо щелочно-земельными металлами или аммониевые соли жирных кислот),например стеарат калия; алкилсульфаты; сульфаты алкилового эфира, например сульфатированные гекса-, гепта- и октадеканолы и гликолевые эфиры жирных спиртов; алкил- или изоалкилсульфонаты; соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммониевые соли арилсульфокислот или алкилбензолсульфокислот, например лигнин-, фенолсульфокислот,нафталин- и дибутилнафталинсульфокислот илиNa-додецилбензолсульфонаты; алкилнафталинсульфонаты; сульфонаты алкилметилового эфира; ацилглутаматы; сульфонаты алкилового эфира янтарной кислоты; алкиловые эфиры моно/дифосфорной кислоты; саркозинаты, например Na-лауроилсаркозинат; таураты; 5 продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом; продукты конденсации нафталинсульфокислот, фенол- и/или фенолсульфокислот, формальдегида и мочевины; гидролизаты белков; отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза, причем эти вещества действуют, прежде всего, как диспергаторы;Aerosol ОТ-А; 2. катионные ПАВ галогениды/алкилсульфаты алкилтриметиламмония; галогениды алкилпиридиния; галогениды/алкилсульфаты диалкилдиметиламмония; 3. неионные ПАВ полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, такие как полиоксиэтиленацетат лаурилового спирта; полиоксиэтиленалкиловые или полиоксипропиленалкиловые эфиры, например, изотридецилового спирта и полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов; полиоксиэтиленовые эфиры алкиларилового спирта, такие как полиоксиэтиленовый эфир октилфенола; алкоксилированные жиры или масла животного и растительного происхождения, такие как этоксилаты кукурузного масла, этоксилаты касторового масла и этоксилаты говяжьего жира; глицериловые эфиры, такие как глицерилмоностеарат; алкоксилаты жирных спиртов и алкоксилаты оксоспиртов; алкоксилаты жирных кислот, такие как этоксилаты олеиновой кислоты; алкоксилаты алкилфенолов, такие как этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол и полиоксиэтиленовые эфиры трибутилфенола; алкоксилаты аминов жирного ряда; алкоксилаты амидов жирных кислот; сахарные ПАВ, сорбитановые эфиры, такие как сорбитановые эфиры жирных кислотNалкилглюконамиды; алкилметилсульфоксиды; алкилдиметилфосфиноксиды, такие как тетрадецилдиметилфосфиноксид; полиоксиэтиленовые эфиры сахарного спирта и жирной алкилкарбоновой кислоты,такие как полиоксиэтилен-(40)-сорбитолгексаолеат Atlas G 1086 (согласно классификации 6 алкилдиметиламиноксиды, такие как тетрадецилдиметиламиноксид; 5. полимерные ПАВ дву-, трех- и многоблочные блоксополимеры типа (АВ)x, АВА и ВАВ, например состава полиэтиленоксид-блок-полипропиленоксид или полистирол-блок-полиэтиленоксид; АВ-гребенчатые полимеры, например состава полимет/акрилат-гребенчатый-полиэтиленоксид; 6. другие ПАВ перфорированные ПАВ; кремнийорганические ПАВ; фосфолипиды, такие как лецитин или химически модифицированные лецитины; аминокислотные ПАВ, такие как Nлауроилглутамат; поверхностно-активные гомо- и сополимеры, такие как поливинилпирролидон, полиакриловая кислота, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и изобутена и сополимеры винилпирролидона и винилацетата. Приемлемы также смеси вышеуказанных ПАВ. Наиболее пригодными являются неионные ПАВ из группы, включающей полиоксиэтиленовые эфиры сахарного спирта и жирной алкилкарбоновой кислоты, например полиоксиэтилен-(40)-сорбитолгексаолеат Atlas G 1086 (согласно классификации CAS057171-56-9) фирмы ICI Surfactants, а также ионные ПАВ из группы, включающей алкил-, диалкил- и алкиларилсульфонаты щелочных и щелочноземельных металлов. Предпочтительны, кроме того, эмульгаторы и ПАВ, получаемые взаимодействием природного масла, прежде всего касторового масла, с этилен- или пропиленоксидом(ср., например, соответствующие пояснения в заявке DE-A 19701123). Алкильные цепи в указанных выше ПАВ,смачивателях и диспергаторах могут быть при этом линейными или разветвленными, причем их длина составляет, как правило, C8-C20. Для улучшения физических свойств касательно снижения образования сыворотки и уменьшения седиментации предлагаемые в изобретении композиции могут содержать в своем составе, кроме того, так называемые загустители, под которыми имеются в виду в основном минеральные компоненты, такие как бентониты,талициты и гекториты или производные касторового масла. Благодаря достигаемому в результате этого повышению вязкости удается при определенных условиях подавить нежелательные химические процессы в композициях при их хранении, что в конечном итоге может способствовать повышению стойкости действующих веществ. Касательно повышающих эффективность действия вспомогательных компонентов, таких как эфиры адипиновой кислоты, метилолеат и другие сложные технические эфиры, основан 7 ные на встречающихся в природе карбоновых кислотах, дикарбоновых кислотах или жирных кислотах, можно сослаться на заявки WO 96/22020, DE-A 4445546 и указанную в них литературу. Все названные вспомогательные компоненты можно добавлять до либо после измельчения в композиционную смесь. Их суммарная доля в композиции составляет, как правило, от 0 до 80 мас.%, прежде всего от 5 до 40 мас.%. При необходимости композиции могут содержать от 0 до 60 мас.%, прежде всего от 1 до 30 мас.% еще одного, третьего, гербицидного действующего вещества из группы, включающей арилоксифеноксипропионовые кислоты и их эфиры, предпочтительно клодинафоп, цигалофоп, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп,пропахизафоп, хизалофоп либо сложный эфир этих соединений, прежде всего клодинафоп,хизалофоп, хизалофопэтил или хизалофоптефурил. Приемлемы также энантиомеры этих соединений, такие как хизалофоп-П, хизалофоп-Пэтил и хизалофоп-П-тефурил. Новые композиции по изобретению предпочтительно разбавлять сначала водой, например при приготовлении баковой смеси, до предвсходовой или послевсходовой обработки ими нежелательных растений или среды их произрастания. Количество воды при этом составляет,например, 100-400 л/га. Для снижения рН баковой смеси и для дальнейшего повышения эффективности целесообразным может оказаться также добавлять к баковой смеси обычные адъюванты в количестве от 0,1 до 5,0 кг/га, соответственно от 0,1 до 5,0 л/га, например аммониевые соли, такие как сульфат аммония и нитрат аммония, мочевину,или вводить добавки масляных эмульгаторов и прежде всего Dash НС (фирма BASF). Суспензионные концентраты по изобретению получают путем интенсивного измельчения действующих веществ а) и б) в кристаллической форме и компонента в), а также используемых при необходимости вспомогательных компонентов и/или других гербицидных действующих веществ с помощью обычных шаровых, бисерных мельниц или мельниц с мешалкой. В качестве мелющих тел при этом используют, например, таковые из стекла либо другие минеральные или металлические мелющие тела размером от 0,1 до 30 мм, предпочтительно от 0,6 до 2 мм,и процесс измельчения суспензий продолжают,как правило, до тех пор, пока однозначно не будет достигнут средний размер частиц менее 10 мкм. Особенно предпочтительно при этом обеспечить возможность полного количественного растворения тонкоизмельченных действующих веществ в их солевой форме при разбавлении водой баковой смеси. Благодаря этому для обработки растений получают гомогенное и практически мономолекулярное действующее вещество, что позволяет, как правило, достичь 8 особенно высокой эффективности гербицидных свойств. Высокая доля липофильных вспомогательных веществ и биполярных ПАВ способствует при этом более эффективному проникновению действующих веществ, соответственно их переносу и распределению в листьях растений. Вспомогательными веществами подобного типа являются природные жиры и масла и прежде всего их метиловые эфиры жирных кислот, например метилолеат. Предлагаемые в изобретении практически безводные композиции обеспечивают далее возможность их применения в так называемом УМО-способе (ультрамалообъемное опрыскивание/опыливание), при этом, например в случае авиаопрыскивания или авиаопыливания композицию можно непосредственно смешивать при, как правило, хорошей взаимосовместимости с безводным масляным концентратом(например с масляным Spraytex, продуктом фирмы Еххоn), соответственно разбавлять композицию из расчета приблизительно 10-50 л/га. Композиции по изобретению отличаются исключительно высокой эффективностью действия против широкого спектра нежелательных,прежде всего сорных растений. Наряду с этим они особенно предпочтительно могут применяться также для борьбы с нежелательной растительностью в культурах в тех случаях, когда культурное растение в результате соответствующей модификации приобрело повышенную устойчивость к N-фосфонометилглицину, являющемуся гербицидом сплошного (общеистребительного) действия. Предлагаемые композиции применяют в качестве гербицидов. Соответствующие гербицидные средства позволяют эффективно бороться с растительностью на площадях, не отведенных под определенные культуры, особенно при высоких нормах расхода. В генетически модифицированных двудольных культурах с повышенной устойчивостью к глифосату или глуфосинату, таких как соя, рапс, сахарная свекла, лен, горох, картофель, чечевица и хлопчатник, они эффективны против сорных растений и злаковых сорняков, практически не повреждая при этом культурные растения. Этот эффект достигается даже при низких нормах расхода. Особенно успешно композиции по изобретению можно применять для борьбы с нежелательной растительностью в культурах сои, причем сами растения сои обладают устойчивостью к N-фосфонометилглицину и к его эфирам или солям. Одним из положительных факторов, как было установлено, является возможность селективной борьбы с нежелательными растениями кукурузы, появление которых в культурах сои обусловлено ежегодным чередованием обеих культур в системе плодосменного севооборота 9 В зависимости от соответствующего метода обработки композиции по изобретению, соответственно приготовленные из них растворы для опрыскивания могут применяться еще на целом ряде модифицированных культур для борьбы с нежелательными растениями. В качестве примера можно назвать следующие культуры: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp.sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays. Обработку смесями, соответственно гербицидными средствами можно проводить на предвсходовой или послевсходовой стадии. Если действующие вещества обладают пониженной совместимостью с некоторыми культурными растениями, то рекомендуется применять такую технологию обработки с помощью соответствующих опрыскивателей, чтобы по возможности не поражать листья чувствительных культурных растений и чтобы в то же время действующие вещества попадали на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (метод направленного опрыскивания, соответственно метод ленточного опрыскивания). Нормы расхода готового (рабочего) раствора для опрыскивания в зависимости от цели обработки, времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют от 0,001 до 3,0 кг активной субстанции (а.с.) на га, предпочтительно от 0,01 до 2,0 кг/га. Кроме того, может оказаться целесообразным применять рабочий раствор для опрыскивания не только в сочетании с другими гербицидами, но и в смеси с другими средствами защиты растений, проводя совместную обработку. Имеются в виду, например, средства борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами,соответственно бактериями. Интерес представляет также возможность смешения с растворами 10 минеральных солей, используемых в целях компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Возможны также добавки нефитотоксичных масел и масляных концентратов. Принцип борьбы с нежелательной растительностью состоит в том, что гербицидно эффективным количеством композиции действующих веществ по защите растений, основанной на композиции по изобретению, воздействуют на культурное растение, среду его произрастания и/или его семена. Примеры по получению Пример 1. Используя в качестве интенсификатора измельчения стеклянную дробь диаметром 0,91,2 мм, в основном при температуре порядка 030 С измельчали действующие вещества компонентов а) и б) совместно с компонентом в) и при необходимости с другими вспомогательными компонентами композиции и/или гербицидными действующими веществами. При использовании циклогексеноноксимовых эфиров формулы I в виде свободных кислот рекомендовалось добавлять последние только после измельчения компонента б). Концентрация действующих веществ составляла в общей сложности приблизительно 10-60 мас.%, как правило, 30-60 мас.%. Процесс измельчения проводили в мельнице типа Dynomhle фирмы Bachofen с рабочим объемом 0,5-1 л в так называемом циклическом режиме. После проведения нескольких,обычно пяти, циклов (прокачивание суспензии через мельницу шланговым насосом) получали частицы, средняя крупность которых согласно микроскопическому анализу составляла от 1 до 10 мкм. На последующих операциях введение и разбавление другими вспомогательными веществами и при необходимости введение действующего вещества формулы I (в виде свободной кислоты) осуществляли 10-минутной гомогенизацией с использованием KPG-мешалки или магнитной мешалки. Пример 2. Исходные материалы (общая основная рецептура): 240-550 г/л глифосата (в пересчете на долю чистого действующего вещества),10-80 г/л циклогексеноноксимового эфира,100-350 г/л эмульгатора (-ров),до 1 л апротонного разбавителя/растворителя. Согласно вышеуказанной основной рецептуре на литр концентрата масляной суспензии использовали глифосат в виде свободного соединения или в виде соли совместно с эмульгаторами в пересчете на объем 0,9 л. Путем перемешивания в течение 1-2 мин компоненты предварительно гомогенизировали и затем с использованием шлангового насоса измельчали В завершение объем смеси добавками растворителей, соответственно разбавителей доводили до 1,0 л. В случае использования всех действующих веществ (т.е. таковых формулы I и глифосата/глуфосината) в солевой форме может оказаться целесообразным сначала раздельно приготовить концентраты масляных суспензий компонентов а) и б) (так называемые суспензионные мастер-концентраты). Пример 3. Стойкость при хранении. Соли глифосата получали по известной технологии смешением, соответственно гомогенизацией соответствующих гидроксидов или карбонатов металлов и глифосата, упариванием под вакуумом и сушкой в течение ночи в вакуумном сушильном шкафу при давлении 10-50 мбар, после чего количество остаточной влаги(содержание воды) составляло менее 0,5%. Количества солей глифосата указаны в пересчете на чистое действующее вещество глифосат. Данные касательно стойкости при хранении относятся только к циклогексеноноксимовому эфиру, поскольку содержащиеся в смесях по изобретению глифосат и его соли, как правило, не проявляли склонности к разложению. В качестве циклогексеноноксимового эфира формулыI использовали 2-[1-(3 хлораллилокси)иминопропил]-5(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2 енон. Таблица 1 Опыт Глифосат/ ЦиклогексенонокВспомогательные Стойкость после хранения в г/л г/л г/лAtlas G 1086 Свободное 150 33 93 1 Дилитиевая 266 соединение парафиновое масло до 1 лAtlas G 1086 МонолиСвободное 86 5 266 33 С 14-С 17 парафиновое до 1 л тиевая соединение масло Примечания: 2) в пересчете на чистое действующее вещество глифосат (кислотная форма); 3) после анализа сыворотки для приготовления композиции Li-соль с использованием Са-соли глифосата благодаря остаточной кислотности трехосновной кислоты глифосата превращали в смешаннуюCa-Li-соль глифосата; 4) данные по двум опытам.Aerosol ОТ-А представляет собой натрийПояснения ко вспомогательным вещестдиоктилсульфосукцинат (согласно CASвам: 000577-11-7); продукт фирмы Cytec; в мельнице с засыпкой из стеклянной дроби или в упомянутой мельнице типа Dynomhle. В зависимости от свойств, соответственно от размера кристаллов действующего вещества глифосата предусматривалось при необходимости предварительное измельчение сухого действующего вещества, например, с помощью центробежной стержневой мельницы. Параметры измельчения: Объем камеры измельчения 0,5 л, объем насыпного слоя стеклянной дроби приблизительно 80% (т.е. мельница на 80% ее объема заполнена стеклянной дробью), диаметр стеклянной дроби 1,0-1,4 мм; 5 циклов в периодическом режиме; водяное охлаждение мельницы(температура воды на входе 10 С и на выходе порядка 20 С). Типичный размер частиц: 0,1-10 мкм после измельчения, из которых прежде всего 30-80% 2 мкм. Таким путем получали гомогенные, частично низковязкие концентраты масляных суспензий, соответственно предконцентраты глифосатных масляных суспензий. Затем при температуре порядка 20 С в глифосатную масляную суспензию при интенсивном перемешиваниии (приблизительно в течение 30 мин при частоте вращения диссольвера 800 об./мин) вводили предусмотренные количества циклогексеноноксимового эфира I - при определенных условиях в виде разбавленных предконцентратов. В сравнительных опытах 2-[1-(3 хлораллилокси)иминопропил]-5-(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон 5) совместно с указанными в табл. 2 вспомогательными веществами вводили путем перемешивания в коммерчески доступный продукт Roundup Ultra (продукт и фабричная марка фирмы Monsanto). Количество содержащегося в полученных композициях глифосата составляло в каждом случае примерно 25 маc.%. По истечении 2 недель хранения определяли наличие вышеназванного циклогексеноноксимового эфира. Таблица 2 Опыт Вспомогательные Стойкость после 2 недель 6 5) Глифосат/тип соли вещества хранения при 54 С, %Lutensol ON 110 7 Изопропиламмониевая 25 32 200 0,5%8) вода до 1 л Примечания: 6) по отношению к действующему веществу глифосату; 7) 2-фазная система после продолжительной выдержки, но легко регомогенизируемая путем встряхивания; 8) разложение активных веществ 99%; однофазная гомогенная композиция. Результаты опытов в примерах 3 и 4 показывают, что при использовании циклогексеноноксимовых эфиров формулы I в качестве основного компонента предлагаемых в изобретении концентратов масляных суспензий в сочетании с глифосатом позволяет неожиданным образом получать композиции с высокой стойкостью при хранении. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Практически безводная композиция действующих веществ для защиты растений, состав которой включает в основном а) по меньшей мере, один циклогексеноноксимовый эфир формулы I где переменные имеют следующие значения:R1 обозначает этил или пропил;R2 обозначает водород или эквивалент применимого в сельском хозяйстве катиона;R4 и R5, каждый независимо друг от друга,обозначает водород, метил или метоксикарбонил; б) N-фосфонометилглицин, его сложный эфир или соль, DL-гомоаланин-4-ил(метил) фосфиновую кислоту или ее аммониевую соль; в) 20-80 мас.% апротонного или слабопротонного растворителя, в котором растворены либо суспендированы компоненты а) и б); г) при необходимости эмульгаторы, ПАВ,поверхностно-активные и/или повышающие эффективность действия вспомогательные вещества. 2. Композиция по п.1, содержащая в качестве компонента а) циклогексеноноксимовый эфир, выбранный из группы, включающей сетоксидим, циклоксидим, клетодим, тралкоксидим, бутроксидим, 2-[1-(3-хлораллилокси)иминопропил]-5-(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон, 2-[1-(2-п-хлорфеноксипропилокси)иминобутил]-5-(тетрагидротиопиран-3 ил)-3-гидроксициклогекс-2-енон, их соли щелочных или щелочно-земельных металлов либо смеси этих действующих веществ. 3. Композиция по п.1, содержащая в качестве компонента б) одно-, дву- или тридепротонированную соль глифосата. 4. Композиция по п.1 или 2, содержащая дополнительно 0-80 мас.%, по меньшей мере,одного вспомогательного вещества, выбранного из класса ионных или неионных ПАВ, диспергаторов, других растворителей и загустителей. 5. Композиция по п.1, содержащая дополнительно 0-60 мас.% третьего гербицидного действующего вещества, выбранного из группы,включающей арилоксифеноксипропионовые кислоты и их эфиры. 6. Способ получения раствора для опрыскивания, предназначенного для борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем,что композицию по п.1 смешивают с аммониевыми солями, водой и, при необходимости, с другими адъювантами, используемыми для приготовления баковой смеси. 7. Литиевая соль 2-[1-(3-хлораллилокси) иминопропил]-5-(тетрагидропиран-4-ил)-3-гидроксициклогекс-2-енона. 8. Концентрат масляной суспензии, состав которой включает, в основном а) по меньшей мере, одну соль циклогексеноноксимового эфира формулы I где переменные имеют следующие значения:R1 обозначает этил или пропил;R2 обозначает эквивалент применимого в сельском хозяйстве катиона;R4 и R5, каждый независимо друг от друга,обозначает водород, метил или метоксикарбонил;R6 обозначает водород, фенил, галогенфенил, дигалогенфенил, фенокси-, галогенфенокси- или дигалогенфеноксигруппу; в) 20-80 мас.% апротонного или слабопротонного растворителя, в котором суспендирован компонент а); г) при необходимости эмульгаторы, ПАВ,поверхностно-активные и/или повышающие эффективность действия вспомогательные вещества. 9. Концентрат масляной суспензии по п.8,содержащий в качестве компонента а), по меньшей мере, одну соль циклогексеноноксимового эфира формулы I, где R2 обозначает эквивалент катиона щелочного или щелочноземельного металла. 10. Концентрат масляной суспензии по п.9,где соль циклогексеноноксимового эфира в масляной фазе представлена в растворенном виде в количестве менее 1%.