Способ непрерывного получения чистых эфиров 5-формилвалериановой кислоты.

1 Данное изобретение относится к способу получения эфиров 5-формилвалериановой кислоты с выходом не менее чем 90%, перегонкой смеси эфиров формилвалериановых кислот, состоящей из эфиров 5-формилвалериановой кислоты и эфиров или 3-, или 4-формилвалериановых кислот, причем, эфирные остатки в эфирах соответствующих формилвалериановых кислот идентичны. Эфиры 5-формилвалериановой кислоты("5-ЭФВК") являются важными промежуточными продуктами при получении адипиновой кислоты и капролактама, а следовательно, и при получении полиамида-6,6 и поликапролактама. 5-ЭФВК получают, как правило, в смеси с изомерными эфирами 3-и 4-формилвалериановых кислот гидроформилированием эфиров 4-пентеновой кислоты. При этом, эфиры 4-пентеновой кислоты могут быть получены, в общем случае,изомеризацией эфиров 3-пентеновой кислоты,которые, в свою очередь, могут быть получены карбонилированием бутадиена. Определенно установлено, что для получения адипиновой кислоты и капролактама из 5-ЭФВК последний должен быть высокой степени чистоты. В особенности нежелательны примеси соответствующих изомерных соединений, особенно эфиров 4-формилвалериановой кислоты (4-ЭФВК),при получении капролактама через эфир 6 аминокапроновой кислоты, т.к. было установлено, что показатели для капролактама, а именно УФ-показатель, а также качество волокна, проявляющееся, например, в длине нити, ухудшаются, если используется 5-ЭФВК недостаточной степени чистоты. Точки кипения эфиров изомерных валериановых кислот, содержащих алкильные радикалы с 1-2 атомами углерода, при нормальном давлении различаются на 2-5 С. Так, к примеру,различие в точках кипения метиловых эфиров соответствующих формилвалериановых кислот составляет(5-ЭФВК: 221,2 С; 4-ЭФВК: 223,6 С) только 2,4 С. Тем самым отделение 5 ЭФВК от изомерных ему эфиров 3-и 4 формилвалериановых кислот с помощью перегонки при нормальном давлении не рассматривается как промышленный способ получения. Если различие в точках кипения двух определенных соединений - изомеров или гомологов - при давлении Р 1 имеет значение Sdl, и если различие в точках кипения тех же соединений при давлении Р 2, причем Р 2 Р 1, составляет Sd2, тогда справедливо неравенство Sd2Handbook, 6-е издание, 1984 г., глава 13, стр. 17,рис. 13-14 ).Тем самым, перегонка под уменьшенным давлением в этом случае также не рассматривается, т.к. различие в точках кипения становится еще меньше. В примере, приведенном в Европейском патенте В 295 551, под п. b) указано, что смесь эфиров формилвалериановых кислот разделяет 000953 2 ся фракционной перегонкой без указания параметров эксперимента, таких как давление и температура. Указания о содержании эфира 4 формилвалериановой кислоты во фракции 5 ЭФВК отсутствуют, но тем не менее, можно предположить, что его содержание составляет более 100 млн. долей (в расчете на количество 5-ЭФВК): при фракционной перегонке, описанной под п. b) в примерах, приведенных в Европейском патенте B 295 551, остается более 3 вес.% (10 г) остатка. Такая высокая доля остатка может объясняться только термическим разложением эфира формилвалериановой кислоты при перегонке. Это также позволяет сделать заключение, что перегонку осуществляли при относительно высоких температурах и в конце перегонки при нормальном или несколько пониженном давлении. При таких условиях эфиры формилвалериановых кислот из-за малой разницы в температурах кипения, как было показано выше, разделяются очень плохо. Таким образом,фракция 5-ЭФВК с определенной вероятностью содержит заметную часть, т.е. больше, чем 100 млн. долей изомерных эфиров формилвалериановых кислот, в особенности, эфира 4-формилвалериановой кислоты, т.к. этот изомер, как правило, присутствует в больших количествах,чем соответствующее соединение, замещенное в 3-положении. В качестве следующего довода относительно плохого разделения изомерных соединений служит состав второй фракции: в ней содержалось изомерных эфиров - 2 вес.% 5-,70 вес.% 4- и 28 вес.% 3-формилвалериановых кислот. Дальнейшими недостатками фракционной перегонки эфиров формилвалериановых кислот,описанной в Европейском патенте В 295 551,являются потери целевого продукта, т.е. 5 ЭФВК (2 вес.% во второй фракции), а также образование остатка. Целью настоящего изобретения поэтому являлась разработка способа для эффективного и количественного выделения 5-ЭФВК из смеси с его изомерными эфирами 3-и 4-формилвалериановых кислот с чистотой более, чем 98%,и содержанием эфира 4-формилвалериановой кислоты не более чем 100 млн.долей (в расчете на количество 5-ЭФВК). Кроме того, необходимо было разработать способ, который позволяет выделить 5-ЭФВК из реакционной смеси, полученной при гидроформилировании эфира 4 пентеновой кислоты, с указанной выше степенью чистоты. При этом, выход 5-ФВКЭ должен составлять не менее 90%. В соответствии с вышесказанным был найден усовершенствованный способ получения эфиров 5-формилвалериановых кислот с выходом не ниже чем 90%, перегонкой смеси эфиров формилвалериановых кислот, состоящей из эфиров 5-формилвалериановой кислоты и эфиров или 3-, или 4-формилвалериановой кислоты,причем, эфирные остатки в молекулах эфиров 3 соответствующих валериановых кислот идентичны, заключающийся в том, что эфиры 3- или 4-формилвалериановых кислот или их смеси отделяют от эфиров 5-формилвалериановой кислоты в ректификационной колонке при давлении в интервале от 2 до 100 мбар и при температуре не выше 150 С (измеренной как температура в нижней части колонки), а в качестве эфиров используют соответствующие метиловые или этиловые эфиры и при этом процесс ведут при времени выдержки и концентрации кислорода, обеспечивающих получение эфиров с чистотой не менее 98%, и содержанием эфира 4 формилвалериановой кислоты в качестве примеси в количестве не более 100 частей на миллион. Принимая во внимание то, что согласно известному уровню техники и известным общим закономерностям разделения веществ перегонкой, особенно под уменьшенным давлением, нельзя сделать заключение о возможности эффективного разделения вышеуказанных веществ перегонкой, а наоборот, даже такая возможность отрицается, оказалось неожиданным,что при поиске решения данной проблемы было обнаружено, что при уменьшении давления различия в точках кипения изомерных эфиров формилвалериановых кислот, в особенности соединений с алкильными радикалами с 1 - 2 атомами углерода, становятся не меньше, а больше. Далее, был найден способ, по которому вместо смеси эфиров формилвалериановых кислот используют смесь, полученную при выгрузке из реакции формилирования эфиров 4 пентеновой кислоты или смесь эфиров 2-, 3 и/или 4-пентеновых кислот, состоящую из(а) смеси эфиров формилвалериановых кислот,(б) исходных(ого) эфиров или эфира пентеновой кислоты,(в) эфиров валериановой кислоты,(г) высококипящих соединений и(1) сначала отделяют перегонкой в качестве головной фракции легкокипящую фракцию эфир или эфиры пентеновой и валериановой кислоты - на первой ректификационной колонке(колонка для легкокипящих продуктов) при давлении в интервале от 10 до 300 мбар и температуре в нижней части колонки в интервале не выше 150 С,(2) оставшуюся в нижней части реактора смесь подают на ректификационную колонку(колонка для разделения изомеров) и при давлении в интервале от 2 до 100 мбар и температуре в нижней части колонки не выше 150 С отделяют перегонкой в качестве головной фракции эфиры 3- и/или 4-формилвалериановых кислот и(3) оставшуюся в нижней части колонки смесь подают на следующую ректификационную колонку (колонка для чистого продукта) и 4 при давлении в интервале от 1 до 20 мбар и температуре в нижней части колонки не выше 150 С отгоняют в качестве головной фракции эфир 5-формилвалериановой кислоты. Смесь эфиров формилвалериановых кислот, состоящую из эфиров 5-формилвалериановой кислоты и эфиров или 3- или 4 формилвалериановых кислот, причем эфирные остатки в молекулах соответствующих формилвалериановых кислот идентичны, получают, как правило, каталитическим гидроформилированием соответствующего эфира 4-пентеновой кислоты или соответствующего эфира 3-пентеновой кислоты, который на первой стадии реакции изомеризуется в эфиры 2- и 4-пентеновых кислот, так что получается смесь из эфиров 2-,3- и 4-пентеновых кислот, и причем на следующей стадии реакции эфир 4-пентеновой кислоты гидроформилируется в итоге с высокой региоселективностью. В качестве альтернативы изомеризация может быть проведена также как отдельная (самостоятельная) стадия процесса, предшествующая гидроформилированию,причем,4 пентеновый эфир, находящийся в равновесии только в незначительном количестве, может быть сконцентрирован, по меньшей мере, перегонкой. Гидроформилирование эфиров пентеновых кислот с получением эфиров 5-формилвалериановой кислоты требует, в общем случае, использования в качестве катализаторов металловVIII побочной группы, которые в условиях синтеза способны к образованию комплексов карбонилов металлов. Предпочтительными являются соединения кобальта или родия, которые могут быть модифицированы с помощью лигандов, таких как фосфины или фосфиты. В зависимости от состава изомеров пентеновых эфиров применяются следующие способы. 1. Кобальтовые катализаторы. Соединения кобальта, т.е карбонилы кобальта или другие соединения, которые могут быть превращены в условиях реакции в карбонилы кобальта, способны обычным образом превращать пентеновые эфиры, а также смеси изомеров с 2- и 3-пентеновыми эфирами (ЭПК) в эфиры формилвалериановых кислот со степенью превращения 70 % и селективостью около 95%, при этом доля целевого продукта доходит,согласно Европейскому патенту В 295 554 до 70%. Возможны и более высокие степени превращения, но по современным данным это приводит к уменьшению селективности из-за значительного образования побочных продуктов. 2. Родий / трифенилфосфиновые катализаторы. С этими катализаторами согласно Европейскому патенту В 125 567 из изомерных пентеновых эфиров только лишь эфиры 4 пентеновой кислоты могут быть превращены в эфиры 5-формилвалериановой кислоты. При 5 окислении смеси пентеновых эфиров реагируют, соответственно, только 4-пентеновые эфиры,причем процесс осуществляют через следующие стадии: а) изомеризация 3-ЭПК в смесь изомерных ЭПК и обогащение 4-ЭПК до 95% с помощью перегонки (детальное описание в Европейском патенте В 125 567),б) селективное гидроформилирование 4 ЭПК с преимущественным образованием 5 ЭФВК (если используется родий/Р(С 6H5)3 как катализатор при гидроформилировании) и в) разделение формилвалерианового эфира и остатка ЭПК со стадии а) перегонкой. 3. В Международной заявке WO 94/26688 описаны водорастворимые родий / фосфиновые катализаторы. С этими катализаторами аналогичным образом из изомерных пентеновых эфиров исключительно 4-пентеновые эфиры могут быть превращены в эфиры 5-формилвалериановой кислоты. При окислении смеси пентеновых эфиров в реакцию вступает, соответственно, только 4-пентеновый эфир. Способ состоит из тех же трех стадий, как описано в п.2: а) изомеризация 3-ЭПК в смесь изомерных ЭПК; обогащение 4-ЭПК перегонкой,б) селективное гидроформилирование 4 ЭПК с преимущественным образованием 5 ФВКЭ; (предпочтительно использовать водорастворимый катализатор для гидроформилирования родий/Р(мета-С 6 Н 4SO3Nа)3),в) разделение формилвалерианового эфира и остатка ЭПК по п. а) перегонкой. 4. В заявке на Европейский патент А 556681 описаны родий/хелатфосфиновые катализаторы. Особенно удачно удается провести гидроформилирование пентеновых эфиров до 5 формилвалериановых эфиров с помощью Rh/хелатфосфиновых катализаторов. Если используются внутренние пентеновые эфиры, то изомеризация пентеновых эфиров происходит обычным образом на той же стадии процесса перед собственно гидроформилированием. Из-за значительно более высокой реакционной способности 4-ПКЭ в сравнении с остальными изомерами именно он гидроформилируется преимущественно, так что получают селективно 5-ЭФВК. В примерах описано использование 4-, 3- и 2 ЭПК, а также смеси из 3- и 4-ЭПК. Региоселективность превращения в 5-формилвалериановый эфир доходит до 94 % (при использовании цис/транс 3-пентеновых эфиров). Пригодные для использования эфиры пентеновых кислот являются производными спиртов, содержащих от 1 до 8 атомов углерода. Наиболее предпочтительны эфиры пентеновых кислот с алкильными радикалами, содержащими 1-12 атомов углерода и, в частности, эфиры пентеновых кислот с алкильными радикалами, 000953 6 содержащими 1-4 атома углерода, например,метиловый эфир пентеновой кислоты. Пригодными соединениями являются, например, эфиры 4-пентеновой кислоты, эфиры 3-пентеновой кислоты и эфиры 2-пентеновой кислоты или их смеси. В качестве примера следует назвать метиловый, этиловый, пропиловый, изопропиловый, бутиловый, гексиловый, нониловый, додециловый, циклопентиловый или циклогексиловый эфир 2-, 3- или 4-пентеновой кислоты, особенно предпочтительны метиловый и этиловый эфиры. Согласно настоящему изобретению смесь эфиров формилвалериановых кислот, состоящую из эфиров 5-формилвалериановой кислоты и эфиров или 3- или 4-формилвалериановых кислот, преимущественно смесь, состоящую из эфиров 3-и 4-формилвалериановых кислот, причем эфирные радикалы в молекулах эфиров соответствующих формилвалериановых кислотах идентичны, подвергают перегонке и отделяют при этом эфиры 3- или 4-формилвалериановых кислот или их смеси от эфиров 5-формилвалериановой кислоты на ректификационной колонке при давлении в интервале от 2 до 100, в частности от 5 до 50 мбар, и температуре не выше 150 С, предпочтительно в интервале от 100 до 130 С (измеренной как температура в нижней части колонки). Согласно изобретению используют метиловые или этиловые эфиры. Предпочтительно используемая смесь имеет следующий состав : от 60 до 98, в частности от 80 до 90 вес.%,эфира 5-формилвалериановой кислоты,от 1 до 20, в частности, от 2 до 10 вес.%,эфира 4-формилвалериановой кислоты, от 1 до 20, в частности, от 2 до 10 вес.%, эфира 3 формилвалериановой кислоты и от 0 до 2, в частности от 0 до 1 вес.%, высококипящих соединений. Оставшийся в нижней части колонки 5 ЭФВК согласно изобретению имеет чистоту не менее 98%, преимущественно не менее 98,5%, и содержит в качестве примеси эфир 4-формилвалериановой кислоты в количестве менее 100, в частности, менее 80 млн.долей. В качестве перегонного аппарата используют обычно ректификационную колонку, преимущественно насадочную колонку, с числом теоретических тарелок, по меньшей мере, 30, в частности от 35 до 50. В особо предпочтительном варианте выполнения используют насадочную колонку, в которой материал, из которого изготовлены насадки, имеет упорядоченную структуру. Такие насадочные материалы имеются в продаже, например, как насадки FaSulzer с обозначением DX или DY. В особо предпочтительной форме выполнения используют вместо смеси эфиров формилвалериановых кислот смесь эфиров 4 пентеновых кислот, полученную путем реакции гидроформилирования или смесь изомерных(а) смеси эфиров формилвалериановых кислот,(б) эфира или эфиров пентеновых кислот,(в) эфиров валериановой кислоты,(г) высококипящих соединений,(д) легкокипящих соединений и(1) отделяют сначала как головную фракцию легкокипящие соединения, эфиры пентеновой или валериановой кислот, перегонкой на первой на первой ректификационной колонке(колонка для легкокипящих соединений) при давлении в интервале от 10 до 300 мбар, предпочтительно, от 20 до 100 мбар (измеренное как давление в верхней части колонки) и температуре в нижней части колонки не выше 150 С, в частности в интервале от 100 до 130 С,(2) оставшуюся в нижней части колонки смесь подают на следующую ректификационную колонку (колонка для разделения изомеров) и отгоняют как головную фракцию эфиры 3 и/или 4-формилвалериановых кислот при давлении в интервале от 2 до 100, в частности от 5 до 50 мбар (измеренное как давление в верхней части колонки) и температуре в нижней части колонки в интервале не выше 150 С, преимущественно, в интервале от 100 до 130 С, и(3) затем оставшуюся в нижней части колонки смесь подают на следующую ректификационную колонку (колонка для чистого продукта) и отгоняют как головную фракцию эфир 5 формилвалериановой кислоты при давлении в интервале от 1 до 30, преимущественно, от 1 до 10 мбар (измеренное как давление в верхней части колонки) и температуре в нижней части колонки в интервале не выше 150 С, преимущественно, от 100 до 130 С. К легкокипящим соединениям относятся все соединения, кипящие при более низких температурах, чем эфиры формилвалериановых кислот , т.е. соединения с более низкой точкой кипения. Соответственно, к высококипящим соединениям относятся те, которые имеют более высокую точку кипения, чем 5-ЭФВК. По способу согласно настоящему изобретению 5-ЭФВК получают с чистотой, по меньшей мере, 98%, преимущественно более 98,5%,и содержанием эфира 4-формилвалериановой кислоты в качестве примеси не более 100, в частности , не более 80 млн. долей, в расчете на количество 5-ЭФВК. В случае, когда смесь эфиров формилвалериановых кислот получают с использованием родиевого катализатора и при этом катализатор после гидроформилирования находится в реакционной смеси, рекомендуется отделение катализатора перед первой вышеуказанной ступенью перегонки таким образом, что реакционную смесь перегоняют при температуре предпочтительно не выше 120 С и давлении в общем слу 000953 8 чае не выше 30 мбар и затем проводят процесс,как описано выше. При этом аппарат для перегонки используют со сварными составными частями. Аналогично этому, при использовании фланцевых соединений можно воспрепятствовать или минимизировать проникновение кислорода в аппарат извне с помощью соответствующих герметичных для газа оболочек вокруг фланцев. На практике допустимо определенное количество кислорода в смеси, причем, содержание О 2 в час, как правило, можно рассчитать по эмпирически найденному уравнению It = время в часах; уравнение справедливо для 130 С и 0t5 ч. Например, если степень разложения 5-ЭФВК должна составлять не более 5%, то допустимое содержание кислорода составляет не более 505 млн. долей в час. Предлагаемый способ изобретения имеет преимущество перед способом, используемым в настоящее время в промышленности, заключающееся в том, что 5-ЭФВК получают с высокой степенью чистоты и его можно использовать для дальнейшей переработки, в частности для изготовления поликапролактамовых волокон, он содержит при этом пренебрежимо малое количество эфиров 4-формилвалериановой кислоты. Примеры. Во всех примерах название эфир относится всегда к метиловому эфиру. Пример 1. 120 кг реакционной смеси после гидроформилирования, состав которой приведен в таблице ниже, подвергали перегонке. Легкокипящие фракции отделяли на насадочной колонке (насадка СУ, 10 теорет. тарелок) при давлении в верхней части колонки 40 мбар и температуре в нижней части колонки 113 С, разделение изомеров происходило на насадочной колонке (насадка DX, 10 теорет. тарелок) при давлении в верхней части колонки 12 мбар и температуре в нижней части колонки 112,5 С, образовавшиеся высококипящие соединения отделяли от 5-ЭФВК как остаток в нижней части колонки в тонкослойном испарителе с подсоединенной насадочной колонкой (насадка СУ, 20 теорет. тарелок) при давлении в верхней части колонки 4 мбар и температуре в нижней части колонки 130 С. В результате суммарный выход 5-ЭФВК составлял 94% (67 кг) в расчете на количество 5-ЭФВК, подвергавшегося обработке. Чистота 5-ЭФВК составляла 98,5%. Содержание 4-ЭФВК 80 млн. долей (в расчете на 5-ЭФВК). Выход смеси изомеров 3/4-ЭФВК составил 99%(11,8 кг). В проведенном опыте разложение 5-ЭФВК кислородом составило не более 6 % (общий вы 9 ход 94 %). Максимальное количество кислорода на основании эмпирически полученного уравнения составляет не более 510 млн. долей O2 в час при продолжительности процесса перегонки 3 ч. Пример 2. Повторяли пример 1, причем в верхней части колонки для разделения изомеров давление повысили до 20 мбар, причем температура в нижней части колонки составляла 132 С. Общий выход 5-ЭФВК снизился до 92%, в расчете на введенный 5-ЭФВК. Чистота 5-ЭФВК составила 98,5%, содержание 4-ЭФВК 80 млн. долей(в расчете на 5-ЭФВК). Сравнительный пример 1. Повторяли пример 1, причем давление в верхней части колонки для отделения высококипящих соединений повысили до 8 мбар. Температура в нижней части колонки составила при этом 158 С. Общий выход 5-ЭФВК снизился до 89%, в расчете на введенный 5-ЭФВК. Сравнительный пример 2. 100 г 5-ЭФВК нагревали с 7 мг кислорода на 1 г ЭФВК в час и смесь выдерживали при температуре 130 С в течение 3 ч. При этом разлагается 20 вес.% веденного 5-ФВКЭ, в расчете на введенный 5-ЭФВК. Сравнительный пример 2 повторили, причем изменили время реакции, и содержание кислорода составило ниже 10 млн. долей (в расчете на 5-ЭФВК): после 1 ч реакции разложилось 1 вес.% 5 ЭФВК,после 3 ч реакции разложилось 4 вес.% 5 ЭФВК, и после 7 ч реакции разложилось 8,5 вес.% 5-ЭФВК. Получение реакционной смеси после гидроформилирования: 637 кг смеси, состоящей из 0,2 вес.% метилового эфира 2-циспентеновой кислоты,71,5 вес.% метилового эфира 3-циспентеновой кислоты,23,8 вес.% метилового эфира 3-транспентеновой кислоты,0,85 вес.% метилового эфира 2-транспентеновой кислоты, и 3 вес.% -пиколина, а также 0,6 вес.% неиндентифицированных соединений, в присутствии имеющегося в продаже родиевого катализатора (содержание родия: 120 млн. долей в расчете на суммарный вес катализатора) выдерживали в двухкаскадном реакторе для синтеза в газовой фазе (объемное соотношение СО/Н 2 1:1) при давлении 4 бара и температуре 100 С в течение 5 ч. После охлаждения и приведения к нормальному давлению полученную в результате гидроформилирования смесь использовали,как описано в соответствующих примерах. Состав реакционной смеси можно видеть в нижеприведенной таблице. 10 Состав реакционной смеси реакции гидроформилирования Соединение Легкокипящие соединения ЭПК 3-ЭФВК 4-ЭФВК 5-ЭФВК Высококипящие соединения ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения эфиров 5-формилвалериановой кислоты с выходом не менее чем 90%, перегонкой смеси эфиров формилвалериановых кислот, состоящей из эфиров 5 формилвалериановой кислоты и эфиров или 3-,или 4-формилвалериановых кислот, или смеси,состоящей из эфиров 3-и 4-формилвалериановых кислот, причем эфирные остатки соответствующих формилвалериановых кислот идентичны, отличающийся тем, что метиловые или этиловые эфиры 3- или 4-формилвалериановой кислот или их смеси отделяют от эфиров 5-формилвалериановой кислоты на ректификационной колонке при давлении в интервале от 2 до 100 мбар и температуре в нижней части колонки не выше 150 С, и при этом процесс ведут при времени выдержки и концентрации кислорода, обеспечивающих получение эфиров с чистотой не менее 98% и содержанием эфира 4-формилвалериановой кислоты в качестве примеси в количестве не более 100 частей на миллион. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве исходной смеси используют смесь,получающуюся в результате гидроформилирования эфиров 4-пентеновой кислоты или смесь эфиров 2-, 3- и/или 4-пентеновой кислоты, состоящую из(а) смеси эфиров формилвалериановых кислот,(б) эфиров или эфира использованной пентеновой кислоты,(в) эфиров валериановой кислоты,(г) высококипящих соединений и(1) сначала отделяют как головную фракцию легкокипящие соединения, эфиры пентеновой и валериановой кислот перегонкой на первой ректификационной колонке (колонке для легкокипящих соединений) при давлении в интервале от 10 до 300 мбар и температуре в нижней части колонки не выше 150 С,(2) оставшуюся в нижней части колонки смесь подают на следующую ректификационную колонку для разделения изомеров и отделяют как головную фракцию эфиры 3- и/или 4 формилвалериановых кислот перегонкой при давлении в интервале от 2 до 100 мбар и темпе 11 ратуре в нижней части колонки не выше 150 С и(3) оставшуюся в нижней части колонки смесь подают на следующую ректификационную колонку и отделяют как головную фракцию 12 эфир 5-формилвалериановой кислоты перегонкой при давлении в интервале от 1 до 20 мбар и температуре в нижней части колонки не выше 150 С.