Новые пестицидные соединения пиразола
Номер патента: 24737
Опубликовано: 31.10.2016
Авторы: Дефибер Кристиан, Зелингер Даниель, Ле Везу Ронан, Кёрбер Карстен, Калбертсон Дебора Л., Гросс Штеффен, Гунджима Коши, Зёргель Зебастиан
Формула / Реферат
1. Соединения пиразола формулы I

в которой U представляет собой N или СН;
Т представляет собой О или S;
R1 представляет собой Н, С1-С2-алкил или С1-С2-алкокси-С1-С2-алкил;
R2 представляет собой СН3 или галогенметил;
R3 представляет собой С2-С6-алкил, С1-С6-галоалкил, С1-С2-алкокси-С1-С2-алкил, С2-С6-алкенил и С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил, С5-С6-циклоалкенил, С1-С6-алкокси, CN, NO2, S(O)nRb, где атомы С могут быть незамещенными или частично или полностью замещенными Ra;
Ra представляет собой галоген, CN, NO2, С1-С2-алкил, С1-С2-галоалкил, С1-С4-алкокси, С1-С2-галоалкокси или S(O)nRb;
n представляет собой 0, 1 или 2;
Rb представляет собой водород, С1-С2-алкил, С1-С2-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил или С1-С4-алкокси,
R4 представляет собой С1-С4-алкил или группу R3;
R5 представляет собой Н или группу R4;
R3 и R4 могут вместе образовывать трех-шестичленный карбо- или гетероцикл, который может содержать 1 или 2 гетероатома, выбранных из N-Rc, О и S, где S может быть окислен, причем карбо- или гетероцикл может быть замещен Ra;
Rc представляет собой водород, С1-С2-алкил, С1-С2-галоалкил, С1-С2-алкилкарбонил или С1-С2-алкоксикарбонил;
и их стереоизомеры, соли, таутомеры и N-оксиды, при условии, что соединения, в которых Т представляет собой О, U представляет собой N или СН, R1 представляет собой С1-С2-алкил или СН2ОСН3, R2 представляет собой СН3, CHF2 или CF3, R3 представляет собой CF3 или циклопропил, R4 представляет собой СН3 и R5 представляет собой Н, исключены.
2. Соединения формулы I по п.1, где U представляет собой СН.
3. Соединения формулы I по п.1, где U представляет собой N.
4. Соединения формулы I по п.1, где Т представляет собой О.
5. Соединения формулы I по любому из предшествующих пунктов, где R1 представляет собой Н, С1-С2-алкил или С1-С2-алкоксиметил.
6. Соединения формулы I по любому из предшествующих пунктов, где R2 представляет собой СН3, CHF2 или CF3.
7. Соединения формулы I по любому из предшествующих пунктов, где R3 представляет собой CN, С2-С6-алкил, С1-С2-галоалкил, С1-С2-алкокси-С1-С2-алкил или С3-С6-циклоалкил, где С-атомы могут быть замещены.
8. Соединения по любому из предшествующих пунктов, где R4 представляет собой С1-С4-алкил, С1-С4-галоалкил или С3-С6-циклоалкил, где С-атом может быть замещен.
9. Соединения по любому из предшествующих пунктов, где R5 представляет собой Н или СН3.
10. Соединения формулы I по п.1, которые выбраны из следующего перечня:








11. Соединения формулы I по п.1, которые выбраны из следующего перечня:

12. Пестицидная композиция, которая содержит по меньшей мере одно соединение по любому из пп.1-11 и по меньшей мере один инертный жидкий и/или твердый носитель.
13. Сельскохозяйственная композиция для борьбы с животными-вредителями, которая содержит по меньшей мере одно соединение, как определено в любом из пп.1-11, по меньшей мере один инертный жидкий и/или твердый пригодный носитель и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
14. Способ борьбы или контроля беспозвоночных вредителей, который включает обработку указанных вредителей или их продуктов питания, места обитания или места размножения пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения, как определено в любом из пп.1-11.
15. Способ защиты растущих растений от заражения или нападения беспозвоночных вредителей, который включает обработку растения, или почвы, или воды, в котором растение растет, пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения, как определено в любом из пп.1-11.
16. Посевной материал, который содержит соединение, как определено в любом из пп.1-11, или их энантиомеры, диастереомеры или соли в количестве от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян.
17. Применение соединений, как определено в любом из пп.1-11, для защиты растущих растений от заражения или нападения беспозвоночных вредителей.
Текст
НОВЫЕ ПЕСТИЦИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПИРАЗОЛА Изобретение относится к новым пиразолам формулы I где переменные имеют значения, указанные в описании, к способу для борьбы с беспозвоночными вредителями, способу защиты материала для размножения растений и/или растений, которые растут из него, материала для размножения растений, который содержит по меньшей мере одно соединение согласно настоящему изобретению, а также к сельскохозяйственным композициям. Настоящее изобретение относится к новым пиразолам формулы IR2 представляет собой СН 3, или галогенметил;R3 представляет собой С 2-С 6-алкил, C1-С 6-галоалкил, С 1-С 2-алкокси-С 1-С 2-алкил, С 2-С 6-алкенил и С 2-С 6-алкинил, С 3-С 6-циклоалкил, С 5-С 6-циклоалкенил, С 1-С 6-алкокси, CN, NO2, или S(O)nRb, где Сатомы могут быть незамещенными или частично или полностью замещенными посредством Ra;R3 и R4 могут вместе образовывать от трех- до шести-членный карбо- или гетероцикл, который может содержать 1 или 2 гетероатома, выбранных из N-Rc, О и S, где S может быть окислен, причем карбоили гетероцикл может быть замещен посредством Ra; Rc представляет собой водород, С 1-С 2-алкил, С 1-С 2 галоалкил, С 1-С 2-алкилкарбонил или С 1-С 2-алкоксикарбонил; и их стереоизомерам, солям, таутомерам и N-оксидам. Кроме того, изобретение относится к методикам и промежуточным соединениям для получения пиразолов формулы I и также к комбинациям активных веществ, содержащих их, к композициям, которые их содержат, и к их применению для борьбы с беспозвоночными паразитами. Кроме того, изобретение относится к способам применения таких соединений. Другие варианты осуществления настоящего изобретения могут быть найдены в формуле изобретения, описании и примерах. Следует понимать, что характеристики, упомянутые выше и те, которые еще должны быть проиллюстрированы относительно объекта изобретения, могут быть применены не только в соответствующей заданной комбинации, но и в других комбинациях, не выходя за границы объема настоящего изобретения.-ариламидов, полученные из пиразол карбоновых кислот. Эти соединения указываются в качестве полезных для борьбы с беспозвоночными вредителями. Беспозвоночные вредители, в частности членистоногие и нематоды, уничтожают растущий и собранный урожай и нападают на деревянные жилые и коммерческие постройки, тем самым вызывая большие экономические потери для продуктов питания и имущества. Существует постоянная потребность в новых веществах для борьбы с беспозвоночными вредителями, как, например, насекомыми, паукообразными и нематодами. Таким образом, заданием настоящего изобретения является обеспечение соединений, которые обладают хорошей пестицидной активностью и показывают широкий спектр активности в отношении большого числа различных беспозвоночных вредителей, особенно против трудных для борьбы вредителей, таких как, например, насекомые. Было установлено, что эти задания могут быть достигнуты с помощью соединений формулы I, как это определено в самом начале, и с помощью их стереоизомеров, солей, таутомеров и N-оксидов, в частности их сельскохозяйственно приемлемых солей. Один вариант осуществления изобретения относится к соединениям формулы I, где U представляет собой СН. Эти соединения относятся к формуле I.A Еще один вариант осуществления изобретения относится к соединениям формулы I, где U представляет собой N. Эти соединения относятся к формуле I.B. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены по аналогии с синтетическими путями, которые описаны в WO 2009/027393 и WO 2010/034737 в соответствии со стандартными методиками органической химии, например, в соответствии со следующими синтетическими путями: Соединения формулы I, где Т представляет собой О (формула I.1), могут быть получены, например,посредством взаимодействия активированного производного II пиразол карбоновой кислоты с 3 аминопиридином, или 4-аминопиридазином формулы III (например, Houben-Weyl: "Methoden der organ. Активированными производными II пиразол карбоновой кислоты являются предпочтительно галогениды, активированные сложные эфиры, ангидриды, азиды, например хлориды, фториды, бромиды,сложные эфиры паранитрофенила, сложные эфиры пентафторфенила, N-гидроксисукцинимиды, сложные эфиры гидроксибензотриазол-1-ила. В формулах II и III радикалы имеют значения, указанные выше для формулы I, и в частности значения, указанные в качестве предпочтительных, X представляет собой пригодную уходящую группу, такую как, например, галогенную, N3, п-нитрофенокси или пентафторфенокси и тому подобное. Соединения формулы I.1, где R1 представляет собой отличный от водорода, также могут быть получены путем алкилирования амидов I.1, где R1 представляет собой водород, с использованием пригодных алкилирующих веществ в присутствии оснований. Алкилирование может быть осуществлено в стандартных условиях, известных из литературы.- в трех изомерных формах, следовательно, формула I охватывает как таутомеры Т-А, так и Т-В, и для формулы I.B также Т-С Для ясности ссылаются на изомер Т-А только в описании, но его описание включает раскрытие также других изомеров. Изомер Т-С может быть получен с помощью алкилирования соединений I.B1, где R1 представляет собой водород. Реакция может быть осуществлена по аналогии с известным N-алкилированием пиридазинов. N-алкилирование пиридазинов представляет собой известные в литературе и могут быть найдены в, например, J. Chem. Soc, Perkin Trans. Vol. 1, p. 401 (1988) и J. Org. Chem. Vol. 46, p. 2467 (1981). Соединения формулы I, где Т представляет собой S (формула I.2), могут быть получены, например,путем взаимодействия соединений формулы I.1 с 2,4-бис (4-метоксифенил) -1,3,2,4-дитиадифосфенат 2,4-дисульфидом или PS5 в соответствии с методом, описанным в Synthesis 2003, р. 1929. Соединения II и III известны в данной области техники или являются коммерчески доступными или могут быть получены с помощью методов, известных из литературы (см. WO 05/040169, WO 08/074824;N-оксиды соединений формулы I могут быть получены посредством окисления соединений I в соответствии со стандартными способами получения гетероароматических N-оксидов, например, с помощью способа, описанного в Journal of Organometallic Chemistry 1989, 370, 17-31. Если отдельные соединения не могут быть получены посредством вышеописанных методик, они могут быть получены путем дериватизации других соединений I или посредством стандартных модификаций описанных синтетических путей. Например, в отдельных случаях определенные соединения I могут быть преимущественно получены из других соединений I путем гидролиза сложных эфиров, амидирования, этерификации, расщепления эфиров, олефинирования, восстановления, окисления и тому подобное. Реакционные смеси перерабатывают обычным образом, например путем смешивания с водой, разделения фаз, и, если необходимо, очистки сырых продуктов с помощью хроматографии, например на оксиде алюминия или на силикагеле. Некоторые из промежуточных продуктов и целевых продуктов могут быть получены в виде бесцветных или светло-коричневых вязких масел, которые освобождаются или очищаются от летучих компонентов при пониженном давлении и при умеренно повышенной температуре. Если промежуточные продукты и целевые продукты получены в виде твердых веществ, то они могут быть очищены с помощью порошкования или перекристаллизации. Термин "соединение(я) в соответствии с изобретением", или "соединения формулы I" включает соединение(я), как определено здесь, а также их стереоизомеры, соли, таутомеры или N-оксиды. Термин"соединение(я) в соответствии с изобретением", таким образом, включая их стереоизомеры, соли, таутомеры или N-оксиды. Радикалы, присоединенные к основе формулы I, могут содержать один или несколько центров хи-2 024737 ральности. В этом случае формула I присутствует в виде различных энантиомеров или диастереомеров в зависимости от заместителей. Настоящее изобретение относится к всевозможным стереоизомерам формулы I, т. е. к одиночным энантиомерам, диастереомерам, а также их смесям. Соединения формулы I могут быть аморфными или могут существовать в одной или более различных кристаллических состояниях (полиморфы), которые могут иметь различные макроскопические свойства, такие как, например, стабильность, или показывают различные биологические свойства, такие как, например, активность. Настоящее изобретение относится к аморфным и кристаллическим соединениям формулы I, смесям различных кристаллических состояний соответствующего соединения I, а также их аморфным или кристаллическим солям. Соли соединений формулы I являются предпочтительно сельскохозяйственно приемлемыми солями. Они могут образовываться обычным образом, например путем взаимодействия соединения с заданной кислотой аниона, если соединение формулы I обладает базовой функциональностью. Применимые в сельском хозяйстве соли соединений формулы I включают особенно кислотноаддитивные соли этих кислот, причем катионы и анионы соответственно не имеют отрицательного воздействия на пестицидное действие соединений формулы I. Анионы пригодных кислотно-аддитивных солей представляют собой, прежде всего, хлорид, бромид, фторид, сульфат углерода, сульфат, дигидрогенфосфат, водородфосфат, фосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат и анионы С 1-С 4-алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, бутират и пропионат. Они могут быть получены посредством взаимодействия соединений формулы I с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно гидрохлорной кислотой,гидробромистой кислотой, серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой. Термин "N-оксид" включает любое соединение формулы I, который содержит по крайней мере один третичный атом азота, который является окисленным до фрагмента N-оксида. Органические фрагменты, указанные в приведенных выше определениях переменных, являются как и термин галогена - общими терминами для отдельных записей отдельных членов группы. ПриставкаCn-Cm указывает в каждом случае возможное число атомов углерода в группе. Термин "галоген" обозначает в каждом случае фтор, бром, хлор или йод, в частности фтор, хлор или бром. Термин "алкил", как указано в данном описании и в алкильных фрагментах алкокси, алкилкарбонила, алкилтио, алкилсульфинила, алкилсульфонила и алкоксиалкила, обозначает в каждом случае неразветвленную или разветвленную алкильную группу, которая обычно содержит от 1 до 6 атомов углерода,предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, в частности от 1 до 3 атомов углерода. Примерами алкильной группы являются метильная, этильная, н-пропильная, изопропильная, н-бутильная, 2-бутильная,изобутильная, трет-бутильная, н-пентильная, 1-метилбутильная, 2-метилбутильная, 3-метилбутильная,2,2-диметилпропильная,1-этилпропильная,н-гексильная,1,1-диметилпропильная,1,2 диметилпропильная, 1-метилпентильная, 2-метилпентильная, 3-метилпентильная, 4-метилпентильная,1,1-диметилбутильная, 1,2-диметилбутильная, 1,3-диметилбутильная, 2,2-диметилбутильная, 2,3 диметилбутильная, 3,3-диметилбутильная, 1-этилбутильная, 2-этилбутильная, 1,1,2-триметилпропильная,1,2,2-триметилпропильная, 1-этил-1-метилпропильная и 1-этил-2-метилпропильная. Термин "галогеналкил", используемый в данном описании и в галогеналкильных фрагментах галоалкокси, галоалкилтио, галоалкилкарбонила, галоалкилсульфонила и галоалкилсульфанила, обозначает в каждом случае неразветвленную или разветвленную алкильную группу, которая содержит обычно от 1 до 6 атомов углерода, часто от 1 до 4 атомов углерода, где атомы водорода этой группы частично или полностью заменены на атомы галогена. Предпочтительные фрагменты галоалкила являются выбранными из С 1-С 2-галоалкила, в частности из С 1-С 2-фторалкила, такого как, например, фторметила, дифторметила, трифторметила, 1-фторэтила, 2-фторэтила, 2,2-дифторэтила, 2,2,2-трифторэтила, пентафторэтила и тому подобное. Термин "алкокси", используемый в данном описании, обозначает в каждом случае неразветвленную или разветвленную алкильную группу, которая представляет собой связанный через атом кислорода и обычно содержит от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода. Примерами алкоксигруппы являются метокси, этокси, н-пропокси, изо-пропокси, н-бутилокси, 2-бутилокси, изобутилокси, трет-бутилокси и тому подобное. Термин "циклоалкил", используемый в данном описании и в циклоалкильных фрагментах циклоалкокси и циклоалкилметила, обозначает в каждом случае моноциклический циклоалифатический радикал,который содержит обычно от 3 до 6 атомов углерода, такого как, например, циклопропил, циклобутил,циклопентил, и циклогексил. Термин "алкенил", используемый в данном описании, обозначает в каждом случае однократно ненасыщенный углеводородный радикал, который обычно содержит от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, например винил, аллил (2-пропен-1-ил), 1-пропен-1-ил, 2-пропен-2-ил, металлил(2 метилпроп-2-ен-1-ил), 2-бутен-1-ил, 3-бутен-1-ил, 2-пентен-1-ил, 3-пентен-1-ил, 4-пентен-1-ил, 1 метилбут-2-ен-1-ил, 2-этилпроп-2-ен-1-ил и тому подобное. Термин "алкинил", используемый в данном описании, обозначает в каждом случае однократно не-3 024737 насыщенный углеводородный радикал, который содержит обычно от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, например этинил, пропаргил (2-пропин-1-ил), 1-пропин-1-ил, 1-метилпроп-2-ин-1-ил),2-бутин-1-ил, 3-бутин-1-ил, 1-пентин-1-ил, 3-пентин-1-ил, 4-пентин-1-ил, 1-метилбут-2-ин-1-ил, 1 этилпроп-2-ин-1-ил и тому подобное. Термин "алкоксиалкил", как используется в данном описании, относится к алкилу, который обычно содержит от 1 до 2 атомов углерода, где один атом углерода несет алкоксильный радикал, который обычно содержит 1 или 2 атома углерода, как определено выше. Примерами являются СН 2 ОСН 3, CH2OC2H5 2-(метокси)этил и 2-(этокси)этил. Термин "гетероциклил" включает в себя в общем 5- или 6-членные, в частности 6-членные, моноциклические гетероциклические неароматические радикалы. Гетероциклические неароматические радикалы обычно содержат 1, 2, или 3 гетероатома, выбранные из N, О и S в качестве членов кольца, где Sатомы в качестве членов кольца могут присутствовать в виде S, SO или SO2. Примеры 5-, или 6-членных гетероциклических радикалов включают насыщенные или ненасыщенные, неароматические гетероциклические кольца, такие как, например, оксиранильное, оксетанильное,тиетанильное, тиетанил-S-оксидное (S-оксотиетанил), тиетанил-S-диоксидное (S-диоксотиетанил), пирролидинильное, пирролинильное, пиразолинильное, тетрагидрофуранильное, дигидрофуранильное, 1,3 диоксоланильное, тиоланильное, S-оксотиоланильное, S- диоксотиоланильное, дигидротиенильное, Sоксодигидротиенильное, S-диоксодигидротиенильное, оксазолидинильное, оксазолинильное, тиазолинильное, оксатиоланильное, пиперидинильное, пиперазинильное, пиранильное, дигидропиранильное,тетрагидропиранильное, 1,3- и 1,4-диоксанильное, тиопиранильное, S-оксотиопиранильное, Sдиоксотиопиранильное,дигидротиопиранильное,S-оксодигидротиопиранильное,S-диоксодигидротиопиранильное,тетрагидротиопиранильное,S-оксотетрагидротиопиранильное,Sдиоксотетрагидротиопиранильное, морфолинильное, тиоморфольнильное, S-оксотиоморфолинильное, Sдиоксотиоморфольнильное, тиазинильное и тому подобное. Примеры для гетероциклического кольца также включают 1 или 2 карбонильные группы в качестве членов кольца - пирролидин-2-онил, пирролидин-2,5-дионил, имидазолидин-2-онил, оксазолидин-2-онил, тиа-золидин-2-онил и тому подобное. По отношению к переменным, в особенности в предпочтительных вариантах осуществления, промежуточные соединения соответствуют таковым группам формулы I. В отдельном варианте осуществления изобретения переменные соединений формулы I имеют следующие значения, эти значения, как самостоятельно, так и в комбинации друг с другом, являются отдельными вариантами осуществления соединений формулы I. В одном предпочтительном варианте осуществления соединений формулы I U представляет собой СН. Эти соединения относятся к формуле I.A. В дополнительном варианте осуществления соединений формулы I U представляет собой N. Эти соединения относятся к формуле I.B. В первом предпочтительном варианте осуществления формулы I T представляет собой О. Эти соединения относятся к формуле I.1 В другом варианте осуществления формулы I T представляет собой S. Эти соединения относятся к формуле I.2. В первом варианте осуществления изобретения R1 представляет собой Н. В дополнительном варианте осуществления изобретения R1 представляет собой С 1-С 2-алкил, предпочтительно СН 3. В дополнительном варианте осуществления изобретения R1 представляет собой СН 2 СН 3. В дополнительном варианте осуществления изобретения R1 представляет собой С 1-С 2-алкокси-С 1 С 2-алкил, предпочтительно С 1-С 2-алкокси-метил, в особенности СН 2 ОСН 3. В первом варианте осуществления изобретения R2 представляет собой СН 3. В дополнительном варианте осуществления изобретения R2 представляет собой галометил, предпочтительно фторметил, в особенности CHF2 или CF3. В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения R3 представляет собой С 2-С 6 алкил, предпочтительно С 2-С 4-алкил, в особенности СН 2 СН 3 или С(СН 3)3. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения, R3 представляет собой С 1-С 6 галоалкил, предпочтительно С 1-С 2-алкил, более предпочтительно галометил, такой как, например, CHF2,или CF3, в особенности CF3. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения R3 представляет собой С 1-С 2 алкокси-С 1-С 2-алкил, предпочтительно С 1-С 2-алкоксиметил, в особенности СН 2 ОСН 3. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения R3 представляет собой С 3-С 6 циклоалкил, предпочтительно циклопропил, который является незамещенным или замещенным, предпочтительно посредством галогена или циано. Заместители предпочтительно находятся в 1- или в 2,2 положении. В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения R4 представляет собой С 1-С 4 алкил, предпочтительно С 1-С 2-алкил, в особенности СН 3. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения R4 представляет собой C1-C6 галоалкил, предпочтительно С 1-С 2-алкил, в особенности галометил, такой как, например, CF3. В дополнительном варианте осуществления изобретения R4 представляет собой С 3-С 6-циклоалкил,предпочтительно циклопропил, который может быть замещен предпочтительно посредством галогена или циано. Заместители предпочтительно находятся в 1- или в 2,2-положении. В первом предпочтительном варианте осуществления изобретения R5 представляет собой водород. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения R5 представляет собой CN илиNO2, предпочтительно CN. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения R5 представляет собой С 1-С 4 алкил, предпочтительно С 1-С 2-алкил, в особенности СН 3. В другом варианте осуществления R3 и R4 образуют пяти- или шестичленный насыщенный углеродный цикл, такой как, например, циклопентил или циклогексил, который является незамещенным или замещенным посредством одной или более групп Ra. Такие Ra группы представляют собой предпочтительно галогенную, цианогруппу, или галогенметильную. В другом варианте осуществления R3 и R4 образуют пяти- или шестичленный насыщенный гетероцикл, который содержит 1 или 2, предпочтительно 1, гетероатом, выбранный из N-Rc, О и S, где S может быть окисленным, гетероциклы являются незамещенными или замещенными посредством одной или более групп Rd.Rc предпочтительно обозначает С 1-С 2-алкил, в особенности СН 3, или С 1-С 2-алкилкарбонил, в особенности ацетил. Гетероцикл является предпочтительно незамещенным. В одном варианте осуществления гетероцикл, образованный посредством R3 и R4, представляет группу Н где G представляет N-Rc, О, S, S(=O) или SO2, иобозначает связь с фрагментом пиразола. Другой вариант осуществления относится к соединениям формулы I, исключая рацемические соединения, где Т представляет собой О, R1 представляет собой Н, С 1-С 2-алкил или СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой СН 3, CHF2 или CF3, R3 представляет собой CF3 или циклопропил, R4 представляет собой СН 3,и R5 представляет собой Н. В частности, ввиду их использования предпочтение отдается соединениям формулы I, которые собраны в таблицах ниже, которые соответствуют формуле I.1. Каждая из групп, указанных для заместителя в таблицах, представляет собой, кроме того, что сам по себе, независимо от комбинации, в которой он упоминается, в особенности предпочтительный аспект соответствующего заместителя. Таблица 1. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой Н, R2 представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 2. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой Н, R2 представляет собой СН 3,и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 3. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой Н, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 4. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой Н, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 5. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой Н, R2 представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 6. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой Н, R2 представ-5 024737 ляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 7. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 и R2 представляют собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 8. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 и R2 представляют собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 9. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 3, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 10. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 3, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 11. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 3, R2 представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 12. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 3, R2 представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 13. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 СН 3, R2 представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 14. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 СН 3, R2 представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 15. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 СН 3, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 16. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 СН 3, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 17. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 СН 3, R2 представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 18. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 СН 3, R2 представляет собой CF3 и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 19. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 20. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 21. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А Таблица 22. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 23. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 24. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 ОСН 3, R2 представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 25. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 ОСН 2 СН 3,R2 представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 26. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 ОСН 2 СН 3,2R представляет собой СН 3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 27. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 ОСН 2 СН 3,R2 представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 28. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 ОСН 2 СН 3,2R представляет собой CHF2, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 29. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой СН, R1 представляет собой СН 2 ОСН 2 СН 3,2R представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица 30. Соединения формулы I.1, в которой U представляет собой N, R1 представляет собой СН 2 ОСН 2 СН 3,2R представляет собой CF3, и комбинация R3, R4 и R5 для соединения соответствует в каждом случае одной строке табл. А. Таблица А Благодаря их высокой активности, соединения согласно настоящему изобретению могут быть использованы для борьбы с беспозвоночными вредителями. Соответственно настоящее изобретение также относится к способу борьбы с беспозвоночными вредителями, который включает обработку вредителей, их продуктов питания, их среды обитания или их места размножения или культурного растения, материала для размножения растений (такой как, например, семена), почвы, поверхности, материала или окружающей среды, в которой вредители растут или могут расти, или материалов, культурных растений, материала для размножения растений (такой как,например, семена), почвы, поверхности или пространства, которые необходимо защитить от нападения или заражения вредителями с помощью пестицидно эффективного количества соединения в соответствии с настоящим изобретением или композиции, как определено выше. Настоящее изобретение также относится к способу защиты выращиваемых растений от нападений или заражения беспозвоночными вредителями, предпочтительно из группы насекомых, включающий обработку растения, или почвы, или воды, в которых растение растет или может расти, пестицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения согласно изобретению, включая его стереоизомер, соль, таутомер или N-оксид или композицию в соответствии с изобретением. Предпочтительно способ согласно изобретению служит для защиты материала для размножения растений (такого как, например, семена) и растения, которое растет из них, от нападения или заражения беспозвоночных вредителей и включает обработку материала для размножения растений (такого как,например, семена) пестицидно эффективным количеством соединения согласно настоящему изобретению, как определено выше, или пестицидно эффективным количеством сельскохозяйственной композиции, как указано выше и ниже. Способ в соответствии с изобретением представляет собой не только защиту "основы" (растение, материалы для размножения растений, почва и т.д.), которая была обработана согласно изобретению, но также имеет профилактическое действие, при этом, например, соответственную защиту растений, которые растут из обработанных материалов для размножения растений (как, например, семян), само растение не является обработанным. В соответствии с настоящим изобретением "беспозвоночные вредители" являются предпочтительно выбранными из членистоногих и нематод, более предпочтительно из вредных насекомых, паукообразных и нематод и еще более предпочтительно от насекомых, клещей и нематод. В соответствии с настоящим изобретением "беспозвоночные вредители" наиболее предпочтительно являются насекомыми. Соединения в соответствии с настоящим изобретением, включая их соли, стереоизомеры и таутомеры, являются в частности пригодными для эффективной борьбы с членистоногими вредителями, такими как, например, паукообразные, многоножки и насекомые, а также нематоды, особенно насекомые. Они являются особенно пригодными для действенной борьбы или контроля следующих вредителей: Соединения согласно настоящему изобретению, включая их соли, стереоизомеры и таутомеры, являются особенно пригодными для борьбы с насекомыми, предпочтительно с жалящими и сосущими насекомыми, например насекомыми рода Thysanoptera, Diptera и Hemiptera, в частности следующими видами: Настоящее изобретение также относится сельскохозяйственным композициям для борьбы с беспозвоночными вредителями, которые включают в себя такое количество по меньшей мере одного соединения согласно изобретению и по меньшей мере одного инертного жидкого и/или твердого агрономически пригодного носителя, который обладает пестицидным действием и, в случае необходимости, по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества. Такая композиция может содержать одно активное соединение в соответствии с настоящим изобретением или смесь нескольких активных соединений согласно настоящему изобретению. Композиция согласно настоящему изобретению может включать в себя отдельный изомер или смеси изомеров или солей, а также отдельные таутомеры или смеси таутомеров. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы как таковые в форме их препаративных форм или в рабочих формах, полученных из них, например в форме непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий,паст, порошкообразных веществ, материалов для распространения или гранул, путем распыления, разбрызгивания, напыления, распространения или заливки. Рабочие формы полностью зависят от цели применения, они предназначены для обеспечения в каждом случае максимально тонкого распределения активных соединений в соответствии с изобретением. Препаративные формы получают известным образом (см., например, для рассмотрения US 3060084,ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967,147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 и et seq.WO 91/13546, US 4172714, US 4144050, US 3920442, US 5180587, US 5232701, US 5208030, GB 2095558,US 3299566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley и Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al.,Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 и Mollet H., Grubemann A.,Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D.A. Knowles, Chemistry и Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998, например, за счет расширения активного соединения с помощью вспомогательных пригодных веществ для получения препаративной формы агрохимикатов, таких как, например, растворители и/или носители, при желании эмульгаторы, поверхностно-активные вещества и диспергаторы, консерванты, пеногасители, антифризы,для препаративной формы для обработки семян, также необязательно красители, и/или связующие вещества, и/или желатирующие вещества. Растворители/носители, которые являются пригодными, представляют собой, например: растворители, такие как, например, вода, ароматические растворители (например, продуктыSolvesso, ксилол и тому подобное), парафины (например, минеральные фракции), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон),пирролидоны (N-метил-пирролидон (NMP), N-октилпирролидон (NOP), ацетаты (гликоль диацетат) алкиллактаты, лактоны, такие как, например, гамма-бутиролактон, гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот, триглицериды, масла растительного или животного происхождения и модифицированные масла, такие как, например, алкилированные растительные масла. На самом деле, смеси растворителей также могут быть использованы; носители, такие как, например, измельченные природные минералы и синтетические минералы, такие как, например, силикагели, тонко измельченная кремниевая кислота, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомит, кальций сульфат и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония,фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как, например, мука зерновых культур, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы,целлюлозный порошок и другие твердые носители. Пригодными эмульгаторами являются неионные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты). Примерами диспергаторов являются лигнинсульфитные отработанные щелки и метилцеллюлоза. Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов и соли аммония лигносульфоновой кислоты, нафталенсульфоновой кислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталенсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, ал- 12024737 килсульфонаты, сульфаты жирных спиртов, гликолевые эфиры жирных кислот и насыщенных жирных спиртов, а также конденсаты сульфированного нафталена и производных нафталена с формальдегидом,конденсаты нафталеновой или нафталенсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, полигликоль алкилфениловые эфиры, полигликоль трибутилфениловые эфиры, полигликоль тристеарилфениловый эфир, полиэфирные алкиларильные спирты, конденсаты спирта и жирного спирта/этиленоксида,этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен алкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные эфиры сорбитола. Также антифризы, такие как, например, глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль и бактерициды,такие как, например, те, которые можно добавить в препаративную форму. Пригодными пеногасителями являются, например, пеногасители на основе кремния или стеарата магния. Пригодными консервантами являются, например, дихлорфен и полуформаль бензилового спирта. Пригодными загустителями являются соединения, которые придают препаративной форме характеристику псевдопластического потока, т. е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в состоянии колебания. Можно назвать в этом контексте, например, коммерчески доступные загустители на основе полисахаридов, как, например, Xanthan Gum (Kelzan фирмы Kelco), Rhodopol23 (Rhone Poulenc) или(фирмы Engelhardt). Антивспениватели, пригодные для дисперсий согласно изобретению, представляют собой, например, силиконовые эмульсии (такие как, например, Silikon SRE, Wacker или Rhodorsil фирмы Rhodia), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси. Биоциды могут быть добавлены для стабилизации композиций в соответствии с изобретением от нападения микроорганизмов. Пригодными биоцидами являются те, которые, например, на основе изотиазолонов, таких как, например, соединения под торговыми марками Proxel фирмы Avecia (или Arch) или Acticide RS фирмыThor Chemie и Kathon MK фирмы RohmHaas. Пригодными антифризами являются органические полиолы, например, этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин. Их обычно используют в количестве не более 10 мас.% в расчете на общую массу композиции активного соединения. При необходимости,композиции активного соединения в соответствии с настоящим изобретением могут содержать от 1 до 5 мас.% буфера в расчете на общее количество полученной препаративной формы для регулирования значения рН, количество и тип используемого буфера в зависимости от химических свойств активного соединения или активных соединений. Примерами буферов являются соли щелочных металлов слабых неорганических или органических кислот, таких как, например, фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, винная кислота, щавелевая кислота и янтарная кислота. Вещества, которые являются пригодными для получения непосредственно распыляемых растворов,эмульсий, паст, масляных дисперсий, представляют собой фракции минерального масла от средней до высокой температуры кипения, такие как, например, керосин или дизельное топливо, а также каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафтален, алкилированные нафталены или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон,изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и вода. Порошки, материалы для распространения и пылевидные препараты могут быть получены путем смешивания или одновременного перемалывания активных веществ с помощью твердого носителя. Гранулы, например покрытые гранулы, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы, могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми носителями. Примерами твердых носителей являются земельные минералы, такие как, например, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк,известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомит, кальций сульфат, сульфат магния, оксид магния,измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как, например, мука зерновых культур, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители. В общем, препаративные формы, т.е. композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% активного ингредиента. Активные вещества применяют при чистоте от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (согласно ЯМР-спектра). Для целей обработки семян соответствующие препаративные формы могут быть разбавлены 2-10 раз, что приводит к концентрациям рабочих препаративных форм от 0,01 до 60 мас.% активного соединения, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.%. Примерами препаративных форм являются следующие: 1. Продукты для разбавления водой. Для целей обработки семян, такие продукты могут быть нанесены на семена разбавленными или неразбавленными. А) Растворимые в воде концентраты (SL, LS). 10 мас.ч. активного соединения(й) растворяют в 90 мас.ч. воды или растворимого в воде растворителя. В качестве альтернативы добавляют смачивающие вещества или другие вспомогательные вещества. Активное соединение растворяют при разбавлении водой, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 10 мас.% активного соединения.B) Концентраты дисперсий (DC). 20 мас.ч.активного соединения растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона с добавлением 10 мас.ч. диспергатора, например поливинилпирролидона. Растворение водой дает дисперсию, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 20 мас.% активного соединения.C) Концентраты эмульсий (ЕС). 15 мас.ч. активного соединения растворяют в 7 мас.ч. ксилола с добавлением додецилбензилсульфонат кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 мас.ч.). Растворение водой дает эмульсию, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 15 мас.%.D) Эмульсии (EW, ЕО, ES). 25 мас.ч. активного соединения растворяют в 35 мас.ч. ксилола с добавлением додецилбензилсульфонат кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 мас.ч.). Указанную смесь вводят в 30 мас.ч. воды посредством эмульгатора (например, Ultraturrax) и превращают в гомогенную эмульсию. Растворение водой дает эмульсию, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 25 мас.% активного соединения.E) Суспензии (SC, OD, FS). 20 мас.ч. активного соединения измельчают в шаровой мельнице, которая имеет перемешивающий механизм, с добавлением 10 мас.ч. диспергаторов, смачивающих веществ и 70 мас.ч. воды или органического растворителя, для того чтобы получить тонкодисперсную суспензию активного соединения. Растворение водой дает устойчивую суспензию активного соединения, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 20 мас.% активного соединения.F) Диспергируемые в воде гранулы и водрастворимые гранулы (WG, SG). 50 мас.ч. активного соединения тонко размалывают с добавлением 50 мас.ч. диспергаторов и смачивающих веществ и превращают в диспергируемые в воде или водорастворимые гранулы посредством технических средств (например, экструзия, оросительная колонна, псевдожидкий слой). Растворение водой дает устойчивую дисперсию или раствор активного соединения, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 50 мас.% активного соединения.G) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS). 75 мас.ч. активного соединения размалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 мас.ч. диспергаторов, смачивающих веществ и силикагеля. Растворение водой дает устойчивую дисперсию или раствор активного соединения, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 75 мас.% активного соединения. Н) Гелевые препаративные формы (GF). 20 мас.ч. активного соединения(й) измельчают в шаровой мельнице, имеющей перемешивающий механизм, с добавлением 10 мас.ч. диспергаторов, 1 мас.ч. загустителей и смачивающих веществ и 70 мас.ч. воды или органического растворителя, для того чтобы получить тонкодисперсную активную суспензию соединения(й). Растворение водой дает устойчивую суспензию активного соединения(й), посредством чего получают препаративную форму с содержанием 20 мас.% активного соединения(й). 2. Продукты, которые применяют неразбавленными для применения на листьях. С целью обработки семян, указанные продукты могут применяться к семенам в разбавленном или неразбавленном виде.J) Гранулы (гранулы, мелкие гранулы, макрогранулы, микрогранулы). 0,5 мас.ч. активного соединения(й) тонко размалывают и связывают с 95,5 мас.ч. носителей, посредством чего получают препаративную форму с содержанием 0,5 мас.% активного соединения(й). Подходящими при этом способами являются экструзия, сушка распылением или псевдожидкий слой. При этом получают гранулы, которые будут применять неразбавленными для лиственного применения.K) Растворы сверхнизких концентраций (UL). 10 мас.ч. активного соединения(й) растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя, например ксилола. При этом получают продукт, имеющий 10 мас.% активного соединения(й), который применяют неразбавленным для применения на листьях. Водные рабочие формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для распыления, масляные дисперсии) путем добавления воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые или растворенные в масле или рас- 14024737 творителе могут быть гомогенизированы в воде с помощью увлажнителя, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Кроме того, является возможным приготовить концентраты,которые состоят из активного вещества, увлажнителя, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, при необходимости, растворителя или масла, и такие концентраты являются пригодными для разбавления водой. Концентрации активного ингредиента в готовых к употреблению продуктах можно варьировать в сравнительно широких пределах. В целом, они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Активные компоненты также могут быть успешно использованы в процессе со сверхнизким объемом (ULV), причем возможно применение композиций, которые содержат более чем 95 мас.% активного компонента, или даже применение активного ингредиента без добавок. В способах и методах использования данного изобретения соединения согласно настоящему изобретению могут быть применены с другими активными компонентами, например с другими пестицидами, инсектицидами, гербицидами, удобрениями, такими как, например, нитрат аммония, мочевина, поташ, и суперфосфат, фитотоксиканты и регуляторы роста растений, антидоты и нематоциды. Эти дополнительные компоненты могут быть использованы последовательно или в сочетании с вышеописанными композициями, в случае необходимости также могут быть добавлены только непосредственно перед применением (смесь в баке). Например, растение(я) может быть обработано с помощью композиции согласно изобретению или до, или после обработки с помощью других активных компонентов. Следующий перечень М пестицидов, вместе с которыми соединения в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы и с которыми могут быть получены потенциальные синергетические предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не накладывает каких-либо ограничений: М.1. Органо(тио)фосфатные соединения: ацефат, азаметифос, азинфосэтил, азинфосметил, хлорентоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, коумафос, цианофос, деметонS-метил, диазинон, дихлорвос/ DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвинфос, дисульфотон, EPN, этион,этопрофос, фамфур, фенамифос, фенитротион, фентион, флупиразофос, фостиазат, гептенофос, изоксатион, малатион, мекарбам, метамидофос, метидатион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметонметил, паратион, паратионметил, фентоат, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифосметил, профенофос, пропетамфос, протиофос, пираклофос, пиридафентион, хиналфос, сульфотеп,тебупиримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вадимотион. М.2. Карбаматные соединения: алдикарб, аланикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фенобукарб, форметанат, фуратиокарб, изопрокарб, метиокарб, метомил, метолкарб, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс, триметакарб, ХМС, ксилилкарб, триазамат. М.3. Пиретроидные соединения: акринатрин, аллетрин, d-цис-транс аллетрин, d-транс аллетрин,бифентрин, биоаллетрин, биоаллетрин S-циклопентенил, биоресметрин, циклопротрин, цифлутрин, бетацифлутрин, цигалотрин, лямбда-цигалотрин, гамма-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бетациперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, тау-флувалинат, галфенпрокс,имипротрин, меперфлутрин, метофлутрин, перметрин, фенотрин, праллетрин, профлутрин, пиретрин(пиретрум), ресметрин, силафлуофен, тефлутрин, тетраметилфлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин. М.4. Имитаторы ювенильных гормонов: гидропрен, кинопрен, метопрен, феноксикарб, пирипроксифен. М.5. Соединения агонистов/антагонистов никотиновых рецепторов: ацетамиприд, бенсультап, картап гидрохлорид, клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, никотин, спиносад (аллостерический агонист), спинеторам (аллостерический агонист), тиаклоприд, тиоциклам, тиосультап натрия и AKD1022. М.6. Соединения-антагонисты ГАМК-регулируемых хлоридных каналов: хлордан, эндосульфан,гамма-НСН (линдан); этипрол, фипронил, пирафлупрол, пирипрол. М.7. Активаторы хлоридных каналов: абамектин, эмамектин бензоат, милбемектин, лепимектин. М.8. Соединения METI I: феназахин, фенпироксимат, пиримидифен, пиридабен, тебуфенпирад,толфенпирад, флуфенерим, ротенон. М.9. Соединения METI II и III: ацехиноцил, флуациприм, гидраметилнон. М.10. Расщепляющие соединения окислительного фосфорилирования: хлорфенапир, DNOC. М.11. Ингибиторы окислительного фосфорилирования: азоциклотин, цигексатин, диафентиурон,фенбутатин оксид, пропаргит, тетрадифон. М.12. Вещества, которые нарушают линьку: циромазин, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид. М.13. Синергисты: пиперонил бутоксид, трибуфос. М.14. Соединения блокаторов натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон. М.15. Фумиганты: метил бромид, хлорпикрин сульфурил фторид. М.16. Избирательные блокаторы питания: пиметрозин, флоникамид. М.17. Ингибиторы роста клещей: клофентезин, гекситиазокс, этоксазол. М.18. Ингибиторы синтеза хитина: бупрофезин, бистрифлурон, хлорфлуазурон, дифлубензурон,флуциклоксурон, флуфеноксурон, гесафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, тефлубензурон,трифлумурон. М.19. Ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат. М.20. Октапаминергические агонисты: амитраз. М.21. Модуляторы рианодинового рецептора - флубендиамид и фталамид (R)-, (S)-3-хлор-N1-2 метил-4-[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)этил]фенил-N2-(1-метил-2-метилсульфонилэтил)фталамид(М 22.7) и 5-[5-(3,5-дихлор-4-фторфенил)-5-трифторметил-4,5-дигидроизоксазол-3-ил]-2-[1,2,4]триазол-1 ил-бензонитрил (М 22.8). М.23. Антраниламидные соединения: хлорантранилипрол, циантранилипрол, 5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбоновая кислота [4-циано-2-(1-циклопропил-этилкарбамоил)-6-метилфенил]амид (М 23.1), 5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбоновая кислота [2-хлор-4-циано 6-(1-циклопропил-этилкарбамоил)фенил]амид (М 23.2), 5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3 карбоновая кислота [2-бром-4-циано-6-(1-циклопропил-этилкарбамоил)фенил]амид(М 23.3), 5-бром-2-(3 хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбоновая кислота [2-бром-4-хлор-6-(1-циклопролил-этилкарбамоил)фенил]амид (М 23.4), 5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбоновая кислота [2,4-дихлор-6(1-циклопропил-этилкарбамоил)фенил]амид (М 23.5), 5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3 карбоновая кислота [4-хлор-2-(1-циклопропил-этилкарбамоил)-6-метилфенил]амид (М 23.6), сложный метиловый эфир N'-(2-[5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбонил]амино-5-хлор-3-метилбензоил)-гидразинкарбоновой кислоты (М 23.7), сложный метиловый эфир N'-(2-[5-бром-2-(3 хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбонил]амино-5-хлор-3-метилбензоил)-N'-метил-гидразинкарбоновой кислоты (М 23.8), сложный метиловый эфир N'-(2-[5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3 карбонил]амино-5-хлор-3-метилбензоил)-N,N'-диметил-гидразинкарбоновой кислоты (М 23.9), сложный метиловый эфир N'-(3,5-дибром-2-[5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбонил]аминобензоил)гидразинкарбоновой кислоты (М 23.10), сложный метиловый эфир N'-(3,5-дибром-2-[5-бром-2(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбонил]аминобензоил)-N'-метил-гидразинкарбоновой кислоты(М 23.11) и сложный метиловый эфир N'-(3,5-дибром-2-[5-бром-2-(3-хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3 карбонил]аминобензоил)-N,N'-диметил-гидразинкарбоновой кислоты (М 23.12). М.24. Малононитрильные соединения: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(3,3,3-трифторпропил)малононитрил (CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3) (М 24.1) и 2-(2,2,3,3, 4,4,5,5 октафторпентил)-2-(3,3,4,4,4-пентафторбутил)малонодинитрилR1 предсталяет собой метил или этил, гало представляет собой хлор или бром, R" представляет собой водород или метил и R'" представляет собой метил или этил, 4-бут-2-инилокси-6-(3,5-диметилпиперидин-1-ил)-2-фтор-пиримидин (М 27.1), циклопропануксусная кислота, сложный эфир 1,1'[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-(2-циклопропилацетил)окси]метил]-1,3,4,4 а,5,6,6 а,12,12 а,12bдекагидро-12-гидрокси-4,6 а,12b-триметил-11-оксо-9-(3-пиридинил)-2 Н,11 Н-нафто[2,1-b]пирано[3,4 е]пиран-3,6-диил](М 27.2) и 8-(2-циклопропилметокси-4-трифторметилфенокси)-3-(6 трифторметилпиридазин-3-ил)-3-аза-бицикло[3.2.1]октан (М 27.3). Коммерчески доступные соединения группы М могут быть найдены в The Pesticide Manual, 13thEdition, British Crop Protection Council (2003) среди других публикаций. Параоксон и получение были описаны в Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister PublishingCompany, 2001. Флупиразофос был описан в Pesticide Science 54, 1988, p.237-243 и в US 4822779.-AKD 1022 и его получение было описано в US 6300348.-M21.1 известно из WO 2007/101540. Изоксазолины от М 22.1 до М 22.8 были описан, например в WO 2005/085216, WO 2007/079162, WO 2007/026965, WO 2009/126668 и WO 2009/051956. Антраниламиды от М 23.1 до М 23.6 были описаны в WO 2008/72743 иJP 2006131529. Органические соединения серы были описаны в WO 2007060839. М 27.2 было описано вWO 2008/66153 и WO 2008/108491. М 27.3 было описано в JP 2008/115155. Следующий перечень F активных веществ, в сочетании с которыми соединения согласно изобретению могут быть использованы, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не ограничивается ими:F.I-1) Ингибиторы комплекса III при Qo сайте (например, стробилурины),стробилурины: азоксистробин, коуметоксистробин, коумоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, триклопирикарб/хлординкарб, трифлоксистробин, сложный метиловый эфир 2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)-фенил]-3-метоксиакриловой кислоты и 2F.I-4) Другие ингибиторы дыхания (комплекс I, разобщающие агенты): дифлуметорим; тецназен; феримзон; аметоктрадин; силтиофам; производные нитрофенила: бинапакрил, динобутон, динокап, флуазинам, нитртализопропил,органометаллические соединения: соли фентина, папрмер, фентин-ацетат, фентин хлорид или фентин гидроксид;F.II) Ингибиторы биосинтеза стерола (SBI фунгициды).F.III) Ингибиторы синтеза нуклеиновой кислоты.F.III-1) Фениламиды синтеза РНК и ДНК или фунгициды ациламинокислоты: беналаксил, беналаксил-М, киралаксил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офурац, оксадиксил; изоксазолы и изотиазолоны: гимексазол, октилинон.F.IV) Ингибиторы деления клеток и цитоскелета.F.IV-2) Другие ингибиторы деления клеток,бензамиды и фенил ацетамиды: диэтофенкарб, этабоксам, пенцикурон, флуопиколид, зоксамид;F.V) Ингибиторы синтеза белка и аминокислоты.F.V-1) Ингибиторы синтеза метионина (анилинопиримидины),анилинопиримидины: ципродинил, мепанипирим, нитрапирин, пириметанил.F.V-2) Ингибиторы синтеза белка (анилинопиримидины),антибиотики: бластицидин-S, касугамицин, касугамицин гидрохлорид-гидрат, милдиомицин,стрептомицин, окситетрациклин, полиоксин, валидамицин А.F.VII) Ингибиторы синтеза липидов и образования мембран.F.VII-3) Амиды карбоновой кислоты (фунгициды САА),амиды коричной и миндальной кислоты: диметоморф, флуморф, мандипропамид, пириморф; валинамидные карбаматы: бентиаваликарб, ипроваликарб, пирибенкарб, валифеналат и сложныйF.VII-4) Соединения, которые влияют на проницаемость стенок клеток и жирные кислоты: пропамокарб, пропамокарб-гидрохлорид.F.IX) Ингибиторы синтеза стенок клетки.F.X-1) Влияющие на путь салициловой кислоты: ацибензолар-S-метил.F.XII) Средства биологической борьбы: противогрибковые агенты биологической борьбы: Bacillus substilis штамм с NRRLВ-21661 (например, RHAPSODY, SERENADE MAX и SERENADE ASO от фирмы AgraQuest, Inc., USA.), Bacillus pumilus штамм с NRRLB-30087 (например, SONATA и BALLAD Plus от фирмы AgraQuest,Inc., USA), Ulocladium oudemansii (например, продукт BOTRY-ZEN от фирмы BotriZen Ltd., NewZealand), Chitosan (например, ARMOUR-ZEN от фирмы BotriZen Ltd., New Zealand). Беспозвоночный вредитель (также называемый "животный вредитель"), то есть насекомые, паукообразные и нематоды, растения, почва или вода, в которой растение растет или может расти могут быть обработаны соединениями в соответствии с настоящим изобретением или композицией(ями), которые их содержат любым возможным способом введения, известным в данной области техники. Таким образом,"обработка" включает как прямую обработку (применение соединения/композиции непосредственно на беспозвоночного вредителя или растение, как правило, на листья, стебель или корни растения) и непрямую обработку (применение соединения/композиции на очаг беспозвоночных вредителей или растение). Соединения согласно настоящему изобретению или пестицидные композиции, которые их содержат, могут быть использованы для защиты растущих растений и культур от нападения или заражения животными вредителями, особенно насекомыми, паукообразными или клещами, путем обработки растения/культуры пестицидно эффективным количеством соединений согласно настоящему изобретению. Термин "культура" относится как к растущему, так и собранному урожаю. Соединения в соответствии с настоящим изобретением и композиции, которые их содержат, являются в особенности важными для борьбы с многочисленными насекомыми на различных культивированных растениях, таких как, например, зерновые, корнеплоды, масличные культуры, овощи, специи,декоративные растения, например, семена твердой пшеницы и других сортов пшеницы, ячмень, овес,рожь, кукуруза (кукуруза кормовая и сахарная кукуруза/сладкая и полевая кукуруза), соя, масличные культуры, крестоцветные, хлопок, подсолнечник, банан, рис, рапс, репа, сахарная свекла, кормовая свекла, баклажан, картофель, трава, дернин, дерн, кормовая трав, помидор, лук-порей, тыква/кабачок, капуста, салат айсберг, перец, огурец, дыня, виды декоративной капусты, дыня, фасоль, горох, чеснок, лук,морковь, клубневые растения, такие как картофель, сахарный тростник, табак, виноград, петуния, герань/пеларгония, анютины глазки и бальзамин. Соединения в соответствии с настоящим изобретением применяют как таковые или в форме композиций путем обработки насекомых или растений, материалов для размножения растений, как, например,семян, почвы, поверхностей, материалов или помещений, которые должны быть защищены от инсектицидного нападения инсектицидно эффективным количеством активных соединений. Применение может осуществляться как до, так и после заражения насекомыми растений, материалов для размножения растений, таких как, например, семян, почвы, поверхностей, материалов или помещений. Кроме того, борьбу с беспозвоночными вредителями можно осуществлять путем обработки целевого вредителя, его продуктов питания, среды обитания, почвы или ее места нахождения пестицидно эффективным количеством соединений согласно настоящему изобретению. Таким образом, применение может быть осуществлено до или после заражения вредителями места нахождения, растущих сельскохозяйственных культур, урожайных культур. Соединения в соответствии с настоящим изобретением могут также применяться превентивно к местам, в которых появление вредителей является ожидаемым. Соединения в соответствии с настоящим изобретением также могут быть использованы для защиты растущих растений от нападения или заражения вредителями путем применения на растение пестицидно эффективного количества соединений согласно настоящему изобретению. Таким образом, "применение" включает как прямую обработку (применение соединения/композиции непосредственно на вредителя и/или растения, как правило, к листьям, стеблям или корням растения), так и непрямую обработку (применение соединения/композиции на место нахождения вредителей и/или растение)."Место нахождения" означает растение, семена, почву, территорию, материал или окружающую среду, в которой вредитель растет или может расти. В целом, "пестицидно эффективное количество" означает количество смесей согласно изобретению или композиций, которые содержат смеси, необходимое для достижения наглядного воздействия на рост,в том числе влияние некроза, смерти, задержки, профилактики и удалении, уничтожении или иным образом уменьшение возникновения и активности целевого организма. Пестицидно эффективное количество может изменяться для различных смесей и/или композиций, используемых в данном изобретении. Пестицидно эффективное количество смесей и/или композиций также будет изменятся в зависимости от преобладающих условий, таких как, желаемый пестицидный эффект и продолжительность, погода, целевые виды, место расположения, способ применения и тому подобное. В случае обработки почвы или обработки места обитания или гнезда вредителей количество активного компонента(ов) варьируется от 0.0001 до 500 г на 100 м 2, предпочтительно от 0,001 до 20 г на 100 м 2. Стандартными нормами введения при защите материалов являются, например, от 0,01 до 1000 г активного соединения(й) на м 2 материала, который обрабатывают, предпочтительно от 0,1 до 50 г на м 2. Инсектицидные композиции для использования в пропитке материалов обычно содержат от 0,001 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 45 мас.%, более предпочтительно от 1 до 25 мас.% по меньшей мере одного репеллента и/или инсектицида. Для применения в обработке культурных растений норма внесения смеси активных компонентов в соответствии с данным изобретением может быть в диапазоне от 0,1 до 4000 г на гектар, желательно, от 25 до 600 г на гектар, более желательно, от 50 до 500 г на гектар. Соединения в соответствии с изобретением являются эффективными как посредством внешней обработки (через почву, стекло, стену, надкроватную сетку, ковер, части растений или части животного),так и введения внутрь (приманка или часть растения). В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения для применения против вредителей не культурных растений, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, комары, сверчки, саранча или тараканы. Для использования против вредителей не культурных растений соединения согласно настоящему изобретению предпочтительно используют в составе приманки. Приманка может быть в жидком, твердом или полутвердом виде (например, гель). Твердые приманки могут быть сформированы в различных формах, пригодных для соответствующего введения например гранулы, блоки, палочки, диски. Жидкие приманки могут быть помещены в различные устройства, чтобы обеспечить надлежащее введение, например открытые контейнеры, распыливающие устройства, капельные источники или источники испарения. Гели могут быть основаны на водной или жирной матрицах и могут быть в виде составов при необходимости, в частности, в условиях липкости, удержания влаги или характеристик старения. Приманка, которая введена в композицию, представляет собой продукт, который является достаточно привлекательным для возбуждения насекомых, таких как, например, муравьи, термиты, осы, мухи,комары, сверчки и т.д. или тараканы, чтобы съесть его. Привлекательность можно манипулировать с помощью кормовых стимуляторов или половых феромонов. Кормовые стимуляторы выбраны, например,но не исключительно, из животного и/или растительного белка (мясо, рыба или кровь, частицы насекомых, яичный желток), из жиров и масел животного и/или растительного происхождения, или моно-, олиго- или полиорганосахаридов, особенно сахароза, лактоза, фруктоза, декстроза, глюкоза, крахмал, пектин или даже патока или мед. Свежие или распадающиеся части фруктов, сельскохозяйственных культур,растений, животных, насекомых или их особых частей могут также служить в качестве кормовых стимуляторов. Половые феромоны, как известно, более специфичны в отношении насекомых. Конкретные феромоны описаны в литературе и известны специалистам в данной области техники. Для применения в композициях приманки типичным содержанием активного компонента является от 0,001 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 5 мас.%. Препаративные формы соединений в соответствии с настоящим изобретением в виде аэрозолей(например, в аэрозольных баллончиках), масляных спреев или пульверизаторов являются очень пригодным для непрофессионального пользователя для борьбы с вредителями, такими как, например, мухи,блохи, клещи, комары или тараканы. Аэрозольные рецептуры предпочтительно состоят из активного вещества, растворителей, таких как, например, низшие спирты (например, метанол, этанол, пропанол,бутанол), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон), парафиновые углеводороды (например, керосин),которые характеризуются диапазонами кипения от примерно 50 до 250 С, диметилформамид, Nметилпирролидон, диметилсульфоксид, ароматические углеводороды, такие как, например, толуол, ксилол, вода, а также как вспомогательные вещества, такие как, например, эмульгаторы, такие как, напри- 20024737 мер, сорбит моноолеат, олеилэтоксилат, который содержит 3-7 молей этилен оксида, этоксилат жирного спирта, парфюмерные масла, такие как, например, эфирные масла, сложные эфиры среднежирных кислот с низшими спиртами, ароматические карбонильные соединения, если целесообразно, стабилизаторы, такие как, например, бензоат натрия, амфотерные поверхностно-активные вещества, низшие эпоксиды, триэтил ортоформиат и, при необходимости, пропелленты, такие как, например, пропан, бутан, азот,сжатый воздух, диметиловый эфир, диоксид углерода, оксид азота, или смесь этих газов. Препаративные масляные формы для распыления отличаются от рецептов аэрозолей, в которых не используются пропелленты. Для использования в аэрозольной композиции содержание активного компонента составляет от 0,001 до 80 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 50 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,01 до 15 мас.%. Соединения в соответствии с настоящим изобретением и их соответствующие композиции также могут быть использованы в окуривательных катушках от комаров, дымовых патронах, испарительных пластинах или долгосрочных испарителях и также карточках от моли, и колодках моль или других независимых от нагревания испарительных системах. Способы борьбы с инфекционными болезнями, которые передаются насекомыми (например, малярия, лихорадка денге и желтая лихорадка, лимфатический филяриатоз и лейшманиоз) с помощью соединений в соответствии с настоящим изобретением и их соответствующие композиции также включают обработку поверхностей хижин и домов, воздушное распыление и пропитку штор, палаток, предметов одежды, сеток, ловушек для мухи цеце или тому подобное. Инсектицидные композиции для нанесения на волокна, ткань, вязаные вещи, нетканые материалы, сеточные материалы или пленки и парусину предпочтительно содержат смесь, которая включает инсектициды, необязательно, репеллент и по меньшей мере одно связующее вещество. Пригодными репеллентами, например, являются N,N-диэтилметатолуамид (DEET), N,Nдиэтилфенилацетамид(MNDA), пиретроид, который не используется для борьбы с насекомыми, такой как, например, (+/-)-3 аллил-2-метил-4-оксоциклопент -2- (+)-енил -(+)-транс-хризантемат (эсбиотрин), репеллент, производный или идентичный с растительными экстрактами, такими как лимонен, эвгенол, (+)-эукаламол (1), (-)1-эпи-эукаламол или сырые растительные экстракты из растений, такие как Eucalyptus maculata, Vitexrotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (лемонграсс), Cymopogan nartdus (цитронелла). Пригодные связующие вещества выбраны, например, из полимеров и сополимеров сложных виниловых эфиров алифатических кислот (такие как, например, винилацетат и винилверсатат), акриловые и метакриловые сложные эфиры спиртов, такие как, например, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, и метилакрилат, моно- и диэтилен ненасыщенные углеводороды, такие как, например, стирол и алифатические диены, такие как, например, бутадиен. Пропитка москитных сеток и штор осуществляется в общем путем погружения текстильного материала в эмульсии или дисперсии инсектицида или распыления их на сетки. Соединения в соответствии с настоящим изобретением и их композиции могут быть использованы для защиты деревянных материалов, таких как, например, деревья, заборные доски, шпалы и т. д., и зданий, таких как, например, дома, пристройки, заводы, а также строительных материалов, мебели, кожи,волокон, виниловых изделий, электрических проводов и кабелей и т. д. от муравьев и/или термитов, и для борьбы с муравьями и термитами для избегания причинения вреда сельскохозяйственным культурам или человеку (например, когда вредители вторгаются в дома и общественные объекты). Соединения в соответствии с настоящим изобретением применяются не только к окружающей поверхности почвы или в подпольной почве в целях защиты деревянных материалов, но они также могут быть применены к забитым изделиям, таким как, например, поверхности под бетонным полом, альковные штыри, балки, фанера, мебель и т. д., деревянные изделия, такие как, например, ДСП, прессованная древесина, и т. д. и виниловые изделия, такие как, например, покрытые электрические провода, виниловые листы, изолирующие тепломатериалы, такие как, например, пены стирола, и т. д. в случае применения против причинения вреда муравьями сельскохозяйственным культурам или человеку, борьба с муравьями согласно настоящему изобретению представляет собой обработку сельскохозяйственных культур или окружающего грунта, или непосредственную обработку гнезда муравьев или тому подобное. Соединения в соответствии с настоящим изобретением являются пригодными для обработки материала для размножения растений, особенно семян, с целью защиты их от насекомых-вредителей, в частности от насекомых-вредителей, которые живут в почве, а также защиты корней и побегов растения от почвенных вредителей и листовых насекомых. Соединения в соответствии с настоящим изобретением являются пригодными для защиты семян от почвенных насекомых и корней и побегов рассады от почвенных и листовых насекомых. Особенно предпочтительным является способ, в котором корни и побеги растений защищены. Особенно предпочтительным является способ, в котором корни и побеги растений защищены от жалящих и сосущих насекомых, наиболее предпочтителен способ, в котором осуществляется защита от тли. Следовательно, настоящее изобретение относится к способу защиты семян от насекомых, в частности от почвенных насекомых, и корней и побегов рассады от насекомых, в частности от почвенных и листовых насекомых, который включает обработку семян перед засевом и или после предварительного проращивания с помощью смесей в соответствии с настоящим изобретением. Особенно предпочтительным является способ, в котором корни и побеги растений защищены, более предпочтительно способ, в котором побеги растения защищены от жалящих и сосущих насекомых, наиболее предпочтителен способ, в котором побеги растения защищены от тли. Термин "семя" охватывает семена и ростки растений всех видов, включая, но не ограничиваясь, сами семена, части семян, присоски, клубнелуковицы, луковицы, плоды, клубни, зерна, стружки, срезанные побеги и т. п., и в предпочтительном варианте означает сами семена. Термин "обработка семян" включает в себя все подходящие для обработки семян способы, известные в данной области техники, такие как протравливание семян, дражирование семян, опудривание семян, намачивания семян и удобрение семян. Настоящее изобретение также включает семена, которые покрыты или содержат активный компонент. Термин "покрытый и/или содержащий" обычно означает, что активный компонент являет собой большую часть на поверхности распространяемого продукта во время обработки, хотя большая или меньшая часть компонента может проникать в распространяемый продукт в зависимости от способа применения. Когда указанный распространяемый продукт (пере)посажен, он может абсорбировать активный компонент. Пригодные семена представляют собой семена зерновых, корнеплодов, масличных культур, овощей, специй, декоративных растений, например семена твердой пшеницы и других сортов пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы (кукуруза кормовая и сахарная кукуруза/сладкая и полевая кукуруза), сои,масличных культур, крестоцветных, хлопка, подсолнечника, бананов, риса, рапса, репы, сахарной свеклы, кормовой свеклы, баклажанов, картофеля, травы, дернина, дерна, кормовой травы, помидоров, лукапорей, тыквы/кабачка, капусты, салата айсберг, перца, огурца, дыни, видов декоративной капусты, дыни,фасоли, гороха, чеснока, лука, моркови, клубневых растений, таких как картофель, сахарный тростник,табак, виноград, петуния, герань/пеларгония, анютины глазки и бальзамин. Кроме того, активный компонент может также быть использован для обработки семян растений,которые приобрели стойкость к действию гербицидов или фунгицидов и инсектицидов посредством селекции, включая методики генной инженерии. Например, активный компонент может быть использован в обработке семян растений, устойчивых к гербицидам из группы, которая состоит из сульфонилмочевин, имидазолинонов, глюфозинатаммония или глифосатизопропиламмония и аналогичных активных веществ (см., например, ЕР-А 242236, ЕР-А 242246, WO 92/00377, ЕР-А 257993, US 5013659) или в трансгенных культурных растениях, например хлопке, с возможностью производства токсинов Bacillus Thuringiensis (Bt токсины), которые делают растения стойкими к определенным вредителям (ЕР-А 142924, ЕР-А 193259). Кроме того, активный компонент может быть использован также для обработки семян растений,которые имеют измененные характеристики по сравнению с существующими растений, которые могут быть получены, например, посредством стандартных методик селекции и/или генерации мутантов или с помощью рекомбинантных методик. Например, был описан ряд случаев рекомбинантных модификаций культурных растений с целью модификации крахмала, синтезированного в растениях (например, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) или трансгенных культурных растений, которые имеют модифицированную композицию жирных кислот (WO 91/13972). Применение смесей при обработке семян осуществляется посредством распыления или напыления семян перед посевом растений и до появления всходов растений. Композиции, которые являются особенно пригодными для обработки семян, представляют собой,например: А - растворимые концентраты (SL, LS).I - пылеобразные порошки (DP, DS). Обычные препаративные формы для обработки семян включают, например, текучие концентратыFS, растворы LS, порошки для сухой обработки DS, диспергируемые в воде порошки для обработки раствором WS, водорастворимые порошки SS и эмульсии ES и ЕС и гелеобразные составы GF. Эти препаративные формы можно наносить на семена в разбавленном и неразбавленном виде. Обработку семян проводят до засева, либо непосредственно на семена, или после того, как их предварительно прорастили. В предпочтительном варианте осуществления препаративная форма FS используется для обработки семян. Как правило, препаративная форма FS может содержать 1-800 г/л активного компонента, 1-200 г/л поверхностно-активного вещества, 0-200 г/л антифриза, 0-400 г/л связующего вещества, 0-200 г/л пигмента и до 1 л растворителя, предпочтительно воды. Предпочтительные препаративные формы FS соединений формулы I для обработки семян обычно содержат от 0,1 до 80 мас.% (от 1 до 800 г/л) активного компонента, от 0,1 до 20 мас.% (от 1 до 200 г/л),по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, например, от 0,05 до 5 мас.% смачивающего вещества и от 0,5 до 15 мас.% диспергирующего вещества, до 20 мас.%, например от 5 до 20% антифриза, от 0 до 15 мас.%, например от 1 до 15 мас.% пигмента и/или красителя, от 0 до 40 мас.%, например от 1 до 40 мас.% связующего вещества (клеящее вещество/адгезив), необязательно, до 5 мас.%, например от 0,1 до 5 мас.% загустителя, необязательно, от 0,1 до 2% антипенного вещества и, необязательно, консервант, такой как, биоцид, антиоксидант или тому подобное, например, в количестве от 0,01 до 1 мас.%, и наполнитель/носитель до 100 мас.%. Препаративные формы для обработки семян могут дополнительно содержать также связующие вещества и, необязательно, красители. Связующие вещества могут быть добавлены для улучшения адгезии активных материалов на семенах после обработки. Пригодные связующие вещества представляют собой гомо- и сополимеры изалкиленовых оксидов, как например, этиленоксид или пропиленоксид, поливинилацетат, поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны и их сополимеры, сополимеры этиленвинилацетата, акриловые гомо- и сополимеры, полиэтиленамины, полиэтиленамиды и полиэтиленимины, полисахариды, как например,целлюлоза, тилоза и крахмал, полиолефиновые гомо- и сополимеры, как например, сополимеры олефинового/малеинового ангидрида, полиуретаны, эфиры полиэстера, полистиреновые гомо- и сополимеры. Необязательно, также красители могут быть включены в препаративную форму. Пригодными красителями и пигментами для препаративных форм обработки семян являются Родамин Б, C.I. пигмент красный 112, C.I. растворитель красный 1, пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2,пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112,пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7,пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислота красная 51, кислота красная 52, кислота красная 14, кислота синяя 9, кислота желтая 23, основной красный 10, основной красный 108. Примером загустителя является карраген (Satiagel). В обработке семян нормы расхода соединений согласно настоящему изобретению, как правило, составляют от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, более предпочтительно от 1 до 1000 г на 100 кг семян, в частности от 1 до 200 г на 100 кг семян. Изобретение также относится к семенам, которые содержат соединение в соответствии с настоящим изобретением, включая его сельскохозяйственно пригодную соль, как указанно в данном описании. Количество соединения согласно настоящему соединению или его сельськохозяйственно пригодной соли будет в целом варьироваться от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, в частности от 1 до 1000 г на 100 кг семян. Для определенных культурных растений, например салата-латтук, количество может быть больше. Методы, которые могут быть использованы для обработки семян, в принципе, представляют собой все пригодные способы обработки семян и особенно методы для протравливания семян, известные в данной области техники, таких как, например, дражирование семян (например, удобрение семян растворами), опудривание семян и пропитка семян (например, замачивание семян). В данном описании "обработка семян" относится ко всем методам, которые приводят семена и соединения согласно настоящему изобретению в контакт друг с другом, и "протравливание семян" относится к методам обработки семян,которые обеспечивают семена количеством соединений согласно настоящему изобретению, т.е. которые образуют семена, содержащие соединение согласно настоящему изобретению. В принципе, обработку семян можно осуществлять в любое время отбора семян до посева семян. Семена можно обрабатывать непосредственно перед или во время посадки семян, например использованием метода "коробки плантатора". Однако обработка может также быть осуществлена за несколько недель или месяцев, например до 12 месяцев, до посадки семян, например, в виде обработки протравливаемых семян, причем эффективность существенно не снижается. Целесообразно, чтобы обработка применяется к незасеянным семян. Используемый в данном описании термин "незасеянные семена" включает семена в любой период от урожая до засева семян в землю с целью прорастания и роста растения. В частности, процедура выполняется в последующей обработке, при которой семена смешаны, в пригодном устройстве, например смесительном устройстве для твердых или твердых/жидких компонентов для смешения, с желаемым количеством композиции для обработки семян, либо как таковой, либо после предварительного разбавления водой, пока композиция не распределена равномерно на семена. Если целесообразно, за этим следует стадия сушки. Примеры. А. Примеры получения. При соответствующей модификации исходных веществ методики, описанные в примерах синтеза ниже, были использованы для дальнейшего получения соединений I. Соединения, полученные этим способом, перечислены в таблице, которая следует вместе с физическими данными. Продукты, представленные ниже, характеризуются определением температуры плавления, с помощью ЯМР-спектроскопии или масс ([m/z]) или времени удерживания (RT; [мин]), которое определяют с помощью ВЭЖХ-МС или ВЭЖХ-спектрометрии. ВЭЖХ-МС - высокоэффективная жидкостная хроматография-масс-спектрометрия. ВЭЖХ способы: способ 1: RP-18 колонка (Chromolith Speed ROD фирмы Merck KgaA, Germany), 504.6 мм; мобильная фаза: ацетонитрил+0.1%-ная трифторуксусная кислота (ТФУ)/вода+0.1% ТФУ с использованием градиента в диапазоне от 5:95 до 100:0 в течение 5 мин при 40 С, при скорости потока 1.8 мл/мин; способ 2: Phenomenex Kinetex 1.7 мкм ХВ-С 18 100 А; 502.1 мм; мобильная фаза: А: вода+0.1%-ная трифторуксусная кислота (ТФУ); В: ацетонитрил+0.1% ТФУ; градиент: 5-100% В через 1.50 мин; 100% В 0.20 мин; поток: 0.8-1.0 мл/мин через 1.50 мин при 60 С.МС: квадрупольная ионизация электрораспылением, 80 В (режим детекции положительный ионов); способ 3: колонка: CHIRALPAK IA 5 мкм - 2504.6 мм; мобильная фаза: гептан/дихлорметан/этанол/диэтиламин 50/50/1/0.1; поток: 1 мл/мин; детекция: УФ 280 нм; 25 С; способ 4: колонка: CHIRALPAK IC 5 мкм - 2504.6 мм; мобильная фаза: этанол/метанол 50/50; поток: 0.7 мл/мин; детекция: УФ 280 нм; 25 С. Пример 1. Получение пиридазин-4-иламида 5-метил-1-(2,2,2-трифтор-1-трифторметил-этил)-1 Нпиразол-4-карбоновой кислоты [I-34]. Раствор 398 мг 5-метил-1-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]пиразол-4-карбонил хлорида в 10 мл CH2Cl2 добавляли по каплях к раствору 185 мг пиридазин-4-амина и 750 мг триэтиламина в 30 млCH2Cl2 при 0 С. Смесь перемешивали при 20-25 С на протяжении приблизительно 68 ч, разбавляли с помощью 25 мл этилацетата, промывали с помощью 315 мл насыщенного водного раствора NH4Cl, сушили над MgSO4 и упаривали. Очистка с помощью флэш хроматографии (CH2Cl2/MeOH) обеспечила 160 мг целевого соединения (90% чистоты). ВЭЖХ-МС (Способ 1): RT 2.278 мин, m/z [MH]+ 354.1. Пример 2. Получение N,5-диметил-N-пиридазин-4-ил-1-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]пиразол-4-карбоксамида [I-38]. Смесь 300 мг 5-метил-1-[2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил]пиразол-4-карбоновой кислоты, 127 мг N-метилпиридазин-4-амина, 710 мг О-(7-азабензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'-тетраметилуроний гексафторфосфата [HATU] и 220 мг триэтиламина в 30 мл THF перемешивали при 20-25 С на протяжении приблизительно 24 ч, затем упаривали. Остаток разбавляли в 21 мл CH2Cl2, промывали с помощью 314 мл воды, сушили над Na2SO4, затем упаривали. Очистка с помощью флэш хроматографии (CH2Cl2/Me0H) обеспечило 130 мг целевого соединения (90% чистоты). ВЭЖХ-МС (Способ 1): RT 2.271 мин, m/z [MH]+ 368.1. Пример 3. Разделение энантиомеров I-381 и I-382 осуществляли посредством препаративной хроматографии при следующих условиях: колонка: CHIRALPAK AD-H 5 мкм - 25030 мм; мобильная фаза: диоксид углерода/этанол 90/10; поток: 120 мл/мин; детектирование: УФ 280 нм; противодавление: 150 бар; температура: 25 С. 2 г сырого вещества I-377 дало 978 мг (+)-энантиомера I-381 и 972 мг (-)-энантиомера I-382, каждый 99% э.и. Пример 4. Разделение энантиомеров I-383 и I-384 осуществляли посредством препаративной хроматографии при следующих условиях: CHIRALPAK IC 5 мкм - 25030 мм; мобильная фаза: диоксид углерода/этанол 70/30; поток: 120 мл/мин; детектирование: УФ 280 нм; противодавление: 150 бар; температура: 25 С. 2 г сырого вещества I-373 дало 864 мг (+)-энантиомера I-383 (98.4% э.и.) и 898 мг (-)-энантиомера I384 (98.0% э.и.). В. Биологические примеры. Активность соединений формулы I в соответствии с настоящим изобретением может быть продемонстрирована и оценена в биологических тестах, которые описаны далее. Если не указано иное, тестируемые растворы были приготовлены следующим образом: Активное соединение растворяли в желаемой концентрации в смеси 1:1 (об.:об.) дистиллированной воды:ацетона. Исследуемый раствор приготавливали в день использования и в общем при концентрациях м.д. (мас./об.). В.1. Тля люцерновая (Aphis craccivora). 100-150 особей тли колонизировали на выращиваемых в горшке растениях люцерны, которые на различных этапах опрыскивали после того, как популяцию вредителя записывали. Сокращение популяции оценивали через 24, 72, и 120 ч. В.2. Тля хлопковая (Aphis gossypii, смешанные этапы жизни) Активные соединения были представлены в виде состава в циклогексаноне в качестве 10000 м.д. раствора, который подавали в 1,3 млABgene трубах. Эти трубы были вставлены в автоматизированный электростатический распылитель,оснащенный соплом автоматического распыления и они служили базовыми растворами, для которых низшие разведения 1:01 (об.:об.) вода:ацетон. Неионный ПАВ (Kinetic) был включен в раствор при объеме 0,01% (об./об.). Растения хлопка на стадии семядоли были заражены тлей до обработки путем помещения сильно зараженных листьев от основной колонии тли на верхнюю часть каждой семядоли. Тлю оставляли на ночь для достижения заражения 80-100 тлей на растение, и принимающий лист был удален. Зараженные растения затем обрабатывали распылением с помощью автоматизированного электростатического распылителя, оснащенного автоматизированной форсункой распыления. Растения сушили в распылителе вытяжного шкафа, удаляли из распылителя и затем удерживали в теплице под флуоресцентным освещением в течение 24-часового светового периода при 25 С и 20-40% относительной влажности. Смертность тли на обработанных растениях по отношению к смертности на необработанных контрольных растениях определяли через 5 дней. В.3. Белокрылка (Bemisia argentifolii, взрослая особь). Активные соединения были представлены в виде состава в циклогексаноне в качестве 10000 м.д. раствора, который подавали в 1,3 мл ABgene трубах. Эти трубы были вставлены в автоматизированный электростатический распылитель, оснащенный соплом автоматического распыления, и они служили базовыми растворами, для которых низшие разведения 1:01 (об./об.) вода:ацетон. Неионный ПАВ(Kinetic) был включен в раствор при объеме 0,01% (об./об.). Растения хлопка на стадии семядоли (одно растение на горшок) опрыскивали автоматизированным электростатическим распылителем, оснащенным форсункой автоматизированного распыления. Растения сушили в распылителе вытяжного шкафа и затем удаляли из распылителя. Каждый горшок помещали в пластиковую чашку и вводили от 10 до 12 взрослых особей белокрылок (приблизительно, 3-5 дней). Насекомых собирали с использованием аспиратора 0,6 см, нетоксичной трубы Tygon (R-3603), присоединенной к краю микродозатора. Микродозатор, содержащий собранные насекомые, затем аккуратно вставили в почву, которая содержала обработанные растения, что позволяет насекомым выбраться из кончика и добраться до листа для кормления. Чашки покрывали с помощью многоразовой экранированной крышки (сито из сложного полиэфира, с размером ячеек 150 мкм меш РеСар фирмы Tetko,Inc.).Тестируемые растения удерживали в теплице при температуре 25 С и 20-40% относительной влажности в течение 3 дней, избегая прямого воздействия флуоресцентного света (24-часовой световой период), чтобы предотвратить захват тепла внутри чашки. Смертность оценивали через 3 дня после лечения по сравнению с необработанными контрольными растениями. В.4. Тля виковая (Megoura viciae). Активные соединения были представлены в виде состава в 3:01 (об./об.) воды:ДМСО с различными концентрациями сформулированных соединений. Диски листьев фасоли помещали в микротитрационные планшеты, заполняли с помощью 0.8% агар-агара и 2,5 м.д. OPUS. Листовые диски опрыскивали с помощью 2,5 мкл тестируемого раствора и от 5 до 8 тлей взрослых особей помещали в планшеты для микротитрования, которые были закрыты и затем выдерживали при 231 С и 505% относительной влажности при флуоресцентном освещении в течение 6 дней. Смертность оценивали на основе живых воспроизведенных тлей. Смертность и плодовитость тли были затем визуально оценены. В.5. Зеленая персиковая тля (Myzus persicae). Активные соединения были представлены в виде состава в циклогексаноне в качестве 10000 м.д. раствора, который подавали в 1,3 мл ABgene трубках. Эти трубки были вставлены в автоматизированный электростатический распылитель, оснащенный форсункой автоматического распыления, и они служили базовыми растворами, для которых низшие разведения 1:01 (об./об.) вода:ацетон. Неионный ПАВ(Kinetic) был включен в раствор при объеме 0,01% (об./об.). Растения стручкового перца на первом этапе истинного листа были заражены до обработки путем помещения сильно зараженных листьев из основной колонии на верхнюю часть обрабатываемых листьев. Тлю оставляли на ночь для достижения заражения 30-50 особи тли на растение, и принимающие листья были удалены. Зараженные растения были затем обработаны автоматизированным электростатическим распылителем, оснащенным форсункой автоматизированного распыления. Растения сушили в распылителе вытяжного шкафа, удаляли и затем удерживали в теплице под флуоресцентным освещением в течение 24-часового светового периода при 25 С и 20-40% относительной влажности. Смертность тли на обработанных растениях по отношению к смертности на необработанных контрольных растений определяли через 5 дней. 8.6. Хлопковый долгоносик (Anthonomus grandis). Соединения были представлены в виде состава в 3:1 (об./об.) вода:ДМСО. Для оценки эффективности борьбы с долгоносиком хлопковым (Anthonomus grandis) тестируемая
МПК / Метки
МПК: C07D 409/14, C07D 411/14, C07D 403/12, C07D 405/14, C07D 417/14, C07D 401/14
Метки: соединения, новые, пиразола, пестицидные
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/30-24737-novye-pesticidnye-soedineniya-pirazola.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Новые пестицидные соединения пиразола</a>
Предыдущий патент: Прозрачное мыло, включающее флуорофор
Следующий патент: Композиция для обработки твердой поверхности и способ ее использования
Случайный патент: Аэродинамическая труба и конфигурация коллектора к ней