Новая кристаллическая модификация фипронила и ее применение

НОВАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ФИПРОНИЛА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ Настоящее изобретение относится к новой кристаллической модификации фипронила, к способу ее получения, к пестицидным и паразитицидным смесям и композициям, которые включают указанную кристаллическую модификацию, и к их применению для борьбы с вредителями и паразитами. Настоящее изобретение относится к новой кристаллической модификации фипронила, к способу его получения, к пестицидным и паразитицидным смесям и композициям, которые включают указанную кристаллическую модификацию, и к их применению для борьбы с вредителями и паразитами. Фипронил (формула I) представляет собой активное соединение для контроля определенных вредителей-насекомых и вредителей-клещей, а также паразитов Разнообразные способы получения фипронила были описаны в общем и в подробностях. Документы, которые обеспечивают подробное описание способов получения, представляют собой, например,ЕР 295117; ЕР 460940; ЕР 484165; ЕР 668269; ЕР 967206; ЕР 1331222; ЕР 1374061; US 5631381;CN 1374298; или J. of Heibei University of Science and Technology, том 25 (2), Sum 69 (2004), сер.док. 1008-1542 (2004) 02-0018-03. Характеристика материала на основе фипронила, полученного с помощью способов, описанных в уровне техники, обычно осуществляется с помощью 1 Н-ЯМР анализа и/или измерения точки плавления. Описанные точки плавления находятся в интервале от 187 до 203 С, преимущественно от 195 до 203 С. В источнике Pesticidal Manual, 13-е изд. (2003), British Crop Protection Council, с. 433, фипронил описывается как белое твердое вещество с точкой плавления от 200 до 201 С, при этом технический фипронил имеет точку плавления от 195,5 до 203 С. Наблюдения за различными кристаллическими формами фипронила не были описаны, не говоря уже о любой характеристике определенной кристаллической модификации или способа приготовления для получения определенной кристаллической модификации. Для крупномасштабного получения и рецептирования рыночного соединения, такого как фипронил,особо важным является знать, существуют ли различные кристаллические модификации соединения (которые также часто называются полиморфами, или в случаях включения растворителя в кристаллическую решетку, псевдополиморфами), как они могут быть получены и каковы их характерные свойства. Кристаллические модификации одного и того же соединения могут обладать весьма различными свойствами, например, в отношении растворимости, скорости растворения, стабильности суспензии, стабильности в процессе измельчения, давления насыщенных паров, оптических и механических свойств, точки плавления, стабильности к разрушению, стабильности против фазы трансформации в другую кристаллическую модификацию и даже химической реактивности. Например, различные кристаллические модификации часто проявляются в различных формах кристаллов, таких как иголки или пластинки. Это является важным, например, для этапа фильтрации при осуществлении процедуры получения. В таких смесях различных кристаллических модификаций пластинки типично будут засорять поры фильтра, что приводит к потере времени и продукта и к трудоемкой и дорогой работе. Кроме того, кристаллическая модификация, которая является присутствующей в виде пластинок, и кристаллическая модификация, присутствующая в виде иголок, могут обладать существенно различным объемным весом, что имеет последствия для хранения и упаковки. Другой связанный с этим аспект, в частности при получении пестицидов, заключается в том, является ли кристаллическая модификация присутствующей в виде тонко измельченного порошка, который может образовывать опасную пыль, или в виде свободных от пыли больших кристаллов. Различные модификации фипронила обладают различными объемными весами, и их смеси в соотношениях, не поддающихся прогнозированию, создают указанные выше проблемы с хранением и упаковкой. В этом контексте задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы отыскать и охарактеризовать новую кристаллическую модификацию фипронила. Дополнительная задача заключалась в том, чтобы найти способы получения для новой кристаллической модификации, которые воспроизводимым образом обеспечивают эту кристаллическую модификацию. Другой задачей изобретения было отыскать способы получения, которые обеспечивают новую кристаллическую модификацию V с высоким выходом. Еще одной задачей изобретения было отыскать способы получения, обеспечивающие новую кристаллическую модификацию, которые существенно исключают другие формы кристаллических модификаций (т.е. с содержанием более чем 80 вес.%). Это обеспечивает воспроизводимость и стабильность во всех аспектах получения, транспортировки, хранения и применения соответствующей твердой формы. В соответствии с этим были открыты новая кристаллическая модификация фипронила, способ ее получения, пестицидные и паразитицидные смеси и композиции, которые ее включают, и ее применение для борьбы с вредителями и паразитами. Новая кристаллическая модификация фипронила определяется в данном изобретении как "новая кристаллическая модификация V". Кроме того, наиболее удивительным было то, что были выявлены три другие кристаллические мо-1 018341 дификации фипронила, которые являются объектами совместно поданных патентных заявок. Особенно удивительным было то, что данная кристаллическая модификация V фипронила имеет весьма подобную температуру плавления со второй кристаллической модификацией I, обе точки плавления лежат в интервале температур плавления, приведенном в уровне техники (т.е. от 195 до 203 С). Кроме того, две дополнительные кристаллические модификации II и IV фипронила, как описано в совместно поданных заявках, подвергаются фазовой трансформации в процессе нагревания с превращением в более стабильные формы I и V и, таким образом, при типичном измерении точки плавления будут получать точки плавления этих форм I и V. Твердые формы фипронила, таким образом, представляют собой часть очень сложного процесса кристаллизации. Можно сделать вывод, что точки плавления, приведенные в литературе,никоим образом не будут показывать, какая кристаллическая модификация или смеси кристаллических модификаций были проанализированы. В Т 605/02 Техническая апелляционная палата Европейского патентного ведомства постановила,что при отсутствии соответствующим образом описанного способа получения, даже XRD модель определенной кристаллической модификации не составляет уровня техники по отсутствию промышленной применимости. Таким образом, точки плавления, приведенные в документах, опубликованных до даты подачи этой заявки, не могут рассматриваться как уровень техники для данного изобретения, поскольку они не позволяют специалисту получить новую кристаллическую модификацию фипронила. Новая кристаллическая модификация V фипронила представлена в триклинной системе кристаллов,содержащей центросимметричную группу кристаллической решетки Р-1 (в данном изобретении упоминается как "кристаллическая модификация V", или "модификация V", или "кристаллическая модификация"). Кристаллическая модификация V фипронила на диаграмме рентгеновской порошковой дифрактометрии, зафиксированной при использовании Cu-K излучения (1,54178 ) при 25 С, показала по крайней мере 3, предпочтительно все из приведенных ниже отражений, раскрытые ниже как отражения межплоскостных расстояний кристаллической решетки d или как значения 2: В особенно предпочтительном воплощении кристаллическая модификация V демонстрирует модель дифракции в рентгеновских лучах, которая является существенно такой же, что и модель, представленная на фиг. 1. Исследования на одиночных кристаллах кристаллической модификации V показали, что основная кристаллическая структура является триклинной системой кристаллов и имеет пространственную группу кристаллической решетки Р-1. Характеристические данные кристаллической структуры кристаллической модификации V показаны в табл. 1. Таблица 1 Кристаллографические данные кристаллической модификации Va, b, c = длина ребра элементарной ячейки ,= углы элементарной ячейки,Z = количество молекул в элементарной ячейке. Кристаллическая модификация V фипронила типично имеет точку плавления в интервале от 200 до 204 С, в частности в интервале от 201 до 204 С, наиболее предпочтительно при 203 С. Термограмма дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) кристаллической модифика-2 018341 ции V фипронила содержит эндотерму с температурой начала 202 С и максимумом при 203 С. DSC-след является показанным на фиг. 2. В другом воплощении настоящее изобретение относится к кристаллической модификации V,имеющей содержание фипронила по крайней мере 92 вес.%, в частности по крайней мере 96 вес.% и особенно по крайней мере 98 вес.%. Данное изобретение также относится к твердому фипронилу (композициям фипронила), содержащему кристаллическую модификацию V, как определено в данном изобретении выше, и форму фипронила, отличающуюся от указанной кристаллической модификации V (в данном изобретении называется"форма фипронила"), например аморфный фипронил или фипронил кристаллической модификации, отличной от кристаллической модификации V. Предпочтительно, когда твердый фипронил (композиция фипронила) включает кристаллическую модификацию V в количестве по крайней мере 85 вес.%, предпочтительно по крайней мере 90 вес.%, более предпочтительно по крайней мере 95 вес.% и наиболее предпочтительно по крайней мере 98 вес.%. Такие композиции фипронила обеспечивают отличную стабильность композиции. Кристаллическая модификация V может быть получена при использовании способа, который включает следующие этапы:i) получение раствора твердой формы фипронила, отличающейся от кристаллической модификацииV, в растворителе S, выбранном из горячего диметилсульфоксида или горячего ацетонитрила;ii) осуществление кристаллизации фипронила из горячего раствора;iii) изоляция полученного преципитата. Подробное описание этих этапов приведено далее. Этап i). Приемлемые формы фипронила, отличные от кристаллической модификации V, используемые на этапе i), представляют собой, например, такую, выбранную из аморфного фипронила или кристаллического фипронила, такого как моноклинальный фипронил пространственной группы С 2/с, моноклинальный фипронил пространственной группы P21/c, а также смеси кристаллических модификаций фипронила. Форма фипронила, используемая на этапе i), предпочтительно имеет чистоту по крайней мере 85 вес.%, в частности по крайней мере 90 вес.% и по крайней мере 95 вес.%. "Чистота" означает отсутствие химических соединений, отличных от фипронила. Растворитель S, используемый на этапе i), состоит либо из горячего диметилсульфоксида или горячего ацетонитрила. "Горячий" означает в случае диметилсульфоксида температуру в интервале от 100 до 150 С, наиболее предпочтительно в интервале от 130 до 150 С, особенно от 137 до 143 С. В случае ацетонитрила "горячий" означает температуру в интервале от 60 до 80 С, предпочтительно в интервале от 60 до 81 С и наиболее предпочтительно в интервале от 70 до 81 С, особенно от 75 до 81 С. Ацетонитрил имеет точку кипения 81 С. В предпочтительном воплощении растворитель S, используемый на этапе i), состоит из горячего диметилсульфоксида. В другом предпочтительном воплощении растворитель S, используемый на этапе i), состоит из горячего ацетонитрила. На этапе i) форма фипронила, отличная от кристаллической модификации V, будет обычно вводиться в растворитель S в виде твердого вещества при перемешивании в концентрации и при температуре, когда растворитель S является способным полностью растворять форму фипронила. Количество формы фипронила, растворенной в растворителе S, зависит, конечно, от природы растворителя S и от температуры растворения. Специалист в данной области техники будет в состоянии определить приемлемые условия с помощью стандартных экспериментов. Этап ii). На этапе ii) процесса в соответствии с изобретением фипронил подвергают кристаллизации. Кристаллизация может осуществляться обычным способом, например путем прибавления растворителя, который снижает растворимость, или путем концентрирования раствора, или путем комбинации этих двух действий. В предпочтительном воплощении этап ii) осуществляют в присутствии затравочных кристаллов кристаллической модификации V. Для достижения превращения в кристаллическую модификацию V, которое является настолько полным, насколько это возможно, кристаллизацию осуществляют в течение периода (длительность кристаллизации) по крайней мере 1 день, в частности по крайней мере 3 дня. Длительность кристаллизации является понятной для специалиста в данной области техники как значение периода времени между началом измерения, когда инициируется кристаллизация, и изоляцией фипронила путем отделения кристаллического материала из маточного раствора. В общем случае кристаллизация позволяет дойти до точки, когда выкристаллизовывается по крайней мере 60%, предпочтительно по крайней мере 70%, в частности по крайней мере 90 вес.%, например от 80 до 90 вес.% используемого фипронила. Концентрирование раствора осуществляют путем постепенного удаления растворителя S, такого как выпаривание в вакууме, и/или в присутствии потока инертного газа, такого как азот или аргон. Например, в случае, когда растворитель S состоит из диметилсульфоксида, выпаривание предпочтительно осуществляют при температуре от 135 до 145 С в потоке азота. В предпочтительном воплощении кристаллизацию осуществляют путем концентрирования раствора. Этап iii). На этапе iii) процесса в соответствии с изобретением кристаллическую модификацию V изолируют при использовании традиционных методик для отделения твердых компонентов из жидкостей, например путем фильтрации, центрифугирования и декантации. В общем случае изолированный преципитат будет подвергаться промыванию, например, растворителем S, используемым для кристаллизации. Промывание может осуществляться в один или более этапов. Промывание типично осуществляют при температурах ниже 30 С и, в частности, ниже 25 С, для предотвращения потери ценного продукта, в меру возможностей. Полученный кристаллический фипронил или модификация V могут потом подвергаться высушиванию и дополнительной обработке. Способ получения, состоящий из этапов i)-iii), может быть повторен для того, чтобы достичь более высокой чистоты фипронила. Кроме того, кристаллическая модификация V может быть получена путем нагревания кристаллических модификаций II или IV по крайней мере при 110 С, предпочтительно при температуре от 130 до 150 С. Кристаллическая модификация V является особенно приемлемой для борьбы со следующими вредителями: многоножки (Diplopoda), такие как Blaniulus или Narceus ssp; насекомые (Insecta), такие как: муравьи, пчелы, осы, пилильщики (Hymenoptera), например Atta capiguara, Atta cephalotes, AttaEmpoasca fabae, Chrysomelidae, Cyrtopeltis notatus, Delpahcidae, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, виды Nephotettix, Nezara viridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis и Thyanta perditor,тля и другие хоботные равнокрылые (Homoptera), например Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis клопы настоящие полужесткокрылые (Hemiptera), например Cimex lectularius, Cimex hemipterus,Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus и Arilus critatus,Arachnoidea, такие как паукообразные (Acarina), например семейства Argasidae, Ixodidae и Sarcoptidae, такие как Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus,Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus,Ixodes rubicundus, Latrodectus mactans, Loxosceles reclusa, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, и видыpacificus, Tetranychus telarius и Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri и Oligonychus pratensis,уховертки (Dermaptera), например Forficula auricularia; нематоды, включая паразитирующих на растениях нематод и нематод, живущих в почве. Нематоды,паразитирующие на растениях, включают таких, как яванская галловая нематода, Meloidogyne hapla,Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, и другие виды Meloidogyne; нематод, образующих цисты,Globodera rostochiensis и другие виды Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heteroderaschachtii, Heterodera trifolii, и другие виды Heterodera; галловых нематод, поражающих семена, виды Anguina; нематод, которые поражают стебли и листья, виды Aphelenchoides; Sting nematodes, BelonolaimusMesocriconema; нематод, поражающих стебли и луковицы, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci и другие виды Ditylenchus; Awl нематод, виды Dolichodorus; спиральных нематод, Heliocotylenchus multicinctus и другие виды Helicotylenchus; нематод, поражающих влагалище листа и обвертку, виды Hemicycliophora и виды Hemicriconemoides; виды Hirshmanniella; ланцетовидных нематод, виды Hoploaimus; нематод, вызывающих образование ложных корневых наростов, виды Nacobbus; игольчатых нематод,Longidorus elongatus и другие виды Longidorus; булавочных нематод, виды Paratylenchus; нематод, вызывающих повреждения, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, PratylenchusReniform nematodes, Rotylenchus robustus и другие виды Rotylenchus; виды Scutellonema; щетинистых корневых нематод, Trichodorus primitivus и другие виды Trichodorus, виды Paratrichodorus; нематод, которые вызывают карликовость растений, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius и другие видыTylenchorhynchus; цитрусовых нематод, виды Tylenchulus, Dagger нематод, виды Xiphinema и другие виды паразитических нематод растений. Более того, кристаллическая модификация V является особенно полезной для контроля вредителей сельскохозяйственных культур, в частности отрядов Coleoptera, Lepidoptera и Acarina. Кроме того, кристаллическая модификация V является особенно полезной для контроля сельскохозяйственных вредителей (домашних, вредителей травяного покрова и декоративных растений). Несельскохозяйственные вредители представляют собой вредителей классов Chilopoda и Diplopoda и отрядовIsoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera и Acarina. Для применения в соответствии с настоящим изобретением кристаллическая модификация V может быть превращена в обычные рецептуры, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты и гранулы. Форма применения зависит от частной преследуемой цели; в каждом случае является необходимым обеспечить точное распределение соединения в соответствии с изобретением. Композиции готовят известным способом (см., например, для обзора US 3060084, ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry'stechnology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D.A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8,например путем смешения активного соединения с добавками, приемлемыми для рецептирования агрохимикатов, такими как растворители и/или носители, если это является желательным, то используются поверхностно-активные вещества (например, адъюванты, эмульгаторы, диспергирующие агенты), консерванты, противовспенивающие агенты, добавки, понижающие температуру замерзания, для композиций, предназначенных для обработки семян, также необязательно используются красители и/или связующие вещества и/или желатинирующие агенты. Примеры приемлемых растворителей представляют собой воду, ароматические растворители (например, продукты на основе ароматических фракций нефти, ксилен), парафины (например, фракции минерального масла), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (напри-6 018341 мер, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (NMP, NOP), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и эстеры жирных кислот. В общем случае также могут использоваться смеси растворителей. Примеры приемлемых носителей представляют собой природные минералы поверхности земли(например, каолины, глины, тальк, мел) и синтетические минералы (например, высокодиспергированную двуокись кремния, силикаты). Используемые приемлемые поверхностно-активные вещества представляют собой соли щелочных,щелочно-земельных металлов и аммония, соли лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирного спирта, жирные кислоты и гликолевые этеры сульфатированного жирного спирта, кроме того, конденсаты сульфатированного нафталина и производные нафталина с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфеноловый этер, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенол полигликолевые этеры, трибутилфенил полигликолевый этер, тристеарилфенил полигликолевый этер, алкиларил полиэтеровые спирты, конденсаты спирта и этиленоксида жирного спирта, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые этеры, этоксилированный полиоксипропилен, лауриловый спирт полигликолевый этер ацеталь, эстеры сорбита, лигносульфитный отработанный раствор и метилцеллюлозу. Вещества, которые являются приемлемыми для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий, представляют собой фракции минерального масла от средней до высокой точки кипения, такие как керосин или соляровое масло, а также каменноугольный деготь и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилен, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, высокополярные растворители, например, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или воду. К композиции также могут прибавляться агенты, понижающие температуру замерзания, такие как глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль, бактерицидные агенты. Приемлемые противовспенивающие агенты представляют собой, например, пеногасители на основе кремния или стеарата магния. Приемлемые консерванты представляют собой, например, дихлорфен и энцилалкоголь гемиацетальформальдегид. Композиции для обработки семян могут дополнительно включать связующие агенты и необязательно красители. Связующие агенты могут прибавляться для улучшения адгезии активных материалов к семенам после обработки. Приемлемые связующие вещества представляют собой блок-сополимеры ЕО/РО поверхностно-активных веществ, а также поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиакрилаты, полиметакрилаты, полибутены, полиизобутилены, полистирен, полиэтиленамины, полиэтиленамиды, полиэтиленимины, (Lupasol, Polymin), полиэтеры, полиуретаны, поливинилацетат, тилозу и сополимеры,которые получены из этих полимеров. Необязательно, в композицию также могут включаться красители. Приемлемые красящие вещества и красители композиций для обработки семян представляют собой родамин В, C.I. красный пигмент 112,C.l. красный растворитель 1, голубой пигмент 15:4, голубой пигмент 15:3, голубой пигмент 15:2, голубой пигмент 15:1, голубой пигмент 80, желтый пигмент 1, желтый пигмент 13, красный пигмент 112, красный пигмент 48:2, красный пигмент 48:1, красный пигмент 57:1, красный пигмент 53:1, оранжевый пигмент 43, оранжевый пигмент 34, оранжевый пигмент 5, зеленый пигмент 36, зеленый пигмент 7, белый пигмент 6, коричневый пигмент 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный голубой 9, кислотный желтый 23,основный красный 10, основный красный 108. Примеры желатинирующих агентов представляют собой карраген (Satiagel). Порошки, материалы для нанесения или распыляемые продукты могут быть получены путем смешивания соответствующим образом измельченных активных веществ с твердым носителем. Гранулы, например гранулы с покрытием, импрегнированные гранулы и гомогенные гранулы, могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми носителями. Примеры твердых носителей представляют собой минеральные этеры, такие как силикагели, силикаты, тальк, каолин, глину на основе фосфата алюминия, магния и кальция, известняк, известь, мел, железисто-известковую глину, лессовый грунт, глину, доломит, диатомовую землю, сульфат кальция,сульфат магния, окись магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как, например,сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука из злаковых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы,целлюлозные порошки и другие твердые носители. В общем случае композиции включают от 0,01 до 95 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 90 вес.% ак-7 018341 тивного(ых) соединения(ий). В этом случае, активное(ые) вещество(а) используется в чистоте от 90 до 100 вес.%, предпочтительно от 95 до 100 вес.% (в соответствии со спектром ЯМР). Для целей обработки семян соответствующие композиции могут быть разведены 2-10-кратно с получением концентраций в готовых для применения препаратах от 0,01 до 60 вес.% активного вещества,предпочтительно от 0,1 до 40 вес.%. Кристаллическая модификация V может использоваться как таковая, в форме своих композиций или форм, приготовленных из нее, например в форме непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, распыляемых продуктов, материалов для распыления, или гранул, при использовании распыления, атомизации, порошкования, распыления по поверхности или наливания. Формы применения полностью зависят от предполагаемых целей; они предназначены для обеспечения в каждом случае максимально возможного распределения активного(ых) соединения(ий) в соответствии с изобретением. Формы, которые используются в водной среде, могут быть получены из эмульсионных концентратов, паст или смачиваемых порошков (способные к разбрызгиванию порошки, масляные дисперсии) путем прибавления воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий, вещества, как таковые или растворенные в масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающих агентов, реагентов, которые придают клейкость, диспергирующих агентов или эмульгаторов. Однако также является возможным получать концентраты, состоящие из активного вещества, клеящего агента, диспергирующего агента или эмульгатора, и в случае необходимости, растворителя или масла, и такие концентрации являются приемлемыми для разведения водой. Концентрации активного соединения в готовых для применения препаратах могут варьировать в широких пределах. В общем случае, они составляют от 0,0001 до 10 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 1 вес.%. Активное(ые) вещество(а) может также успешно использоваться в процессе сверхнизкого объема(ULV), является возможным использовать композиции, которые содержат более 95 вес.% активного соединения, или даже использовать активное соединение без добавок. Приведенные ниже сведения представляют собой примеры композиций. 1. Продукты для разведения водой, предназначенные для листовой обработки. Для целей обработки семян такие продукты могут использоваться в разведенном или неразведенном виде.A) Водорастворимые концентраты (SL, LS). 10 частей по весу (вес.ч.) активного(ых) соединения(ий) растворяют в 90 вес.ч. воды или водорастворимого растворителя. Как альтернатива, прибавляются смачивающие агенты или другие добавки. Активное(ые) вещество(а) растворяют при разведении водой, посредством чего получают композицию 10%B) Диспергируемые концентраты (DC). 20 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяют в 70 вес.ч. циклогексанона с добавлением 10 вес.ч. диспергирующего агента, например, поливинилпирролидона. Разведение водой дает дисперсию,посредством чего получают композицию с 20% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й)C) Эмульгируемые концентраты (ЕС). 15 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяют в 80 вес.ч. ксилена с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 вес.ч.). Разведение водой дает эмульсию, посредством чего получают композицию с 15% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).D) Эмульсии (EW, ЕО, ES). 25 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяют в 35 вес.ч. ксилена с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 вес.ч.). Эту смесь вводят в 30 вес.ч. воды при использовании устройства для эмульгирования (например, Ultraturrax) и готовят гомогенную эмульсию. Разведение водой дает эмульсию, посредством чего получают композицию с 25%E) Суспензии (SC, OD, FS). В шаровой мельнице с перемешиванием дробили 20 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) с добавлением 10 вес.ч. диспергирующих агентов, смачивающих агентов и 70 вес.ч. воды или органического растворителя с получением суспензии тонко измельченного(ых) активного(ых) соединения(ий). Разведение водой дает стабильную суспензию активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 20% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й).F) Диспергируемые в воде гранулы и водорастворимые гранулы (WG, SG). 50 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) тонко измельчали с добавлением 50 вес.ч. диспергирующих агентов и смачивающих агентов и получали диспергируемые в воде гранулы или водорастворимые гранулы с помощью технического оборудования (например, экструзии, башни с распылительным орошением, псевдоожиженного слоя). Разведение водой дает стабильную дисперсию или раствор активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 50% (вес./вес.) активного(ых) соединения(ий).G) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS). 75 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) измельчали в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 вес.ч. диспергирующих агентов и смачивающих агентов и силикагеля. Разведение водой дает стабильную дисперсию или раствор активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 75% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й). Н) Гелевая композиция (GF) (только для целей обработки семян). В шаровой мельнице с перемешиванием дробили 20 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) с добавлением 10 вес.ч. диспергирующих агентов, 1 вес.ч. желатинирующего агента/смачивающих агентов и 70 вес.ч. воды или органического растворителя с получением суспензии тонко измельченного активного(ых) соединения(ий). Разведение водой дает стабильную суспензию активного(ых) соединения(ий),посредством чего получают композицию с 20% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й). 2. Продукты, которые не разводятся водой, предназначенные для обработки листьев. Для целей обработки семян такие продукты могут использоваться в разведенном или неразведенном виде.I) Порошки для опудривания (DP, DS). 5 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) тонко измельчали и тщательно смешивали с 95 вес.ч. тонко измельченного каолина. Это обеспечивало получение порошка для опудривания, содержащего 5%J) Гранулы (GR, FG, GG, MG). 0,5 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) тонко измельчали и соединяли с 95,5 вес.ч. носителей, посредством чего получали композицию с 0,5% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й). Современные методы представляют собой экструзия, применение башни с распылительным орошением, псевдоожиженный слой. Это обеспечивало получение гранул, которые применяются в неразведенном виде и предназначены для использования к листьям.K) ULV растворы (UL). 10 вес.ч. активного(ых) соединения(ий) растворяли в 90 вес.ч. органического растворителя, например ксилена. Это обеспечивало получение продукта, содержащего 10% (вес./вес.) активного(ых) соединения(й), который используется в неразведенном виде для обработки листьев. Традиционные композиции для обработки семян включают, например, текучие концентраты FS,растворы LS, порошки для сухой обработки DS, диспергируемые в воде порошки для обработки глинистыми смесями WS, водорастворимые порошки SS и эмульсии ES и ЕС, а также гелевые композиции GF. Эти композиции могут применяться к семенам в разведенной или неразведенной форме. Применение для обработки семян осуществляют перед высеванием или вещество непосредственно наносят на семена. В предпочтительном воплощении FS композицию применяют для обработки семян. Типично, FS композиция может включать 1-800 г/л активного ингредиента, 1-200 г/л поверхностно-активного агента,от 0 до 200 г/л агента, понижающего температуру замерзания, от 0 до 400 г/л связующего агента, от 0 до 200 г/л пигмента и до 1 л растворителя, предпочтительно воды. В частности, изобретение относится к пестицидным и паразитицидным композициям в форме водного суспензионного концентрата (SC). Такие суспензионные концентраты включают кристаллическую модификацию V в форме тонкоизмельченных частиц, где частицы кристаллической модификации V суспендируют в водной среде. Размер частиц активного соединения, т.е. размер, который не превышает 90 вес.% частиц активного соединения, типично составляет 30 мкм, в частности ниже 20 мкм. Преимущественно по крайней мере 40 вес.% и, в частности, по крайней мере 60 вес.% частиц в SC в соответствии с изобретением имеют диаметр ниже 2 мкм. В дополнение к активному соединению суспензионные концентраты типично включают поверхностно-активные вещества, а также, если это является приемлемым, противовспенивающие агенты, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, стабилизаторы (биоциды), агенты для доведения значения рН и агенты для предотвращения слеживания. В таких SC количество активного соединения, т.е. общее количество кристаллической модификации V и, если это является приемлемым, дополнительных активных веществ, обычно находятся в интервале от 10 до 70 вес.%, в частности в интервале от 20 до 50 вес.% на основе общего веса суспензионного концентрата. Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные и неионные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активных веществ будет в общем случае составлять от 0,5 до 20 вес.%, в частности от 1 до 15 вес.% и, в частности, предпочтительно от 1 до 10 вес.% на основе общего веса SC в соответствии с изобретением. Предпочтительно, когда поверхностно-активные вещества включают по крайней мере одно анионное поверхностно-активное вещество и по крайней мере одно неионное поверхностно-активное вещество, соотношение анионного и неионного поверхностно-активных веществ типично находится в интервале от 10:1 до 1:10. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты алкилового этера, сульфаты алкиларилового этера,фосфаты алкилполигликолевого этера, фосфаты полиарилфенилового этера, алкилсульфосукцинаты,олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, петролейные сульфонаты, тауриды, саркозиды, жирные кисло-9 018341 ты, алкилнафталинсульфоновые кислоты, нафталинсульфоновые кислоты, лигносульфоновые кислоты,конденсаты сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигносульфитные жидкие отходы и лигносульфонаты, алкилфосфаты, алкиларилфосфаты,например, тристирилфосфаты, а также поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan CP9, BASF), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества являются такими, которые несут по крайней мере одну сульфонатную группу, и, в частности, их соли щелочных металлов и аммония. Примеры неионнных поверхностно-активных веществ включают алкоксилаты алкилфенола, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирного амина, эстеры полиоксиэтиленглицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, жирные полидиэтаноламиды, этоксилаты ланолина, полигликолевые эстеры жирных кислот, изотридециловый спирт,жирные амиды, метилцеллюлозу, эстеры жирных кислот, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирных кислот, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блок-сополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, алкиловые этеры полиэтиленгликоля, алкиловые этеры полипропиленгликоля,блок-сополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера (блок-сополимеры полиэтиленоксида/полипропиленоксида) и их смеси. Предпочтительные неионнные поверхностно-активные вещества представляют собой этоксилаты жирного спирта, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирной кислоты, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, этоксилаты ланолина, полигликолевые эстеры жирных кислот и блок-сополимеры этиленоксида/пропиленоксида и их смеси. В частности, SC в соответствии с изобретением включают по крайней мере одно поверхностноактивное вещество, которое способствует смачиванию частей растений водными формами применения(смачивающий агент) и по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, которое стабилизирует дисперсию частиц активного вещества в SC (диспергирующий агент). Количество смачивающего агента типично находится в интервале от 0,5 до 10 вес.%, в частности от 0,5 до 5 вес.% и особенно от 0,5 до 3 вес.% на основе общего веса SC. Количество диспергирующего агента типично составляет от 0,5 до 10 вес.% и, в частности, от 0,5 до 5 вес.% на основе общего веса SC. Предпочтительные смачивающие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из нафталинсульфоновых кислот, включая их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония и амина, а также этоксилаты жирных спиртов, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирных амидов, жирные полиэтаноламиды, этоксилаты ланолина и полигликолевые эстеры жирных кислот. Предпочтительные диспергирующие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, полиэтиленгликоль алкиловых этеров, полипропиленгликоль алкиловых этеров, блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера, алкиларилфосфатов, например, тристирилфосфатов, лигносульфоновых кислот, конденсатов сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсатов фенолсульфоновой кислоты,формальдегида и мочевины, лигносульфитных жидких отходов и лигносульфонатов, поликарбоксилатов,таких как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например,Sokalan CP9, BASF), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше. Добавки, которые модифицируют вязкость (загустители), приемлемые для применения в SC в соответствии с изобретением, представляют собой, в частности, соединения, которые придают композиции свойства псевдопластической текучести, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость при перемешивании. Приемлемыми являются в принципе все соединения, используемые для этих целей в суспензионных концентратах. Можно упомянуть, например, неорганические вещества, такие как бентониты или аттапульгиты (например, Attaclay от Engelhardt), и органические вещества, такие как полисахариды и гетерополисахариды, такие как ксантановая камедь, такие как продаются под торговыми наименованиями Kelzan от Kelco, Rhodopol 23 от Rhone Poulenc или Veegum от R.T. Vanderbilt, предпочтение отдается использованию ксантановой камеди. Преимущественно количество модифицирующих вязкость добавок составляет от 0,1 до 5 вес.% на основе общего веса SC. Противовспенивающие агенты, приемлемые для SC в соответствии с изобретением, представляют собой, например, кремниевые эмульсии, известные для этой цели (Silikon SRE от Wacker илиRhodorsil от Rhodia), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, противопенные добавки типа водных дисперсий воска, твердые противопенные добавки (так называемые Compounds), фторорганические соединения и их смеси. Количество противовспенивающего агента типично составляет от 0,1 до 1 вес.% на основе общего веса SC. Бактерициды могут прибавляться для стабилизации суспензионных концентратов в соответствии с изобретением. Приемлемые бактерициды представляют собой таковые на основе изотиазолонов, например Proxel от ICI или Acticide RS от Thor Chemie или Kathon MK от RohmHaas. Количество бактерицидов типично составляет от 0,05 до 0,5 вес.% на основе общего веса SC. Приемлемые агенты, которые понижают температуру замерзания, представляют собой жидкие полиолы, например этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин. Количество противоморозных добавок обычно составляет от 1 до 20 вес.%, в частности от 5 до 10 вес.% на основе общего веса суспензионного концентрата. Если это является приемлемым, то SC в соответствии с изобретением могут включать буферы для регуляции значения рН. Примеры буферов представляют собой соли щелочных металлов слабых неорганических или органических кислот, таких как, например, фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, виннокаменная кислота, щавелевая кислота и янтарная кислота. Изобретение относится, в частности, к пестицидным или паразитицидным композициям в форме диспергируемых в воде гранул (WG) или диспергируемого в воде порошка (WP). Такие композиции включают кристаллическую модификацию V в форме тонко измельченных частиц, где частицы кристаллической модификации V гомогенизируют в твердой форме или в форме порошка. Размер частиц активного соединения, т.е. размер, который не превышает 90 вес.% частиц активного соединения, типично составляет 30 мкм, в частности ниже 20 мкм. Преимущественно по крайней мере 40 вес.% и, в частности,по крайней мере 60 вес.% частиц в WG или WP в соответствии с изобретением имеют диаметр ниже 5 мкм. В дополнение к активному соединению вододиспергируемые порошки или вододиспергируемые гранулы типично включают поверхностно-активные вещества, а также, если это является приемлемым,противовспенивающие агенты, наполнители, связующие и агенты для предотвращения слеживания. В таких WG и WP количество активного соединения, т.е. общее количество кристаллической модификации V и, если это является приемлемым, дополнительные активные вещества обычно находятся в интервале от 10 до 90 вес.%, в частности в интервале от 20 до 75 вес.% на основе общего веса WG/WP. Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные и неионные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активных веществ будет в общем случае составлять от 0,5 до 20 вес.%, в частности от 1 до 15 вес.% и особенно предпочтительно от 1 до 10 вес.% на основе общего веса WG/WP в соответствии с изобретением. Предпочтительно, когда поверхностно-активные вещества включают, по крайней мере, одно анионное поверхностно-активное вещество и, по крайней мере, одно неионное поверхностно-активное вещество, соотношение анионного и неионного поверхностно-активных веществ типично находится в интервале от 10:1 до 1:10. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты алкилового этера, сульфаты алкиларилового этера,фосфаты алкилполигликолевого этера, фосфаты полиарилфенилового этера, алкилсульфосукцинаты,олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, петролейные сульфонаты, тауриды, саркозиды, жирные кислоты, алкилнафталинсульфоновые кислоты, нафталинсульфоновые кислоты, лигносульфоновые кислоты,конденсаты сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигносульфитные жидкие отходы и лигносульфонаты, алкилфосфаты, алкиларилфосфаты,например, тристирилфосфаты, а также поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan CP9, BASF), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества являются такими, которые несут по крайней мере одну сульфонатную группу, и, в частности, их соли щелочных металлов и аммония. Примеры неионнных поверхностно-активных веществ включают алкоксилаты алкилфенола, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирного амина, эстеры полиоксиэтиленглицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, жирные полидиэтаноламиды, этоксилаты ланолина, полигликолевые эстеры жирных кислот, изотридециловый спирт,жирные амиды, метилцеллюлозу, эстеры жирных кислот, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирных кислот, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блок-сополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, алкиловые этеры полиэтиленгликоля, алкиловые этеры полипропиленгликоля,блок-сополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера (блок-сополимеры полиэтиленоксида/полипропиленоксида) и их смеси. Предпочтительные неионнные поверхностно-активные вещества представляют собой этоксилаты жирного спирта, алкилполигликозиды, эстеры глицерина и жирной кислоты, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, этоксилаты ланолина, полигликолевые эстеры жирных кислот и блок-сополимеры этиленоксида/пропиленоксида и их смеси. В частности, WG или WP в соответствии с изобретением включают по крайней мере одно поверх- 11018341 ностно-активное вещество, которое способствует композиции водными формами применения (смачивающий агент), и по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, которое позволяет осуществлять дисперсию частиц поверхностно-активного вещества в водных разведениях. Количество смачивающего агента типично находится в интервале от 0,5 до 10 вес.%, в частности от 0,5 до 5 вес.% и особенно от 0,5 до 3 вес.% на основе общего веса WG/WP. Количество диспергирующего агента типично составляет от 0,5 до 10 вес.% и, в частности, от 2,0 до 8 вес.% на основе общего веса WG/WP. Предпочтительные смачивающие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из нафталинсульфоновых кислот, включая их соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммония и амина, а также этоксилатов жирных спиртов, алкилполигликозидов, эстеров глицерина жирных кислот, алкоксилатов касторового масла, алкоксилатов жирных кислот, алкоксилатов жирных амидов, жирных полиэтаноламидов, этоксилатов ланолина и полигликолевых эстеров жирных кислот. Предпочтительные диспергирующие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, полиэтиленгликоль алкиловых этеров, полипропиленгликоль алкиловых этеров, блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликолевого этера, алкиларилфосфатов, например, тристирилфосфатов, фосфатов натрия, лаурилсульфата натрия, модифицированной целюллозной смолы, поливинилпирролидона, лигносульфоновых кислот, конденсатов сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислот, формальдегида и мочевины, лигносульфитные жидкие отходы и лигносульфонаты, поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan СР 9, BASF), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и амина веществ упомянутых выше. Противовспенивающие агенты, приемлемые для WG или WP, в соответствии с изобретением представляют собой, например, жирное мыло, известное для этой цели (Agnique Soap L, Foamaster Soap L),длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси. Количество противовспенивающего агента типично составляет от 0,1 до 1 вес.% на основе общего веса WG/WP. Наполнители, связующие агенты или дополнительные диспергирующие добавки для WG и WP в соответствии с изобретением типично составляют остаток композиции. Такие типично представляют собой, например, каолин или аттапульгитную глину, вспененный или осажденный кремний, диатомовую землю, сульфат аммония или силикат кальция. Кристаллическая модификация V является эффективной как при контакте, так и при проглатывании. В соответствии с предпочтительным воплощением изобретения кристаллическая модификация V применяется для обработки почвы. Обработка почвы является особенно предпочтительной для использования против муравьев, термитов, сверчков или тараканов. В соответствии с другим предпочтительным воплощением изобретения для применения против несельскохозяйственных вредителей, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки, цикады или тараканы кристаллическую модификацию V получают в виде препарата приманки. Приманка может быть в виде жидкого, твердого или полутвердого препарата (например, геля). Твердые приманки могут иметь различную форму, приемлемую для соответствующего применения, например гранулы, блоки, бруски, диски. Жидкие приманки могут помещаться в различные устройства для обеспечения собственного применения, например открытые контейнеры, устройства для распыления,устройства для получения капель или источники испарения. Гели могут основываться на водных или масляных матрицах и могут быть рецептированы для частных случае в отношении жесткости, удержания влаги и/или характеристик старения. Приманка, которая используется в композиции, представляет собой продукт, который является в достаточной степени привлекающим для того, чтобы спровоцировать насекомых, таких как муравьи,термиты, осы, мухи москиты, сверчки и др. или тараканы, съесть ее. Такой аттрактант может быть выбран из стимулятора питания или пара- и/или половых феромонов. Приемлемые стимуляторы питания являются выбранными, например, из животных и/или растительных белков (мясная, рыбная или кровяная мука, части насекомых, порошок из сверчков, яичный желток), из жиров и масел животного и/или растительного происхождения, или моно-, олиго- или полиорганосахаридов, в частности из сахарозы,лактозы, фруктозы, декстрозы, глюкозы, крахмала, пектина или даже мелассы или меда, или из солей,таких как сульфат аммония, аммония или ацетат аммония. Свежие или загнивающие части фруктов, зерно, растения, животные, насекомые или их отдельные части могут также служить стимулятором питания. Феромоны известны как более специфические для насекомых. Специфические феромоны являются описанными в литературе и известны специалисту в данной области техники. Мы обнаружили, что пестицидные смеси решают проблемы снижения уровня дозировки и/или расширения спектра активности и/или соединения сильной активности с пролонгированным контролем и/или управления устойчивостью и/или стимуляции жизнеспособности растений. Композиции в соответствии с изобретением могут также содержать другие активные ингредиенты,- 12018341 например другие пестициды, инсектициды, фунгициды, гербициды, удобрения, такие как нитрат аммония, мочевина, углекислый калий и суперфосфат, фитотоксины и регуляторы роста растений, антидоты и нематоциды. Эти дополнительные ингредиенты могут использоваться последовательно или в комбинации с описанными выше композициями, если это является приемлемым, то прибавляют их непосредственно перед применением (баковые смеси). Например, на растения может наноситься композиция в соответствии с настоящим изобретением или до, или после обработки другими активными ингредиентами. Было обнаружено, что смесь модификации V и по крайней мере одного пестицидного или фунгицидного соединения, как определено выше, демонстрирует значительно более усиленное действие против вредителей и/или грибов, по сравнению с контрольными значениями, которые являются возможными при использовании индивидуальных соединений и/или являются приемлемыми для улучшения жизнеспособности растений, когда применяются к растениям, частям растений, семенам или в местах их роста. Следующий ниже список пестицидных или паразитицидных соединений, которые могут использоваться вместе с кристаллической модификацией V в соответствии с изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не для установления каких-либо ограничений. А.1. Органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил,хлорфенвинфос, диазинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон. А.2. Карбаматы: аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат. А.3. Пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин. А.4. Регуляторы роста: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон,трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; b) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирактин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат. А.5. Агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд,тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд; соединения тиазола формулы Г 1 А.7. Инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад. А.8. METI I соединения: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим. А.9. METI II и III соединения: ацехиноцил, флуациприм, гидраметилнон. А.10. Разобщающие соединения: хлорфенапир. А.11. Соединения-ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон,фенбутатиноксид, пропаргит. А.12. Соединения, нарушающие линьку: циромазин. А.13. Соединения со смешанной функцией ингибитора оксидазы: пиперонилбутоксид. А.14. Соединения-блокаторы кальциевых каналов: индоксакарб, метафлумизон. А.15. Другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, антраниламидные соединения формулы Г 3 где А 1 представляет собой СН 3, Cl, Br, I;RB представляет собой водород, СН 3 или СН(СН 3)2,и соединения малонитрила, как описано в JP 2002/284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321,WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004/99597, WO 05/68423, WO 05/68432 или WO 05/63694, в частности соединения малонитрила CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)2-(3,3,3-трифторпропил)малонитрил),CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептил)-2-(3,3,3 трифторпропил)малонитрил),CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F(2-(3,4,4,4-тетрафтор-3-трифторметилбутил)-2-(3,3,3 трифторпропил)малонитрил),CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3(2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафторгексил)-2-(3,3,3 трифторпропил)малонитрил),CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2,2-бис-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)малонитрил),CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-нонафторпентил)-2-(3,3,3 трифторпропил)малонитрил),CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутил)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5 октафторпентил)малонитрил) иCF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(2,2,3,3,3 пентафторпропил)малонитрил). Коммерчески доступные соединения группы А могут быть найдены в The Pesticide Manual, 13-e изд., British Crop Protection Council (2003) среди других публикаций. Тиоамиды формулы Г 2 и их получение были описаны в WO 98/28279. Лепимектин является известным из Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004. Бенклотиаз и способы его получения были описаны в ЕР-А 1 454621. Метидатион и параоксон и их получение были описаны в Farm ChemicalsHandbook, том 88, Meister Publishing Company, 2001. Ацетопрол и способы его получения были описаны в WO 98/28277. Метафлумизон и способы его получения были описаны в ЕР-А 1 462456. Флупиразофос был описан в Pesticide Science 54, 1988, с. 237-243 и в US 4822779. Пирафлупрол и способы его получения были описаны в JP 2002193709 и в WO 01/00614. Пирипрол и способы его получения были описаны в WO 98/45274 и в US 6335357. Амидофлумет и способы его получения были описаны в US 6221890 и вJP 21010907. Флуфенерим и способы его получения были описаны в WO 03/007717 и в WO 03/007718. Цифлуметофен и способы его получения были описаны в WO 04/080180. Антраниламиды формулы Г 3 и способы их получения были описаны в WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222; WO 03/15518; Приведенный далее список фунгицидных соединений, которые могут использоваться вместе с кристаллической модификацией V в соответствии с изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не для установления каких-либо ограничений: Предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I. Предпочтительными являются трехкомпонентные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I, соединение IIA и соединение IIB. Предпочтительными являются четырехкомпонентные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I, соединение IIA и два соединения IIB1 и IIB2 соответственно. Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает азолы: ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флутриафол, гексаконазол, ипконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон,тритиконазол, циазофамид, имазалил, прохлораз, трифлумизол, беномил, карбендазим, тиабендазол, этабоксам и гимексазол. Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин,метил (2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат,метил (2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамат и метил 2-(орто-2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакрилат; Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает карбоксамиды: боскалид, карбоксин, беналаксил, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, мефеноксам (металаксил-М), офурац, оксадиксил, пентиопирад, тифлузамид, тиадинил, диметоморф, флуопиколид (пикобензамид), диклоцимет;[2-(1,2-диметилпропил)фенил]амид 5-фтор-1,3-диметил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты. Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает гетероциклические соединения: пириметалин, фенпиклонил, флудиоксонил, алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, ипродион, процимидон, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, дикломезин, пироквилон, проквиназид, трициклазол, каптафол, каптан, дазомет, феноксанил, квиноксифен,5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин; 6-(3,4-дихлорфенил)-5-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 6-(4-трет-бутилфенил)-5-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 5-метил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 5-метил-6-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 6-метил-5-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 6-этил-5-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 5-этил-6-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 5-этил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 6-октил-5-пропил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 5-метоксиметил-6-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин; 6-октил-5-трифторметил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин и 5-трифторметил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-7-иламин. Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает карбаматы: манкоцеб, манеб, метам, метирам, фербам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам; диетофенкарб, ипроваликарб,пропамокарб и метил 3-(4-хлорфенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино)пропаноат. Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию V в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает: гвазатин; стрептомицин, валидамицин А; бинапакрил, динокап, динобутон; дитианон, изопротиолан; соли фентина, такие, как фентин ацетат; эдифенфос, ипробенфос, фозетил, пиразофос, хлорталонил, диклофлуанид, флусульфамид, фталид, квинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид; ацетат меди, гидроокись меди, оксихлорид меди, сульфат основной меди, серу, цифлуфенамид, цимоксанил, диметиримол, этиримол, фуралаксил, метрафенон и спироксамин. Активные соединения IIA, упомянутые выше, их получение и их действие на вредные грибы, являются в общем случае известными (см.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); они являются коммерчески доступными. Соединения, названные в соответствии с IUPAC, их получение и их фунгицидная активность являются также известными из ЕР-А 1201648; ЕР-А 226917; W0 98/46608; WO 99/24413;WO 2001/42223; WO 2005/34628; WO 2005/123689; WO 2005/123690; WO 2006/120219; РСТ/ЕР 2006/064991; WO 2007/017450 и патентной заявки ЕР 061234639. В отношении их применения следующие трехкомпонентные и четырехкомпонентные смеси модификации V в качестве соединения I являются особенно предпочтительными. Таблица 1. Смеси, где соединение IIA представляет собой трифлоксистробин, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 2. Смеси, где соединение IIA представляет собой азоксистробин, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 3. Смеси, где соединение IIA представляет собой пираклостробин, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 4. Смеси, где соединение IIA представляет собой боскалид, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 5. Смеси, где соединение IIA представляет собой металаксил, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 6. Смеси, где соединение IIA представляет собой металаксил-М, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 7. Смеси, где соединение IIA представляет собой ципроконазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 8. Смеси, где соединение IIA представляет собой эпоксиконазол, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 9. Смеси, где соединение IIA представляет собой фенбуконазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл.Q. Таблица 10. Смеси, где соединение IIA представляет собой флуквинконазол, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл.Q. Таблица 11. Смеси, где соединение IIA представляет собой флутриафол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 12. Смеси, где соединение IIA представляет собой ипконазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 13. Смеси, где соединение IIA представляет собой метконазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 14. Смеси, где соединение IIA представляет собой пропиконазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 15. Смеси, где соединение IIA представляет собой протиоконазол, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 16. Смеси, где соединение IIA представляет собой тебуконазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 17. Смеси, где соединение IIA представляет собой триадименол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 18. Смеси, где соединение IIA представляет собой тритиконазол, а комбинация соединений IIB1 и ПВ 2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 19. Смеси, где соединение IIA представляет собой имазалил, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 20. Смеси, где соединение IIA представляет собой прохлораз, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 21. Смеси, где соединение IIA представляет собой карбендазим, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 22. Смеси, где соединение IIA представляет собой тиабендазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 23. Смеси, где соединение IIA представляет собой этабоксам, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 24. Смеси, где соединение IIA представляет собой гимексазол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 25. Смеси, где соединение IIA представляет собой пириметанил, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 26. Смеси, где соединение IIA представляет собой флудиоксонил, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 27. Смеси, где соединение IIA представляет собой алдиморф, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 28. Смеси, где соединение IIA представляет собой додеморф, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 29. Смеси, где соединение IIA представляет собой фенпропиморф, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 30. Смеси, где соединение IIA представляет собой ипродион, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 31. Смеси, где соединение IIA представляет собой каптан, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 32. Смеси, где соединение IIA представляет собой феноксанил, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 33. Смеси, где соединение IIA представляет собой пробеназол, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 34. Смеси, где соединение IIA представляет собой манкоцеб, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 35. Смеси, где соединение IIA представляет собой метирам, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 36. Смеси, где соединение IIA представляет собой тирам, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 37. Смеси, где соединение IIA представляет собой зирам, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 38. Смеси, где соединение IIA представляет собой гвазатин, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 39. Смеси, где соединение IIA представляет собой тиофанат-метил, а комбинация соединений IIB1 иIIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 40. Смеси, где соединение IIA представляет собой хлорталонил, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица 41. Смеси, где соединение IIA представляет собой метрафенон, а комбинация соединений IIB1 и IIB2 в каждом случае соответствует строке табл. Q. Таблица Q