Производные 2-циклогексан-1,3-дионбензоила.

1 Настоящее изобретение относится к новым производным бензоила, обладающим гербицидным действием, к способу получения этих производных бензоила, а также к содержащим их средствам. Из литературы известны обладающие гербицидным действием 2-ароилциклогександионы, описанные, например, в следующих публикациях: ЕР 283261, ЕР 90262, ЕР 135191, ЕР 186118, ЕР 186119, ЕР 186120, ЕР 319075, WO 90/05712, WO 94/04524, WO 94/08988, JO 3052862 и JO 3120202. Однако, гербицидные свойства известных соединений, равно как и их совместимость с культурными растениями, можно признать лишь как условно удовлетворительные. В основу изобретения была положена задача получить новые 2-ароилциклогександионы с более совершенными свойствами. В соответствии с этой задачей был разработан состав новых производных бензоила формулы I в которой заместители имеют следующие значения:L и М представляют собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, причем эти группы необязательно могут быть замещены одним-пятью атомами галогена либо С 1-С 4 алкоксигруппой; галоген, циано, нитро, группу -(А)m-S(O)nR1 или группу -(А)m-СОR2;Y представляет собой группу, включающую С=O, C=N-R3, CR7-NR5R6, CR7-OR8,CR10R11, CR7-SR8; замещенный водородом или С 1-С 4 алкилом 1,3-диоксанил или 1,3-диоксоланил; гетероатом, выбранный из группы, включающей кислород, серу и азот; Х представляет собой цепь (-CR12R13-),12 13(-CR R -CR21CR22-), (-CR12=CR13-), (-CR12R13CR12=CR13-); NR23; связь между X и Y может быть насыщенной или ненасыщенной; А обозначает О, NR14;R3 представляет собой водород, -NR9R4; С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 1-С 6 алкокси,С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 галогеналкенил, С 2-С 6 алкинил; однократно-многократно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро; однократно-многократно замещенный бензил,причем заместители могут быть выбраны из 2 группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси,С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро; однократно-многократно замещенный бензилокси, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1 С 4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси,С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро;R4 представляет собой водород, С 1-C6 алкил, С 1-C6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-C6 алкинил, C=О-NR14; однократно-многократно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси,С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро; однократно-многократно замещенный бензил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген,циано, нитро;R9 представляет собой водород, С 1-C6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, C=О-NR14; однократно-многократно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галоген-алкокси, С 1C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро; однократно-многократно замещенный бензил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген,циано, нитро;R5, R6 независимо друг от друга представляют собой водород, С 1-C6 алкил, С 2-С 6 алкенил,С 1-C4 галогеналкил, С 2-С 6 галогеналкенил, С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси; однократномногократно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано,нитро; однократно-многократно замещенный бензил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1C4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро;R7 представляет собой водород, С 1C6 алкил, С 1-C4 алкокси, C1-С 4 галогеналкил, С 1C4 галогеналкокси; необязательно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей от одного до трех галогенов, С 1-C4 алкил, C1-С 4 алкокси, С 1C4 галогеналкокси, нитро; причем R7 и R21, либоR8 представляет собой водород, С 1C6 алкил, С 1-C4 галогеналкил, замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил,галоген, циано, нитро; замещенный бензил,причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей C1-С 4 алкил, С 1-C4 алкокси, 3 С 1-C4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро;R10, R11 независимо друг от друга представляют собой водород, С 1-C6 алкил; фенил,необязательно замещенный одним-тремя галогенами, С 1-С 4 алкилом, С 1-C4 алкоксигруппой,С 1-C4 галогеналкоксигруппой,нитрогруппой; причем R10 и R12, либо R10 и R21, либо R10 и R23 могут образовывать связь;R12, R13 независимо друг от друга представляют собой водород, С 1-C6 алкил, С 1-C6 галогеналкил, С 1-C6 алкокси, С 1-C6 галогеналкокси; необязательно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы,включающей С 1-C4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген,циано, нитро;R21 представляет собой водород, С 1C6 алкил, С 1-C6 галогеналкил, С 1-С 6 алкокси, С 1C6 галогеналкокси; необязательно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей С 1-С 4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро;R22 представляет собой водород, С 1-C6 алкил, С 1-C6 галогеналкил, С 1-С 6 алкокси, С 1C6 галогеналкокси; необязательно замещенный фенил, причем заместители могут быть выбраны из группы, включающей C1-С 4 алкил, С 1-C4 алкокси, С 1-C4 галогеналкокси, С 1-C4 галогеналкил, галоген, циано, нитро;R23 представляет собой водород, С 1-C6 алкил, С 2-C6 алкенил, С 1-С 6 алкокси; необязательно замещенный С 1-C4 алкилом,С 1-С 4 алкоксигруппой, С 1-C4 галогеналкоксигруппой, С 1-C4 галогеналкилом, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой фенил или бензил;Q представляет собой присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II в которой R15, R16, R18 и R20 обозначают водород или С 1-C4 алкил;R19 обозначает водород, С 1-C4 алкил или группу -COOR14;R17 обозначает водород, С 1-C4 алкил, С 3C4 циклоалкил, причем эти группы необязательно могут нести от одного до трех заместителей из числа следующих: галоген, С 1-C4 алкилтио или С 1-C4 алкокси, илиR17 и R20 оба вместе образуют связь или трех-шестичленное карбоциклическое кольцо,причем в случае, если Y представляет собой С=О, Х не является NR23, а также к обычно 4 применимым в сельском хозяйстве солям соединения I. Соединения формулы Iа-Iе получают благодаря тому, что соединения формулы II подвергают взаимодействию с производным бензойной кислоты формулы III и перегруппировывают с получением производных бензоила формулы Iа-Iе. Схема 1 В представленной схеме 1 Т в приведенных формулах обозначает галоген или ОН, a L,М, X, Y и n имеют указанное выше значение. Первую стадию проведения реакции, ацилирование, осуществляют, как правило, по известной технологии, например, добавлением хлорангидрида кислоты формулы III (Т обозначает хлор) либо, например, одной из карбоновых кислот III (Т обозначает ОН), активированных ДЦК (дициклокарбодиимидом) или аналогичными, известными из литературы средствами, такими, как трифенилфосфин/ДЭАД (диэтилазодикарбоксилат), 2-пиридиндисульфид/ трифенилфосфин, вводимых в раствор или суспензию циклогександиона II, необязательно в присутствии вспомогательного основания. Реагенты и вспомогательное основание целесообразно применять при этом в эквимолярных количествах. Небольшой избыток вспомогательного основания порядка 1,2-1,5 мол.эквивалента в пересчете на соединение II при определенных условиях также может оказаться целесообразным. В качестве вспомогательного основания пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов, а в качестве растворителей могут использоваться, например,метиленхлорид, диоксан, диэтиловый эфир, толуол, ацетонитрил или этиловый эфир уксусной кислоты. В процессе добавления хлорангидрида кислоты реакционную смесь предпочтительно охлаждают до 0-10 С, после чего при более высокой температуре в диапазоне от 20 до 100 С,прежде всего от 25 до 50 С смесь перемешивают до завершения обменной реакции. Дальнейшую переработку осуществляют по обычной технологии, например, реакционную смесь сливают в воду и требуемый продукт экстрагируют,например, метиленхлоридом. После сушки органической фазы и удаления растворителя сырой енольный эфир без последующей очистки может использоваться для проведения перегруппировки. Примеры получения бензоиленольных эфиров циклогексан-1,3-дионов можно 5 найти, в частности, в европейской заявке ЕР-А 186118 или в патенте US 4780127. Перегруппировку енольных эфиров с получением в результате соединений формулы IаIе осуществляют предпочтительно при температурах в интервале от 20 до 40 С в растворителе и в присутствии вспомогательного основания, а также с помощью цианосоединения в качестве катализатора. В качестве растворителей могут применяться среди прочих ацетонитрил, метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, этиловый эфир уксусной кислоты либо толуол. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил. В качестве вспомогательного основания приемлемы третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов, которые применяют предпочтительно в эквимолярном количестве или в избытке до четырехкратного в пересчете на бензоиленольный эфир. Предпочтительным вспомогательным основанием является триэтиламин в двойном количестве. В качестве катализатора пригодны, например, цианид калия, ацетонциангидрин и триметилсилилцианид, которые применяют предпочтительно в количестве от 1 до 50 мол.% по отношению к енольному эфиру. Предпочтительно применяют ацетонциангидрин, например, в количестве от 5 до 15, прежде всего 10 мол.%. Примеры катализируемой цианидом перегруппировки енольных эфиров циклогексан-1,3 дионов можно найти, в частности, в указанных выше публикациях ЕР-А 186118 или US 4780127. Последующую переработку осуществляют по обычной технологии, например, реакционную смесь подкисляют разбавленными минеральными кислотами, такими, как 5%-ная соляная кислота или серная кислота, и экстрагируют органическим растворителем, таким, как метиленхлорид или этиловый эфир уксусной кислоты. Для очистки экстракт экстрагируют холодным 5-10%-ным раствором карбоната щелочного металла, причем конечный продукт переходит в водную фазу. Подкислением водного раствора продукт формулы Iа-Iе осаждают либо повторно экстрагируют метиленхлоридом или этиловым эфиром уксусной кислоты, сушат и затем из него удаляют растворитель. Используемые в качестве исходного материала 1,3-дикетоны формулы II известны и могут быть получены по известным способам,описанным, например, в европейских заявках ЕР-А 71707, ЕР-А 142741, ЕР-А 243313, патенте США 4249937 и в международной заявке WO 92/13821). Циклогександион и димедон являются коммерчески доступными соединениями. Бензойные кислоты формулы III можно получить следующим путем. Бензоилгалогениды, как, например, бензоилхлориды формулы III (Т обозначает хлор),получают по известной методике взаимодейст 001202 6 вием бензойных кислот формулы III (Т обозначает ОН) с тионилхлоридом. Бензойные кислоты формулы III (Т обозначает ОН) могут быть получены по известной методике из соответствующих сложных эфиров формулы III (Т обозначает С 1-C4 алкокси) путем кислотного либо основного гидролиза. Промежуточные продукты формулы III частично известны либо могут быть получены по способам, известным из литературы. Схема 2 В соответствии с этими способами арилтиосоединения IV можно, как, например, представлено на схеме 2, подвергать взаимодействию с замещенным галогеналкенилом согласноJourn. Med. Chem. 1984, 27, 1516, с замещенными алкинилкарбоновыми кислотами согласноChem. Soc. 1983, 105, 883, с замещенными галогеналкилкарбоновыми кислотами согласноChem. Веr. 1925, 58, 1612 в присутствии основания, такого, как гидроксид щелочного металла,гидрид щелочного металла или карбонат щелочного металла. Образующиеся соединения V в условиях реакции Фриделя-Крафтса при добавлении кислоты Льюиса либо протонной кислоты циклизуют с получением соединений VI. В качестве кислот Льюиса предпочтительны АlСl3 или SnCl4, а в качестве протонной кислоты предпочтительно используют полифосфорную кислоту и серную кислоту согласно Can. Journ.Chem. Ber. 1926, 59, 1074; Phosp. and Sulf. 1984,19, 31. Тиохроменоновые кислоты можно получить далее, например, отщеплением галогеноводорода 3-галогентиохроманоновых кислот или,например, взаимодействием замещенных тиофенольных кислот с замещенными -алкилацетуксусными эфирами в присутствии пентоксида фосфора согласно Ann. Chem. 1964, 680,40. Арилтиосоединения IV могут быть синтезированы, например, по реакции Зандмейера из соответствующих анилинов, которые, в свою очередь, можно синтезировать восстановлением соответствующих нитросоединений согласно(-CR12R13CR21R22-), a Y представляет собой С=O и Т обозначает С 1-C4 алкокси, тиохроманоновый эфир, соответственно дигидробензотиофеновый эфир можно получить, как представлено на схеме 2, алкилированием арилтиосоединения IV в присутствии одного из вышеназванных оснований в растворителе либо в воде с помощью галогенпропионовой кислоты, соответственно галогенуксусной кислоты и циклизовать с образованием соединений VI. Реагенты и основание целесообразно применять при этом в эквимолярных количествах. Реакционную смесь перемешивают предпочтительно при 20-100 С, прежде всего при 20-40 С. Переработку осуществляют, например, таким образом, что реакционную смесь сливают на воду, водную фазу подкисляют минеральными кислотами, такими как соляная кислота либо серная кислота, и требуемый продукт фильтруют через вакуум-фильтр или же экстрагируют метиленхлоридом либо этиловым эфиром уксусной кислоты, сушат и затем из него удаляют растворитель. Полученный эфир может использоваться без последующей очистки в дальнейших реакциях. За счет перемешивания соединения V, например, в полифосфорной кислоте при 40140 С, прежде всего при 70-100 С, либо активирования карбоновой кислоты переводом в хлорангидрид кислоты и перемешиванием с 2,6,прежде всего с 3,5-4,5 мол.эквивалентами кислоты Льюиса, такой, например, как АlСl3 илиSnCl4, в растворителе или же перемешиванием с либо в серной кислоте после обычной в таких случаях переработки, т.е. добавления ледяной воды и вакуум-фильтрации требуемого продукта или экстракции водной фазы этиловым эфиром уксусной кислоты либо метиленхлоридом,сушки и удаления растворителя получают промежуточную стадию формулы III. В том случае, когда, например, Х представляет собой этиленовую группировку (CR12=CR13-), a Y представляет собой С=O и Т обозначает C1-С 4 алкокси, тиохроменоновый эфир можно получить, например, взаимодействием арилтиосоединения с производным ацетиленкарбоновой кислоты, осуществляемым в воде или растворителе при температуре в интервале от 0 до 140 С. Последующую переработку проводят по известной технологии добавлением воды и разбавленной минеральной кислоты,такой, например, как соляная кислота. Требуемый продукт либо подвергают вакуумфильтрации, либо получают путем экстракции метиленхлоридом или этиловым эфиром уксусной кислоты, последующей сушки и удаления растворителя. Промежуточные продукты формулы III могут быть фунционализованы по известным из литературы реакциям, таким, как восстановление согласно Jerry March "Advanced OrganicMarch "Advanced Organic Chemistry", 4-е издание. Кислоты 3-алкокси-1,2-бензизотиазол-1,1 диоксидов или 3-алкокси-1,2-бензизотиазолов могут быть получены исходя из соответствующих производных сахарина или 1,2-бензизотиазолов, например, взаимодействием с PCl5, POCl3 либо с хлором и спиртом необязательно в присутствии основания, такого, как триэтиламин,как это описано, в частности, в следующих публикациях: US 4571429, Arch. Pharm. 1984, 317,807, US 4461901, US 450916, Journ. Med. Chem. 1986, 29, 359. Сахаринкарбоновые кислоты могут быть получены по известным из литературы способам согласно Ann. Chem. 427, 231, 1922,Chem. Ber. 13, 1554, 1980, Chem. Ber. 25, 1740,1982, выложенной заявке Германии DE-OS 3607343, патентной заявке Германии Р 4427995.7. Производные бензо-1,4-оксатииновых кислот частично известны, например, из Journ.Org. Chem. 1968, 33, 456, либо могут быть получены, например, реакцией из соответствующих производных фенола согласно Chem. Comm. 1975, 451, Journ. Org. Chem. 1974, 39, 1811,Journ. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1068, либо сочетанием, например, реакции замещения с использованием галогензамещенных производных тиофенола с последующими реакциями, такими,как, например, окисление, восстановление или присоединение согласно Journ. Het. Chem. 1983,20, 867. Другая возможность получения бензойных кислот формулы III состоит в том, что соответствующее бром- либо иодзамещенное соединение формулы VII Схема 3 Т обозначает ОН, С 1-С 4 алкокси, a Y, L, М и Х имеют указанное выше значение, в присутствии катализатора на основе переходного металла, такого как палладий, никель, кобальт или родий, и основания подвергают взаимодействию с моноксидом углерода и водой при повышенном давлении. Никелевые, кобальтовые, родиевые и прежде всего палладиевые катализаторы могут быть представлены в металлической форме либо в виде обычных солей, в частности в виде галоидных соединений, как, например, PdCl2,RhCl3H2O, ацетатов, как, например, Рd(ОАс)2, 9 цианидов и т.д. с известными степенями валентности. Далее могут быть представлены металлические комплексы с третичными фосфинами, алкилкарбонилы металлов, карбонилы металлов, например, СО 2(СО)8, Ni(CO)4, металлкарбонильные комплексы с третичными фосфинами, например, (PРh3)2Ni(CО)2, или комплексные соединения, образованные солями переходных металлов с третичными фосфинами. Последний из названных вариантов выполнения, прежде всего, в случае палладиевого катализатора, является предпочтительным. При этом тип фосфиновых лигандов может варьироваться в широких пределах. Их можно представить, например, следующими формулами: где n обозначает числа 1, 2, 3 или 4, а радикалыR24-R27 представляют собой низкомолекулярный алкил, например, С 1-С 6 алкил, арил, С 1-С 4 алкиларил, например, бензил, фенетил или арилокси. Арил представляет собой, например, нафтил,антрил и предпочтительно необязательно замещенный фенил, причем касательно заместителей следует учитывать лишь их инертность по отношению к реакции карбоксилирования, в остальном их можно варьировать в широких пределах и они включают все инертные Сорганические радикалы, такие, как C1-С 6 алкильные радикалы, например, метил, карбоксильные радикалы, такие как СООН, СООМ (М представляет собой, например, щелочной либо щелочно-земельный металл или аммониевую соль), или С-органические радикалы, связанные через кислород, такие как С 1-С 6 алкоксильные радикалы. Получение фосфиновых комплексов может осуществляться по известной методике, в частности так, как это описано в вышеуказанных публикациях. Так, например, исходят из обычных, коммерчески доступных солей металлов,таких, как PdCl2 или Pd(OCOCH3)2, и добавляют фосфин, например, Р(C6 Н 5)3, Р(н-С 4H9)3,РСН 3(С 6 Н 5)2,1,2-бис(дифенилфосфино)этан. Количество фосфина по отношению к переходному металлу составляет обычно 0-20, прежде всего 0,1-10 мол.эквивалентов, особенно предпочтительно 1-5 мол.эквивалентов. Количество переходного металла решающего значения не имеет. Очевидно, что по соображениям экономичности целесообразнее применять малое количество, например, в пределах от 0,1 до 10 мол.%, прежде всего 1-5 мол.% в пересчете на исходное вещество формулы II, соответственноIII. Для получения бензойных кислот формулыIII (Т обозначает ОН) осуществляют взаимодействие с моноксидом углерода и, по крайней мере, с эквимолярным количеством воды в пересчете на исходные вещества формулы VI. Вода в качестве сокомпонента может служить одновременно растворителем, иными словами, ее 10 максимальное количество решающего значения не имеет. Однако в зависимости от типа исходных материалов и применяемых катализаторов может оказаться целесообразным вместо указанного сокомпонента использовать в качестве растворителя другой инертный растворитель или же используемое для карбоксилирования основание. В качестве инертных растворителей для реакций карбоксилирования могут рассматриваться обычные растворители, такие как углеводороды, например, толуол, ксилол, гексан, пентан, циклогексан, простые эфиры, например,метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран,диоксан, диметоксиэтан, замещенные амиды,такие, как диметилформамид, перзамещенные мочевины, такие, как тетра-С 1-С 4 алкилмочевины, или нитрилы, такие, как бензонитрил либо ацетонитрил. В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого способа один из сокомпонентов, прежде всего основание, применяют в избытке, что исключает необходимость в использовании дополнительного растворителя. Пригодными для применения в способе согласно изобретению основаниями являются все инертные основания, обладающие способностью связывать высвобождающийся в ходе реакции иодистый водород, соответственно бромистый водород. В качестве примеров можно назвать в этой связи третичные амины, такие,как трет-алкиламины, например, триалкиламины, в частности, триэтиламин, циклические амины, такие, как N-метилпиперидин или N,N'диметилпиперазин, пиридин, карбонаты либо гидрокарбонаты щелочных металлов или тетраалкилзамещенные производные мочевины, такие, как тетра-С 1-С 4 алкилмочевина, например,тетраметилмочевина. Количество основания решающего значения не имеет, и обычно применяют 1-10, прежде всего 1-5 молей. При одновременном использовании основания в качестве растворителя его количество, как правило,выбирают таким образом, чтобы обеспечить растворение компонентов реакции, причем по соображениям практичности и экономичности избегают без необходимости больших избытков,что, помимо прочего, позволяет использовать небольшие реакционные сосуды и обеспечивать тем самым максимальный контакт реагентов друг с другом. Во время реакции давление моноoксида углерода регулируют таким образом, чтобы обеспечить постоянный избыток СО по отношению к соединениям VI. Предпочтительно давление моноксида углерода при комнатной температуре составляет 1-250 бар, прежде всего 5-150 бар СО. Карбонилирование осуществляют, как правило, в диапазоне температур от 20 до 250 С, прежде всего от 30 до 150 С, в непрерывном либо периодическом режиме. При рабо 11 те в периодическом режиме для поддержания постоянного давления целесообразно подавать монoоксид углерода на реакционную смесь непрерывно. Используемые в качестве исходных веществ арилгалоидные соединения формулы VII известны либо могут быть легко получены путем соответствующего сочетания известных методов синтеза и по описанному выше стадийному механизму. С учетом целевого применения производных бензоила общей формулы I в качестве заместителей могут рассматриваться следующие радикалы: L и М обозначают водород, С 1-С 6 алкил, такой, как метил, этил, пропил, 1 метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2 метилбутил, 3-метилбутил, 1,1-диметилпропил,1,2-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1-метилпентил, 2-метилпентил,3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2 диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил,1-этилбутил,1,1,2-триметилпропил,1,2,2-триметилпропил,1-этил-1-метилпропил или 1-этил-2-метилпропил, прежде всего метил,этил, 1-метилэтил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил и 1,1-диметилпропил; С 2-С 6 алкенил, такой как 2-пропенил, 2-бутенил,3-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2 пропенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил,3-метил-2-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил 2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-4-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5 гексенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил,1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4 пентенил,2-метил-4-пентенил,3-метил-4 пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2 бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-2 бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3 бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3 бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2 этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил и 1 этил-2-метил-2-пропенил, прежде всего 1-метил-2-пропенил, 1-метил-2-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил и 1,1-диметил-2-бутенил; С 2-С 6 алкинил, такой, как пропаргил, 2 бутинил, 3-бутинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4 пентинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1-метил-2-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил,4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1 метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил,4-метил-2-пентинил,1,1 диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2 диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 1 001202 12 этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3 бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил; С 1-С 4 алкокси, такой, как метокси, этокси,н-пропокси, 1-метилэтокси, н-бутокси, 1 метилпропокси,2-метилпропокси и 1,1 диметилэтокси, прежде всего, С 1-С 3 алкокси,такой как метокси, этокси, изопропокси, причем эти группы необязательно могут быть замещены одним-пятью атомами галогена, такими как фтор, хлор, бром и иод, предпочтительно фтор и хлор, или С 1-С 4 алкоксигруппой, расшифровка которой указана выше. Указанная выше группа -(А)m-S(O)nR1 представляет собой, например, С 1-С 4 алкилтио,такой, как метилтио, этилтио, н-пропилтио, 1 метилэтилтио, н-бутилтио, 1-метилпропилтио,2-метилпропилтио и 1,1-диметилэтилтио, прежде всего метилтио; С 1-С 4 алкилсульфинил, такой как метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил, 1-метилэтилсульфинил, н-бутилсульфинил,1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил и 1,1-диметилэтилсульфинил, прежде всего, метилсульфинил; С 1-С 4 алкилсульфонил, такой как метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, 1-метилэтилсульфонил, н-бутилсульфонил,1-метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил и 1,1-диметилэтилсульфонил, прежде всего, метилсульфонил; С 1-С 4 алкоксисульфонил, такой как метоксисульфонил, этоксисульфонил, н-пропоксисульфонил, 1-метилэтоксисульфонил, н-бутоксисульфонил, 1-метилпропоксисульфонил, 2 метилпропоксисульфонил и 1,1-диметилэтоксисульфонил, прежде всего, метоксисульфонил;N-С 1-С 4 алкилсульфонил-N-этиламино, такой, как N-метилсульфонил-N-этиламино, Nэтилcyльфoнил-N-этилaминo, N-н-пропилсульфонил-N-этиламино, N-1-метилэтилсульфонилN-этиламино, N-н-бутилсульфонил-N-этиламино, N-1-мeтилпpoпилcyльфoнил-N-этилaминo,N-2-метилпропилсульфонил-N-этиламино и N1,1-диметилэтилсульфонил-N-этиламино, прежде всего, N-метилсульфонил-N-этиламино; С 1-С 4 галогеналкилтио, такой как хлорметилтио, дихлорметилтио, трихлорметилтио,фторметилтио, дифторметилтио, трифторметилтио, хлорфторметилтио, хлордифторметилтио,1-фторэтилтио, 2-фторэтилтио, 2,2-дифторэтилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 2-хлор-2,2-дифторэтилтио,2,2-дихлор-2-фторэтилтио,2,2,2,трихлорэтилтио и пентафторэтилтио, прежде всего, трифторметилтио. Указанная выше группа -(А)m-СО-R2 представляет собой, например, С 1-С 4 алкилкарбонил,такой как метилкарбонил, этилкарбонил, нпропилкарбонил,1-метилэтилкарбонил,нбутилкарбонил, 1-метилпропилкарбонил, 2 метилпропилкарбонил и 1,1-диметилэтилкарбонил, прежде всего, метилкарбонил; С 1-С 4 алкоксикарбонил, такой как метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, 1-метилпропоксикарбонил, 2-метилпропоксикарбонил и 1,1-диметилэтоксикарбонил,прежде всего, метоксикарбонил; 16 Предпочтительны далее производные бензоила формулы IbY имеют значения, указанные в п.1 формулы изобретения, причем в том случае, когда Y представляет собой С=O, Х не обозначает NR23. К предпочтительным относятся также производные бензоила формулы I по п.1, в которой радикалы L, соответственно М представляют собой водород, метил, метоксигруппу, хлор,цианогруппу, нитрогруппу, трифторметил. Предпочтительными являются производные бензоила формулы 1 с в которой L представляет собой водород, С 1 С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, C2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 галогеналкокси,галоген, нитро или циано и М представляет собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкил, С 1 С 4 галогеналкокси, галоген, нитро или циано, aQ, n, Y, а также R22, R21, R12 и R13 имеют значения, указанные в п.1 формулы изобретения. Также предпочтительны производные бензоила формулы Id Предпочтительными являются производные бензоила формулы Iа в которой L представляет собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 галогеналкилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил, галоген, нитро или циано и М представляет собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 галогеналкилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил, галоген, нитро или циано, a Q, X, n и Y имеют значения, указанные в п. 1 формулы изобретения, причем в том случае, когда Y представляет собой С=O, Х не обозначает NR23. в которой L представляет собой водород,С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1 С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 галогеналкокси, галоген, нитро или циано и М представляет собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 галогеналкокси, галоген, нитро или циано, а Q, n, Y, а также R12 и R 13 имеют значения, указанные в п.1 формулы изобретения. Кроме названных, к предпочтительным относятся производные бензоила формулы 1 е в которой L представляет собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 галогеналкокси,галоген, нитро или циано и М представляет собой водород, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6Q, n, Y, а также R12 и R13 имеют значения, указанные в п.1 формулы изобретения. Предпочтительными являются также производные бензоила формулы I по п.1, в которой