Есть еще 20 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Производные гетароила формулы I

Рисунок 1

в которой переменные имеют следующие значения:

R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С16алкил, С16галогеналкил, С26алкенил, С26алкинил, С16алкокси, С16галогеналкокси, С26алкенилокси, С26алкинилокси, С16алкилтио, С16галогеналкилтио, С26алкенилтио, С26алкинилтио, С16алкилсульфинил, С16галогеналкилсульфинил, С26алкенилсульфинил, С26алкинилсульфинил, С16алкилсульфонил, С16галогеналкилсульфонил, С26алкенилсульфонил, С26алкинилсульфонил, С16алкоксисульфонил, С16галогеналкоксисульфонил, С26алкенилоксисульфонил, С26алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси;

Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12

Рисунок 2

где R3, R5, R7, R9 обозначают нитро, циано, гидрокси, меркапто, С24алкенил, С24алкинил, С24алкенилокси, С24алкинилокси, С24алкенилтио, С24алкинилтио, С14алкилсульфинил, С14галогеналкилсульфинил, С24алкенилсульфинил, С24алкинилсульфинил, С14алкилсульфонил, С14галогеналкилсульфонил, С24алкенилсульфонил, С24алкинилсульфонил, С14алкоксисульфонил, С14галогеналкоксисульфонил, С24алкенилоксисульфонил, С24алкинилоксисульфонил, -NR12R13, -СО2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси;

а также имеют значения, указанные для R4;

R4, R6, R8, R10 обозначают водород, галоген, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси, С14алкилтио или С14галогеналкилтио; или -СR3R4-, -CR5R6-, -CR7R8-, -CR9R10-фрагмент может быть заменен на С=O либо C=NR13;

R11 обозначает водород, С16алкил, С16галогеналкил, С36алкенил, С36алкинил, С16алкилкарбонил, С16галогеналкилкарбонил, -CO2R12, -CONR12R13 или SO2R12;

R12 обозначает водород, С16алкил, С16галогеналкил, С36алкенил, С36алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси;

R13 обозначает С16алкокси, С16галогеналкокси, С36алкенилокси, С36алкинилокси или имеет одно из значений, указанных для R12;

Q представляет собой присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II

Рисунок 3

где R14, R15, R17 и R19 обозначают водород или С14алкил;

R16 обозначает водород, С14алкил или С34циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген, С14алкилтио или С14алкокси;

или обозначает тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил либо 1,3-дитиан-2-ил, причем шесть радикалов, указанные последними, не обязательно могут быть замещены одним-тремя С14алкильными радикалами;

R18 обозначает водород, С14алкил или С16алкоксикарбонил; или

R16 и R19 вместе образуют связь или трех-шестичленное карбоциклическое кольцо; или -CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=O,

а также их применимые в сельском хозяйстве соли.

2. Производные гетароила формулы I по п.1, где CR9R10 не обозначает С=O или C=NR13, если Z идентичен Z9, a "QCO-фрагмент" находится в пара-положении по отношению к азоту структурного элемента Z.

3. Производные гетароила формулы I по пп.1-2, в которой переменные имеют следующие значения:

R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С16алкил, С16галогеналкил, С26алкенил, С26алкинил, С16алкокси, С16галогеналкокси, С26алкенилокси, С26алкинилокси, С16алкилтио, С16галогеналкилтио, С26алкенилтио, С26алкинилтио, С16алкилсульфинил, С16галогеналкилсульфинил, С26алкенилсульфинил, С26алкинилсульфинил, С16алкилсульфонил, С16галогеналкилсульфонил, С26алкенилсульфонил, С26алкинилсульфонил, С16алкоксисульфонил, С16галогеналкоксисульфонил, С26алкенилоксисульфонил, С26алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси;

Z представляет сосющ структурный элемент из группы Z1-Z12

Рисунок 4

где R3, R5, R7, R9 обозначают водород, галоген, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси, С14алкилтио, С14галогеналкилтио, нитро, циано, гидрокси, меркапто, С24алкенил, С24алкинил, С24алкенилокси, С24алкинилокси, С24алкенилтио, С24алкинилтио, С14алкилсульфинил, С14галогеналкилсульфинил, С24алкенилсульфинил, С24алкинилсульфинил, С14алкилсульфонил, С14галогеналкилсульфонил, С24алкенилсульфонил, С24алкинилсульфонил, С14алкоксисульфонил, С14галогеналкоксисульфонил, С24алкенилоксисульфонил, С24алкинилоксисульфонил, -NR12R13, -CO2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси;

R4, R6, R8, R10 обозначают водород;

R11 обозначает водород, С16алкил, С16галогеналкил, С36алкенил, С36алкинил, С16алкилкарбонил, С16галогеналкилкарбонил, -CO2R12, -CONR12R13 или SO2R12;

R12 обозначает водород, С16алкил, С16галогеналкил, С36алкенил, С36алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси;

R13 обозначает С16алкокси, С16галогеналкокси, С36алкенилокси, С36алкинилокси или имеет одно из значений, указанных для R12.

4. Производные гетароила формулы I по пп.1-3, где переменная Z имеет значение Z1, Z2, Z11 или Z12.

5. Производные гетароила формулы I по пп.1-3, где переменная Z имеет значение Z9 или Z10.

6. Производные гетароила формулы I по пп.1-5, в которой

R1 обозначает нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С16алкил, С16галогеналкил, С26алкенил, С26алкинил, С16алкокси, С16галогеналкокси, С26алкенилокси, С26алкинилокси, С16алкилтио, С16галогеналкилтио, С26алкенилтио, С26алкинилтио, С16алкилсульфинил, С16галогеналкилсульфинил, С26алкенилсульфинил, С26алкинилсульфинил, С16алкилсульфонил, С16галогеналкилсульфонил, С26алкенилсульфонил, С26алкинилсульфонил, С16алкоксисульфонил, С16галогеналкоксисульфонил, С26алкенилоксисульфонил, С26алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С14алкил, С14галогеналкил, С14алкокси, С14галогеналкокси, а

R2 обозначает водород или имеет одно из значений, указанных для R1.

7. Производные гетароила формулы Iа по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iа')

Рисунок 5

8. Производные гетароила формулы Ib по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Ib')

Рисунок 6

9. Производные гетароила формулы Ic по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iс')

Рисунок 7

10. Производные гетароила формулы Id по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Id')

Рисунок 8

11. Производные гетароила формулы Iе по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iе')

Рисунок 9

12. Производные гетароила формулы If (при Z=Z9) или Ig (при Z=Z10) пo пп.1-3 или 5

Рисунок 10

13. Способ получения соединений формулы I по пп.1-12, отличающийся тем, что не обязательно замещенный циклогексан-1,3-дион ацилируют активированной карбоновой кислотой IIIa либо карбоновой кислотой IIIb

Рисунок 11

где переменные R1, R2 и Z имеют значения, указанные в п.1, a L представляет собой нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, и продукт ацилирования в присутствии катализатора перегруппировывают с получением в результате соединений формулы I.

14. Гербицидный препарат, содержащий гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного производного гетароила формулы I или одной из применимых в сельском хозяйстве солей соединения I по пп.1-12 и, по меньшей мере, один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также при необходимости, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество.

15. Применение производных гетароила формулы I и их применимых в сельском хозяйстве солей по пп.1-12 в качестве гербицидов.

 

Текст

Смотреть все

1 Настоящее изобретение относится к новым производным гетароила формулы I в которой переменные имеют следующие значения:R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген,циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил,С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио, С 2-С 6 алкенилтио, С 2-С 6 алкинилтио, С 1-С 6 алкилсульфинил, С 1-С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2 С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1 С 6 галогеналкилсульфонил, С 2-С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил, С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 6 алкенилоксисульфонил,С 2-С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси;Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12 2 ними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси; а также имеют значения, указанные для R4;R4, R6, R8, R10 обозначают водород, галоген, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио или С 1 С 4 галогеналкилтио; или -СR3R4-, -CR5Rб-,-CR7R8-, -CR9R10-фpaгмeнт может быть заменен на С=O либо C=NR13;R12 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;R13 обозначает С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинилокси или имеет одно из значений, указанных для R12;Q представляет собой не обязательно замещенное присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо; а также к их применимым в сельском хозяйстве солям. Кроме того, изобретение относится к способу получения соединений формулы I, к содержащим их средствам, а также к применению этих производных или содержащим их средствам для борьбы с вредоносными растениями. Из литературы, например, из европейской заявки ЕР 283261, известны 2-гетароилциклогександионы. Однако гербицидные свойства известных на сегодняшний день соединений,равно как и их совместимость с культурными растениями можно признать лишь как условно удовлетворительные. Исходя из этого, в основу настоящего изобретения была положена задача получить новые, прежде всего обладающие гербицидным действием соединения с более эффективными свойствами. В соответствии с этой задачей были получены производные гетароила формулы I и подтверждена их гербицидная эффективность. Далее были получены гербицидные препараты, содержащие соединения формулы I и обладающие высоким гербицидным эффектом. Кроме того, были разработаны способ получения этих препаратов и способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью соединений I. Соединения формулы I в зависимости от типа замещения могут содержать один или несколько хиральных центров, и в этих случаях 3 они представлены в виде смесей энантиомеров или диастереомеров. Объектом изобретения являются как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси. Соединения формулы I могут быть представлены также в виде применимых в сельском хозяйстве солей, причем тип соли, как правило,существенной роли не играет. В принципе приемлемы соли тех катионов или кислотноаддитивные соли тех кислот, катионы, соответственно анионы которых не оказывают негативного воздействия на гербицидную эффективность соединений I. В качестве катионов в указанных целях могут рассматриваться прежде всего ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов,прежде всего кальция и магния, и переходных металлов, прежде всего марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, который не обязательно может нести от одного до четырех С 1 С 4 алкильных заместителей и/или фенильный либо бензильный заместитель, предпочтительно диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония,триметилбензиламмония,кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония,предпочтительно три(С 1-С 4 алкил)сульфония и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С 1 С 4 алкил)сульфоксония. Анионами приемлемых кислотно-аддитивных солей являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат,сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат,гидрокарбонат, карбонат, гексафторосиликат,гексафторофосфат, бензоат, а также анионы С 1 С 4 алкановых кислот, предпочтительно формиат,ацетат, пропионат и бутират. Особо следует выделить соединения формулы I по изобретению, где переменная Q представляет собой присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II причем соединение II может представлять также таутомерные формы II' и II" где R14, R15, R17 и R19 обозначают водород или С 1-С 4 алкил;R16 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 3-С 4 циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген, С 1-С 4 алкилтио или С 1-С 4 алкокси; или обозначает тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, 1,3-диоксо 002418 4 лан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил,1,3-оксатиан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил или 1,3 дитиан-2-ил, причем 6 остатков, указанные последними, не обязательно могут быть замещены одним-тремя С 1-С 4 алкильными остатками;R18 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 1-С 6 алкоксикарбонил; или R16 и R18 вместе образуют связь или трех-шестичленное карбоциклическое кольцо; или -CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=О. Указанные для заместителей R1-R19 или в качестве остатков у фенильных колец фрагменты органических молекул представляют собой общие понятия, включающие конкретные отдельные члены групп. Все углеводородные цепи, т.е. все алкильные, галогеналкильные, алкоксильные, галогеналкоксильные, алкилтио-,галогеналкилтио-, алкилсульфинильные, галогеналкилсульфинильные, алкилсульфонильные,галогеналкилсульфонильные, алкоксисульфонильные, галогеналкоксисульфонильные, алкилкарбонильные, галогеналкилкарбонильные,алкоксикарбонильные, алкенильные, алкенилокси-, алкенилтио-, алкенилсульфинильные,алкенилсульфонильные,алкенилоксисульфонильные, алкинильные, алкинилокси-, алкинилтио-, алкинилсульфинильные, алкинилсульфонильные и алкинилоксисульфонильные фрагменты могут быть прямоцепочечными либо разветвленными. Если не указано иное, галоидированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти идентичных или разных атомов галогена. Под понятием "галоген" имеется в виду соответственно фтор, хлор, бром либо иод. Далее приняты, в частности, следующие обозначения: С 1-С 4 алкил, а также алкильные фрагменты С 1-С 4 алкилкарбонила: метил, этил, пропил, 1 метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил; С 1-С 6 алкил, а также алкильные фрагменты С 1-С 6 алкилкарбонила: С 1-С 4 алкил, как указано выше, а также пентил, 1-метилбутил, 2 метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил,1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2 диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил,3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2 диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-3 метилпропил; С 1-С 4 галогеналкил, а также галогеналкильные фрагменты С 1-С 4 галогеналкилкарбонила: С 1-С 4 алкильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е., например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил,хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил,2-иодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 5 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2 дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2 дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил,3,3,3-трихлорпропил,2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4 бромбутил и нонафторбутил; С 1-С 6 галогеналкил, а также галогеналкильные фрагменты С 1-С 6 галогеналкилкарбонила: С 1-С 4 галогеналкил, как указано выше, а также 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5-бромпентил, 5-иодпентил, ундекафторпентил, 6 фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6 иодгексил и додекафторгексил; С 1-С 4 алкокси, а также алкоксильные фрагменты в С 1-С 4 алкоксикарбониле: метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси и 1,1-диметилэтокси; С 1-С 6 алкокси, а также алкоксильные фрагменты в С 1-С 6 алкоксикарбониле: С 1-С 4 алкокси,как указано выше, а также пентокси, 1 метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метилбутокси,1,1-диметилпропокси,1,2-диметилпропокси,2,2-диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси,2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3 диметилбутокси, 1-этилбутокси, 2-этилбутокси,1,1,2-триметилпропокси,1,2,2-триметилпропокси, 1-этил-1-метилпропокси и 1-этил-2 метилпропокси; С 1-С 4 галогеналкокси: С 1-С 4 алкоксильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е. например фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, бромдифторметокси, 2-фторэтокси, 2 хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-иодэтокси, 2,2 дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2 фторэтокси,2-хлор-2,2-дифторэтокси,2,2 дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпропокси, 3-фторпропокси,2-хлорпропокси,3-хлорпропокси,2 бромпропокси, 3-бромпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, гептафторпропокси,1-(фторметил)-2-фторэтокси,1(хлорметил)-2-хлорэтокси,1-(бромметил)-2 бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4 бромбутокси и нонафторбутокси; С 1-С 6 галогеналкокси: С 1-С 4 галогеналкокси, как указано выше, а также 5-фторпентокси,5-хлорпентокси, 5-бромпентокси, 5-иодпентокси, ундекафторпентокси, 6-фторгексокси, 6 002418 6 хлоргексокси, 6-бромгексокси, 6-иодгексокси и додекафторгексокси; С 1-С 4 алкилтио: метилтио, этилтио, пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио и 1,1-диметилэтилтио; С 1-С 6 алкилтио: С 1-С 4 алкилтио, как указано выше, а также пентилтио, 1-метилбутилтио, 2 метилбутилтио, 3-метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1 диметилпропилтио, 1,2-диметилпропилтио, 1 метилпентилтио, 2-метилпентилтио, 3-метилпентилтио, 4-метилпентилтио, 1,1-диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3-диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1-этилбутилтио,2-этилбутилтио,1,1,2-триметилпропилтио,1,2,2-триметилпропилтио, 1-этил-1-метилпропилтио и 1-этил-2-метилпропилтио; С 1-С 4 галогеналкилтио: С 1-С 4 алкилтио остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е. например фторметилтио, дифторметилтио, трифторметилтио, хлордифторметилтио, бромдифторметилтио, 2-фторэтилтио, 2 хлорэтилтио, 2-бромэтилтио, 2-иодэтилтио, 2,2 дифторэтилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 2,2,2 трихлорэтилтио, 2-хлор-2-фторэтилтио, 2-хлор 2,2-дифторэтилтио, 2,2-дихлор-2-фторэтилтио,пентафторэтилтио, 2-фторпропилтио, 3-фторпропилтио, 2-хлорпропилтио, 3-хлорпропилтио,2-бромпропилтио,3-бромпропилтио,2,2 дифторпропилтио, 2,3-дифторпропилтио, 2,3 дихлорпропилтио,3,3,3-трифторпропилтио,3,3,3-трихлорпропилтио,2,2,3,3,3-пентафторпропилтио, гептафторпропилтио, 1-(фторметил)-2-фторэтилтио, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилтио, 1-(бромметил)-2-бромэтилтио, 4-фторбутилтио, 4-хлорбутилтио, 4-бромбутилтио и нонафторбутилтио; С 1-С 6 галогеналкилтио: С 1-С 4 галогеналкилтио, как указано выше, а также 5 фторпентилтио,5-хлорпентилтио,5-бромпентилтио, 5-иодпентилтио, ундекафторпентилтио, 6-фторгексилтио, 6-хлоргексилтио, 6 бромгексилтио, 6-иодгексилтио и додекафторгексилтио; С 1-С 4 алкилсульфинил (С 1-С 4 алкил-S(=O)-): метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, 1-метилэтилсульфинил, бутилсульфинил, 1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил и 1,1-диметилэтилсульфинил; С 1-С 6 алкилсульфинил: С 1-С 4 алкилсульфинил, как указано выше, а также пентилсульфинил, 1-метилбутилсульфинил, 2-метилбутилсульфинил, 3-метилбутилсульфинил, 2,2-диметилпропилсульфинил, 1-этилпропилсульфинил,1,1-диметилпропилсульфинил,1,2-диметилпропилсульфинил, гексилсульфинил, 1-метилпентилсульфинил, 2-метилпентилсульфинил, 3 метилпентилсульфинил, 4-метилпентилсульфинил, 1,1-диметилбутилсульфинил, 1,2-диметил 7 бутилсульфинил, 1,3-диметилбутилсульфинил,2,2-диметилбутилсульфинил,2,3-диметилбутилсульфинил, 3,3-диметилбутилсульфинил, 1 этилбутилсульфинил,2-этилбутилсульфинил,1,1,2-триметилпропилсульфинил, 1,2,2-триметилпропилсульфинил,1-этил-1-метилпропилсульфинил и 1-этил-2-метилпропилсульфинил; С 1-С 4 галогеналкилсульфинил: С 1-С 4 алкилсульфинильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором,хлором, бромом и/или иодом, т.е. фторметилсульфинил, дифторметилсульфинил, трифторметилсульфинил, хлордифторметилсульфинил,бромдифторметилсульфинил, 2-фторэтилсульфинил, 2-хлорэтилсульфинил, 2-бромэтилсульфинил, 2-иодэтилсульфинил, 2,2-дифторэтилсульфинил, 2,2,2-трифторэтилсульфинил, 2,2,2 трихлорэтилсульфинил,2-хлор-2-фторэтилсульфинил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфинил,2,2-дихлор-2-фторэтилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, 2-фторпропилсульфинил, 3 фторпропилсульфинил, 2-хлорпропилсульфинил, 3-хлорпропилсульфинил, 2-бромпропилсульфинил,3-бромпропилсульфинил,2,2 дифторпропилсульфинил,2,3-дифторпропилсульфинил, 2,3-дихлорпропилсульфинил, 3,3,3 трифторпропилсульфинил,3,3,3-трихлорпропилсульфинил,2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфинил, гептафторпропилсульфинил, 1(фторметил)-2-фторэтилсульфинил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилсульфинил,1-(бромметил)-2 бромэтилсульфинил, 4-фторбутилсульфинил, 4 хлорбутилсульфинил, 4-бромбутилсульфинил и нонафторбутилсульфинил; С 1-С 6 галогеналкилсульфинил: С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, как указано выше, а также 5-фторпентилсульфинил, 5-хлорпентилсульфинил, 5-бромпентилсульфинил, 5-иодпентилсульфинил, ундекафторпентилсульфинил, 6-фторгексилсульфинил, 6-хлоргексилсульфинил, 6 бромгексилсульфинил, 6-иодгексилсульфинил и додекафторгексилсульфинил; С 1-С 4 алкилсульфонил 8 тилсульфонил,1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1 метилпропилсульфонил и 1-этил-2-метилпропилсульфонил; С 1-С 4 галогеналкилсульфонил: С 1-С 4 алкилсульфонильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором,хлором, бромом и/или иодом, т.е. фторметилсульфонил, дифторметилсульфонил, трифторметилсульфонил, хлордифторметилсульфонил,бромдифторметилсульфонил, 2-фторэтилсульфонил, 2-хлорэтилсульфонил, 2-бромэтилсульфонил, 2-иодэтилсульфонил, 2,2-дифторэтилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил, 2,2,2 трихлорэтилсульфонил,2-хлор-2-фторэтилсульфонил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфонил,2,2-дихлор-2-фторэтилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, 2-фторпропилсульфонил, 3 фторпропилсульфонил,2-хлорпропилсульфонил, 3-хлорпропилсульфонил, 2-бромпропилсульфонил,3-бромпропилсульфонил,2,2 дифторпропилсульфонил,2,3-дифторпропилсульфонил, 2,3-дихлорпропилсульфонил, 3,3,3 трифторпропилсульфонил,3,3,3-трихлорпропилсульфонил,2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфонил, гептафторпропилсульфонил, 1(фторметил)-2-фторэтилсульфонил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилсульфонил,1-(бромметил)-2 бромэтилсульфонил, 4-фторбутилсульфонил, 4 хлорбутилсульфонил, 4-бромбутилсульфонил и нонафторбутилсульфонил; С 1-С 6 галогеналкилсульфонил: С 1-С 4 галогеналкилсульфонил, как указано выше, а также 5-фторпентилсульфонил,5-хлорпентилсульфонил, 5-бромпентилсульфонил, 5-иодпентилсульфонил, 6-фторгексилсульфонил, 6-бромгексилсульфонил, 6-иодгексилсульфонил и додекафторгексилсульфонил; С 1-С 4 алкоксисульфонил: метоксисульфонил, этоксисульфонил, пропоксисульфонил, 1 метилэтоксисульфонил, бутоксисульфонил, 1 метилпропоксисульфонил,2-метилпропоксисульфонил и 1,1-диметилоэтоксисульфонил; С 1-С 6 алкоксисульфонил: С 1-С 4 алкоксисульфонил, как указано выше, а также пентоксисульфонил, 1-метилбутоксисульфонил, 2 метилбутоксисульфонил,3-метилбутоксисульфонил,1,1-диметилпропоксисульфонил,1,2-диметилпропоксисульфонил, 2,2-диметилпропоксисульфонил, 1-этилпропоксисульфонил,гексоксисульфонил,1-метилпентоксисульфонил, 2-метилпентоксисульфонил, 3-метилпентоксисульфонил, 4-метилпентоксисульфонил,1,1-диметилбутоксисульфонил, 1,2-диметилбутоксисульфонил,1,3-диметилбутоксисульфонил,2,2-диметилбутоксисульфонил,2,3 диметилбутоксисульфонил,3,3-диметилбутоксисульфонил, 1-этилбутоксисульфонил, 2 этилбутоксисульфонил, 1,1,2-триметилпропоксисульфонил,1,2,2-триметилпропоксисуль 9 фонил, 1-этил-1-метилпропоксисульфонил и 1 этил-2-метилпропоксисульфонил; С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил: С 1-С 4 алкоксисульфонильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хромом, бромом и/или иодом, т.е., например, фторметоксисульфонил, дифторметоксисульфонил, трифторметоксисульфонил, хлордифторметоксисульфонил, бромдифторметоксисульфонил, 2-фторэтоксисульфонил, 2-хлорэтоксисульфонил, 2-бромэтоксисульфонил, 2 иодэтоксисульфонил, 2,2-дифторэтоксисульфонил, 2,2,2-трифторэтоксисульфонил, 2-хлор-2 фторэтоксисульфонил, 2-хлор-2,2-дифторэтоксисульфонил,2,2-дихлор-2-фторэтоксисульфонил, 2,2,2-трихлорэтоксисульфонил, пентафторэтоксисульфонил,2-фторпропоксисульфонил, 3-фторпропоксисульфонил, 2-хлорпропоксисульфонил, 3-хлорпропоксисульфонил, 2 бромпропоксисульфонил,3-бромпропоксисульфонил, 2,2-дифторпропоксисульфонил, 2,3 дифторпропоксисульфонил,2,3-дихлорпропоксисульфонил, 3,3,3-трифторпропоксисульфонил,3,3,3-трихлорпропоксисульфонил,2,2,3,3,3-пентафторпропоксисульфонил, гептафторпропоксисульфонил, 1-(фторметил)-2-фторэтоксисульфонил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтоксисульфонил,1-(бромметил)-2-бромэтоксисульфонил, 4-фторбутоксисульфонил, 4-хлорбутоксисульфонил, 4-бромбутоксисульфонил и 4 иодбутоксисульфонил; С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил: С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, как указано выше, а также 5-фторпентоксисульфонил, 5-хлорпентоксисульфонил, 5-бромпентоксисульфонил, 5 иодпентоксисульфонил, ундекафторпентоксисульфонил, 6-фторгексоксисульфонил, 6-хлоргексоксисульфонил, 6-бромгексоксисульфонил,6-иодгексоксисульфонил и додекафторгексоксисульфонил; С 2-С 4 алкенил, а также алкенильные фрагменты С 2-С 4 алкенилокси, С 2-С 4 алкенилтио, С 2 С 4 алкенилсульфинила,С 2-С 4 алкенилсульфонила, С 2-С 4 алкенилоксисульфонила: этенил,проп-1-ен-1-ил, проп-2-ен-1-ил, 1-метилэтенил,бутен-1-ил,бутен-2-ил,бутен-3-ил,1 метилпроп-1-ен-1-ил, 2-метилпроп-1-ен-1-ил, 1 метилпроп-2-ен-1-ил и 2-метилпроп-2-ен-1-ил; С 2-С 6 алкенил, а также алкенильные фрагменты С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкенилтио, С 2 С 6 алкенилсульфинила,С 2-С 6 алкенилсульфонила, С 2-С 6-алкенилоксисульфонила: С 2-С 4 алкенил, как указано выше, а также пентен-1-ил,пентен-2-ил, пентен-3-ил, пентен-4-ил, 1 метилбут-1-ен-1-ил, 2-метилбут-1-ен-1-ил, 3 метилбут-1-ен-1-ил, 1-метилбут-2-ен-1-ил, 2 метилбут-2-ен-1-ил, 3-метилбут-2-ен-1-ил, 1 метилбут-3-ен-1-ил, 2-метилбут-3-ен-1-ил, 3 метилбут-3-ен-1-ил, 1,1-диметилпроп-2-ен-1-ил,1,2-диметилпроп-1-ен-1-ил, 1,2-диметилпроп-2 ен-1-ил, 1-этилпроп-1-ен-2-ил, 1-этилпроп-2-ен 002418 10 1-ил, гекс-1-ен-1-ил, гекс-2-ен-1-ил, гекс-3-ен-1 ил, гекс-4-ен-1-ил, гекс-5-ен-1-ил, 1-метилпент 1-ен-1-ил, 2-метилпент-1-ен-1-ил, 3-метилпент 1-ен-1-ил, 4-метилпент-1-ен-1-ил, 1-метилпент 2-ен-1-ил, 2-метилпент-2-ен-1-ил, 3-метилпент 2-ен-1-ил, 4-метилпент-2-ен-1-ил, 1-метилпент 3-ен-1-ил, 2-метилпент-3-ен-1-ил, 3-метилпент 3-ен-1-ил, 4-метилпент-3-ен-1-ил, 1-метилпент 4-ен-1-ил, 2-метилпент-4-ен-1-ил, 3-метилпент 4-ен-1-ил, 4-метилпент-4-ен-1-ил, 1,1-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,1-диметилбут-3-ен-1-ил, 1,2 диметилбут-1-ен-1-ил, 1,2-диметилбут-2-ен-1 ил, 1,2-диметилбут-3-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-1 ен-1-ил,1,3-диметилбут-2-ен-1-ил,1,3 диметилбут-3-ен-1-ил, 2,2-диметилбут-3-ен-1 ил, 2,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 2,3-диметилбут-2 ен-1-ил, 2,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-2-ен-1-ил, 1 этилбут-1-ен-1-ил, 1-этилбут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-3-ен-1-ил, 2-этилбут-1-ен-1-ил, 2-этилбут-2 ен-1-ил, 2-этилбут-3-ен-1-ил, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-1-метилпроп-2-ен-1-ил,1-этил-2-метилпроп-1-ен-1-ил и 1-этил-2 метилпроп-2-ен-1-ил; С 2-С 4 алкинил, а также алкинильные остатки С 2-С 4 алкинилокси, С 2-С 4 алкинилтио, С 2 С 4 алкинилсульфинила,С 2-С 4 алкинилсульфонила, С 2-С 4 алкинилоксисульфонила: этинил,проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-1-ил, бут-1-ин-1-ил,бут-1-ин-3-ил, бут-1-ин-4-ил и бут-2-ин-1-ил; С 2-С 6 алкинил, а также алкинильные остатки С 2-С 6 алкинилокси, С 2-С 6 алкинилтио, С 2 С 6 алкинилсульфинила,С 2-С 6 алкинилсульфонила, С 2-С 6 алкинилоксисульфонила: С 2-С 4 алкинил, как указано выше, а также пент-1-ин-1 ил, пент-1-ин-3-ил, пент-1-ин-4-ил, пент-1-ин-5 ил, пент-2-ин-1-ил, пент-2-ин-4-ил, пент-2-ин-5 ил, 3-метилбут-1-ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин-4-ил,гекс-1-ин-1-ил, гекс-1-ин-3-ил, гекс-1-ин-4-ил,гекс-1-ин-5-ил, гекс-1-ин-6-ил, гекс-2-ин-1-ил,гекс-2-ин-4-ил, гекс-2-ин-5-ил, гекс-2-ин-6-ил,гекс-3-ин-1-ил, гекс-3-ин-2-ил, 3-метилпент-1 ин-1-ил, 3-метилпент-1-ин-3-ил, 3-метилпент-1 ин-4-ил, 3-метилпент-1-ин-5-ил, 4-метилпент-1 ин-1-ил, 4-метилпент-2-ин-4-ил и 4-метилпент 2-ин-5-ил; С 3-С 4 циклоалкил: циклопропил и циклобутил. Все фенильные кольца являются предпочтительно незамещенными или несут один-три атома галогена и/или нитрогруппу, циановый остаток, метильный, трифторметильный, метоксильный либо трифторметоксильный заместитель. С учетом целевого применения предлагаемых согласно изобретению соединений формулы I в качестве гербицидов переменные имеют предпочтительно следующие значения, а именно, в каждом случае индивидуально либо в соответствующем сочетании:R1 обозначает нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 гало 11 геналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1 С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио, С 2-С 6 алкенилтио, С 2-С 6 алкинилтио, С 1-С 6 алкилсульфинил, С 1-С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2 С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1 С 6 галогеналкилсульфонил, С 2-С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил, С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 6 алкенилоксисульфонил,С 2-С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси,особенно предпочтительно нитро, галоген,гидрокси, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 1 С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил или фенил; причем последний из указанных радикалов является незамещенным или может нести один-три атома галогена и/или нитрогруппу,циановый остаток, метильный, трифторметильный, метоксильный либо трифторметоксильный заместитель; особенно предпочтительно нитро, фтор,хлор, бром, гидрокси, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси,метилсульфонил,этилсульфонил,трифторметилсульфонил, пентафторэтилсульфонил или фенил;R3, R5, R7, R9 обозначают водород, галоген,С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси,С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галогеналкилтио, нитро, циано, гидрокси, меркапто,С 2-С 4 алкенил, С 2-С 4 алкинил, С 2-С 4 алкенилокси,С 2-С 4 алкинилокси, С 2-С 4 алкенилтио, С 2-С 4 алкинилтио, С 1-С 4 алкилсульфинил, С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, С 2-С 4 алкенилсульфинил, С 2 С 4 алкинилсульфинил, С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1 С 4 галогеналкилсульфонил, С 2-С 4 алкенилсульфонил, С 2-С 4 алкинилсульфонил, С 1-С 4 алкоксисульфонил, С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 2-С 4 алкинилоксиС 4 алкенилоксисульфонил,сульфонил, -NR12R13-, -CO2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей,указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, C1-С 4 галогеналкил,С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси; 12 особенно предпочтительно водород, галоС 1-С 4 галогеналкил,С 1 ген,С 1-С 4 алкил,С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, нитро, циано,гидрокси, С 1-С 6 алкоксикарбонил или фенил,причем последний из указанных радикалов является незамещенным или может нести одинтри атома галогена и/или нитрогруппу, циановый остаток, метильный, трифторметильный,метоксильный либо трифторметоксильный заместитель; особенно предпочтительно водород, фтор,хлор, бром, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, трифторметокси, дифторметокси,нитро, циано, гидрокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил или фенил;R11 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил,С 1-С 6 алкилкарбонил,С 1 С 6 галогеналкилкарбонил, С 1-С 6 алкилсульфонил,С 1-С 6 галогеналкилсульфонил или фенилсульфонил, причем указанный последним фенильный радикал не обязательно может быть замещен С 1-С 4 алкильным остатком; особенно предпочтительно метил, этил,дифторметил, трифторметил, метилкарбонил,этилкарбонил, изопропилкарбонил, трифторметилкарбонил, метилсульфонил, трифторметилсульфонил, фенилсульфонил или 4-метилфенилсульфонил;R12 обозначает водород или С 1-С 6 алкил; особенно предпочтительно водород, метил или этил;R14, R15, R17, R19 обозначают водород или С 1-С 4 алкил; особенно предпочтительно водород, метил или этил;R16 обозначает водород, С 1-С 4 алкил, С 3 С 4 циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген,С 1-С 4 алкокси или С 1-С 4 алкилтио; тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2 ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил, 1,3 дитиан-2-ил или 1,3-дитиолан-2-ил, причем шесть групп, указанные последними, не обязательно могут нести до трех С 1-С 4 алкильных остатков; особенно предпочтительно водород, метил,этил,циклопропил,ди(метокси)метил,ди(этокси)метил, 2-этилтиопропил, тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, 1,3-диоксо 13 лан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 5,5-диметил-1,3 диоксан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил, 5,5-диметил-1,3 дитиан-2-ил или 1-метилтиоциклопропил;R18 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 алкоксикарбонил; особенно предпочтительно водород, метил или метоксикарбонил. Может рассматриваться также вариант, в котором R16 и R19 образуют -связь, что приводит к образованию системы с двойной связью. При необходимости -CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=O. Предпочтительными являются соединения формулы I, где переменная Z имеет значение Z1, Z2, Z11 или Z12. Также предпочтительны соединения формулы I, где переменная Z имеет значения Z3, Z4,Z5, Z6, Z7 или Z8. В равной степени к предпочтительным относятся соединения формулы I, где переменнаяZ имеет значение Z9 или Z10. К особенно предпочтительным следует отнести соединения формул Iа-Iс (Z=Z1) и Id-Ie(Z=Z2), а также их N-оксиды la'-Ic' (Z=Z11) и Id'Ie' (Z=Z12), также особенно предпочтительны соединения формул If (Z=Z9) и Ig (Z=Z10). Предпочтительными являются далее соединения Ia, Ib, Ic, Id и Iе. Также предпочтительны соединения If иIg, где СR3R4, CR5R6, CR7R8 и/или CR9R10 не могут быть заменены на С=O или C=NR13. К предпочтительным относятся, кроме того, соединения If, где CR5R6 заменен на С=O илиC=NR13. Предпочтительны также соединения Ig, где 14 Наиболее предпочтительными являются представленные в табл. 1 соединения формулыR2, R14, R15, R16, R17, R18, R19 = Н, при этом "QCO-фрагмент" присоединен в положении а, R1 присоединен в положении d, a Z1 связан через положения b и с).- соединения Ia3.001-Ia3.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Ia4.001-Ia4.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Ia5.001-Ia5.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что -СR16R17-фрагмент заменен на С=O- соединения Ia6.001-Ia6.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, a- соединения Ia7.001-Ia7.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, а -СR16R17-фрагмент заменен на С=O Кроме указанных, к наиболее предпочтительным относятся следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Ia2.001-Ia2.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R16 означает метил- соединения Ia'1.001-Ia'1.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что они представлены в виде Nоксида (Z=Z11)- соединения Iа'7.001-Iа'7.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил и -CR16R17-фрагмент заменен на С=О, а также тем, что они представлены в виде N-оксида- соединения Ia'2.001-Ia'2.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R16 означает метил, а также тем,что они представлены в виде N-оксида (Z=Z11)- соединения Iа'3.001-Iа'3.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил, а также тем, что они представлены в виде Наиболее предпочтительными являются также представленные в нижеследующей табл. 2 соединения формулы Ib1 (соответствует формуле I при R14, R15, R16, R17, R18, R19 = Н, причем"Q-СО-фрагмент" присоединен в положении е,R1 присоединен в положении d, R2 присоединен в положении а, а Z1 связан через положения b и с).- соединения Iа'4.001-Iа'4.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил, а также тем, что они представлены в виде- соединения Iа'5.001-Iа'5.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что -CR16R17-фрагмент заменен на С=O, а также тем, что они представлены в виде- соединения Iа'6.001-Iа'6.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R18 и R19 означают метил и К наиболее предпочтительным относятся далее следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Ib2.01-Ib2.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что R16 означает метил- соединения Ib3.01-Ib3.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Ib4.01-Ib4.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Ib5.01-Ib5.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ibl.01-Ib1.21 тем, что -СR16R17-фрагмент заменен на С=O- соединения Ib6.01-Ib6.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, а- соединения Ib7.01-Ib7.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, a Наряду с указанными к наиболее предпочтительным относятся представленные в нижеследующей табл. 3 соединения формулы Ic1(соответствует формуле I при R2, R14, R15, R16,R17, R18, R19 = Н, причем "Q-СО-фрагмент" присоединен в положении d, R1 присоединен в положении a, a Z1 связан через положения b и с). К наиболее предпочтительным относятся далее следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Ic2.01-Ic2.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что R16 означает метил- соединения Ic3.01-Ic3.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Ic4.01-Ic4.44, отличающиеся от соответствующих соединений Icl.01-Icl.44 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Ic5.01-Ic5.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что -CR16R17-фрагмент заменен на С=O- соединения Ic6.01-Ic6.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, а- соединения Ic7.01-Ic7.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, а Наряду с указанными наиболее предпочтительными являются представленные в нижеследующей табл. 4 соединения формулы Id1 (соответствует формуле I при R2, R14, R15, R16, R17,R18, R19 = Н, причем "Q-CO-фрагмент" присоединен в положении а, R1 присоединен в положении d, a Z2 связан через положения b и с)- соединения Id6.01-Id6.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, а- соединения Id7.01-Id7.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, а К наиболее предпочтительным относятся далее следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Id2.01-Id2.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что R16 означает метил Гетароильные производные формулы I могут быть получены различным путем, например,с помощью следующего способа. Взаимодействие циклогександионов формулы II с активированной карбоновой кислотойIIIa либо карбоновой кислотой IIIb, которую предпочтительно активируют in situ, с получением продукта ацилирования, и последующая перегруппировка.- соединения Id3.01-Id3.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Id4.01-Id4.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Id5.01-Id5.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что -CR16R17-фрагмент заменен на С=OL представляет собой нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, такую как галоген, например, бром, хлор, гетероциклил, например, имидазолил, пиридил, карбоксилат,например, ацетат, трифторацетат и т.д. Активированную гетароилкарбоновую кислоту можно использовать непосредственно, как в случае гетароилгалогенидов, либо ее можно получать in situ, например, с помощью дицикло 27 гексилкарбодиимида, трифенилфосфина/эфира азодикарбоновой кислоты, 2-пиридиндисульфита/трифенилфосфина, карбонилдиимидазола и т.д. При необходимости может оказаться полезным и целесообразным осуществлять реакцию ацилирования в присутствии основания. Реагенты и вспомогательное основание целесообразно в этом случае применять в эквимолярных количествах. Небольшой избыток вспомогательного основания, например, порядка 1,21,5 мол.экв., в пересчете на соединение II, при определенных обстоятельствах также может оказаться полезным и целесообразным. В качестве вспомогательных оснований пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов. В качестве растворителей могут использоваться, например,хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол, хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, полярные апротонные растворители, такие, как ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, или сложные эфиры,такие как этиловый эфир уксусной кислоты, или же смеси указанных растворителей. При использовании в качестве активированного карбоновокислотного компонента галоидангидридов карбоновой кислоты может оказаться целесообразным при добавлении этого сокомпонента охлаждать реакционную смесь до 0-10 С. Затем перемешивают при температуре в интервале от 20 до 100 С, предпочтительно от 25 до 50 С до полного завершения реакции. Последующую переработку проводят по обычной технологии, например, реакционную смесь сливают на воду и требуемый продукт экстрагируют. В качестве растворителей в этих целях можно использовать, прежде всего, метиленхлорид, диэтиловый эфир и этиловый эфир уксусной кислоты. После сушки органической фазы и удаления растворителя сырой енольный эфир без дальнейшей очистки может использоваться для проведения перегруппировки. Перегруппировку енольных эфиров с получением в результате соединений формулы I целесообразно осуществлять при температурах в интервале от 20 до 40 С в растворителе и в присутствии вспомогательного основания, а также с помощью цианосоединения в качестве катализатора. В качестве растворителей могут использоваться, например, ацетонитрил, метиленхлорид,1,2-дихлорэтан, этиловый эфир уксусной кислоты, толуол, или же их смеси. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил. Пригодными для использования в указанных целях вспомогательными основаниями являются третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин, или карбонаты щелочных метал 002418 28 лов, такие как карбонат натрия, карбонат калия,которые применяют предпочтительно в эквимолярном количестве либо в избытке до четырехкратного, в пересчете на енольный эфир. Предпочтительно применять триэтиламин, предпочтительно в двойном эквимолярном соотношении по отношению к енольному эфиру. В качестве "катализатора перегруппировки" могут рассматриваться неорганические цианиды, такие как цианид натрия, цианид калия, и органические цианосоединения, такие как ацетонциангидрин, триметилсилилцианид. Их применяют в количестве от 1 до 50 мол.% в пересчете на енольный эфир. Предпочтительно применять ацетонциангидрин или триметилсилилцианид, например, в количестве от 5 до 15,предпочтительно 10 мол.% в пересчете на енольный эфир. Последующую переработку можно осуществлять по обычной технологии. Так, например,реакционную смесь подкисляют разбавленной минеральной кислотой, такой как 5%-ная соляная кислота или серная кислота, экстрагируют органическим растворителем, например, метиленхлоридом, этиловым эфиром уксусной кислоты. Органический экстракт можно экстрагировать 5-10%-ным раствором карбоната щелочного металла, например, раствором карбоната натрия, карбоната калия. Водную фазу подкисляют и образующийся осадок отфильтровывают с помощью вакуум-фильтра и/или экстрагируют метиленхлоридом либо этиловым эфиром уксусной кислоты, а затем сушат и концентрируют. (Примеры получения енольных эфиров циклогексан-1,3-дионов и катализованной цианидами перегруппировки енольных эфиров представлены, в частности, в ЕР-А 186118 и US 4780127). Используемые в качестве исходных материалов циклогексан-1,3-дионы формулы II известны либо могут быть получены по известным методам (см., например, ЕР-А 71707, ЕР-А 142741, ЕР-А 243313, US 4249937, WO 92/13821). Галогенангидриды карбоновых кислот формулы IIIa (при L=Br, Cr) могут быть получены известным образом взаимодействием карбоновых кислот формулы IIIb с реагентами галогенирования, такими как тионилхлорид, тионилбромид, фосген, дифосген, трифосген, хлорангидрид щавелевой кислоты, бромангидрид щавелевой кислоты. Карбоновые кислоты формулы IIIb в принципе известны либо могут быть получены известным образом (см. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, т. 32, "Quinolines, части I, II и Например, не обязательно замещенные аминобензойные кислоты можно подвергать взаимодействию с глицерином, не обязательно замещенными производными глицерина или,-ненасыщенными карбонильными соединениями по реакции Скраупа с получением соответствующих хинолинкарбоновых кислот (ср. ЕР-А 294685, DE-A 3326225) (схема 1). Схема 1 Существует также возможность не обязательно замещенные анилины подвергать взаимодействию с глицерином, не обязательно замещенными производными глицерина или ,ненасыщенными карбонильными соединениями. После галогенирования и обмена галогенной функции на цианид (например, с помощью цианида меди (I нитрил омыляют до соответствующей хинолинкарбоновой кислоты (ср. Khim. Схема 2 Не известные из литературы анилины можно получать восстановлением из соответствующих нитробензолов. С этой целью может осуществляться, например, каталитическое гидрирование в присутствии никеля Ренея, Pt/C,Pd/C, Rh/C или же восстановление с использованием железного порошка, цинкового порошка и т.д. в смеси из органической кислоты, например, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, и протонного растворителя, такого как метанол,этанол или вода. Нитробензолы могут быть синтезированы нитрированием, реакцией замещения и т.п. На схеме 3 представлен пример последовательного осуществления такого синтеза. Схема 3 Изохинолинкарбоновые кислоты могут быть синтезированы, например, из галогенированных изохинолинов, последующим обменом галоген/цианид (см. Chem. Ber. 1919, 52, 1749) и последующим омылением (схема 4). Схема 4 Существует также возможность из нитрированных изохинолинов получать соответствующие аминоизохинолины путем восстановления (как указано выше). Последующее диазотирование, реакция Зандмейера с использованием цианида и омыление приводят к получению изохинолинкарбоновых кислот (схема 5). Схема 5 Галогенированные, соответственно нитрированные изохинолины могут быть получены согласно ЕР-А 633262. Кроме того, существует возможность получать галогенированные изохинолины, исходя из не обязательно замещенных бензальдегидов, взаимодействием с аминоацетальдегидацеталем и последующим галогенированием (см. Helv. Chim. Acta 1985, 68,1828) (схема 6).N-оксиды хинолин-, соответственно изохинолинкарбоновых кислот могут быть получены путем окисления пероксидом водорода из соответствующих хинолин-, соответственно изохинолинкарбоновых кислот. Может оказаться целесообразным и полезным соответствующие кислоты сначала переводить в С 1 С 6 алкиловые эфиры, затем осуществлять окис 31 ление пероксидом водорода и в завершение омылять эфиры. Производные 2,3-дигидрохинолина могут быть получены, в частности, циклизацией функционализованных N-алкиланилинов при необходимости с помощью кислот Льюиса или протоновых кислот (см. Heterocycles 1986, 24,2109; Journ. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 1901). Производные тетрагидроизохинолина могут быть получены из изохинолинов путем восстановления водородом, не обязательно при катализе на металлах, например, Pt, в уксусной кислоте. Другая же возможность состоит в том,что изохинолины подвергают взаимодействию с диметилсульфатом и затем переводят их путем восстановления с помощью борогидрида натрия в производные тетрагидроизохинолина. Примеры по получению 2-(8-Бромхинолин-5-ил)карбонил-1,3 циклогександион (соединение 5.02). Стадия 1. Хлорангидрид 8-бром-5 хинолинкарбоновой кислоты. 2,3 г 8-бром-5-хинолинкарбоновой кислоты совместно с 40 мл толуола, 1 каплей диметилформамида и 1,2 г тионилхлорида нагревали в течение 1 ч до температуры дефлегмации. Затем растворитель отгоняли и полученный хлорангидрид кислоты непосредственно использовали на последующей стадии. Стадия 2. 0,9 г 1,3-циклогександиона, 10 мл метиленхлорида и 0,9 г триэтиламина помещали в реакционный сосуд и при 0-10 С добавляли по каплям 2,1 г хлорангидрида кислоты из стадии 1 в 30 мл метиленхлорида. Далее перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем реакционный раствор разбавляли водой, подкисляли соляной кислотой и экстрагировали метиленхлоридом. Органическую фазу сушили и концентрировали. O-ацилированный промежуточный продукт очищали посредством хроматографии на силикагеле. Выход: 1,2 г (температура плавления: 118 С). Стадия 3. 1,1 г O-ацилированного промежуточного продукта из стадии 2 растворяли в 30 мл ацетонитрила, после чего смешивали с 1,1 г триэтиламина и 0,2 г ацетонциангидрина. Затем перемешивали в течение 1 ч. После этого реакционный раствор сливали на 2 н. соляную кислоту и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Далее органическую фазу обрабатывали раствором карбоната натрия, водную щелочную фазу подкисляли и повторно экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили, концентрировали и очищали посредством хроматографии на силикагеле. Выход: 0,13 г (температура плавления: 180 С). 2-(5-Нитрохинолин-8-ил)карбонилциклогексан-1,3-дион (соединение 8.01). 32 1,0 г 5-нитро-8-хинолинкарбоновой кислоты перемешивали с 0,5 г 1,3-циклогександиона и 1,0 г дициклогексилкарбодиимида приблизительно в течение 12 ч в 15 мл ацетонитрила при комнатной температуре. Затем добавляли 0,7 г триэтиламина и 0,2 мл ацетонциангидрина. По истечении 4 ч реакционную смесь сливали на водный раствор карбоната натрия, экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты, подкисляли водную фазу соляной кислотой и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Затем органическую фазу сушили, отгоняли растворитель и хроматографировали на силикагеле. Выход: 0,14 г(1 Н); 9,06 (1 Н); 16,39 (1 Н В нижеследующих табл. 5-16 наряду с описанными выше производными гетароила формулы I представлены также другие производные, которые были получены либо могут быть получены аналогичным путем. Таблица 5 Ниже представлены примеры синтеза некоторых карбоновых кислот формулы IIIb. 8-Метилсульфонил-5-хинолинкарбоновая кислота (соединение 17.06). Стадия 1. 3-Нитро-4-тиометилбензойная кислота. 0,75 моля 4-фтор-3-нитробензойной кислоты помещали в 2 л метанола и по каплям добавляли 0,75 моля метилата натрия. Затем добавляли 0,83 моля тиометилата натрия и реакционную смесь нагревали в течение 5 ч до 55-60 С. После охлаждения добавляли 1 л воды, осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и промывали 100 мл метиленхлорида. Затем остаток растворяли с помощью 500 мл 2 н. соляной кислоты, образующийся осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и промывали водой. Остаток растворяли с помощью тетрагидрофурана, сушили над сульфатом натрия и растворитель отгоняли. Выход: 127,6 г (79%) (твердое вещество желтого цвета) (температура плавления: 245247 С). Стадия 2. 3-Нитро-4-метилсульфонилбензойная кислота. 0,22 моля 3-нитро-4-тиометилбензойной кислоты загружали совместно с 800 мл ледяной 37 уксусной кислоты и 5,4 г Na2WO42H2O. При температуре 55 С добавляли по каплям 1,32 моля Н 2 О 2 (30%-ного). Затем перемешивали в течение 20 мин при 50 С и в течение 2 ч при 70 С. После охлаждения реакционный раствор сливали при перемешивании в 1 л воды, осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра,остаток промывали водой и продукт сушили под вакуумом. Выход: 47,4 г (88%) (белые кристаллы)(ИК ( в см-1): 1699, 1558, 1371, 1322,1155. Стадия 3. 3-Амино-4-метилсульфонилбензойная кислота. 0,447 моля 3-нитро-4-метилсульфонилбензойной кислоты вместе со 100 г никеля Ренея в 2,5 л метанола восстанавливали с помощью водорода. Затем нагревали до температуры дефлегмации и отфильтровывали в горячем состоянии с помощью вакуум-фильтра. Затем фильтрат концентрировали. Выход: 88,1 г (91%)(3 Н); 6,25 (2 Н); 7,21 (1 Н); 7,48 (1 Н); 7,72 (1 Н); 13,8 (1 Н. Стадия 4. 8-Метилсульфонил-5-хинолинкарбоновая кислота. 38 мл воды и 102 г концентрированной серной кислоты нагревали до 110 С. При 95 С добавляли 0,25 моля 3-амино-4-метилсульфонилбензойной кислоты. Затем нагревали до 140 С и добавляли 0,8 г иодида натрия и 0,3 моля глицерина, после чего температуру реакции повышали до 150 С. В процессе нагревания и перемешивания (1 ч) при 150 С получали 47 г дистиллята. После охлаждения реакционную смесь осторожно смешивали с 200 мл воды и разбавляли, добавляя еще 800 мл воды. Затем 20%-ным едким натром значение рН устанавливали на 13, фильтровали и с помощью серной кислоты значение рН устанавливали на 3,5. Этот процесс повторяли. В результате образовывался осадок, который отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра. Фильтрат устанавливали на рН=2 и образовавшийся осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра,промывали водой и сушили. Выход: 44,9 г (71%)(3 Н); 7,82 (1 Н); 8,40 (1 Н); 8,68 (1 Н); 9,32 (1 Н); 9,66 (1 Н); 14,01 (1 Н. 8-Бромхинолин-5-карбоновая кислота (соединение 17.05). Стадия 1. 5-Амино-8-бромхинолин. К смеси из 7,75 г железного порошка, 18 мл ледяной уксусной кислоты и 9 мл этанола при температуре дефлегмации добавляли по каплям 10,0 г 8-бром-5-нитрохинолина в 68 мл ледяной уксусной кислоты и 34 мл этанола. После перемешивания в течение 45 мин при температуре дефлегмации охлаждали и фильтрова 002418 38 ли через кизельгур. Фильтрат концентрировали,растворяли с помощью метиленхлорида, промывали раствором карбоната натрия, сушили и концентрировали. Выход: 7,90 г(1 Н-ЯМР (СDСl3;в част./млн): 4,22 (bs,2H); 7,71 (m, 1H); 7,40 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,18 (m, 1H); 9,00 (m, 1H. Стадия 2. 8-Бром-5-цианохинолин. К смеси из 0,70 г 5-амино-8-бромхинолина и 3,15 мл уксусной кислоты добавляли по каплям 0,60 г концентрированной соляной кислоты и перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем при 0-5 С добавляли 0,22 г нитрита натрия в 0,45 мл воды и перемешивали в течение 1 ч. После добавления 20 мг мочевины в 0,16 мл воды перемешивание продолжали еще в течение 1 ч при 0-5 С. Далее этот раствор добавляли к двухфазовой системе, состоявшей из толуола и раствора цианида меди (I), которую получали следующим образом. К раствору из 1,06 г 10%-ного раствора аммиака и 0,77 г цианида натрия по каплям добавляли раствор из 0,79 г сульфата меди (II) в 2,2 мл воды и подавали внутрь реакционной смеси ("подслаивали") 6 мл толуола. После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре нерастворимые компоненты отфильтровывали и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили и растворитель удаляли под вакуумом. Выход: 0,50 г(1 Н-ЯМР (СDСl3;в част./млн): 7,61 (m,1H); 7,76 (m, 1H); 8,19 (m, 1H); 8,59 (m, 1H); 9,17 (m, 1H. Стадия 3. 8-Бромхинолин-5-карбоновая кислота. При температуре 150 С к 10,10 г 75%-ной серной кислоты добавляли порциями 5,0 г 8 бром-5-цианохинолина. По истечении 1 ч реакционную смесь охлаждали, сливали на ледяную воду и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили и концентрировали. Выход: 3,6 г(соединение 18.01). Стадия 1. 5-Нитро-6-метилхинолин. К 1 л концентрированной серной кислоты добавляли 2,45 моля 6-метилхинолина и при 010 С по каплям добавляли 2,94 моля 65%-ной азотной кислоты. Затем перемешивали в течение 1 ч, сливали на лед, едким натром устанавливали на рН 2,5, отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра, промывали водой и сушили над сульфатом магния. Выход: 313,0 г бесцветных кристаллов(d, 1H); 8,95 (q, 1H. Стадия 2. 5-Нитрохинолин-6-карбоновая кислота. К 1,3 л серной кислоты добавляли 20,0 г пентоксида ванадия и 0,74 моля 5-нитро-6 метилхинолина, а затем при 140 С с помощью насоса-дозатора добавляли в течение 40 ч 200 мл 65%-ной азотной кислоты. После этого раствор сливали на лед, едким натром устанавливали на рН 8,0, отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и сушили над сульфатом магния. В результате получили 81,0 г эдукта. Значение рН маточного раствора устанавливали с помощью серной кислоты на 2,5, отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и сушили над сульфатом магния. Выход: 67,0 г бесцветных кристаллов(соединение 20.03). Стадия 1. 8-Циано-5-нитрохинолин. 5,80 г 8-бром-5-нитрохинолина и 2,00 г цианида меди (I) нагревали в 15 мл диметилформамида в течение 5 ч до 150 С. После охлаждения добавляли метиленхлорид, нерастворимые компоненты отфильтровывали и фильтрат концентрировали. Выход: 3,90 г(1 Н-ЯМР (СDСl3;в част./млн): 7,84 (m,1H); 8,37 (m, 1H); 8,40 (m, 1H); 9,00 (m, 1H); 9,24 (m, 1H. Стадия 2. 5-Нитрохинолин-8-карбоновая кислота. При 150 С к 3,50 г 75%-ной серной кислоты порциями добавляли 1,50 г 8-циано-5 нитрохинолина. После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь охлаждали, сливали на ледяную воду и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили и растворитель удаляли под вакуумом. Выход: 1,1 г (температура плавления: 210 С)(m, 1H); 8,49 (m, 1H); 8,58 (m, 1H); 9,01 (m, 1H); 9,22 (m, 1H); 15,0 (bs, 1H. 1,8-Диметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5 карбоновая кислота (соединение 22.01). Стадия 1. 8-Метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5-карбоновая кислота. 0,1 моля 8-метилхинолин-5-карбоновой кислоты суспендировали в 1,5 л этанола и смешивали с 10,0 г 5%-ного палладия на активированном угле. Далее в автоклаве при 50 С восстанавливали водородом (1 бар) в течение 48 ч(ЖХВР-контроль). Затем реакционную смесь фильтровали, фильтровальную лепешку промы 002418 40 вали этанолом и объединенные органические фильтраты концентрировали. Выход: 17,4 г твердого вещества желтого цвета (температура плавления: 130 С)(m, 2H); 2,05 (s, 3H); 2,90 (m, 2H); 3,25 (m, 2H); 5,10 (brs, 2H); 6,80 (d, 1H); 6,90 (d, 1H. Стадия 2. 1,8-Диметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5-карбоновая кислота. К 5 ммолям 8-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5-карбоновой кислоты и 50 ммолям параформальдегида в 30 мл ледяной уксусной кислоты добавляли 24 ммоля цианборогидрида натрия, причем температуру в ледяной бане поддерживали на уровне ниже 30 С. После перемешивания в течение 15 ч при комнатной температуре сливали на лед и едким натром устанавливали на рН 4. Затем экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты, органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Выход: 0,75 г бесцветных кристаллов(m, 2H); 2,25 (d, 3H); 2,65 (s, 3H); 3,00 (m, 4H); 7,05 (d, 1H); 7,30 (d, 1H. 1-Ацетил-2,3-дигидро-4-хинолон-7-карбоновая кислота (соединение 23.02). Стадия 1. N-(2-цианоэтил)-3-аминобензойная кислота. 200,0 г 3-аминобензойной кислоты в 2 мл воды смешивали с 53,2 г гидроксида натрия. При 30 С добавляли по каплям 126,6 г акрилнитрила, после чего в течение 22 ч нагревали с обратным холодильником. Затем охлаждали до 5 С, добавляли уксусную кислоту (рН=5) и осадок отфильтровывали с помощью вакуумфильтра, после чего промывали его водой. Выход: 266,3 г(2 Н); 3,38 (2 Н); 6,21 (1 Н); 6,87 (1 Н); 7,21 (2 Н); 12,70 (1 Н. Стадия 2. N-(2-кapбoкcиэтил)-3-aминoбeнзoйнaя кислота. 266,0 г N-(2-цианоэтил)-3-аминобензойной кислоты нагревали с обратным холодильником совместно с 336,0 г гидроксида натрия в 3 л воды в течение 5 ч. После охлаждения устанавливали соляной кислотой на рН 3, охлаждали и осадок отфильтровывали с помощью вакуумфильтра. Выход: 269,2 г (температура плавления: 211 С). Стадия 3. 2,3-Дигидро-4-хинолон-7-карбоновая кислота. 50,0 г карбоновой кислоты из стадии 2 порциями добавляли к 500,0 г полифосфорной кислоты при 110 С. Затем перемешивали в течение 1 ч, после чего реакционную смесь сливали на лед, осадок отделяли и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Затем органическую фазу сушили и концентрировали.(2 Н); 3,41 (2 Н); 7,05 (2 Н); 7,40 (1 Н); 7,65 (1 Н. Стадия 4. 1-Ацетил-2,3-дигидро-4-хинолон-7-карбоновая кислота. 5,0 г 2,3-дигидро-4-хинолон-7-карбоновой кислоты и 22,5 г ангидрида уксусной кислоты нагревали в течение 1 ч до 100 С. После охлаждения добавляли воду и экстрагировали метиленхлоридом. Органическую фазу сушили и концентрировали. Выход: 4,8 г (температура плавления: 150 С). В нижеследующих табл. 17-24 наряду с описанными выше карбоновыми кислотами формулы IIIb представлены также другие карбоновые кислоты, которые были получены либо могут быть получены аналогичным путем. Таблица 17 Соединения формулы I и их пригодные для использования в сельском хозяйстве соли - как в виде смесей изомеров, так и в виде чистых изомеров - могут применяться в качестве гербицидов. Гербицидные препараты, содержащие со 43 единения формулы I, дают очень хороший эффект при борьбе с растительностью на площадях, на которых не возделываются культурные растения, прежде всего при высоких нормах расхода. В посевах же таких культур, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, эти препараты эффективны против сорняков и вредоносных растений, практически не нанося вреда культурным растениям. Этот эффект достигают прежде всего при низких нормах расхода. В зависимости от соответствующего метода обработки соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные препараты могут применяться для уничтожения нежелательной растительности также в целом ряде других культурных растений. Среди таковых можно назвать, например, следующие культуры: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec.durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, соединения формулы I могут применяться также в культурах, которые благодаря методам селекции, включая методы генной инженерии, приобрели значительную устойчивость к действию гербицидов. Соединения формулы I, соответственно содержащие их гербицидные препараты могут применяться, например, в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст,препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов, которые используют для обработки самыми разными методами,такими как опрыскивание, обработка в виде туманов, опыливание, опудривание или полив. Методика обработки и используемые формы зависят от целей применения, но во всех случа 002418 44 ях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению. В качестве инертных вспомогательных веществ могут рассматриваться в основном следующие: фракции нефтяного топлива с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин и дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические,циклические и ароматические углеводороды,например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные,алкилированные бензолы и их производные,спирты, такие как метанол, этанол, пропанол,бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители,например, амины, такие как N-метилпирролидон, и вода. Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов,суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые либо после их растворения в масле или растворителе можно с помощью смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов гомогенизировать в воде. Возможно также из действующего вещества, смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов и не обязательно растворителей или масла получать концентраты,пригодные для разбавления водой. В качестве поверхностно-активных веществ (адъювантов) могут использоваться соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот,например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты,алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые полиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксида и жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита,отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут приготавливаться путем смешения или совместного из 45 мельчения действующих веществ с каким-либо твердым носителем. Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены за счет связывания действующих веществ с твердыми носителями. В качестве таких твердых носителей могут служить минеральные земли, в частности кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля,сульфат кальция и магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые носители. Концентрация действующих веществ формулы I в готовых для применения композициях может варьироваться в широких пределах. Как правило, композиции содержат, по меньшей мере, одно действующее вещество в количестве порядка от 0,001 до98 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 95 мас.%. Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (согласно ЯМР-спектру). Ниже представлены примеры, поясняющие технологию приготовления таких композиций и их состав.I. 20 мас.ч. соединения 5.02 растворяют в смеси, состоящей из 80 мас.ч. алкилированного бензола, 10 мас.ч. продукта присоединения 810 молей этиленоксида к 1 молю Nмоноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 мас. ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После декантирования и тонкого равномерного распределения раствора в 100000 маc.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.II. 20 мас.ч. соединения 5.04 растворяют в смеси, состоящей из 40 мас.ч. циклогексанона,30 мас.ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После декантирования и тонкого равномерного распределения раствора в 100000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.III. 20 мас.ч. действующего вещества 5.07 растворяют в смеси, состоящей из 25 мас.ч. циклогексанона, 65 мас.ч. получаемой при перегонке нефти фракции нефтяного топлива с температурой кипения 210-280 С и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После декантирования 46 и тонкого равномерного распределения раствора в 100000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.IV. 20 мас.ч. действующего вещества 5.11 тщательно перемешивают с 3 мас.ч. натриевой соли диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. После тонкого и равномерного распределения смеси в 20000 мас.ч. воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас.% действующего вещества.V. 3 маc.ч. действующего вещества 7.02 смешивают с 97 мас.ч. тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 мас.% действующего вещества.VI. 20 мас.ч. действующего вещества 8.02 тщательно смешивают с 2 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 мас.ч. полигликолевого эфира жирного спирта, 2 мас.ч. натриевой соли конденсата фенолмочевины и формальдегида и 68 мас.ч. парафинового минерального масла. Таким путем получают стабильную масляную дисперсию.VII. 1 маc.ч. соединения 5.20 растворяют в смеси, состоящей из 70 мас.ч. циклогексанона, 20 мас.ч. этоксилированного изооктилфенола и 10 мас.ч. этоксилированного касторового масла. Таким путем получают стабильный эмульсионный концентрат.VIII. 1 маc.ч. соединения 5.26 растворяют в смеси, состоящей из 80 мас.ч. циклогексанона и 20 мас.ч. Wettol R ЕМ 31 (неионный эмульгатор на основе этоксилированного касторового масла, BASF AG). Таким путем получают стабильный эмульсионный концентрат. Действующие вещества формулы I, соответственно гербицидные препараты могут применяться в методах как предвсходовой, так и послевсходовой обработки. Если действующие вещества обладают недостаточной совместимостью с некоторыми культурными растениями, то рекомендуется применять такую технологию обработки, при которой гербицидные препараты следует распылять с помощью соответствующих опрыскивателей так, чтобы они по возможности не попадали на листья чувствительных культур, а были направлены на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (способ направленного опрыскивания, способ ленточного опрыскивания). Нормы расхода действующих веществ формулы I в зависимости от цели обработки,времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют от 0,001 до 3,0, предпоч 47 тительно от 0,01 до 1,0 кг/га активной субстанции (а.с.). Для расширения спектра действия и достижения синергетического эффекта производные гетароила формулы I можно смешивать с многочисленными представителями других групп действующих веществ, обладающих гербицидными или регулирующими рост свойствами, и использовать их таким образом для совместной обработки. В качестве таких сокомпонентов для совместной обработки могут служить, например, 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4 тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси- и гетероарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)1,3-циклогександионы, гетероарил-арилкетоны,бензилизоксазолидиноны, мета-СF3-фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные,дигидробензофураны,дигидрофуран-3-оны,динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3 фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Nфенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты,фенилуксусная кислота и ее производные, 2 фенилпропионовая кислота и ее производные,пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы. Кроме того, может оказаться полезным и целесообразным соединения формулы I индивидуально либо в сочетании с другими гербицидами применять также в смесях с целым рядом других средств защиты растений для совместной обработки, например, со средствами борьбы против вредителей или фитопатогенных грибов,соответственно бактерий. Интерес представляет далее возможность смешения с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также вводить добавки нефитотоксичных масел и масляных концентратов. Примеры по применению Гербицидное действие производных гетароила формулы I было подтверждено в ходе проведения следующих опытов в теплице. В качестве вегетационных сосудов служили пластиковые цветочные горшки с супесью с содержанием приблизительно 3% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали раздельно по видам. 48 Предвсходовую обработку суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами проводили непосредственно после высевания с помощью соответствующих сопел, обеспечивающих мелкокапельное опрыскивание. Сосуды подвергали легкому дождеванию с тем, чтобы способствовать прорастанию и росту, после чего сосуды накрывали прозрачными пластиковыми крышками, пока растения не пошли в рост. Такие крышки обеспечивают равномерную всхожесть опытных растений, пока еще не испытывающих воздействия активных субстанций. Для послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали сначала до достижения ими высоты от 3 до 15 см и лишь после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. С этой целью опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых сосудах, либо их выращивали сначала отдельно как зародышевые растения, а за несколько дней до обработки пересаживали в сосуды для экспериментов. Нормы расхода для послевсходовой обработки составляли 0,5, соответственно 0,25 кг/га активной субстанции. Растения по видам выдерживали при температурах в интервале 10-25 С, соответственно 20-35 С. Опыты проводились в течение 2-4 недель. В течение этого периода времени за растениями вели тщательный уход, определяя при этом их реакцию на каждую из проводимых обработок. Оценку производили по шкале с градацией от 0 до 100. При этом показатель 100 означал,что растения не взошли, соответственно, что имеет место полная гибель, по крайней мере, их надземных частей, а показатель 0 означал, что растения не повреждены или наблюдается их нормальный рост. Опыты в теплице проводили на растениях следующих видов: Латинское название Русское название марь белая ежовик-петушье просо горец почечуйный щетинник паслен черный кукуруза обыкновенная При нормах расхода 0,5 или 0,25 кг/га активной субстанции соединение 5.12 (табл. 5),которое применяли для послевсходовой обработки, проявило очень высокую эффективность действия против указанных выше одно- и двудольных вредоносных растений и хорошую совместимость с кукурузой. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Производные гетароила формулы I в которой переменные имеют следующие значения:R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген,циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил,С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио,С 2-С 6 алкенилтио,С 2 С 1-С 6 алкилсульфинил,С 1 С 6 алкинилтио,С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2-С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил, С 2 С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил,С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 6 алкенилоксисульфонил, С 2 С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси,фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12 где R3, R5, R7, R9 обозначают нитро, циано, гидрокси, меркапто, С 2-С 4 алкенил, С 2-С 4 алкинил,С 2-С 4 алкенилокси,С 2-С 4 алкинилокси,С 2 С 4 алкенилтио, С 2-С 4 алкинилтио, С 1-С 4 алкилсульфинил, С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, С 2 С 4 алкенилсульфинил, С 2-С 4 алкинилсульфинил,С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галогеналкилсульфонил, С 2-С 4 алкенилсульфонил, С 2-С 4 алкинилсульфонил, С 1-С 4 алкоксисульфонил, С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 4 алкенилоксисульфонил, С 2-С 4 алкинилоксисульфонил, -NR12R13,-СО 2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил,причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трехR4, R6, R8, R10 обозначают водород, галоген,С 1-С 4 алкил,С 1-С 4 галогеналкил,С 1 С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио или С 1-С 4 галогеналкилтио; или -СR3R4-,-CR5R6-, -CR7R8-, -CR9R10-фрагмент может быть заменен на С=O либо C=NR13;R12 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;R13 обозначает С 1-С 6 алкокси,С 1 С 6 галогеналкокси,С 3-С 6 алкенилокси,С 3 С 6 алкинилокси или имеет одно из значений,указанных для R12;Q представляет собой присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II где R14, R15, R17 и R19 обозначают водород или С 1-С 4 алкил;R16 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 3-С 4 циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген, С 1-С 4 алкилтио или С 1-С 4 алкокси; или обозначает тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил,1,3-диоксолан-2-ил,1,3-диоксан-2-ил,1,3 оксатиолан-2-ил,1,3-оксатиан-2-ил,1,3 дитиолан-2-ил либо 1,3-дитиан-2-ил, причем шесть радикалов, указанные последними, не обязательно могут быть замещены одним-тремя С 1-С 4 алкильными радикалами;R16 и R19 вместе образуют связь или трехшестичленное карбоциклическое кольцо; или-CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=O,а также их применимые в сельском хозяйстве соли. 2. Производные гетароила формулы I по п.1, где CR9R10 не обозначает С=O или C=NR13,если Z идентичен Z9, a "QCO-фрагмент" находится в пара-положении по отношению к азоту структурного элемента Z. 51 3. Производные гетароила формулы I по пп.1-2, в которой переменные имеют следующие значения:R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген,циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил,С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио, С 2-С 6 алкенилтио, С 2-С 6 алкинилтио, С 1-С 6 алкилсульфинил, С 1-С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2 С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1 С 6 галогеналкилсульфонил, С 2-С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил, С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 6 алкенилоксисульфонил,С 2-С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси;Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12 где R3, R5, R7, R9 обозначают водород, галоген,С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси,С 1-С 4 галогеналкокси,С 1-С 4 алкилтио,С 1 С 4 галогеналкилтио, нитро, циано, гидрокси,меркапто, С 2-С 4 алкенил, С 2-С 4 алкинил, С 2 С 4 алкенилокси, С 2-С 4 алкинилокси, С 2-С 4 алкенилтио, С 2-С 4 алкинилтио, С 1-С 4 алкилсульфинил, С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, С 2-С 4 алкенилсульфинил, С 2-С 4 алкинилсульфинил, С 1 С 4 алкилсульфонил,С 1-С 4 галогеналкилсульфонил, С 2-С 4 алкенилсульфонил, С 2-С 4 алкинилсульфонил, С 1-С 4 алкоксисульфонил, С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 4 алкенилоксисульфонил, С 2-С 4 алкинилоксисульфонил, -NR12R13,-CO2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил,причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трехR12 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;R13 обозначает С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинилокси или имеет одно из значений, указанных для R12. 4. Производные гетароила формулы I по пп.1-3, где переменная Z имеет значение Z1, Z2,Z11 или Z12. 5. Производные гетароила формулы I по пп.1-3, где переменная Z имеет значение Z9 илиZ10. 6. Производные гетароила формулы I по пп.1-5, в которойR1 обозначает нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио,С 2-С 6 алкенилтио,С 2 С 6 алкинилтио,С 1-С 6 алкилсульфинил,С 1 С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2-С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил, С 2 С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил,С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 6 алкенилоксисульфонил, С 2 С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси,фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси, аR2 обозначает водород или имеет одно из значений, указанных для R1. 7. Производные гетароила формулы Iа по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iа') 8. Производные гетароила формулы Ib по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Ib') 9. Производные гетароила формулы Ic по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iс') 10. Производные гетароила формулы Id по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Id') 11. Производные гетароила формулы Iе по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iе') 12. Производные гетароила формулы If 13. Способ получения соединений формулы I по пп.1-12, отличающийся тем, что не обязательно замещенный циклогексан-1,3-дион ацилируют активированной карбоновой кислотой IIIa либо карбоновой кислотой IIIb где переменные R1, R2 и Z имеют значения, указанные в п.1, a L представляет собой нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, и продукт ацилирования в присутствии катализатора перегруппировывают с получением в результате соединений формулы I. 14. Гербицидный препарат, содержащий гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного производного гетароила формулы I или одной из применимых в сельском хозяйстве солей соединения I по пп.1-12 и, по меньшей мере, один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также при необходимости,по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество. 15. Применение производных гетароила формулы I и их применимых в сельском хозяйстве солей по пп.1-12 в качестве гербицидов.

МПК / Метки

МПК: A01N 43/42, C07D 215/14

Метки: гетароилциклогександиона, действием, гербицидным, производные

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/28-2418-proizvodnye-getaroilciklogeksandiona-s-gerbicidnym-dejjstviem.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Производные гетароилциклогександиона с гербицидным действием</a>

Похожие патенты