Производные гетароилциклогександиона с гербицидным действием

1 Настоящее изобретение относится к новым производным гетароила формулы I в которой переменные имеют следующие значения:R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген,циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил,С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио, С 2-С 6 алкенилтио, С 2-С 6 алкинилтио, С 1-С 6 алкилсульфинил, С 1-С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2 С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1 С 6 галогеналкилсульфонил, С 2-С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил, С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 6 алкенилоксисульфонил,С 2-С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси;Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12 2 ними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси; а также имеют значения, указанные для R4;R4, R6, R8, R10 обозначают водород, галоген, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио или С 1 С 4 галогеналкилтио; или -СR3R4-, -CR5Rб-,-CR7R8-, -CR9R10-фpaгмeнт может быть заменен на С=O либо C=NR13;R12 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;R13 обозначает С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинилокси или имеет одно из значений, указанных для R12;Q представляет собой не обязательно замещенное присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо; а также к их применимым в сельском хозяйстве солям. Кроме того, изобретение относится к способу получения соединений формулы I, к содержащим их средствам, а также к применению этих производных или содержащим их средствам для борьбы с вредоносными растениями. Из литературы, например, из европейской заявки ЕР 283261, известны 2-гетароилциклогександионы. Однако гербицидные свойства известных на сегодняшний день соединений,равно как и их совместимость с культурными растениями можно признать лишь как условно удовлетворительные. Исходя из этого, в основу настоящего изобретения была положена задача получить новые, прежде всего обладающие гербицидным действием соединения с более эффективными свойствами. В соответствии с этой задачей были получены производные гетароила формулы I и подтверждена их гербицидная эффективность. Далее были получены гербицидные препараты, содержащие соединения формулы I и обладающие высоким гербицидным эффектом. Кроме того, были разработаны способ получения этих препаратов и способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью соединений I. Соединения формулы I в зависимости от типа замещения могут содержать один или несколько хиральных центров, и в этих случаях 3 они представлены в виде смесей энантиомеров или диастереомеров. Объектом изобретения являются как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси. Соединения формулы I могут быть представлены также в виде применимых в сельском хозяйстве солей, причем тип соли, как правило,существенной роли не играет. В принципе приемлемы соли тех катионов или кислотноаддитивные соли тех кислот, катионы, соответственно анионы которых не оказывают негативного воздействия на гербицидную эффективность соединений I. В качестве катионов в указанных целях могут рассматриваться прежде всего ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов,прежде всего кальция и магния, и переходных металлов, прежде всего марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, который не обязательно может нести от одного до четырех С 1 С 4 алкильных заместителей и/или фенильный либо бензильный заместитель, предпочтительно диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония,триметилбензиламмония,кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония,предпочтительно три(С 1-С 4 алкил)сульфония и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С 1 С 4 алкил)сульфоксония. Анионами приемлемых кислотно-аддитивных солей являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат,сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат,гидрокарбонат, карбонат, гексафторосиликат,гексафторофосфат, бензоат, а также анионы С 1 С 4 алкановых кислот, предпочтительно формиат,ацетат, пропионат и бутират. Особо следует выделить соединения формулы I по изобретению, где переменная Q представляет собой присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II причем соединение II может представлять также таутомерные формы II' и II" где R14, R15, R17 и R19 обозначают водород или С 1-С 4 алкил;R16 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 3-С 4 циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген, С 1-С 4 алкилтио или С 1-С 4 алкокси; или обозначает тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, 1,3-диоксо 002418 4 лан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил,1,3-оксатиан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил или 1,3 дитиан-2-ил, причем 6 остатков, указанные последними, не обязательно могут быть замещены одним-тремя С 1-С 4 алкильными остатками;R18 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 1-С 6 алкоксикарбонил; или R16 и R18 вместе образуют связь или трех-шестичленное карбоциклическое кольцо; или -CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=О. Указанные для заместителей R1-R19 или в качестве остатков у фенильных колец фрагменты органических молекул представляют собой общие понятия, включающие конкретные отдельные члены групп. Все углеводородные цепи, т.е. все алкильные, галогеналкильные, алкоксильные, галогеналкоксильные, алкилтио-,галогеналкилтио-, алкилсульфинильные, галогеналкилсульфинильные, алкилсульфонильные,галогеналкилсульфонильные, алкоксисульфонильные, галогеналкоксисульфонильные, алкилкарбонильные, галогеналкилкарбонильные,алкоксикарбонильные, алкенильные, алкенилокси-, алкенилтио-, алкенилсульфинильные,алкенилсульфонильные,алкенилоксисульфонильные, алкинильные, алкинилокси-, алкинилтио-, алкинилсульфинильные, алкинилсульфонильные и алкинилоксисульфонильные фрагменты могут быть прямоцепочечными либо разветвленными. Если не указано иное, галоидированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти идентичных или разных атомов галогена. Под понятием "галоген" имеется в виду соответственно фтор, хлор, бром либо иод. Далее приняты, в частности, следующие обозначения: С 1-С 4 алкил, а также алкильные фрагменты С 1-С 4 алкилкарбонила: метил, этил, пропил, 1 метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил; С 1-С 6 алкил, а также алкильные фрагменты С 1-С 6 алкилкарбонила: С 1-С 4 алкил, как указано выше, а также пентил, 1-метилбутил, 2 метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил,1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2 диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил,3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2 диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-3 метилпропил; С 1-С 4 галогеналкил, а также галогеналкильные фрагменты С 1-С 4 галогеналкилкарбонила: С 1-С 4 алкильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е., например, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил,хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил,2-иодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 5 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2 дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2 дифторпропил, 2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3-трифторпропил,3,3,3-трихлорпропил,2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2-фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4 бромбутил и нонафторбутил; С 1-С 6 галогеналкил, а также галогеналкильные фрагменты С 1-С 6 галогеналкилкарбонила: С 1-С 4 галогеналкил, как указано выше, а также 5-фторпентил, 5-хлорпентил, 5-бромпентил, 5-иодпентил, ундекафторпентил, 6 фторгексил, 6-хлоргексил, 6-бромгексил, 6 иодгексил и додекафторгексил; С 1-С 4 алкокси, а также алкоксильные фрагменты в С 1-С 4 алкоксикарбониле: метокси, этокси, пропокси, 1-метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси и 1,1-диметилэтокси; С 1-С 6 алкокси, а также алкоксильные фрагменты в С 1-С 6 алкоксикарбониле: С 1-С 4 алкокси,как указано выше, а также пентокси, 1 метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метилбутокси,1,1-диметилпропокси,1,2-диметилпропокси,2,2-диметилпропокси, 1-этилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси,2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3 диметилбутокси, 1-этилбутокси, 2-этилбутокси,1,1,2-триметилпропокси,1,2,2-триметилпропокси, 1-этил-1-метилпропокси и 1-этил-2 метилпропокси; С 1-С 4 галогеналкокси: С 1-С 4 алкоксильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е. например фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, бромдифторметокси, 2-фторэтокси, 2 хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-иодэтокси, 2,2 дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2 фторэтокси,2-хлор-2,2-дифторэтокси,2,2 дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпропокси, 3-фторпропокси,2-хлорпропокси,3-хлорпропокси,2 бромпропокси, 3-бромпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, гептафторпропокси,1-(фторметил)-2-фторэтокси,1(хлорметил)-2-хлорэтокси,1-(бромметил)-2 бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4 бромбутокси и нонафторбутокси; С 1-С 6 галогеналкокси: С 1-С 4 галогеналкокси, как указано выше, а также 5-фторпентокси,5-хлорпентокси, 5-бромпентокси, 5-иодпентокси, ундекафторпентокси, 6-фторгексокси, 6 002418 6 хлоргексокси, 6-бромгексокси, 6-иодгексокси и додекафторгексокси; С 1-С 4 алкилтио: метилтио, этилтио, пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио и 1,1-диметилэтилтио; С 1-С 6 алкилтио: С 1-С 4 алкилтио, как указано выше, а также пентилтио, 1-метилбутилтио, 2 метилбутилтио, 3-метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1 диметилпропилтио, 1,2-диметилпропилтио, 1 метилпентилтио, 2-метилпентилтио, 3-метилпентилтио, 4-метилпентилтио, 1,1-диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3-диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1-этилбутилтио,2-этилбутилтио,1,1,2-триметилпропилтио,1,2,2-триметилпропилтио, 1-этил-1-метилпропилтио и 1-этил-2-метилпропилтио; С 1-С 4 галогеналкилтио: С 1-С 4 алкилтио остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е. например фторметилтио, дифторметилтио, трифторметилтио, хлордифторметилтио, бромдифторметилтио, 2-фторэтилтио, 2 хлорэтилтио, 2-бромэтилтио, 2-иодэтилтио, 2,2 дифторэтилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 2,2,2 трихлорэтилтио, 2-хлор-2-фторэтилтио, 2-хлор 2,2-дифторэтилтио, 2,2-дихлор-2-фторэтилтио,пентафторэтилтио, 2-фторпропилтио, 3-фторпропилтио, 2-хлорпропилтио, 3-хлорпропилтио,2-бромпропилтио,3-бромпропилтио,2,2 дифторпропилтио, 2,3-дифторпропилтио, 2,3 дихлорпропилтио,3,3,3-трифторпропилтио,3,3,3-трихлорпропилтио,2,2,3,3,3-пентафторпропилтио, гептафторпропилтио, 1-(фторметил)-2-фторэтилтио, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилтио, 1-(бромметил)-2-бромэтилтио, 4-фторбутилтио, 4-хлорбутилтио, 4-бромбутилтио и нонафторбутилтио; С 1-С 6 галогеналкилтио: С 1-С 4 галогеналкилтио, как указано выше, а также 5 фторпентилтио,5-хлорпентилтио,5-бромпентилтио, 5-иодпентилтио, ундекафторпентилтио, 6-фторгексилтио, 6-хлоргексилтио, 6 бромгексилтио, 6-иодгексилтио и додекафторгексилтио; С 1-С 4 алкилсульфинил (С 1-С 4 алкил-S(=O)-): метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, 1-метилэтилсульфинил, бутилсульфинил, 1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил и 1,1-диметилэтилсульфинил; С 1-С 6 алкилсульфинил: С 1-С 4 алкилсульфинил, как указано выше, а также пентилсульфинил, 1-метилбутилсульфинил, 2-метилбутилсульфинил, 3-метилбутилсульфинил, 2,2-диметилпропилсульфинил, 1-этилпропилсульфинил,1,1-диметилпропилсульфинил,1,2-диметилпропилсульфинил, гексилсульфинил, 1-метилпентилсульфинил, 2-метилпентилсульфинил, 3 метилпентилсульфинил, 4-метилпентилсульфинил, 1,1-диметилбутилсульфинил, 1,2-диметил 7 бутилсульфинил, 1,3-диметилбутилсульфинил,2,2-диметилбутилсульфинил,2,3-диметилбутилсульфинил, 3,3-диметилбутилсульфинил, 1 этилбутилсульфинил,2-этилбутилсульфинил,1,1,2-триметилпропилсульфинил, 1,2,2-триметилпропилсульфинил,1-этил-1-метилпропилсульфинил и 1-этил-2-метилпропилсульфинил; С 1-С 4 галогеналкилсульфинил: С 1-С 4 алкилсульфинильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором,хлором, бромом и/или иодом, т.е. фторметилсульфинил, дифторметилсульфинил, трифторметилсульфинил, хлордифторметилсульфинил,бромдифторметилсульфинил, 2-фторэтилсульфинил, 2-хлорэтилсульфинил, 2-бромэтилсульфинил, 2-иодэтилсульфинил, 2,2-дифторэтилсульфинил, 2,2,2-трифторэтилсульфинил, 2,2,2 трихлорэтилсульфинил,2-хлор-2-фторэтилсульфинил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфинил,2,2-дихлор-2-фторэтилсульфинил, пентафторэтилсульфинил, 2-фторпропилсульфинил, 3 фторпропилсульфинил, 2-хлорпропилсульфинил, 3-хлорпропилсульфинил, 2-бромпропилсульфинил,3-бромпропилсульфинил,2,2 дифторпропилсульфинил,2,3-дифторпропилсульфинил, 2,3-дихлорпропилсульфинил, 3,3,3 трифторпропилсульфинил,3,3,3-трихлорпропилсульфинил,2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфинил, гептафторпропилсульфинил, 1(фторметил)-2-фторэтилсульфинил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилсульфинил,1-(бромметил)-2 бромэтилсульфинил, 4-фторбутилсульфинил, 4 хлорбутилсульфинил, 4-бромбутилсульфинил и нонафторбутилсульфинил; С 1-С 6 галогеналкилсульфинил: С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, как указано выше, а также 5-фторпентилсульфинил, 5-хлорпентилсульфинил, 5-бромпентилсульфинил, 5-иодпентилсульфинил, ундекафторпентилсульфинил, 6-фторгексилсульфинил, 6-хлоргексилсульфинил, 6 бромгексилсульфинил, 6-иодгексилсульфинил и додекафторгексилсульфинил; С 1-С 4 алкилсульфонил 8 тилсульфонил,1,1,2-триметилпропилсульфонил, 1,2,2-триметилпропилсульфонил, 1-этил-1 метилпропилсульфонил и 1-этил-2-метилпропилсульфонил; С 1-С 4 галогеналкилсульфонил: С 1-С 4 алкилсульфонильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором,хлором, бромом и/или иодом, т.е. фторметилсульфонил, дифторметилсульфонил, трифторметилсульфонил, хлордифторметилсульфонил,бромдифторметилсульфонил, 2-фторэтилсульфонил, 2-хлорэтилсульфонил, 2-бромэтилсульфонил, 2-иодэтилсульфонил, 2,2-дифторэтилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил, 2,2,2 трихлорэтилсульфонил,2-хлор-2-фторэтилсульфонил, 2-хлор-2,2-дифторэтилсульфонил,2,2-дихлор-2-фторэтилсульфонил, пентафторэтилсульфонил, 2-фторпропилсульфонил, 3 фторпропилсульфонил,2-хлорпропилсульфонил, 3-хлорпропилсульфонил, 2-бромпропилсульфонил,3-бромпропилсульфонил,2,2 дифторпропилсульфонил,2,3-дифторпропилсульфонил, 2,3-дихлорпропилсульфонил, 3,3,3 трифторпропилсульфонил,3,3,3-трихлорпропилсульфонил,2,2,3,3,3-пентафторпропилсульфонил, гептафторпропилсульфонил, 1(фторметил)-2-фторэтилсульфонил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилсульфонил,1-(бромметил)-2 бромэтилсульфонил, 4-фторбутилсульфонил, 4 хлорбутилсульфонил, 4-бромбутилсульфонил и нонафторбутилсульфонил; С 1-С 6 галогеналкилсульфонил: С 1-С 4 галогеналкилсульфонил, как указано выше, а также 5-фторпентилсульфонил,5-хлорпентилсульфонил, 5-бромпентилсульфонил, 5-иодпентилсульфонил, 6-фторгексилсульфонил, 6-бромгексилсульфонил, 6-иодгексилсульфонил и додекафторгексилсульфонил; С 1-С 4 алкоксисульфонил: метоксисульфонил, этоксисульфонил, пропоксисульфонил, 1 метилэтоксисульфонил, бутоксисульфонил, 1 метилпропоксисульфонил,2-метилпропоксисульфонил и 1,1-диметилоэтоксисульфонил; С 1-С 6 алкоксисульфонил: С 1-С 4 алкоксисульфонил, как указано выше, а также пентоксисульфонил, 1-метилбутоксисульфонил, 2 метилбутоксисульфонил,3-метилбутоксисульфонил,1,1-диметилпропоксисульфонил,1,2-диметилпропоксисульфонил, 2,2-диметилпропоксисульфонил, 1-этилпропоксисульфонил,гексоксисульфонил,1-метилпентоксисульфонил, 2-метилпентоксисульфонил, 3-метилпентоксисульфонил, 4-метилпентоксисульфонил,1,1-диметилбутоксисульфонил, 1,2-диметилбутоксисульфонил,1,3-диметилбутоксисульфонил,2,2-диметилбутоксисульфонил,2,3 диметилбутоксисульфонил,3,3-диметилбутоксисульфонил, 1-этилбутоксисульфонил, 2 этилбутоксисульфонил, 1,1,2-триметилпропоксисульфонил,1,2,2-триметилпропоксисуль 9 фонил, 1-этил-1-метилпропоксисульфонил и 1 этил-2-метилпропоксисульфонил; С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил: С 1-С 4 алкоксисульфонильный остаток, как указано выше, замещенный частично либо полностью фтором, хромом, бромом и/или иодом, т.е., например, фторметоксисульфонил, дифторметоксисульфонил, трифторметоксисульфонил, хлордифторметоксисульфонил, бромдифторметоксисульфонил, 2-фторэтоксисульфонил, 2-хлорэтоксисульфонил, 2-бромэтоксисульфонил, 2 иодэтоксисульфонил, 2,2-дифторэтоксисульфонил, 2,2,2-трифторэтоксисульфонил, 2-хлор-2 фторэтоксисульфонил, 2-хлор-2,2-дифторэтоксисульфонил,2,2-дихлор-2-фторэтоксисульфонил, 2,2,2-трихлорэтоксисульфонил, пентафторэтоксисульфонил,2-фторпропоксисульфонил, 3-фторпропоксисульфонил, 2-хлорпропоксисульфонил, 3-хлорпропоксисульфонил, 2 бромпропоксисульфонил,3-бромпропоксисульфонил, 2,2-дифторпропоксисульфонил, 2,3 дифторпропоксисульфонил,2,3-дихлорпропоксисульфонил, 3,3,3-трифторпропоксисульфонил,3,3,3-трихлорпропоксисульфонил,2,2,3,3,3-пентафторпропоксисульфонил, гептафторпропоксисульфонил, 1-(фторметил)-2-фторэтоксисульфонил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтоксисульфонил,1-(бромметил)-2-бромэтоксисульфонил, 4-фторбутоксисульфонил, 4-хлорбутоксисульфонил, 4-бромбутоксисульфонил и 4 иодбутоксисульфонил; С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил: С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, как указано выше, а также 5-фторпентоксисульфонил, 5-хлорпентоксисульфонил, 5-бромпентоксисульфонил, 5 иодпентоксисульфонил, ундекафторпентоксисульфонил, 6-фторгексоксисульфонил, 6-хлоргексоксисульфонил, 6-бромгексоксисульфонил,6-иодгексоксисульфонил и додекафторгексоксисульфонил; С 2-С 4 алкенил, а также алкенильные фрагменты С 2-С 4 алкенилокси, С 2-С 4 алкенилтио, С 2 С 4 алкенилсульфинила,С 2-С 4 алкенилсульфонила, С 2-С 4 алкенилоксисульфонила: этенил,проп-1-ен-1-ил, проп-2-ен-1-ил, 1-метилэтенил,бутен-1-ил,бутен-2-ил,бутен-3-ил,1 метилпроп-1-ен-1-ил, 2-метилпроп-1-ен-1-ил, 1 метилпроп-2-ен-1-ил и 2-метилпроп-2-ен-1-ил; С 2-С 6 алкенил, а также алкенильные фрагменты С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкенилтио, С 2 С 6 алкенилсульфинила,С 2-С 6 алкенилсульфонила, С 2-С 6-алкенилоксисульфонила: С 2-С 4 алкенил, как указано выше, а также пентен-1-ил,пентен-2-ил, пентен-3-ил, пентен-4-ил, 1 метилбут-1-ен-1-ил, 2-метилбут-1-ен-1-ил, 3 метилбут-1-ен-1-ил, 1-метилбут-2-ен-1-ил, 2 метилбут-2-ен-1-ил, 3-метилбут-2-ен-1-ил, 1 метилбут-3-ен-1-ил, 2-метилбут-3-ен-1-ил, 3 метилбут-3-ен-1-ил, 1,1-диметилпроп-2-ен-1-ил,1,2-диметилпроп-1-ен-1-ил, 1,2-диметилпроп-2 ен-1-ил, 1-этилпроп-1-ен-2-ил, 1-этилпроп-2-ен 002418 10 1-ил, гекс-1-ен-1-ил, гекс-2-ен-1-ил, гекс-3-ен-1 ил, гекс-4-ен-1-ил, гекс-5-ен-1-ил, 1-метилпент 1-ен-1-ил, 2-метилпент-1-ен-1-ил, 3-метилпент 1-ен-1-ил, 4-метилпент-1-ен-1-ил, 1-метилпент 2-ен-1-ил, 2-метилпент-2-ен-1-ил, 3-метилпент 2-ен-1-ил, 4-метилпент-2-ен-1-ил, 1-метилпент 3-ен-1-ил, 2-метилпент-3-ен-1-ил, 3-метилпент 3-ен-1-ил, 4-метилпент-3-ен-1-ил, 1-метилпент 4-ен-1-ил, 2-метилпент-4-ен-1-ил, 3-метилпент 4-ен-1-ил, 4-метилпент-4-ен-1-ил, 1,1-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,1-диметилбут-3-ен-1-ил, 1,2 диметилбут-1-ен-1-ил, 1,2-диметилбут-2-ен-1 ил, 1,2-диметилбут-3-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-1 ен-1-ил,1,3-диметилбут-2-ен-1-ил,1,3 диметилбут-3-ен-1-ил, 2,2-диметилбут-3-ен-1 ил, 2,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 2,3-диметилбут-2 ен-1-ил, 2,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-2-ен-1-ил, 1 этилбут-1-ен-1-ил, 1-этилбут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-3-ен-1-ил, 2-этилбут-1-ен-1-ил, 2-этилбут-2 ен-1-ил, 2-этилбут-3-ен-1-ил, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-1-метилпроп-2-ен-1-ил,1-этил-2-метилпроп-1-ен-1-ил и 1-этил-2 метилпроп-2-ен-1-ил; С 2-С 4 алкинил, а также алкинильные остатки С 2-С 4 алкинилокси, С 2-С 4 алкинилтио, С 2 С 4 алкинилсульфинила,С 2-С 4 алкинилсульфонила, С 2-С 4 алкинилоксисульфонила: этинил,проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-1-ил, бут-1-ин-1-ил,бут-1-ин-3-ил, бут-1-ин-4-ил и бут-2-ин-1-ил; С 2-С 6 алкинил, а также алкинильные остатки С 2-С 6 алкинилокси, С 2-С 6 алкинилтио, С 2 С 6 алкинилсульфинила,С 2-С 6 алкинилсульфонила, С 2-С 6 алкинилоксисульфонила: С 2-С 4 алкинил, как указано выше, а также пент-1-ин-1 ил, пент-1-ин-3-ил, пент-1-ин-4-ил, пент-1-ин-5 ил, пент-2-ин-1-ил, пент-2-ин-4-ил, пент-2-ин-5 ил, 3-метилбут-1-ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин-4-ил,гекс-1-ин-1-ил, гекс-1-ин-3-ил, гекс-1-ин-4-ил,гекс-1-ин-5-ил, гекс-1-ин-6-ил, гекс-2-ин-1-ил,гекс-2-ин-4-ил, гекс-2-ин-5-ил, гекс-2-ин-6-ил,гекс-3-ин-1-ил, гекс-3-ин-2-ил, 3-метилпент-1 ин-1-ил, 3-метилпент-1-ин-3-ил, 3-метилпент-1 ин-4-ил, 3-метилпент-1-ин-5-ил, 4-метилпент-1 ин-1-ил, 4-метилпент-2-ин-4-ил и 4-метилпент 2-ин-5-ил; С 3-С 4 циклоалкил: циклопропил и циклобутил. Все фенильные кольца являются предпочтительно незамещенными или несут один-три атома галогена и/или нитрогруппу, циановый остаток, метильный, трифторметильный, метоксильный либо трифторметоксильный заместитель. С учетом целевого применения предлагаемых согласно изобретению соединений формулы I в качестве гербицидов переменные имеют предпочтительно следующие значения, а именно, в каждом случае индивидуально либо в соответствующем сочетании:R1 обозначает нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 гало 11 геналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил, С 1 С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио, С 2-С 6 алкенилтио, С 2-С 6 алкинилтио, С 1-С 6 алкилсульфинил, С 1-С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2 С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1 С 6 галогеналкилсульфонил, С 2-С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил, С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 6 алкенилоксисульфонил,С 2-С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси,особенно предпочтительно нитро, галоген,гидрокси, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 1 С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил или фенил; причем последний из указанных радикалов является незамещенным или может нести один-три атома галогена и/или нитрогруппу,циановый остаток, метильный, трифторметильный, метоксильный либо трифторметоксильный заместитель; особенно предпочтительно нитро, фтор,хлор, бром, гидрокси, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси,метилсульфонил,этилсульфонил,трифторметилсульфонил, пентафторэтилсульфонил или фенил;R3, R5, R7, R9 обозначают водород, галоген,С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси,С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галогеналкилтио, нитро, циано, гидрокси, меркапто,С 2-С 4 алкенил, С 2-С 4 алкинил, С 2-С 4 алкенилокси,С 2-С 4 алкинилокси, С 2-С 4 алкенилтио, С 2-С 4 алкинилтио, С 1-С 4 алкилсульфинил, С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, С 2-С 4 алкенилсульфинил, С 2 С 4 алкинилсульфинил, С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1 С 4 галогеналкилсульфонил, С 2-С 4 алкенилсульфонил, С 2-С 4 алкинилсульфонил, С 1-С 4 алкоксисульфонил, С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 2-С 4 алкинилоксиС 4 алкенилоксисульфонил,сульфонил, -NR12R13-, -CO2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей,указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, C1-С 4 галогеналкил,С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси; 12 особенно предпочтительно водород, галоС 1-С 4 галогеналкил,С 1 ген,С 1-С 4 алкил,С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, нитро, циано,гидрокси, С 1-С 6 алкоксикарбонил или фенил,причем последний из указанных радикалов является незамещенным или может нести одинтри атома галогена и/или нитрогруппу, циановый остаток, метильный, трифторметильный,метоксильный либо трифторметоксильный заместитель; особенно предпочтительно водород, фтор,хлор, бром, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, трифторметокси, дифторметокси,нитро, циано, гидрокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил или фенил;R11 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил,С 1-С 6 алкилкарбонил,С 1 С 6 галогеналкилкарбонил, С 1-С 6 алкилсульфонил,С 1-С 6 галогеналкилсульфонил или фенилсульфонил, причем указанный последним фенильный радикал не обязательно может быть замещен С 1-С 4 алкильным остатком; особенно предпочтительно метил, этил,дифторметил, трифторметил, метилкарбонил,этилкарбонил, изопропилкарбонил, трифторметилкарбонил, метилсульфонил, трифторметилсульфонил, фенилсульфонил или 4-метилфенилсульфонил;R12 обозначает водород или С 1-С 6 алкил; особенно предпочтительно водород, метил или этил;R14, R15, R17, R19 обозначают водород или С 1-С 4 алкил; особенно предпочтительно водород, метил или этил;R16 обозначает водород, С 1-С 4 алкил, С 3 С 4 циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген,С 1-С 4 алкокси или С 1-С 4 алкилтио; тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2 ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил, 1,3 дитиан-2-ил или 1,3-дитиолан-2-ил, причем шесть групп, указанные последними, не обязательно могут нести до трех С 1-С 4 алкильных остатков; особенно предпочтительно водород, метил,этил,циклопропил,ди(метокси)метил,ди(этокси)метил, 2-этилтиопропил, тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, 1,3-диоксо 13 лан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 5,5-диметил-1,3 диоксан-2-ил, 1,3-оксатиолан-2-ил, 1,3-оксатиан-2-ил, 1,3-дитиолан-2-ил, 5,5-диметил-1,3 дитиан-2-ил или 1-метилтиоциклопропил;R18 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 алкоксикарбонил; особенно предпочтительно водород, метил или метоксикарбонил. Может рассматриваться также вариант, в котором R16 и R19 образуют -связь, что приводит к образованию системы с двойной связью. При необходимости -CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=O. Предпочтительными являются соединения формулы I, где переменная Z имеет значение Z1, Z2, Z11 или Z12. Также предпочтительны соединения формулы I, где переменная Z имеет значения Z3, Z4,Z5, Z6, Z7 или Z8. В равной степени к предпочтительным относятся соединения формулы I, где переменнаяZ имеет значение Z9 или Z10. К особенно предпочтительным следует отнести соединения формул Iа-Iс (Z=Z1) и Id-Ie(Z=Z2), а также их N-оксиды la'-Ic' (Z=Z11) и Id'Ie' (Z=Z12), также особенно предпочтительны соединения формул If (Z=Z9) и Ig (Z=Z10). Предпочтительными являются далее соединения Ia, Ib, Ic, Id и Iе. Также предпочтительны соединения If иIg, где СR3R4, CR5R6, CR7R8 и/или CR9R10 не могут быть заменены на С=O или C=NR13. К предпочтительным относятся, кроме того, соединения If, где CR5R6 заменен на С=O илиC=NR13. Предпочтительны также соединения Ig, где 14 Наиболее предпочтительными являются представленные в табл. 1 соединения формулыR2, R14, R15, R16, R17, R18, R19 = Н, при этом "QCO-фрагмент" присоединен в положении а, R1 присоединен в положении d, a Z1 связан через положения b и с).- соединения Ia3.001-Ia3.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Ia4.001-Ia4.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Ia5.001-Ia5.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что -СR16R17-фрагмент заменен на С=O- соединения Ia6.001-Ia6.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, a- соединения Ia7.001-Ia7.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, а -СR16R17-фрагмент заменен на С=O Кроме указанных, к наиболее предпочтительным относятся следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Ia2.001-Ia2.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R16 означает метил- соединения Ia'1.001-Ia'1.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что они представлены в виде Nоксида (Z=Z11)- соединения Iа'7.001-Iа'7.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил и -CR16R17-фрагмент заменен на С=О, а также тем, что они представлены в виде N-оксида- соединения Ia'2.001-Ia'2.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R16 означает метил, а также тем,что они представлены в виде N-оксида (Z=Z11)- соединения Iа'3.001-Iа'3.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил, а также тем, что они представлены в виде Наиболее предпочтительными являются также представленные в нижеследующей табл. 2 соединения формулы Ib1 (соответствует формуле I при R14, R15, R16, R17, R18, R19 = Н, причем"Q-СО-фрагмент" присоединен в положении е,R1 присоединен в положении d, R2 присоединен в положении а, а Z1 связан через положения b и с).- соединения Iа'4.001-Iа'4.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил, а также тем, что они представлены в виде- соединения Iа'5.001-Iа'5.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что -CR16R17-фрагмент заменен на С=O, а также тем, что они представлены в виде- соединения Iа'6.001-Iа'6.211, отличающиеся от соответствующих соединений Ia1.001Ia1.211 тем, что R14, R18 и R19 означают метил и К наиболее предпочтительным относятся далее следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Ib2.01-Ib2.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что R16 означает метил- соединения Ib3.01-Ib3.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Ib4.01-Ib4.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Ib5.01-Ib5.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ibl.01-Ib1.21 тем, что -СR16R17-фрагмент заменен на С=O- соединения Ib6.01-Ib6.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, а- соединения Ib7.01-Ib7.21, отличающиеся от соответствующих соединений Ib1.01-Ib1.21 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, a Наряду с указанными к наиболее предпочтительным относятся представленные в нижеследующей табл. 3 соединения формулы Ic1(соответствует формуле I при R2, R14, R15, R16,R17, R18, R19 = Н, причем "Q-СО-фрагмент" присоединен в положении d, R1 присоединен в положении a, a Z1 связан через положения b и с). К наиболее предпочтительным относятся далее следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Ic2.01-Ic2.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что R16 означает метил- соединения Ic3.01-Ic3.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Ic4.01-Ic4.44, отличающиеся от соответствующих соединений Icl.01-Icl.44 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Ic5.01-Ic5.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что -CR16R17-фрагмент заменен на С=O- соединения Ic6.01-Ic6.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, а- соединения Ic7.01-Ic7.44, отличающиеся от соответствующих соединений Ic1.01-Ic1.44 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, а Наряду с указанными наиболее предпочтительными являются представленные в нижеследующей табл. 4 соединения формулы Id1 (соответствует формуле I при R2, R14, R15, R16, R17,R18, R19 = Н, причем "Q-CO-фрагмент" присоединен в положении а, R1 присоединен в положении d, a Z2 связан через положения b и с)- соединения Id6.01-Id6.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что R14, R18 и R19 означают метил, а- соединения Id7.01-Id7.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что R14, R15, R18 и R19 означают метил, а К наиболее предпочтительным относятся далее следующие гетароильные производные формулы I:- соединения Id2.01-Id2.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что R16 означает метил Гетароильные производные формулы I могут быть получены различным путем, например,с помощью следующего способа. Взаимодействие циклогександионов формулы II с активированной карбоновой кислотойIIIa либо карбоновой кислотой IIIb, которую предпочтительно активируют in situ, с получением продукта ацилирования, и последующая перегруппировка.- соединения Id3.01-Id3.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что каждый из R16 и R17 означает метил- соединения Id4.01-Id4.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что каждый из R18 и R19 означает метил- соединения Id5.01-Id5.91, отличающиеся от соответствующих соединений Id1.01-Id1.91 тем, что -CR16R17-фрагмент заменен на С=OL представляет собой нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, такую как галоген, например, бром, хлор, гетероциклил, например, имидазолил, пиридил, карбоксилат,например, ацетат, трифторацетат и т.д. Активированную гетароилкарбоновую кислоту можно использовать непосредственно, как в случае гетароилгалогенидов, либо ее можно получать in situ, например, с помощью дицикло 27 гексилкарбодиимида, трифенилфосфина/эфира азодикарбоновой кислоты, 2-пиридиндисульфита/трифенилфосфина, карбонилдиимидазола и т.д. При необходимости может оказаться полезным и целесообразным осуществлять реакцию ацилирования в присутствии основания. Реагенты и вспомогательное основание целесообразно в этом случае применять в эквимолярных количествах. Небольшой избыток вспомогательного основания, например, порядка 1,21,5 мол.экв., в пересчете на соединение II, при определенных обстоятельствах также может оказаться полезным и целесообразным. В качестве вспомогательных оснований пригодны третичные алкиламины, пиридин или карбонаты щелочных металлов. В качестве растворителей могут использоваться, например,хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, 1,2-дихлорэтан, ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол, хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, полярные апротонные растворители, такие, как ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, или сложные эфиры,такие как этиловый эфир уксусной кислоты, или же смеси указанных растворителей. При использовании в качестве активированного карбоновокислотного компонента галоидангидридов карбоновой кислоты может оказаться целесообразным при добавлении этого сокомпонента охлаждать реакционную смесь до 0-10 С. Затем перемешивают при температуре в интервале от 20 до 100 С, предпочтительно от 25 до 50 С до полного завершения реакции. Последующую переработку проводят по обычной технологии, например, реакционную смесь сливают на воду и требуемый продукт экстрагируют. В качестве растворителей в этих целях можно использовать, прежде всего, метиленхлорид, диэтиловый эфир и этиловый эфир уксусной кислоты. После сушки органической фазы и удаления растворителя сырой енольный эфир без дальнейшей очистки может использоваться для проведения перегруппировки. Перегруппировку енольных эфиров с получением в результате соединений формулы I целесообразно осуществлять при температурах в интервале от 20 до 40 С в растворителе и в присутствии вспомогательного основания, а также с помощью цианосоединения в качестве катализатора. В качестве растворителей могут использоваться, например, ацетонитрил, метиленхлорид,1,2-дихлорэтан, этиловый эфир уксусной кислоты, толуол, или же их смеси. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил. Пригодными для использования в указанных целях вспомогательными основаниями являются третичные амины, такие как триэтиламин, пиридин, или карбонаты щелочных метал 002418 28 лов, такие как карбонат натрия, карбонат калия,которые применяют предпочтительно в эквимолярном количестве либо в избытке до четырехкратного, в пересчете на енольный эфир. Предпочтительно применять триэтиламин, предпочтительно в двойном эквимолярном соотношении по отношению к енольному эфиру. В качестве "катализатора перегруппировки" могут рассматриваться неорганические цианиды, такие как цианид натрия, цианид калия, и органические цианосоединения, такие как ацетонциангидрин, триметилсилилцианид. Их применяют в количестве от 1 до 50 мол.% в пересчете на енольный эфир. Предпочтительно применять ацетонциангидрин или триметилсилилцианид, например, в количестве от 5 до 15,предпочтительно 10 мол.% в пересчете на енольный эфир. Последующую переработку можно осуществлять по обычной технологии. Так, например,реакционную смесь подкисляют разбавленной минеральной кислотой, такой как 5%-ная соляная кислота или серная кислота, экстрагируют органическим растворителем, например, метиленхлоридом, этиловым эфиром уксусной кислоты. Органический экстракт можно экстрагировать 5-10%-ным раствором карбоната щелочного металла, например, раствором карбоната натрия, карбоната калия. Водную фазу подкисляют и образующийся осадок отфильтровывают с помощью вакуум-фильтра и/или экстрагируют метиленхлоридом либо этиловым эфиром уксусной кислоты, а затем сушат и концентрируют. (Примеры получения енольных эфиров циклогексан-1,3-дионов и катализованной цианидами перегруппировки енольных эфиров представлены, в частности, в ЕР-А 186118 и US 4780127). Используемые в качестве исходных материалов циклогексан-1,3-дионы формулы II известны либо могут быть получены по известным методам (см., например, ЕР-А 71707, ЕР-А 142741, ЕР-А 243313, US 4249937, WO 92/13821). Галогенангидриды карбоновых кислот формулы IIIa (при L=Br, Cr) могут быть получены известным образом взаимодействием карбоновых кислот формулы IIIb с реагентами галогенирования, такими как тионилхлорид, тионилбромид, фосген, дифосген, трифосген, хлорангидрид щавелевой кислоты, бромангидрид щавелевой кислоты. Карбоновые кислоты формулы IIIb в принципе известны либо могут быть получены известным образом (см. The Chemistry of Heterocyclic Compounds, т. 32, "Quinolines, части I, II и Например, не обязательно замещенные аминобензойные кислоты можно подвергать взаимодействию с глицерином, не обязательно замещенными производными глицерина или,-ненасыщенными карбонильными соединениями по реакции Скраупа с получением соответствующих хинолинкарбоновых кислот (ср. ЕР-А 294685, DE-A 3326225) (схема 1). Схема 1 Существует также возможность не обязательно замещенные анилины подвергать взаимодействию с глицерином, не обязательно замещенными производными глицерина или ,ненасыщенными карбонильными соединениями. После галогенирования и обмена галогенной функции на цианид (например, с помощью цианида меди (I нитрил омыляют до соответствующей хинолинкарбоновой кислоты (ср. Khim. Схема 2 Не известные из литературы анилины можно получать восстановлением из соответствующих нитробензолов. С этой целью может осуществляться, например, каталитическое гидрирование в присутствии никеля Ренея, Pt/C,Pd/C, Rh/C или же восстановление с использованием железного порошка, цинкового порошка и т.д. в смеси из органической кислоты, например, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, и протонного растворителя, такого как метанол,этанол или вода. Нитробензолы могут быть синтезированы нитрированием, реакцией замещения и т.п. На схеме 3 представлен пример последовательного осуществления такого синтеза. Схема 3 Изохинолинкарбоновые кислоты могут быть синтезированы, например, из галогенированных изохинолинов, последующим обменом галоген/цианид (см. Chem. Ber. 1919, 52, 1749) и последующим омылением (схема 4). Схема 4 Существует также возможность из нитрированных изохинолинов получать соответствующие аминоизохинолины путем восстановления (как указано выше). Последующее диазотирование, реакция Зандмейера с использованием цианида и омыление приводят к получению изохинолинкарбоновых кислот (схема 5). Схема 5 Галогенированные, соответственно нитрированные изохинолины могут быть получены согласно ЕР-А 633262. Кроме того, существует возможность получать галогенированные изохинолины, исходя из не обязательно замещенных бензальдегидов, взаимодействием с аминоацетальдегидацеталем и последующим галогенированием (см. Helv. Chim. Acta 1985, 68,1828) (схема 6).N-оксиды хинолин-, соответственно изохинолинкарбоновых кислот могут быть получены путем окисления пероксидом водорода из соответствующих хинолин-, соответственно изохинолинкарбоновых кислот. Может оказаться целесообразным и полезным соответствующие кислоты сначала переводить в С 1 С 6 алкиловые эфиры, затем осуществлять окис 31 ление пероксидом водорода и в завершение омылять эфиры. Производные 2,3-дигидрохинолина могут быть получены, в частности, циклизацией функционализованных N-алкиланилинов при необходимости с помощью кислот Льюиса или протоновых кислот (см. Heterocycles 1986, 24,2109; Journ. Am. Chem. Soc. 1949, 71, 1901). Производные тетрагидроизохинолина могут быть получены из изохинолинов путем восстановления водородом, не обязательно при катализе на металлах, например, Pt, в уксусной кислоте. Другая же возможность состоит в том,что изохинолины подвергают взаимодействию с диметилсульфатом и затем переводят их путем восстановления с помощью борогидрида натрия в производные тетрагидроизохинолина. Примеры по получению 2-(8-Бромхинолин-5-ил)карбонил-1,3 циклогександион (соединение 5.02). Стадия 1. Хлорангидрид 8-бром-5 хинолинкарбоновой кислоты. 2,3 г 8-бром-5-хинолинкарбоновой кислоты совместно с 40 мл толуола, 1 каплей диметилформамида и 1,2 г тионилхлорида нагревали в течение 1 ч до температуры дефлегмации. Затем растворитель отгоняли и полученный хлорангидрид кислоты непосредственно использовали на последующей стадии. Стадия 2. 0,9 г 1,3-циклогександиона, 10 мл метиленхлорида и 0,9 г триэтиламина помещали в реакционный сосуд и при 0-10 С добавляли по каплям 2,1 г хлорангидрида кислоты из стадии 1 в 30 мл метиленхлорида. Далее перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем реакционный раствор разбавляли водой, подкисляли соляной кислотой и экстрагировали метиленхлоридом. Органическую фазу сушили и концентрировали. O-ацилированный промежуточный продукт очищали посредством хроматографии на силикагеле. Выход: 1,2 г (температура плавления: 118 С). Стадия 3. 1,1 г O-ацилированного промежуточного продукта из стадии 2 растворяли в 30 мл ацетонитрила, после чего смешивали с 1,1 г триэтиламина и 0,2 г ацетонциангидрина. Затем перемешивали в течение 1 ч. После этого реакционный раствор сливали на 2 н. соляную кислоту и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Далее органическую фазу обрабатывали раствором карбоната натрия, водную щелочную фазу подкисляли и повторно экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили, концентрировали и очищали посредством хроматографии на силикагеле. Выход: 0,13 г (температура плавления: 180 С). 2-(5-Нитрохинолин-8-ил)карбонилциклогексан-1,3-дион (соединение 8.01). 32 1,0 г 5-нитро-8-хинолинкарбоновой кислоты перемешивали с 0,5 г 1,3-циклогександиона и 1,0 г дициклогексилкарбодиимида приблизительно в течение 12 ч в 15 мл ацетонитрила при комнатной температуре. Затем добавляли 0,7 г триэтиламина и 0,2 мл ацетонциангидрина. По истечении 4 ч реакционную смесь сливали на водный раствор карбоната натрия, экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты, подкисляли водную фазу соляной кислотой и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Затем органическую фазу сушили, отгоняли растворитель и хроматографировали на силикагеле. Выход: 0,14 г(1 Н); 9,06 (1 Н); 16,39 (1 Н В нижеследующих табл. 5-16 наряду с описанными выше производными гетароила формулы I представлены также другие производные, которые были получены либо могут быть получены аналогичным путем. Таблица 5 Ниже представлены примеры синтеза некоторых карбоновых кислот формулы IIIb. 8-Метилсульфонил-5-хинолинкарбоновая кислота (соединение 17.06). Стадия 1. 3-Нитро-4-тиометилбензойная кислота. 0,75 моля 4-фтор-3-нитробензойной кислоты помещали в 2 л метанола и по каплям добавляли 0,75 моля метилата натрия. Затем добавляли 0,83 моля тиометилата натрия и реакционную смесь нагревали в течение 5 ч до 55-60 С. После охлаждения добавляли 1 л воды, осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и промывали 100 мл метиленхлорида. Затем остаток растворяли с помощью 500 мл 2 н. соляной кислоты, образующийся осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и промывали водой. Остаток растворяли с помощью тетрагидрофурана, сушили над сульфатом натрия и растворитель отгоняли. Выход: 127,6 г (79%) (твердое вещество желтого цвета) (температура плавления: 245247 С). Стадия 2. 3-Нитро-4-метилсульфонилбензойная кислота. 0,22 моля 3-нитро-4-тиометилбензойной кислоты загружали совместно с 800 мл ледяной 37 уксусной кислоты и 5,4 г Na2WO42H2O. При температуре 55 С добавляли по каплям 1,32 моля Н 2 О 2 (30%-ного). Затем перемешивали в течение 20 мин при 50 С и в течение 2 ч при 70 С. После охлаждения реакционный раствор сливали при перемешивании в 1 л воды, осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра,остаток промывали водой и продукт сушили под вакуумом. Выход: 47,4 г (88%) (белые кристаллы)(ИК ( в см-1): 1699, 1558, 1371, 1322,1155. Стадия 3. 3-Амино-4-метилсульфонилбензойная кислота. 0,447 моля 3-нитро-4-метилсульфонилбензойной кислоты вместе со 100 г никеля Ренея в 2,5 л метанола восстанавливали с помощью водорода. Затем нагревали до температуры дефлегмации и отфильтровывали в горячем состоянии с помощью вакуум-фильтра. Затем фильтрат концентрировали. Выход: 88,1 г (91%)(3 Н); 6,25 (2 Н); 7,21 (1 Н); 7,48 (1 Н); 7,72 (1 Н); 13,8 (1 Н. Стадия 4. 8-Метилсульфонил-5-хинолинкарбоновая кислота. 38 мл воды и 102 г концентрированной серной кислоты нагревали до 110 С. При 95 С добавляли 0,25 моля 3-амино-4-метилсульфонилбензойной кислоты. Затем нагревали до 140 С и добавляли 0,8 г иодида натрия и 0,3 моля глицерина, после чего температуру реакции повышали до 150 С. В процессе нагревания и перемешивания (1 ч) при 150 С получали 47 г дистиллята. После охлаждения реакционную смесь осторожно смешивали с 200 мл воды и разбавляли, добавляя еще 800 мл воды. Затем 20%-ным едким натром значение рН устанавливали на 13, фильтровали и с помощью серной кислоты значение рН устанавливали на 3,5. Этот процесс повторяли. В результате образовывался осадок, который отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра. Фильтрат устанавливали на рН=2 и образовавшийся осадок отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра,промывали водой и сушили. Выход: 44,9 г (71%)(3 Н); 7,82 (1 Н); 8,40 (1 Н); 8,68 (1 Н); 9,32 (1 Н); 9,66 (1 Н); 14,01 (1 Н. 8-Бромхинолин-5-карбоновая кислота (соединение 17.05). Стадия 1. 5-Амино-8-бромхинолин. К смеси из 7,75 г железного порошка, 18 мл ледяной уксусной кислоты и 9 мл этанола при температуре дефлегмации добавляли по каплям 10,0 г 8-бром-5-нитрохинолина в 68 мл ледяной уксусной кислоты и 34 мл этанола. После перемешивания в течение 45 мин при температуре дефлегмации охлаждали и фильтрова 002418 38 ли через кизельгур. Фильтрат концентрировали,растворяли с помощью метиленхлорида, промывали раствором карбоната натрия, сушили и концентрировали. Выход: 7,90 г(1 Н-ЯМР (СDСl3;в част./млн): 4,22 (bs,2H); 7,71 (m, 1H); 7,40 (m, 1H); 7,80 (m, 1H); 8,18 (m, 1H); 9,00 (m, 1H. Стадия 2. 8-Бром-5-цианохинолин. К смеси из 0,70 г 5-амино-8-бромхинолина и 3,15 мл уксусной кислоты добавляли по каплям 0,60 г концентрированной соляной кислоты и перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем при 0-5 С добавляли 0,22 г нитрита натрия в 0,45 мл воды и перемешивали в течение 1 ч. После добавления 20 мг мочевины в 0,16 мл воды перемешивание продолжали еще в течение 1 ч при 0-5 С. Далее этот раствор добавляли к двухфазовой системе, состоявшей из толуола и раствора цианида меди (I), которую получали следующим образом. К раствору из 1,06 г 10%-ного раствора аммиака и 0,77 г цианида натрия по каплям добавляли раствор из 0,79 г сульфата меди (II) в 2,2 мл воды и подавали внутрь реакционной смеси ("подслаивали") 6 мл толуола. После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре нерастворимые компоненты отфильтровывали и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили и растворитель удаляли под вакуумом. Выход: 0,50 г(1 Н-ЯМР (СDСl3;в част./млн): 7,61 (m,1H); 7,76 (m, 1H); 8,19 (m, 1H); 8,59 (m, 1H); 9,17 (m, 1H. Стадия 3. 8-Бромхинолин-5-карбоновая кислота. При температуре 150 С к 10,10 г 75%-ной серной кислоты добавляли порциями 5,0 г 8 бром-5-цианохинолина. По истечении 1 ч реакционную смесь охлаждали, сливали на ледяную воду и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили и концентрировали. Выход: 3,6 г(соединение 18.01). Стадия 1. 5-Нитро-6-метилхинолин. К 1 л концентрированной серной кислоты добавляли 2,45 моля 6-метилхинолина и при 010 С по каплям добавляли 2,94 моля 65%-ной азотной кислоты. Затем перемешивали в течение 1 ч, сливали на лед, едким натром устанавливали на рН 2,5, отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра, промывали водой и сушили над сульфатом магния. Выход: 313,0 г бесцветных кристаллов(d, 1H); 8,95 (q, 1H. Стадия 2. 5-Нитрохинолин-6-карбоновая кислота. К 1,3 л серной кислоты добавляли 20,0 г пентоксида ванадия и 0,74 моля 5-нитро-6 метилхинолина, а затем при 140 С с помощью насоса-дозатора добавляли в течение 40 ч 200 мл 65%-ной азотной кислоты. После этого раствор сливали на лед, едким натром устанавливали на рН 8,0, отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и сушили над сульфатом магния. В результате получили 81,0 г эдукта. Значение рН маточного раствора устанавливали с помощью серной кислоты на 2,5, отфильтровывали с помощью вакуум-фильтра и сушили над сульфатом магния. Выход: 67,0 г бесцветных кристаллов(соединение 20.03). Стадия 1. 8-Циано-5-нитрохинолин. 5,80 г 8-бром-5-нитрохинолина и 2,00 г цианида меди (I) нагревали в 15 мл диметилформамида в течение 5 ч до 150 С. После охлаждения добавляли метиленхлорид, нерастворимые компоненты отфильтровывали и фильтрат концентрировали. Выход: 3,90 г(1 Н-ЯМР (СDСl3;в част./млн): 7,84 (m,1H); 8,37 (m, 1H); 8,40 (m, 1H); 9,00 (m, 1H); 9,24 (m, 1H. Стадия 2. 5-Нитрохинолин-8-карбоновая кислота. При 150 С к 3,50 г 75%-ной серной кислоты порциями добавляли 1,50 г 8-циано-5 нитрохинолина. После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь охлаждали, сливали на ледяную воду и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушили и растворитель удаляли под вакуумом. Выход: 1,1 г (температура плавления: 210 С)(m, 1H); 8,49 (m, 1H); 8,58 (m, 1H); 9,01 (m, 1H); 9,22 (m, 1H); 15,0 (bs, 1H. 1,8-Диметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5 карбоновая кислота (соединение 22.01). Стадия 1. 8-Метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5-карбоновая кислота. 0,1 моля 8-метилхинолин-5-карбоновой кислоты суспендировали в 1,5 л этанола и смешивали с 10,0 г 5%-ного палладия на активированном угле. Далее в автоклаве при 50 С восстанавливали водородом (1 бар) в течение 48 ч(ЖХВР-контроль). Затем реакционную смесь фильтровали, фильтровальную лепешку промы 002418 40 вали этанолом и объединенные органические фильтраты концентрировали. Выход: 17,4 г твердого вещества желтого цвета (температура плавления: 130 С)(m, 2H); 2,05 (s, 3H); 2,90 (m, 2H); 3,25 (m, 2H); 5,10 (brs, 2H); 6,80 (d, 1H); 6,90 (d, 1H. Стадия 2. 1,8-Диметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5-карбоновая кислота. К 5 ммолям 8-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-5-карбоновой кислоты и 50 ммолям параформальдегида в 30 мл ледяной уксусной кислоты добавляли 24 ммоля цианборогидрида натрия, причем температуру в ледяной бане поддерживали на уровне ниже 30 С. После перемешивания в течение 15 ч при комнатной температуре сливали на лед и едким натром устанавливали на рН 4. Затем экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты, органическую фазу промывали водой, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Выход: 0,75 г бесцветных кристаллов(m, 2H); 2,25 (d, 3H); 2,65 (s, 3H); 3,00 (m, 4H); 7,05 (d, 1H); 7,30 (d, 1H. 1-Ацетил-2,3-дигидро-4-хинолон-7-карбоновая кислота (соединение 23.02). Стадия 1. N-(2-цианоэтил)-3-аминобензойная кислота. 200,0 г 3-аминобензойной кислоты в 2 мл воды смешивали с 53,2 г гидроксида натрия. При 30 С добавляли по каплям 126,6 г акрилнитрила, после чего в течение 22 ч нагревали с обратным холодильником. Затем охлаждали до 5 С, добавляли уксусную кислоту (рН=5) и осадок отфильтровывали с помощью вакуумфильтра, после чего промывали его водой. Выход: 266,3 г(2 Н); 3,38 (2 Н); 6,21 (1 Н); 6,87 (1 Н); 7,21 (2 Н); 12,70 (1 Н. Стадия 2. N-(2-кapбoкcиэтил)-3-aминoбeнзoйнaя кислота. 266,0 г N-(2-цианоэтил)-3-аминобензойной кислоты нагревали с обратным холодильником совместно с 336,0 г гидроксида натрия в 3 л воды в течение 5 ч. После охлаждения устанавливали соляной кислотой на рН 3, охлаждали и осадок отфильтровывали с помощью вакуумфильтра. Выход: 269,2 г (температура плавления: 211 С). Стадия 3. 2,3-Дигидро-4-хинолон-7-карбоновая кислота. 50,0 г карбоновой кислоты из стадии 2 порциями добавляли к 500,0 г полифосфорной кислоты при 110 С. Затем перемешивали в течение 1 ч, после чего реакционную смесь сливали на лед, осадок отделяли и экстрагировали этиловым эфиром уксусной кислоты. Затем органическую фазу сушили и концентрировали.(2 Н); 3,41 (2 Н); 7,05 (2 Н); 7,40 (1 Н); 7,65 (1 Н. Стадия 4. 1-Ацетил-2,3-дигидро-4-хинолон-7-карбоновая кислота. 5,0 г 2,3-дигидро-4-хинолон-7-карбоновой кислоты и 22,5 г ангидрида уксусной кислоты нагревали в течение 1 ч до 100 С. После охлаждения добавляли воду и экстрагировали метиленхлоридом. Органическую фазу сушили и концентрировали. Выход: 4,8 г (температура плавления: 150 С). В нижеследующих табл. 17-24 наряду с описанными выше карбоновыми кислотами формулы IIIb представлены также другие карбоновые кислоты, которые были получены либо могут быть получены аналогичным путем. Таблица 17 Соединения формулы I и их пригодные для использования в сельском хозяйстве соли - как в виде смесей изомеров, так и в виде чистых изомеров - могут применяться в качестве гербицидов. Гербицидные препараты, содержащие со 43 единения формулы I, дают очень хороший эффект при борьбе с растительностью на площадях, на которых не возделываются культурные растения, прежде всего при высоких нормах расхода. В посевах же таких культур, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, эти препараты эффективны против сорняков и вредоносных растений, практически не нанося вреда культурным растениям. Этот эффект достигают прежде всего при низких нормах расхода. В зависимости от соответствующего метода обработки соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные препараты могут применяться для уничтожения нежелательной растительности также в целом ряде других культурных растений. Среди таковых можно назвать, например, следующие культуры: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec.durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, соединения формулы I могут применяться также в культурах, которые благодаря методам селекции, включая методы генной инженерии, приобрели значительную устойчивость к действию гербицидов. Соединения формулы I, соответственно содержащие их гербицидные препараты могут применяться, например, в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст,препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов, которые используют для обработки самыми разными методами,такими как опрыскивание, обработка в виде туманов, опыливание, опудривание или полив. Методика обработки и используемые формы зависят от целей применения, но во всех случа 002418 44 ях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению. В качестве инертных вспомогательных веществ могут рассматриваться в основном следующие: фракции нефтяного топлива с температурой кипения от средней до высокой, такие как керосин и дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические,циклические и ароматические углеводороды,например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные,алкилированные бензолы и их производные,спирты, такие как метанол, этанол, пропанол,бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители,например, амины, такие как N-метилпирролидон, и вода. Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов,суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые либо после их растворения в масле или растворителе можно с помощью смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов гомогенизировать в воде. Возможно также из действующего вещества, смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов и не обязательно растворителей или масла получать концентраты,пригодные для разбавления водой. В качестве поверхностно-активных веществ (адъювантов) могут использоваться соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот,например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты,алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые полиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксида и жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита,отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут приготавливаться путем смешения или совместного из 45 мельчения действующих веществ с каким-либо твердым носителем. Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены за счет связывания действующих веществ с твердыми носителями. В качестве таких твердых носителей могут служить минеральные земли, в частности кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля,сульфат кальция и магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые носители. Концентрация действующих веществ формулы I в готовых для применения композициях может варьироваться в широких пределах. Как правило, композиции содержат, по меньшей мере, одно действующее вещество в количестве порядка от 0,001 до98 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 95 мас.%. Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (согласно ЯМР-спектру). Ниже представлены примеры, поясняющие технологию приготовления таких композиций и их состав.I. 20 мас.ч. соединения 5.02 растворяют в смеси, состоящей из 80 мас.ч. алкилированного бензола, 10 мас.ч. продукта присоединения 810 молей этиленоксида к 1 молю Nмоноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 мас. ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После декантирования и тонкого равномерного распределения раствора в 100000 маc.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.II. 20 мас.ч. соединения 5.04 растворяют в смеси, состоящей из 40 мас.ч. циклогексанона,30 мас.ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После декантирования и тонкого равномерного распределения раствора в 100000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.III. 20 мас.ч. действующего вещества 5.07 растворяют в смеси, состоящей из 25 мас.ч. циклогексанона, 65 мас.ч. получаемой при перегонке нефти фракции нефтяного топлива с температурой кипения 210-280 С и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После декантирования 46 и тонкого равномерного распределения раствора в 100000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.IV. 20 мас.ч. действующего вещества 5.11 тщательно перемешивают с 3 мас.ч. натриевой соли диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 мас.ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.ч. порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. После тонкого и равномерного распределения смеси в 20000 мас.ч. воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас.% действующего вещества.V. 3 маc.ч. действующего вещества 7.02 смешивают с 97 мас.ч. тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 мас.% действующего вещества.VI. 20 мас.ч. действующего вещества 8.02 тщательно смешивают с 2 мас.ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 мас.ч. полигликолевого эфира жирного спирта, 2 мас.ч. натриевой соли конденсата фенолмочевины и формальдегида и 68 мас.ч. парафинового минерального масла. Таким путем получают стабильную масляную дисперсию.VII. 1 маc.ч. соединения 5.20 растворяют в смеси, состоящей из 70 мас.ч. циклогексанона, 20 мас.ч. этоксилированного изооктилфенола и 10 мас.ч. этоксилированного касторового масла. Таким путем получают стабильный эмульсионный концентрат.VIII. 1 маc.ч. соединения 5.26 растворяют в смеси, состоящей из 80 мас.ч. циклогексанона и 20 мас.ч. Wettol R ЕМ 31 (неионный эмульгатор на основе этоксилированного касторового масла, BASF AG). Таким путем получают стабильный эмульсионный концентрат. Действующие вещества формулы I, соответственно гербицидные препараты могут применяться в методах как предвсходовой, так и послевсходовой обработки. Если действующие вещества обладают недостаточной совместимостью с некоторыми культурными растениями, то рекомендуется применять такую технологию обработки, при которой гербицидные препараты следует распылять с помощью соответствующих опрыскивателей так, чтобы они по возможности не попадали на листья чувствительных культур, а были направлены на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (способ направленного опрыскивания, способ ленточного опрыскивания). Нормы расхода действующих веществ формулы I в зависимости от цели обработки,времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют от 0,001 до 3,0, предпоч 47 тительно от 0,01 до 1,0 кг/га активной субстанции (а.с.). Для расширения спектра действия и достижения синергетического эффекта производные гетароила формулы I можно смешивать с многочисленными представителями других групп действующих веществ, обладающих гербицидными или регулирующими рост свойствами, и использовать их таким образом для совместной обработки. В качестве таких сокомпонентов для совместной обработки могут служить, например, 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4 тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, арилокси- и гетероарилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-(гетароил/ароил)1,3-циклогександионы, гетероарил-арилкетоны,бензилизоксазолидиноны, мета-СF3-фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные,дигидробензофураны,дигидрофуран-3-оны,динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3 фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, Nфенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты,фенилуксусная кислота и ее производные, 2 фенилпропионовая кислота и ее производные,пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы. Кроме того, может оказаться полезным и целесообразным соединения формулы I индивидуально либо в сочетании с другими гербицидами применять также в смесях с целым рядом других средств защиты растений для совместной обработки, например, со средствами борьбы против вредителей или фитопатогенных грибов,соответственно бактерий. Интерес представляет далее возможность смешения с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также вводить добавки нефитотоксичных масел и масляных концентратов. Примеры по применению Гербицидное действие производных гетароила формулы I было подтверждено в ходе проведения следующих опытов в теплице. В качестве вегетационных сосудов служили пластиковые цветочные горшки с супесью с содержанием приблизительно 3% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали раздельно по видам. 48 Предвсходовую обработку суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами проводили непосредственно после высевания с помощью соответствующих сопел, обеспечивающих мелкокапельное опрыскивание. Сосуды подвергали легкому дождеванию с тем, чтобы способствовать прорастанию и росту, после чего сосуды накрывали прозрачными пластиковыми крышками, пока растения не пошли в рост. Такие крышки обеспечивают равномерную всхожесть опытных растений, пока еще не испытывающих воздействия активных субстанций. Для послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали сначала до достижения ими высоты от 3 до 15 см и лишь после этого обрабатывали суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. С этой целью опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в тех же самых сосудах, либо их выращивали сначала отдельно как зародышевые растения, а за несколько дней до обработки пересаживали в сосуды для экспериментов. Нормы расхода для послевсходовой обработки составляли 0,5, соответственно 0,25 кг/га активной субстанции. Растения по видам выдерживали при температурах в интервале 10-25 С, соответственно 20-35 С. Опыты проводились в течение 2-4 недель. В течение этого периода времени за растениями вели тщательный уход, определяя при этом их реакцию на каждую из проводимых обработок. Оценку производили по шкале с градацией от 0 до 100. При этом показатель 100 означал,что растения не взошли, соответственно, что имеет место полная гибель, по крайней мере, их надземных частей, а показатель 0 означал, что растения не повреждены или наблюдается их нормальный рост. Опыты в теплице проводили на растениях следующих видов: Латинское название Русское название марь белая ежовик-петушье просо горец почечуйный щетинник паслен черный кукуруза обыкновенная При нормах расхода 0,5 или 0,25 кг/га активной субстанции соединение 5.12 (табл. 5),которое применяли для послевсходовой обработки, проявило очень высокую эффективность действия против указанных выше одно- и двудольных вредоносных растений и хорошую совместимость с кукурузой. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Производные гетароила формулы I в которой переменные имеют следующие значения:R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген,циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил,С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио,С 2-С 6 алкенилтио,С 2 С 1-С 6 алкилсульфинил,С 1 С 6 алкинилтио,С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2-С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил, С 2 С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил,С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 6 алкенилоксисульфонил, С 2 С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси,фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12 где R3, R5, R7, R9 обозначают нитро, циано, гидрокси, меркапто, С 2-С 4 алкенил, С 2-С 4 алкинил,С 2-С 4 алкенилокси,С 2-С 4 алкинилокси,С 2 С 4 алкенилтио, С 2-С 4 алкинилтио, С 1-С 4 алкилсульфинил, С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, С 2 С 4 алкенилсульфинил, С 2-С 4 алкинилсульфинил,С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галогеналкилсульфонил, С 2-С 4 алкенилсульфонил, С 2-С 4 алкинилсульфонил, С 1-С 4 алкоксисульфонил, С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 4 алкенилоксисульфонил, С 2-С 4 алкинилоксисульфонил, -NR12R13,-СО 2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил,причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трехR4, R6, R8, R10 обозначают водород, галоген,С 1-С 4 алкил,С 1-С 4 галогеналкил,С 1 С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио или С 1-С 4 галогеналкилтио; или -СR3R4-,-CR5R6-, -CR7R8-, -CR9R10-фрагмент может быть заменен на С=O либо C=NR13;R12 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;R13 обозначает С 1-С 6 алкокси,С 1 С 6 галогеналкокси,С 3-С 6 алкенилокси,С 3 С 6 алкинилокси или имеет одно из значений,указанных для R12;Q представляет собой присоединенное в положении 2 циклогексан-1,3-дионовое кольцо формулы II где R14, R15, R17 и R19 обозначают водород или С 1-С 4 алкил;R16 обозначает водород, С 1-С 4 алкил или С 3-С 4 циклоалкил, причем обе группы, указанные последними, не обязательно могут нести от одного до трех следующих заместителей: галоген, С 1-С 4 алкилтио или С 1-С 4 алкокси; или обозначает тетрагидропиран-3-ил, тетрагидропиран-4-ил, тетрагидротиопиран-3-ил,1,3-диоксолан-2-ил,1,3-диоксан-2-ил,1,3 оксатиолан-2-ил,1,3-оксатиан-2-ил,1,3 дитиолан-2-ил либо 1,3-дитиан-2-ил, причем шесть радикалов, указанные последними, не обязательно могут быть замещены одним-тремя С 1-С 4 алкильными радикалами;R16 и R19 вместе образуют связь или трехшестичленное карбоциклическое кольцо; или-CR16R17-фрагмент может быть заменен на С=O,а также их применимые в сельском хозяйстве соли. 2. Производные гетароила формулы I по п.1, где CR9R10 не обозначает С=O или C=NR13,если Z идентичен Z9, a "QCO-фрагмент" находится в пара-положении по отношению к азоту структурного элемента Z. 51 3. Производные гетароила формулы I по пп.1-2, в которой переменные имеют следующие значения:R1, R2 обозначают водород, нитро, галоген,циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил,С 1-С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио, С 2-С 6 алкенилтио, С 2-С 6 алкинилтио, С 1-С 6 алкилсульфинил, С 1-С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2 С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1 С 6 галогеналкилсульфонил, С 2-С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил, С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2 С 6 алкенилоксисульфонил,С 2-С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси;Z представляет собой структурный элемент из группы Z1-Z12 где R3, R5, R7, R9 обозначают водород, галоген,С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси,С 1-С 4 галогеналкокси,С 1-С 4 алкилтио,С 1 С 4 галогеналкилтио, нитро, циано, гидрокси,меркапто, С 2-С 4 алкенил, С 2-С 4 алкинил, С 2 С 4 алкенилокси, С 2-С 4 алкинилокси, С 2-С 4 алкенилтио, С 2-С 4 алкинилтио, С 1-С 4 алкилсульфинил, С 1-С 4 галогеналкилсульфинил, С 2-С 4 алкенилсульфинил, С 2-С 4 алкинилсульфинил, С 1 С 4 алкилсульфонил,С 1-С 4 галогеналкилсульфонил, С 2-С 4 алкенилсульфонил, С 2-С 4 алкинилсульфонил, С 1-С 4 алкоксисульфонил, С 1-С 4 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 4 алкенилоксисульфонил, С 2-С 4 алкинилоксисульфонил, -NR12R13,-CO2R12, -CONR12R13, фенил, фенокси, фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил,причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трехR12 обозначает водород, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил или фенил, причем последний из указанных радикалов может быть частично либо полностью галогенирован и может нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси;R13 обозначает С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинилокси или имеет одно из значений, указанных для R12. 4. Производные гетароила формулы I по пп.1-3, где переменная Z имеет значение Z1, Z2,Z11 или Z12. 5. Производные гетароила формулы I по пп.1-3, где переменная Z имеет значение Z9 илиZ10. 6. Производные гетароила формулы I по пп.1-5, в которойR1 обозначает нитро, галоген, циано, родано, гидрокси, меркапто, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 галогеналкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси, С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилтио, С 1 С 6 галогеналкилтио,С 2-С 6 алкенилтио,С 2 С 6 алкинилтио,С 1-С 6 алкилсульфинил,С 1 С 6 галогеналкилсульфинил, С 2-С 6 алкенилсульфинил, С 2-С 6 алкинилсульфинил, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил, С 2 С 6 алкенилсульфонил, С 2-С 6 алкинилсульфонил,С 1-С 6 алкоксисульфонил, С 1-С 6 галогеналкоксисульфонил, С 2-С 6 алкенилоксисульфонил, С 2 С 6 алкинилоксисульфонил, фенил, фенилокси,фенилтио, фенилсульфинил или фенилсульфонил, причем пять заместителей, указанные последними, могут быть частично либо полностью галогенированы и могут нести от одной до трех следующих групп: нитро, циано, гидрокси, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галогеналкокси, аR2 обозначает водород или имеет одно из значений, указанных для R1. 7. Производные гетароила формулы Iа по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iа') 8. Производные гетароила формулы Ib по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Ib') 9. Производные гетароила формулы Ic по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iс') 10. Производные гетароила формулы Id по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Id') 11. Производные гетароила формулы Iе по пп.1-4 и их N-оксиды (формула Iе') 12. Производные гетароила формулы If 13. Способ получения соединений формулы I по пп.1-12, отличающийся тем, что не обязательно замещенный циклогексан-1,3-дион ацилируют активированной карбоновой кислотой IIIa либо карбоновой кислотой IIIb где переменные R1, R2 и Z имеют значения, указанные в п.1, a L представляет собой нуклеофильно вытесняемую уходящую группу, и продукт ацилирования в присутствии катализатора перегруппировывают с получением в результате соединений формулы I. 14. Гербицидный препарат, содержащий гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного производного гетароила формулы I или одной из применимых в сельском хозяйстве солей соединения I по пп.1-12 и, по меньшей мере, один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также при необходимости,по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество. 15. Применение производных гетароила формулы I и их применимых в сельском хозяйстве солей по пп.1-12 в качестве гербицидов.