Дистанционная доставка латексного антифрикционного агента
Номер патента: 14587
Опубликовано: 30.12.2010
Авторы: Джонстон Рэй Л., Смит Кеннет У., Миллиган Стюарт Н., Берден Тимоти Л., Харрис Уильям Ф., Андерсон Винсент С.
Формула / Реферат
1. Способ уменьшения сил трения при транспортировке углеводородной текучей среды по трубопроводу, имеющему длину по меньшей мере 500 футов, предусматривающий введение в текучую среду антифрикционного агента, содержащего однородную фазу и множество частиц полимера с молярной массой по меньшей мере 1´106г/моль, диспергированных в этой фазе.
2. Способ транспортировки углеводородсодержащей текучей среды через подводный трубопровод, причем вышеупомянутый способ включает стадии:
a) введения в трубопровод в месте закачивания антифрикционного агента и
b) транспортировку латексного антифрикционного агента от управляющего оборудования к месту закачивания в подводном трубопроводе через подводную кабельную линию, причем вышеупомянутое управляющее оборудование и вышеупомянутое место закачивания разделены расстоянием по меньшей мере в 304,8 м (1000 футов), а вышеупомянутый антифрикционный агент содержит однородную фазу, включающую по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с низким гидрофильно-липофильным балансом, и множество частиц полимера с молярной массой по меньшей мере 1´106 г/моль, диспергированных в этой фазе.
3. Способ транспортировки углеводородсодержащей текучей среды, причем способ содержит стадии:
(а) транспортировки антифрикционного агента через трубопровод для текучих сред, имеющий длину по меньшей мере приблизительно 152 м (500 футов), причем вышеупомянутый антифрикционный агент содержит латексную эмульсию, включающую множество частиц полимера с антифрикционными свойствами, образованного по реакции эмульсионной полимеризации, причем полимер имеет средневесовую молярную массу по меньшей мере приблизительно 1´106 г/моль, причем вышеупомянутые частицы имеют средний размер частиц меньше чем приблизительно 1000 нм, причем латексная эмульсия была модифицирована путем добавления по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества с низким гидрофильно-липофильным балансом; и
(b) введения транспортируемого антифрикционного агента в углеводородсодержащую текучую среду.
4. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутая однородная фаза вышеупомянутого антифрикционного агента содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с низким гидрофильно-липофильным балансом.
5. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент дополнительно содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом, имеющее величину гидрофильно-липофильного баланса, равную по меньшей мере 8.
6. Способ по п.2 или 4, согласно которому по меньшей мере одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом имеет величину гидрофильно-липофильного баланса, равную по меньшей мере 8.
7. Способ по п.5 или 6, согласно которому одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом выбрано из группы, состоящей из имеющих высокий гидрофильно-липофильный баланс алкилсульфатов, простых алкиловых эфиров сульфатов, диалкилсульфосукцинатов, алкилфосфатов, алкиларилсульфонатов, саркозинатов, сложных эфиров сорбита, сложных эфиров полиэтиленгликоля и жирных кислот, сложных эфиров этоксилированного глицерина, этоксилированных жирных аминов, сложных эфиров этоксилированного сорбита, поверхностно-активных веществ на основе блок-сополимера этиленоксида/пропиленоксида, сложных эфиров спиртов и жирных кислот, этоксилированных спиртов, этоксилированных жирных кислот, алкоксилированных касторовых масел, сложных эфиров глицерина, этоксилатов линейных спиртов и этоксилатов алкилфенолов.
8. Способ по любому из пп.2, 3 или 4, согласно которому по меньшей мере одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество имеет величину гидрофильно-липофильного баланса, меньшую чем 6, причем по меньшей мере одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество с низким гидрофильно-липофильным балансом содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ с низким гидрофильно-липофильным балансом, выбираемых из группы, состоящей из имеющих низкий гидрофильно-липофильный баланс сложных эфиров сорбита, сложных эфиров полиэтиленгликоля и жирных кислот, сложных эфиров этоксилированного глицерина, этоксилированных жирных аминов, сложных эфиров этоксилированного сорбита, поверхностно-активных веществ на основе блок-сополимера этиленоксида/пропиленоксида, сложных эфиров спиртов и жирных кислот, этоксилированных спиртов, этоксилированных жирных кислот, алкоксилированных касторовых масел, сложных эфиров глицерина, полиэтиленгликолей, этоксилатов линейных спиртов, этоксилатов алкилфенолов и жирорастворимых полимерных эмульгаторов.
9. Способ по п.1 или 2, согласно которому вышеупомянутый полимер имеет средневесовую молярную массу по меньшей мере 1´106 г/моль или вышеупомянутые частицы имеют средний размер частиц меньше чем приблизительно 1000 нм.
10. Способ по любому из пп.1, 2 или 3, согласно которому по меньшей мере 95% вышеупомянутых частиц имеют размеры частиц между 10 и 500 нм.
11. Способ по п.1 или 2, согласно которому вышеупомянутая однородная фаза антифрикционного агента представляет собой водную фазу.
12. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент содержит однородную фазу, включающую по меньшей мере один компонент, выбираемый из группы, состоящей из воды, полярной органической жидкости и их смесей.
13. Способ по п.11 или 12, причем вышеупомянутый антифрикционный агент дополнительно содержит по меньшей мере один растворитель, диспергированный в вышеупомянутой однородной фазе, выбранный из группы, состоящей из ароматических растворителей, частично и полностью гидрированных растворителей, гликолей, простых эфиров гликолей, сложных эфиров, азотсодержащих растворителей, алифатических и ароматических спиртов, кетонов, серосодержащих растворителей, тетрагидрофурана, алкилгалогенидов и их комбинаций.
14. Способ по любому из пп.1, 2 или 3, согласно которому вышеупомянутый полимер с высокой молярной массой и вышеупомянутый полимер, соответственно, образуются при полимеризации одного или нескольких мономеров, выбираемых из группы, состоящей из
где R1является Н или С1-С10 алкильным радикалом и R2 является Н или С1-С30алкильным радикалом;
где R3представляет собой СН=СН2 или СН3-С=СН2 и R4 является Н или С1-С30алкильным радикалом;
где R5представляет собой Н или С1-С30 алкильный радикал;
где R6представляет собой Н или С1-С30 алкильный радикал;
где R7представляет собой Н или С1-С18 алкильный радикал и R8 является Н или С1-С18алкильным радикалом;
где R9и R10 являются независимо Н, С1-С30алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами;
где R11 и R12 являются независимо Н, С1-С30алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами;
где R13 и R14 являются независимо Н, С1-С30алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами и
где R15 представляет собой Н, С1-С30 алкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический радикал, в частности вышеупомянутый мономер представляет собой 2-этилгексилметакрилат.
15. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент имеет константу скорости растворения в углеводородах по меньшей мере 0,004 мин-1 в керосине при 20°С или константу скорости растворения в углеводородах по меньшей мере 0,01 мин-1 в керосине при 40°С.
16. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутая текучая среда транспортируется по трубопроводу.
17. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутый трубопровод для текучих сред представляет собой подводную кабельную линию, причем вышеупомянутая кабельная линия имеет длину по меньшей мере 304,8 м (1000 футов) и содержит множество труб для закачивания химических реагентов, при этом вышеупомянутый антифрикционный агент транспортируется по меньшей мере через одну из вышеупомянутых труб, имеющих максимальный внутренний диаметр, не превышающий 6,35 см (2,5 дюйма).
18. Способ по п.1 или 2, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент обеспечивает перепад давления менее чем приблизительно 5 фунтов на квадратный дюйм на фут.
19. Способ по п.2, согласно которому вышеупомянутая текучая среда транспортируется по трубопроводу во время стадии (b) с обеспечением по меньшей мере 2% уменьшения трения в трубопроводе, причем вышеупомянутая однородная фаза антифрикционного агента содержит полярную органическую жидкость.
20. Способ по п.2, согласно которому вышеупомянутая кабельная линия имеет максимальный внутренний диаметр в 6,35 см (2,5 дюйма) или менее, в частности стадия (b) включает обеспечение по меньшей мере приблизительно 2% уменьшения трения в трубопроводе.
21. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутая углеводородсодержащая текучая среда транспортируется по трубопроводу во время стадии (b), в частности вышеупомянутая текучая среда транспортируется по трубопроводу во время стадии (b) с обеспечением по меньшей мере приблизительно 2% уменьшения трения в трубопроводе.
22. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутый трубопровод для текучих сред представляет собой подводную кабельную линию.
23. Способ по п.2 или 22, причем вышеупомянутая кабельная линия включает множество труб для закачивания химических реагентов, каждая из которых имеет максимальный внутренний диаметр, не превышающий 6,35 см (2,5 дюйма), причем стадия (а) включает транспортировку антифрикционного агента по меньшей мере через один из трубопроводов для закачивания химических реагентов, где способ дополнительно включает в себя:
(с) одновременную со стадией (а) транспортировку через кабельную линию в бесперебойном режиме подачи потока химического реагента, иного, чем антифрикционный агент, предпочтительно являющийся по меньшей мере одним химическим реагентом, выбираемым из группы, состоящей из ингибиторов гидратообразования, ингибиторов коррозии, ингибиторов парафинообразования, ингибиторов асфальтенообразования, ингибиторов образования накипи, бактерицидов, ингибиторов сероводорода, антиэмульгаторов, акцепторов кислорода и их комбинаций.
Текст
ДИСТАНЦИОННАЯ ДОСТАВКА ЛАТЕКСНОГО АНТИФРИКЦИОННОГО АГЕНТА В изобретении раскрываются латексные антифрикционные агенты и системы доставки латексных антифрикционных агентов. Латексные антифрикционные агенты содержат полимер, который образуется путем реакции эмульсионной полимеризации, диспергированный в однородной фазе, и который может подвергаться последующей модификации для того, чтобы увеличить растворимость полимера в углеводородах. Полимеры, как правило, представляют собой частицы размером менее 1000 нм и пригодны для доставки в подводный трубопровод посредством трубы с небольшим диаметром подводной кабельной линии без применения неприемлемого уровня перепада давления или закупоривания трубопровода. 014587 Настоящее изобретение относится, в общем смысле, к системам для уменьшения турбулентного трения, связанного с потоками, текущими по трубам. В другом аспекте изобретение касается доставки антифрикционных агентов в подземные трубопроводы посредством трубы с относительно небольшим диаметром в подводной кабельной линии. При подводной добыче нефти и газа промышленная перекачка по трубопроводу представляет собой существенно узкое место из-за трудности и затрат, связанных с подводной наладкой перекачки по трубопроводу. Снижение выработки, вызываемое сужением трубы в подводных трубопроводах, может иметь тяжелые экономические последствия из-за возникающей в результате неспособности запуска системы добычи углеводородов на полную мощность. Некоторые возможности, которые существуют для предотвращения или устранения сужения труб подводных линий транспортировки, включают увеличение диаметра трубопроводов, увеличение числа трубопроводов или уменьшение количества потерь напора на трение потока в трубопроводах, позволяя тем самым большему количеству протекать через линии с тем же диаметром. Первые две возможности устранения узких мест при увеличении размера или числа трубопроводов являются, очевидно, очень дорогими. Таким образом, чрезвычайно желательно иметь способность снижать потери напора на трение потока в подводных трубопроводах. Общеизвестно, что ряд антифрикционных агентов способен уменьшать потери на трение потока,транспортируемого через трубу в турбулентном режиме потока. Известно, что полимеры со сверхвысокой молекулярной массой хорошо действуют в качестве антифрикционных агентов, однако антифрикционные агенты варьируются по своей эффективности. Традиционно более эффективными антифрикционными агентами считаются те, которые содержат полимеры с более высокими молекулярными массами. Увеличение молекулярной массы полимера в целом увеличивает долю получаемого антифрикционного агента с теми ограничениями, что полимер должен быть способен к растворению в жидкости, в которой имеются потери на трение. Многое находящееся на некотором расстоянии от берега нефте- и газодобывающее оборудование управляется из удаленных местоположений, которые могут находиться в милях от эксплуатационных скважин. Когда для управления подводным добывающим оборудованием используют дистанционное оборудование, обычно используются кабельные линии для обеспечения добывающего оборудования энергией и различными закачиваемыми в режиме непрерывной подачи потока химическими реагентами. Такие кабельные линии, как правило, включают множество относительно небольших по диаметру линий для закачивания, через которые в трубопровод могут быть введены различные химические вещества в месте закачивания, находящемся сразу после добывающего оборудования. Эти химические реагенты, как правило, включают жидкости с низкой вязкостью, такие как ингибиторы гидратообразования, ингибиторы воскообразования и ингибиторы коррозии, которые позволяют улучшить условия течения по трубопроводу. Ранее предполагалось, что антифрикционные агенты могли бы быть транспортированы через кабельную линию, вызывая тем самым уменьшение потерь на трение в подводном трубопроводе. Однако из-за высокой вязкости и/или большого размера частиц, связанных с коммерчески доступными антифрикционными агентами, существующие антифрикционные агенты не могут быть транспортированы через трубы, имеющие относительно небольшой диаметр, в кабельной линии без того, чтобы не вызвать закупоривание или неприемлемый перепад давления. Были разработаны способы транспортировки антифрикционных агентов с высокой вязкостью и высоким содержанием полимера через линии для закачивания химических реагентов в кабельной линии путем облегчения течения антифрикционного агента за счет несмешивающегося жидкого материала с низкой вязкостью, закачиваемого по периметру линии для закачивания химических реагентов. Однако этот способ требует дополнительного оборудования для введения материала с низкой вязкостью по периметру линии для закачивания химических реагентов. Более того, эти способы не обращаются к проблемам, которые связаны с антифрикционными агентами, которые требуют образования прядей (описываются ниже) для эффективного растворения в основной текучей среде. Коммерчески доступные гелевые антифрикционные агенты являются обычно высоковязкими (например, имеют больше чем 10000 сП или иногда больше чем 100000 сП при обычных скоростях сдвига при выкачивании) и сильно концентрированными из-за полимеров с ультравысокой молекулярной массой. Даже при концентрациях полимера меньше чем 5% эти гелевые антифрикционные агенты все еще остаются высоковязкими. В прошлом, когда в средах с хаотическим течением требовалось уменьшение трения потока, было необходимо использовать антифрикционные агенты в виде суспензии или взвешенного осадка. Однако обыкновенные антифрикционные агенты в виде суспензии или взвешенного осадка обычно содержат твердые частицы, которые являются слишком большими, чтобы течь по кабельной линии без ее закупоривания. Более того, материалы с высокой вязкостью представляют трудности при транспортировке по длинным кабельным линиям из-за связанного с этим огромного перепада давления. Желательно обеспечить способ уменьшения потерь на турбулентное трение в подводном трубопроводе путем транспортировки латексного антифрикционного агента через кабельную линию и введения антифрикционного агента в подводный трубопровод.-1 014587 Опять же желательно обеспечить способ уменьшения трения в трубопроводе, транспортирующем углеводородсодержащую текучую среду, добываемую из подводного образования, путем транспортировки антифрикционного агента, содержащего относительно небольшие частицы полимера с высокой молекулярной массой, диспергированные в однородной фазе, через трубы для закачивания химических веществ, имеющие небольшой диаметр, в кабельной линии без закупоривания линий и закачивания антифрикционного агента в подводный трубопровод. Следует понимать, что вышеперечисленные пожелания являются только примерными и что не все из них обязаны быть выполненными в изобретении, описываемом и заявляемом здесь. Соответственно, в одном варианте осуществления настоящего изобретения обеспечивается способ,включающий стадии:(a) транспортировки латексного антифрикционного агента через подводную кабельную линию,причем антифрикционный агент содержит однородную фазу и множество частиц полимера с высокой молекулярной массой, диспергированных в однородной фазе; и(b) введения транспортируемого антифрикционного агента в трубопровод, транспортирующий текучую жидкость, добываемую из подземного образования. В другом варианте осуществления настоящего изобретения обеспечивается способ уменьшения сил трения, связанных с транспортировкой углеводородсодержащей текучей среды через подводный трубопровод, включающий стадии (а) транспортировки латексного антифрикционного агента от управляющего оборудования к месту закачивания в подводном трубопроводе через подводную кабельную линию,причем управляющее оборудование и место закачивания разделены расстоянием по меньшей мере в 1000 футов, причем антифрикционный агент содержит однородную фазу, включающую по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким ГЛБ и по меньшей мере одно поверхностноактивное вещество с низким ГЛБ либо множество частиц полимера с высокой молекулярной массой,диспергированных в однородной фазе; и (b) введения транспортируемого антифрикционного агента в трубопровод в месте закачивания. В еще другом варианте осуществления настоящего изобретения обеспечивается способ уменьшения трения в трубопроводе, транспортирующем углеводородсодержащую текучую среду, добываемую из подводного образования, включающий стадии (а) транспортировки антифрикционного агента через подводную кабельную линию, причем антифрикционный агент содержит латексную эмульсию, включающую множество частиц полимера, обладающего антифрикционными свойствами, образованного по реакции эмульсионной полимеризации, причем полимер имеет средневесовую молекулярную массу по меньшей мере приблизительно 1106 г/моль, причем вышеупомянутые частицы имеют средний размер частиц меньше чем приблизительно 1000 нм, причем латексная эмульсия была модифицирована путем добавления по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ; и (b) введения транспортируемого антифрикционного агента в трубопровод. Краткое описание чертежей Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны в деталях ниже со ссылкой на прилагаемые чертежи, где фиг. 1 представляет собой упрощенное описание удаленной от берега добывающей системы, включающей множество подводных скважин, соединенных в общий добывающий коллектор, присоединенный к удаленной от берега платформе через подводный трубопровод, в частности, иллюстрирующий кабельную линию, идущую от удаленной от берега платформы к добывающему коллектору; фиг. 2 - неполный вид в разрезе кабельной линии, в частности, иллюстрирующий различные электрические каналы и трубы для текучих сред, содержащиеся в кабельной линии; фиг. 3 является схематической диаграммой испытательного аппарата с петлевой трубой с циркуляцией по замкнутому циклу, используемого для измерения эффективности антифрикционных агентов; фиг. 4 - схематической иллюстрацией испытательной аппаратуры, используемой для выполнения тестов по скорости растворения с различными антифрикционными агентами; фиг. 5 представляет собой трехмерное изображение мешалки, используемой в тестах по скорости растворения; фиг. 6 - вид сверху на мешалку, используемую в тестах по скорости растворения; фиг. 7 - вид сбоку на мешалку, используемую в тестах по скорости растворения; фиг. 8 является графическим представлением влияния, которое оказывает модификация исходного латекса на константу скорости растворения антифрикционного агента в углеводороде в диапазоне температур; фиг. 9 - графиком константы скорости растворения в диапазоне температур для различных рецептур антифрикционного агента; фиг. 10 представляет собой график уменьшения трения, измеряемого испытательным аппаратом с технической петлевой трубой с циркуляцией по замкнутому циклу, при использовании различных антифрикционных материалов. Обращаясь сначала к фиг. 1, скажем, что в упрощенном виде удаленная от берега система добычи иллюстрируется как включающая множество подводных скважин 10, обычный добывающий коллектор-2 014587 12, удаленную от берега платформу 14, подводный трубопровод 16 и кабельную линию 18. Каждая скважина 10 работает для добычи углеводородсодержащей текучей среды из подводного образования. Каждая скважина 10 соединена протоком с добывающим коллектором 12, в котором объединяются добываемые текучие среды. Объединенные текучие среды из коллектора 12 транспортируются через трубопровод 16 на платформу 14. Первый конец 20 кабельной линии 18 соединяют с управляющим оборудованием платформы 14, в то время как второй конец 22 кабельной линии 18 соединяют со скважинами 10, коллектором 12 и/или трубопроводом 16. Обращаясь теперь к фиг. 2, скажем, что кабельная линия 18, как правило, включает множество электрических каналов 24, множество труб для текучих сред 26 и множество защитных слоев 28, окружающих электрические каналы 24 и трубы для текучих сред 26. Обращаясь к фиг. 1 и 2, скажем, что электрические каналы 24 доставляют энергию от платформы 14 к скважинам 10 и/или коллектору 12. Трубы для текучих сред 26, обычно упоминаемые как линии для внутрискважинного закачивания химических реагентов, обычно используют для закачивания химических реагентов с низкой вязкостью в бесперебойном режиме подачи потока в добываемые углеводородсодержащие текучие среды, транспортируемые обратно к платформе 14 через трубопровод 16. Обычно химические реагенты, поступающие в бесперебойном режиме подачи потока, которые закачиваются через трубы для текучей среды 26, включают, например, ингибиторы гидратообразования,ингибиторы коррозии, ингибиторы парафинообразования, ингибиторы образования накипи, бактерициды, антиэмульгаторы, акцепторы сероводорода, акцепторы кислорода, реагенты для обработки воды и ингибиторы асфальтенообразования. Хотя в течение многих лет было желательно иметь способность транспортировать антифрикционный агент через линии для внутрискважинного закачивания химических реагентов (такие как трубы для текучих сред 26) в кабельных линиях (таких как кабельная линия 18), обеспечивая тем самым уменьшение трения в подводной магистрали для углеводородов (такой как трубопровод 16), не существовало подходящих антифрикционных агентов, которые были бы пригодны для транспортировки через длинные и узкие линии для внутрискважинного ввода химических реагентов без необходимости одновременного введения по периметру линии специального несмешивающегося вещества, обладающего низкой вязкостью, облегчающего течение. Обычно длина кабельной линии 18 составляет по меньшей мере 500 футов,более обычно по меньшей мере 1000 футов и часто от 5000 футов до 30 миль. Максимальный внутренний диаметр каждой трубы для текучих сред 26 составляет обычно 5 дюймов или меньше, более обычно 2,5 дюймов или меньше, даже более обычно 1 дюйм или меньше, часто 0,5 дюйма или меньше и иногда 0,25 дюйма или меньше. В одном варианте осуществления изобретения антифрикционный агент, такой как один из тех, что описываются ниже, транспортируется от платформы 14 до добывающего коллектора 12 посредством по меньшей мере одной из труб для текучих сред 26, составляющих кабельную линию 18. Предпочтительно,чтобы по меньшей мере одна труба для текучих сред 26 поддерживалась доступной для транспортировки химического реагента в бесперебойном режиме подачи потока одновременно с антифрикционным агентом через кабельную линию 18. В другом варианте осуществления настоящего изобретения обеспечиваются композиции антифрикционного агента, которые могут быть транспортированы одни через одну или несколько труб для текучих сред 26 кабельной линии 18, не вызывая неприемлемых перепадов высокого давления или закупорки труб для текучих сред 26. Как использовано здесь, термин "антифрикционный агент" будет означать любое вещество, которое может быть добавлено в принимающую текучую среду, текущую по трубе для текучих сред, уменьшающее тем самым потери на трение, связанные с турбулентным течением принимающей текучей среды по трубе для текучих сред. Для патентоспособных антифрикционных агентов является предпочтительным иметь физические свойства, которые позволяют им перекачиваться по трубе для текучих сред 26 кабельной линии 18 при обычных эксплуатационных условиях с перепадом давления менее чем приблизительно 5 фунтов на кв. дюйм на фут, более предпочтительно менее чем приблизительно 2,5 фунтов на кв. дюйм на фут и наиболее предпочтительно менее чем приблизительно 1 фунт на кв. дюйм на фут. Вообще, температура,при которой антифрикционный агент может быть транспортирован через трубу для текучих сред 26, является относительно низкой из-за холодного окружения океанического дна вокруг кабельной линии 18. Таким образом, температура антифрикционного агента при транспортировке по трубе для текучих сред 26, как правило, меньше чем приблизительно 60F, более обычно меньше чем приблизительно 40F для глубоководных морских систем. Для патентоспособных антифрикционных агентов является предпочтительным содержать латексные антифрикционные агенты, содержащие полимеры с высокой молекулярной массой, диспергированные в водной однородной фазе. Первой стадией получения латексных антифрикционных агентов в соответствии с настоящим изобретением является получение полимера с высокой молекулярной массой, который может быть преобразован в исходный латекс. Полимер получают реакцией эмульсионной полимеризации по реакции смеси, содержащей один или несколько мономеров, однородную фазу, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество и систему инициирования. Однородная фаза, как правило,-3 014587 содержит по меньшей мере один компонент, выбираемый из группы, состоящей из воды, полярных органических жидкостей и их смесей. Когда компонентом однородной фазы выбирают воду, реакционная смесь может также содержать, по меньшей мере, либо растворитель, либо буфер. Мономер, используемый для образования полимера с высокой молекулярной массой, предпочтительно включает, но не ограничивается, один или несколько мономеров, выбираемых из группы, состоящей из где R1 является Н или С 1-С 10 алкильным радикалом, более предпочтительно R1 является Н, CH3 или С 2 Н 5 и R2 является Н или С 1-С 30 алкильным радикалом, более предпочтительно R2 является С 4-С 18 алкильным радикалом и наиболее предпочтительно представляется формулой (i) следующим образом: где R3 представляет собой СН=CH2 или CH3-С=CH2 и R4 является Н или С 1-С 30 алкильным радикалом, более предпочтительно R4 представляет собой Н или С 4-С 18 алкильный радикал, фенильное кольцо с числом заместителей от 0 до 5, нафтильное кольцо с числом заместителей от 0 до 7 или пиридильное кольцо с числом заместителей от 0 до 4; в которых R9 и R10 являются независимо Н, С 1-С 30 алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами; в которых R11 и R12 являются независимо Н, С 1-С 30 алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами; в которых R13 и R14 являются независимо Н, С 1-С 30 алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами; в которых R15 представляет собой Н, С 1-С 30 алкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический радикал. Мономеры формулы (А) являются предпочтительными, особенно метакрилатные мономеры формулы (А) и наиболее особенно 2-этилгексилметакрилатные мономеры формулы (А). Поверхностно-активное вещество в реакционной смеси является предпочтительно по меньшей мере одним, имеющим высокое значение ГЛБ, анионным или неионным поверхностно-активным веществом. Термин "величина ГЛБ" относится к гидрофильно-липофильному балансу поверхностно-активного вещества в эмульсии. Величину ГЛБ определяют способом, описанным W.C. Griffin в J. Soc. Cosmet.Chem., 1, 311 (1949) и J. Soc. Cosmet. Chem., 5, 249 (1954), которые включены в данное описание посредством ссылки. Как использовано здесь, "высокая величина ГЛБ" будет означать значение ГЛБ, равное 7 или больше. Значение ГЛБ поверхностно-активных веществ, используемых для составления реакционной смеси, равно предпочтительно по меньшей мере 8, более предпочтительно по меньшей мере 10 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 12. Примерные анионные поверхностно-активные вещества с высоким ГЛБ включают обладающие высоким ГЛБ алкилсульфаты, простые алкиловые эфиры сульфатов, диалкилсульфосукцинаты, алкилфосфаты, алкиларилсульфонаты и саркозинаты. Коммерчески доступные примеры анионных поверхностноактивных веществ с высоким ГЛБ включают лаурилсульфат натрия (доступный как RHODAPON LSB фирмы Rhodia Incorporated, Cranbury, NJ), диоктилсульфосукцинат натрия (доступный как AEROSOL ОТ фирмы Cytec Industries, Inc., West Paterson, NJ), натриевую соль 2-этилгексилполифосфата (фирмыJarchem Industries Inc., Newark, NJ), додецилбензолсульфонат натрия (доступный как NORFOX 40 фирмы Norman, FoxCo., Vernon, CA) и лауроилсаркозинат натрия (доступный как HAMPOSYL L-30 фирмы Hampshire Chemical Corp., Lexington, MA). Примеры неионных поверхностно-активных веществ с высоким ГЛБ включают обладающие высоким ГЛБ сложные эфиры сорбита, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, сложные эфиры этоксилированного глицерина, этоксилированные жирные амины, сложные эфиры этоксилированного сорбита, поверхностно-активные вещества на основе блок-5 014587 сополимера этиленоксида/пропиленоксида, сложные эфиры спиртов и жирных кислот, этоксилированные спирты, этоксилированные жирные кислоты, алкоксилированные касторовые масла, сложные эфиры глицерина, этоксилаты линейных спиртов и этоксилаты алкилфенолов. Коммерчески доступные примеры неионных поверхностно-активных веществ с высоким ГЛБ включают нонилфенокси- и октилфенокси-поли(этиленокси)этанолы (доступные как IGEPAL СА и СО серий, соответственно, фирмы Rhodia,Cranbury, NJ), этоксилированные первичные спирты длиной от С 8 до С 18 (такие как RHODASURFLA-9 фирмы Rhodia Inc., Cranbury, NJ), этоксилаты вторичных спиртов длиной от C11 до С 15 (доступные как TERGITOL 15-S серий, включая 15-S-7, 15-S-9, 15-S-12 фирмы Dow Chemical Company, Midland,MI), сложные эфиры полиоксиэтиленсорбита и жирных кислот (доступные как TWEEN серии поверхностно-активных веществ фирмы Uniquema, Wilmington, DE), простой олеиловый эфир полиэтиленоксида (25) (доступный как SIPONIC Y-500-70 фирмы American Alcolac Chemical Co., Baltimore, MD), алкиларильные полиэфиры спиртов (доступные как TRITON X серий, включая Х-100, Х-165, Х-305 и Х-405 фирмы Dow Chemical Company, Midland, MI). Система инициирования для использования в реакционной смеси может быть любой подходящей системой для генерации свободных радикалов, необходимых для содействия эмульсионной полимеризации. Предпочтительные инициаторы включают персульфаты (например, персульфат аммония, персульфат натрия, персульфат калия), пероксиперсульфаты и пероксиды (например, трет-бутил-гидропероксид), используемые одни или в комбинации с одним или несколькими восстановительными компонентами и/или катализаторами. Предпочтительные восстановительные компоненты включают, например, бисульфиты, метабисульфиты, аскорбиновую кислоту, эриторбиновую кислоту и формальдегидсульфоксилат натрия. Предпочтительные катализаторы включают любую композицию, содержащую переходный металл в степени окисления 2, такой как, например, сульфат железа и сульфат железааммония. Альтернативно, известные методики термальной и радиационной инициации могут быть использованы для генерации свободных радикалов. Когда для образования реакционной смеси используется вода, вода предпочтительно является очищенной водой, такой как дистиллированная или деионизованная вода. Однако однородная фаза эмульсии может также содержать полярные органические жидкости или водные растворы полярных органических жидкостей, такие как те, что перечислены ниже. Как было отмечено ранее, реакционная смесь необязательно включает по меньшей мере один растворитель и/или буфер. Предпочтительно по меньшей мере один растворитель является органическим растворителем, таким как углеводородный растворитель (например, пентан, гексан, гептан, бензол, толуол, ксилол), галогенированный растворитель (например, четыреххлористый углерод), гликоль (например,этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин) и простой эфир (например, диэтиловый эфир, диглим, полигликоли, гликолевые эфиры). Более предпочтительно растворитель является углеводородным растворителем и наиболее предпочтительно растворитель является толуолом. Буфер может включать любой известный буфер, который совместим с системой инициирования, такой как, например, карбонатный, фосфатный и/или боратный буфер. При формировании реакционной смеси мономер, воду, по меньшей мере одно поверхностноактивное вещество и необязательно по меньшей мере один растворитель соединяют в относительно бескислородной атмосфере, в которой поддерживается меньше чем приблизительно 1000 мас. промилле кислорода, более предпочтительно меньше чем приблизительно 100 мас. промилле кислорода. Свободная от кислорода атмосфера может поддерживаться при непрерывной продувке реакционного сосуда инертным газом, таким как азот. Предпочтительно температура системы поддерживается на уровне от точки замерзания однородной фазы до приблизительно 60 С, более предпочтительно от приблизительно 0 до приблизительно 45 С и наиболее предпочтительно от приблизительно 0 до приблизительно 30 С. Давление в системе предпочтительно поддерживается между приблизительно 5 и 100 фунтами на квадратный дюйм, более предпочтительно между приблизительно 10 и 25 фунтами на квадратный дюйм и наиболее предпочтительно приблизительно атмосферным. Однако более высокие давления до 300 фунтов на квадратный дюйм могут быть необходимы для полимеризации определенных мономеров, таких как диолефины. Следующим, если требуется, может быть добавлен буфер, за которым следует добавление системы инициирования, всей сразу или в течение отрезка времени. Реакцию полимеризации проводят в течение достаточного периода времени для достижения по меньшей мере 90% конверсии по массе мономеров. Обычно оно составляет приблизительно 1-10 ч и наиболее предпочтительно приблизительно 3-5 ч. Все это время реакционная смесь непрерывно перемешивается. Следующая таблица показывает приблизительные общие и предпочтительные количества ингредиентов, присутствующих в реакционной смеси. Реакция эмульсионной полимеризации дает исходную латексную композицию. Исходная латексная композиция является стабильной коллоидной дисперсией, содержащей дисперсную фазу и однородную фазу. Дисперсная фаза содержит коллоидные частицы полимера с высокой молекулярной массой и растворитель (если он присутствует). Коллоидных частиц образуется приблизительно от 10 до 60 мас.% от массы исходного латекса, более предпочтительно приблизительно от 40 до 50 мас.%. Однородная фаза предпочтительно содержит воду и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким ГЛБ, по меньшей мере один растворитель (если он присутствует) и буфер, если необходимо. Воды содержится приблизительно от 20 до 80 мас.% от массы исходного латекса, более предпочтительно приблизительно от 40 до 60 мас.%. Поверхностно-активного вещества с высоким ГЛБ содержится приблизительно от 0,1 до 10 мас.% от массы исходного латекса, более предпочтительно приблизительно от 0,25 до 6 мас.%. Как отмечено в таблице выше, буфер присутствует в количестве, необходимом для достижения рН, требуемого для инициирования реакции полимеризации, и оно является зависимым от инициатора. Обычно рН, требуемое для инициирования реакции, лежит в диапазоне от 6,5 до 10. Полимер дисперсной фазы предпочтительно имеет средневесовую молекулярную массу (Mw) по меньшей мере приблизительно 1106 г/моль, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 2106 г/моль и наиболее предпочтительно по меньшей мере приблизительно 5106 г/моль. Коллоидные частицы предпочтительно имеют средний размер частиц меньше чем приблизительно 10 мкм, более предпочтительно меньше чем приблизительно 1000 нм (1 мкм), еще более предпочтительно приблизительно от 10 до 500 нм и наиболее предпочтительно приблизительно от 50 до 250 нм. По меньшей мере приблизительно 95 мас.% коллоидных частиц являются большими чем приблизительно 10 нм и меньшими чем приблизительно 500 нм, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 95 мас.% частиц являются большими чем приблизительно 25 нм и меньшими чем приблизительно 250 нм. Предпочтительно полимер дисперсной фазы имеет небольшую степень разветвлений или сшивки или не имеет их вовсе. Однородная фаза предпочтительно имеет рН приблизительно от 4 до 10, более предпочтительно приблизительно от 6 до 8 и содержит небольшое количество, если таковые имеются, поливалентных катионов. Для того чтобы полимер функционировал как антифрикционный агент, полимер должен быть растворен или существенным образом сольватирован в потоке углеводородов. Эффективность полимеров,полученных эмульсионной полимеризацией, в качестве антифрикционных агентов, когда их добавляют непосредственно к углеводородам, в значительной степени зависит от температуры углеводородов. Например, при низких температурах полимер растворяется в углеводородах с более низкой скоростью, таким образом достигается меньшее снижение трения. Однако когда температура углеводородов составляет выше приблизительно 30 С и более предпочтительно выше приблизительно 40 С, полимер более быстро сольватируется и достигается заметное снижение трения. Как показано в примерах ниже, уменьшение трения может быть достигнуто в большем диапазоне температур при модификации исходного латекса посредством добавления поверхностно-активного вещества с низкой величиной ГЛБ и/или растворителя. Получающийся в результате модифицированный латекс может быть представлен как система "единой упаковки", в которой свойства полимера как антифрикционного агента становятся доступными для потока углеводородов за значительно более быстрый период времени.-7 014587 В дополнение к увеличению скорости растворения полимера в углеводородах модификация латекса служит для обеспечения стабильной коллоидной дисперсии, которая не будет флоккулировать или агломерировать со временем и для того, чтобы быть уверенными, что латекс не станет полностью разрушенным или инвертированным. Модифицированный латекс образуется путем добавления по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества с низкой величиной ГЛБ и/или по меньшей мере одного растворителя к исходному латексу. Предпочтительно модифицировать исходный латекс как поверхностноактивным веществом с низкой величиной ГЛБ, так и растворителем. Как использовано здесь, термин"низкий ГЛБ" будет означать значение ГЛБ меньше 7. Предпочтительно поверхностно-активное вещество с низкой величиной ГЛБ имеет величину ГЛБ меньше чем приблизительно 6, еще более предпочтительно меньше чем приблизительно 5 и наиболее предпочтительно между приблизительно 1 и 4. Примеры подходящих поверхностно-активных веществ с низким значением ГЛБ включают имеющие низкую величину ГЛБ сложные эфиры сорбита, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, сложные эфиры этоксилированного глицерина, этоксилированные жирные амины, сложные эфиры этоксилированного сорбита, поверхностно-активные вещества на основе блок-сополимера этиленоксида/пропиленоксида, сложные эфиры спиртов и жирных кислот, этоксилированные спирты, этоксилированные жирные кислоты, алкоксилированные касторовые масла, сложные эфиры глицерина, полиэтиленгликоли, этоксилаты линейных спиртов, этоксилаты алкилфенолов и жирорастворимые полимерные эмульгаторы, такие как диэтаноламиновая соль/амид или соль/амидные смеси сополимера полиизобутилена и сукцинового ангидрида и Hypermer B-206. Коммерчески доступные примеры подходящих неанионных поверхностно-активных веществ с низким значением ГЛБ включают триолеат сорбита (доступный как SPAN 85 фирмы Uniqema, Wilmington,DE), тристеарат сорбита (доступный как SPAN 65 фирмы Uniqema, Wilmington, DE), сесквиолеат сорбита (доступный как LUMISORB SSO фирмы Lambent Technologies, Skokie, IL), моноолеат сорбита(доступный как ALKAMULS SMO фирмы Rhodia Inc., Cranbury, NJ), моностеарат сорбита (доступный как SPAN 60 фирмы Uniqema, Wilmington, DE), сложный эфир этиленгликоля и жирной кислоты (доступный как MONOSTRIOL EN-C фирмы Undesa, Barcelona, Spain), диолеат полиэтиленгликоля (такой как ALKAMULS 600 DO фирмы Rhodia Inc., Cranbury, NJ), пропиленгликоль моностеарат (доступный как MONOSTRIOL PR-A фирмы Undesa, Barcelona, Spain), моностеарат глицерина (доступный как KEMFLUID 203-4 фирмы Undesa, Barcelona, Spain), диэтаноламиновая соль сополимера полиизобутилена и сукцинового ангидрида (доступный как LUBRIZOL 2700 фирмы The Lubrizol Corporation, Wickliffe,ОН) и запатентованные гидрофобные полимерные поверхностно-активные вещества (такие как HYPERMER В-206 фирмы Uniqema, Wilmington, DE). Количество по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ, требуемое для модификации исходного латекса, зависит от желаемой скорости растворения полимера, а также от количества используемого растворителя. Это обеспечивает гибкость, необходимую для того, чтобы приспособить скорость растворения к условиям в трубопроводе. Предпочтительно конечная рецептура (то есть модифицированный латексный антифрикционный агент) содержит приблизительно 1-95 вес.% поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ, более предпочтительно приблизительно 1-50 вес.%, даже более предпочтительно приблизительно 1-30 вес.% и наиболее предпочтительно приблизительно 1-25 вес.%. Подходящие растворители для использования в формировании модифицированного латексного антифрикционного агента включают ароматические растворители (такие как бензол, толуол, ксилол, этилбензол, дибензилтолуол, бензилтолуол, бутилксилол, дифенилэтан, диизопропилдифенил, триизопропилдифенил и т.п.), частично или полностью гидрированные ароматические растворители (такие как тетрагидронафталин или декагидронафталин), гликоли (такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоли, гексиленгликоль, полигликоли, такие как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль и блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, простые эфиры гликоля, бутиловый эфир полипропиленгликоля, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир пропиленгликоля, бутиловый эфир пропиленгликоля, фениловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир дипропиленгликоля, метиловый эфир триэтиленгликоля), сложные эфиры (такие как бутилформиат, этилацетат, лактатные эфиры), азотсодержащие растворители (такие как диметилформамид), алифатические и ароматические спирты (такие как метанол, этанол, изопропанол,гексиловый спирт, 2-этилгексиловый спирт, бензиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт), кетоны(такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, метилизоамилкетон, циклогексанон), серосодержащие растворители (такие как диметилсульфоксид), тетрагидрофуран, алкилгалогениды (такие как метиленхлорид, 1,1,1-трихлорэтан, перхлорэтилен) и их комбинации. Наиболее предпочтительными являются гликоли с низкой молекулярной массой, имеющие молекулярную массу меньше чем приблизительно 1000, более предпочтительно имеющие молекулярную массу между приблизительно 100 и 600 и наиболее предпочтительно между приблизительно 200 и 500. Полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу приблизительно 200, также может быть использован. Требуемое количество растворителя зависит от желаемой скорости растворения полимера. Мини-8 014587 мальным количеством является то, которое необходимо для обеспечения минимально желаемой скорости растворения в трубопроводе, для того чтобы сделать максимально большим количество активного антифрикционного полимера. Предпочтительно модифицированный латексный антифрикционный агент содержит приблизительно 1-95 вес.% растворителя, более предпочтительно приблизительно 1-50 вес.%,даже более предпочтительно приблизительно 10-30 вес.% и наиболее предпочтительно приблизительно 15-25 вес.%. Модификацию исходной латексной эмульсии выполняют посредством простых операций смешивания. Смешивание может быть выполнено с использованием простого навесного смесителя или вещества могут быть отмерены и пропорционально загружены в смеситель непрерывного действия или в статический смеситель в зависимости от вязкости веществ, выбираемых для модификации. Порядок добавления веществ для модификации, как было обнаружено, имеет влияние на легкость получения в случае веществ, которые имеют высокую вязкость. В этой ситуации, как правило, легче всего добавить первым растворитель, за которым следует добавление поверхностно-активного вещества и в последнюю очередь эмульсии. Однако в большинстве случаев порядок добавления, по-видимому, не имеет влияния на свойства конечной смеси. Смешивание обычно происходит при температурах между приблизительно 5 и 60 С, более предпочтительно между приблизительно 15 и 30 С при приблизительно атмосферном давлении. Если используется поверхностно-активное вещество с высокой вязкостью, может быть использован дисперсионный смеситель, подобный тому, что используется для получения пигментных дисперсий. Время смешивания зависит, главным образом, от вязкости используемых веществ. Смеси с низкой вязкостью могут быть получены за минуты, смеси с высокой вязкостью могут потребовать продолжительных периодов смешивания. Молекулярная масса полимера исходного латекса не подвергается существенному влиянию при добавлении по меньшей мере одного модифицирующего поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ и по меньшей мере одного растворителя. Размер коллоидных частиц, как правило, является тем же самым,что и для исходного латекса, однако возможно, что может происходить некоторое набухание частиц в зависимости от типа растворителя, используемого на стадии модификации. Распределение частиц по размерам тоже может быть затронуто вследствие этого набухания. Вязкость латексного антифрикционного агента может быть увеличена при добавлении поверхностно-активного вещества и растворителя. Максимальную концентрацию поверхностно-активного вещества и растворителя следует выбирать так,чтобы композиция модифицированного латекса оставалась относительно удобной для перекачивания. Модифицированный латекс может быть использован в качестве антифрикционного агента практически в любой жидкости, имеющей углеводородсодержащую однородную фазу. Например, модифицированный латекс может быть использован в трубопроводах для транспортировки сырой нефти или различных очищенных продуктов, таких как бензин, дизельное топливо, мазут или лигроин. Антифрикционный агент идеально подходит для использования в трубопроводах и трубах, транспортирующих текучую среду в турбулентных условиях течения, и может закачиваться в трубопровод или трубу, используя обычную или кабельную систему доставки. Количество закачиваемого антифрикционного агента выражается в терминах концентрации полимера в углеводородсодержащей текучей среде. Предпочтительно концентрации полимера в углеводородсодержащей текучей среде составляют приблизительно от 0,1 до 100 мас. промилле, более предпочтительно приблизительно от 0,5 до 50 мас. промилле, даже более предпочтительно приблизительно от 1 до 20 мас. промилле и наиболее предпочтительно 1-5 мас. промилле. Растворимость модифицированных и исходных латексов в углеводородсодержащей жидкости описывается здесь в терминах константы скорости растворения в углеводороде "k". Константа скорости растворения в углеводороде "k" определяется способом, описанным в примере 2 ниже. Модифицированный латекс, описанный выше, имеет константу скорости растворения в углеводороде "km", которая больше,чем константа скорости растворения в углеводороде исходного (то есть немодифицированного) латекса"ki". Предпочтительно константа скорости растворения в углеводороде для модифицированного латекса"km" в керосине при 20, 40 и/или 60 С по меньшей мере приблизительно на 10% выше, чем константа скорости растворения в углеводороде для исходного латекса "ki" в керосине при 20, 40 и/или 60 С, соответственно, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно на 25% выше, еще более предпочтительно по меньшей мере приблизительно на 50% выше, даже более предпочтительно по меньшей мере приблизительно на 100% выше и наиболее предпочтительно по меньшей мере на 500% выше. Константа скорости растворения в углеводороде для модифицированного латекса "km" в керосине при 20 С составляет предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,004 мин-1, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,008 мин-1 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,012 мин-1. Константа скорости растворения в углеводороде для модифицированного латекса "km" в керосине при 40 С составляет предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,01 мин-1, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,02 мин-1 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,04 мин-1. Константа скорости растворения в углеводороде для модифицированного латекса "km" в керосине при 60 С составляет предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,05 мин-1, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 0,2 мин-1 и наиболее предпочтительно по меньшей мере 0,4 мин-1. Константа скорости растворения в углеводороде для исходного латекса "ki" в керосине при 20 С составляет обычно-9 014587 менее чем приблизительно 0,004 мин-1, или даже менее чем приблизительно 0,002 мин-1, или даже менее чем 0,001 мин-1. Константа скорости растворения в углеводороде для исходного латекса "ki" в керосине при 40 С составляет обычно менее чем приблизительно 0,01 мин-1, или даже менее чем приблизительно 0,008 мин-1, или даже менее чем 0,006 мин-1. Константа скорости растворения в углеводороде для исходного латекса "ki" в керосине при 60 С составляет обычно менее чем приблизительно, или даже менее чем приблизительно 0,004 мин-1, или даже менее чем 0,003 мин-1. Для модифицированных латексных антифрикционных агентов настоящего изобретения является предпочтительным быть относительно стабильными, так чтобы они могли храниться в течение долгих периодов времени и, таким образом, применяться в качестве эффективных антифрикционных агентов без дополнительной модификации. Как использовано здесь, термин "автоустойчивость" будет означать способность коллоидной дисперсии храниться в течение длительных периодов времени без растворения существенного количества диспергированной твердой фазы в жидкой однородной фазе. Для модифицированного антифрикционного агента является предпочтительным демонстрировать автоустойчивость такую, что менее чем приблизительно 25 вес.% твердых частиц полимера с высокой молекулярной массой растворяются в однородной фазе за период в 6 месяцев хранения, где модифицированный антифрикционный агент хранится без перемешивания при стандартных температуре и давлении (STP) в течение 6 месяцев. Более предпочтительно для модифицированного антифрикционного агента демонстрировать автоустойчивость такую, что менее чем приблизительно 10 вес.% твердых частиц полимера с высокой молекулярной массой растворяются в однородной фазе за период в 6 месяцев хранения. Наиболее предпочтительно для модифицированного антифрикционного агента демонстрировать автоустойчивость такую, что менее чем приблизительно 5 вес.% твердых частиц полимера с высокой молекулярной массой растворяются в однородной фазе за период в 6 месяцев хранения. Как использовано здесь, "стабильность скорости растворения" будет отражать способность антифрикционного агента храниться в течение значительных периодов времени без существенного изменения константы скорости растворения антифрикционного агента в углеводородах. Для модифицированного антифрикционного агента является предпочтительным демонстрировать стабильность скорости растворения такую, что константа скорости растворения модифицированного латексного антифрикционного агента в углеводородах к концу 6-месячного периода хранения, определенного выше, равна с точностью приблизительно до 25% константе скорости растворения модифицированного латексного антифрикционного агента в углеводородах в начале 6-месячного периода хранения. Для модифицированного антифрикционного агента является более предпочтительным демонстрировать стабильность скорости растворения такую, что константа скорости растворения модифицированного латексного антифрикционного агента в углеводородах к концу 6-месячного периода хранения, определенного выше, равна с точностью приблизительно до 10% константе скорости растворения модифицированного латексного антифрикционного агента в углеводородах в начале 6-месячного периода хранения. Для модифицированного антифрикционного агента является наиболее предпочтительным демонстрировать стабильность скорости растворения такую, что константа скорости растворения модифицированного латексного антифрикционного агента в углеводородах к концу 6-месячного периода хранения, определенного выше, равна с точностью приблизительно до 5% константе скорости растворения модифицированного латексного антифрикционного агента в углеводородах в начале 6-месячного периода хранения. Антифрикционные агенты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно обеспечивают существенный процент уменьшения трения (% drag reduction, % DR), когда закачиваются в трубопровод. Процент уменьшения трения (% DR) и способ, по которому он рассчитывается, более подробно описываются в примере 2 ниже. Предпочтительно модифицированные антифрикционные агенты в соответствии с настоящим изобретением обеспечивают по меньшей мере приблизительно 2% уменьшение трения, более предпочтительно по меньшей мере приблизительно 5% уменьшения трения и наиболее предпочтительно по меньшей мере 8% уменьшение трения. Примеры Пример 1. Эмульсионная полимеризация 2-этилгексилметакрилата с применением окислительновосстановительного инициирования. В этом примере получали исходный латекс в соответствии с настоящим изобретением. Обычно 2-этилгексилметакрилат полимеризовали в эмульсии, содержащей воду, поверхностно-активное вещество, инициатор и буфер. Более детально полимеризацию проводили в 300-мл забранном в рубашку реакционном котле с конденсатором, механической мешалкой, термопарой, отверстиями с перегородкой и входным/выходным отверстиями для азота. В котел загружали 0,231 г гидрофосфата динатрия, 0,230 г дигидрофосфата калия и 4,473 г додецилсульфоната натрия. Котел продували азотом в течение ночи. Затем в котел загружали 125 г деоксигенированной воды со степенью очистки "чистая для ВЭЖХ", содержимое котла перемешивали при 300 об/мин и поддерживали температуру котла в 5 С, используя циркуляционную баню. Затем мономер 2-этилгексилметакрилат (100 мл, 88,5 г) очищали для удаления любых присутствующих ингибиторов полимеризации, деоксигенировали (путем пробулькивания газообразного азота через раствор) и переносили в котел.- 10014587 Для добавления в котел в этом примере были приготовлены четыре инициатора: раствор персульфата аммония (APS) получали путем растворения 0,131 г APS в 50,0 мл воды; раствор формальдегидсульфоксилата натрия (SFS) получали путем растворения 0,175 г SFS в 100,0 мл воды; раствор сульфата железа получали путем растворения 0,021 г FeSO47H2O в 10,0 мл воды и раствор третбутилгидропероксида (ТВНР) получали путем растворения 0,076 г 70% ТВНР в 50,0 мл воды. В котел затем загружали 1,0 мл раствор сульфата железа и спустя 2-часовой промежуток времени одновременно добавляли 1,0 мл раствора ASP и 1,0 мл раствора SFS. Вслед за растворами ASP и SFS спустя 2-часовой период времени одновременно добавляли 1,0 мл раствора ТВНР и 1,0 мл раствора SFS. Конечный латекс получали после того, как температура возвращалась к исходной температуре. Конечный латекс (216,58 г) содержал 38,3% полимера и небольшое количество коагулята (0,41 г). Пример 2. В этом примере оценивали способность к уменьшению трения для 38% полимерной эмульсии поли 2-этилгексилметакрилата, полученного в примере 1, в системе с дизельным топливом 2. Испытательное оборудование, используемое в этом примере, представляло собой испытательный аппарат с технической двухдюймовой петлей, в которой происходит циркуляция по замкнутому циклу, как показано на фиг. 3. Тест позволял оценить характеристики антифрикционного агента, когда его вводили без предварительного растворения в поток углеводородов в проточной петле. Тест использовали для моделирования эксплуатационных качеств и поведения антифрикционного агента в полевом трубопроводе в течение 3-часового периода времени в терминах растворения, пиковой производительности и деградации уменьшающего трение полимера. В тесте с двухдюймовой петлевой трубой с циркуляцией по замкнутому циклу 600 галлонов дизельного топлива при 70F циркулировали от смешивающего резервуара через петлевую трубу с двухдюймовым диаметром и обратно в резервуар. Приблизительная удерживающая способность трубы была равна 100 галлонам. Дизельное топливо циркулировало со скоростью 42,3 галлонов в минуту с использованием винтового насоса с низкой скоростью сдвига. Перепад давлений измеряли на отрезке 440 футов петлевой трубы. "Базовый" перепад давления измеряли в период времени, в течение которого не проводили закачивание. Перепад давления "после обработки" измеряли в течение и после закачивания образца антифрикционного агента. В тесте с двухдюймовой петлевой трубой с циркуляцией по замкнутому циклу образец закачивали в трубу в течение 2-минутного периода времени по течению потока от резервуара к насосу, причем объем закачиваемого вещества был равен объему, требуемому для того,чтобы получить целевое значение промилле для заполненного 600 галлонами резервуара. За перепадом давления следили в течение 3-часового периода после закачивания. В этом отдельном примере в тестовую петлевую трубу закачивали количество полимерной эмульсии антифрикционного агента, достаточное для того, чтобы получить концентрацию поли-2-этилгексилметакрилата (в/в) в 5 промилле, основанную на дизельном топливе 2. За три часа рециркуляции не регистрировали никакого измеримого перепада давления. Это равнялось 0% уменьшения трения (% DR). Процент уменьшения трения представляет собой отношение разности между базовым перепадом давления (Рбазовый) и перепадом давления после обработки (Рпосле обработки) к базовому перепаду давления(Рбазовый) при постоянной скорости потока Скорость, с которой полимер растворяется в потоке углеводородов, является очень важным свойством. Наиболее эффективное снижение трения не сможет произойти до тех пор, пока полимер не растворится или существенным образом не сольватируется в трубе. Скорость, с которой полимер растворяется,может быть определена при помощи теста на ингибирование воронкообразования в керосине при различных температурах. При постоянной скорости перемешивания глубина воронки пропорциональна количеству растворенного в керосине полимера. Скорость растворения является функцией первого порядка где k представляет собой константу скорости растворения. Время Т, за которое определенная фракция полимера растворится, зависит от k следующим образом: Фиг. 4 схематически иллюстрирует аппарат для тестирования скорости растворения, используемый для определения константы скорости растворения. Аппарат для тестирования скорости растворения включает вращающуюся мешалку, которая помещена в забранный в рубашку градуированный цилиндр объемом 250 мл, имеющий внутренний диаметр 48 мм. Верхний конец вращающейся мешалки присоединяли к мотору с регулируемой скоростью вращения (не показан). Детальная форма вращающейся мешалки показана в деталях на фиг. 5-7. Вращающаяся мешалка, используемая в тестах по скорости растворения, представляла собой BlackDecker краскоперемешиватель, изготовленный отливкой из маслостойкого пластика. Головка мешалки образовывала диск диаметром 45 мм, составленный из центрального диска и внешнего кольца. Центральный диск был 20 мм диаметром и 1,5 мм толщиной и он был центрирован на втулке, которая была 12 мм диаметром и 12 мм толщиной. Втулка была просверлена по цен- 11014587 тру для присоединения головки мешалки к 4 мм оси. На оси была нарезана резьба длиной 27 мм, так чтобы две небольшие гайки держали головку мешалки на оси. Внешнее кольцо было 45 мм в диаметре, 9 мм шириной и 1,5 мм толщиной. Внешнее кольцо присоединялось к внутреннему диску посредством тринадцати равномерно распределенных дуг 13 мм длиной и 1 мм толщиной каждая. Внешний диск находился на 6 мм ниже уровня внутреннего диска. Дуги, которые соединяли внешнее кольцо с внутренним диском,действовали как лопасти для перемешивания текучей среды в тестовом цилиндре. Ось, которая соединяла головку мешалки с мотором мешалки (не показан), была 300 мм длиной. Следует отметить, что результаты теста на растворимость могут несколько отличаться, если используются различные конфигурации мешалок. Для проведения теста на скорость растворения мешалку помещали внутрь цилиндра и регулировали так, чтобы нижняя часть головки мешалки была приблизительно на 5 мм выше дна цилиндра. Рубашку цилиндра затем заполняли водой, циркулирующей в циркуляционной водяной бане с контролируемым нагреванием и охлаждением. Выбирали требуемую температуру и давали возможность бане нагреться до этой температуры. Забранный в рубашку градуированный цилиндр заполняли керосином до метки 200 мл при включенной мешалке. Инициировали циркуляцию охлаждающей текучей среды по обшивке градуированного цилиндра. Керосин внутри градуированного цилиндра перемешивали достаточное время для того, чтобы уравновесить его температуру с выбранной температурой, обычно в течение 10-15 мин. Температуру керосина проверяли при помощи термометра, для того чтобы быть уверенными, что керосин нагрелся до требуемой температуры. Скорость мотора регулировали для того, чтобы перемешивать настолько быстро, чтобы в керосине образовалась воронка, доходящая до 125-мл отметки градуированного цилиндра. Аликвоту предварительно растворенного полимера, содержащую требуемую концентрацию, добавляли к керосину в тот момент, когда в нем образовалась воронка. Предварительно растворенный полимер готовили путем смешивания латексной эмульсии с растворителем, имеющим подходящие параметры растворимости для достижения полного растворения. Контейнер с эмульсией и растворителем перемешивали на качалке в течение ночи. В случае эмульсии поли-2-этилгексилметакрилата смеси из 20% изопропанола и 80% керосина (об./об.) давали возможность полностью растворить полимер при комнатной температуре за этот период времени. Например, 3% раствор поли-2-этилгексилметакрилата готовили путем добавления 7,83 г 38,3% полимерной эмульсии к 92,17 г 20% изопропанола и 80% керосина(об./об.) с последующим взбалтыванием для диспергирования эмульсии в 8-унциевой банке. Раствор быстро становился вязким. Банку затем помещали на качалку, вращающуюся с небольшой скоростью, и давали возможность гомогенизироваться в течение ночи. Аликвоты предварительно растворенного полимера быстро (то есть в течение приблизительно 5 с) добавляли к перемешивающемуся в градуированном цилиндре керосину для определения количества полимера, требуемого для достижения полного закрывания коронки, определяемого как закрывание при 175 мл отметке на градуированном цилиндре. В случае 38,3% эмульсии поли-2-этилгексилметакрилата,полученной в примере 1, было установлено, что для полного закрывания воронки необходимо 200 промилле активного полимера. Эмульсии, которые не были предварительно растворены, имели свои скорости растворения, измеренные с использованием той же самой концентрации полимера, которая требовалась для полного исчезновения воронки для предварительно растворенного полимера, следующим методом. Аликвоту эмульсии, модифицированной или немодифицированной, добавляли к керосину при требуемой концентрации и температуре. Использовали таймер для контроля и записи времени, когда воронка достигала отметок цилиндра 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170 и 175 мл. Однако определение останавливали, когда время превышало 30 мин. Константу скорости растворения k рассчитывали, определяя сначала относительные величины воронок Rv, и затем строя время, требуемое для достижения различных отметок воронки относительно log относительной воронки. Относительная воронка представляет собой десятичную дробь от полной воронки при отметке 125 мл. Полная воронка представляет собой разность между отметкой в 200 мл (объем градуированного цилиндра) и воронкой при отметке в 125 мл (то есть 75 мл). Например, когда фактическая воронка находится на отметке 130 мл, относительная воронка равна 0,833. Время, требуемое для достижения воронкой различных отметок, строили относительно log относительной воронки. Затем строили линию тренда данных и для линии тренда делали регрессию. Наклон линии тренда умножали на -2,303 для преобразования данных обратно в линейные величины. Эта величина представляла собой константу скорости растворения k при заданной температуре и концентрации активного полимера. Скорость растворения 38,3% эмульсии поли-2-этилгексилметакрилата, полученного в примере 1,измеряли, используя тест на скорость растворения при концентрации активного полимера в 500 промилле. Результаты показывают, что эмульсия полимера фактически не растворяется при 20 и 30 С и имеет очень низкие скорости растворения при температурах вплоть до 60 С. В примерах 3-5 в латексную эмульсию, полученную в примере 1, вводили различные растворители и поверхностно-активные вещества, для того чтобы определить их влияние на скорость растворения эмульсии полимера в углеводороде. Пример 3. Толуол (104,15 г) добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку,снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Эту мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, добавляли 41,675 г сесквиолеата сорбита (доступного как Lumisorb SSO фирмы Lambert Technologies, Skokie, IL) и перемешивали в течение 10 мин, пока он не растворился. Порцию эмульсии, полученной в примере 1 (104,175 г), затем добавляли и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,939 г/мл и Brookfield LVDVII+ вязкость 3700 мПа/с при использовании веретена 4 при 12 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 41,67 толуол 41,66 сесквиолеат сорбита 16,67 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,описываемого выше. Результаты показывают, что модифицированная эмульсия полимера имеет хорошие свойства растворимости, которые улучшаются с повышением температуры. Пример 4. Толуол (104,15 г) добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку,снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин. Количество эмульсии, полученной в примере 1 (145,85 г), затем добавляли и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,937 г/мл Brookfield LVDVII+ вязкость была слишком высокой, чтобы ее измерить, используя этот инструмент при 12 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 58,34 толуол 41,66 сесквиолеат сорбита 0 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,описываемого выше. Результаты показывают, что эмульсия полимера фактически не растворяется при 20 и 30 С и имеет очень низкие скорости растворения при температурах вплоть до 60 С. Пример 5. Эмульсию, полученную в примере 1, в количестве 208,325 г добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, затем добавляли 41,675 г сесквиолеата сорбита и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,991 г/мл иBrookfield LVDVII+ вязкость была слишком высокой, чтобы измерить ее при 12 об/мин. Композиция- 13014587 имела однородную пастообразную консистенцию. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 83,33 толуол 0 сесквиолеат сорбита 16,67 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,описываемого выше. Результаты показывают, что эмульсия полимера фактически не растворяется при 20 и 30 С и имеет очень низкие скорости растворения при температурах вплоть до 60 С. Эти три вышеописанных примера (примеры 3, 4 и 5) иллюстрируют существенное улучшение скорости растворения, получаемое при применении как поверхностно-активного вещества, так и растворителя для модификации свойств растворения образцов эмульсий полимера в углеводородах. При использовании обоих сразу - и поверхностно-активного вещества, и растворителя - может быть получено намного более быстрое растворение, чем может быть получено при использовании каждого класса добавок по отдельности. График константы скорости растворения k от температуры используемого углеводорода(керосина) представлен на фиг. 8. Пример 6. В этом примере 75 г ацетона добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, добавляли 50 г сесквиолеата сорбита и перемешивали в течение 10 мин, пока он не растворился. Затем добавляли эмульсию, полученную в примере 1, в количестве 125 г и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,94 г/мл и BrookfieldLVDVTI+ вязкость 6700 мПа/с при использовании веретена 4 при 12 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 50 ацетон 30 сесквиолеат сорбита 20 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,описываемого выше. Результаты показывают, что модифицированная эмульсия полимера имеет хорошие свойства растворимости, которые улучшаются с повышением температуры. Этот пример иллюстрирует то, как альтернативный растворитель может быть применен для достижения более быстрых свойств растворимости при низкой температуре. Это может быть важным во многих применениях в трубопроводах там, где сырая нефть или очищенные продукты транспортируются при низких температурах. Пример 7. Полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу 200 (ПЭГ-200), добавляли в количестве 96,15 г в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, добавляли 57,7 г диэтаноламиновой соли сополимера изобутилена и сукцинового ангидрида (PIBSA) и систему перемешивали в течение 30 мин, пока PIBSA не растворился. Затем добавляли эмульсию, полученную в примере 1, в количестве 96,15 г и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,971 г/мл и Brookfield LVDVII+ вязкость 32000 мПа/с при использовании веретена 4 при 6 об/мин. Композиция имела плотную пастообразную консистенцию. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 38,46 ПЭГ-200 38,46PIBSA 23,08 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,- 14014587 описываемого выше. Результаты показывают, что модифицированная эмульсия полимера имеет хорошие свойства растворимости, которые улучшаются с повышением температуры. Этот пример иллюстрирует то, что может быть использован не воспламеняющийся, менее опасный,чем толуол или ацетон, растворитель, и, тем не менее, можно достичь улучшенных свойств растворимости в широком диапазоне температур. Пример 8. В этом примере 50 г ПЭГ-200 добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, добавляли 12,5 г этоксилированного технического жирного амина(Rhodameen PN-430), 37,5 г диэтаноламиновой соли сополимера изобутилена и сукцинового ангидрида и перемешивали в течение 20 мин до растворения. Затем добавляли эмульсию, полученную в примере 1, в количестве 150 г, и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 1,0078 г/мл иBrookfield LVDVTI+ вязкость 1120 мПа/с при использовании веретена 4 при 30 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 60 ПЭГ-200 20PIBSA 15 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,описываемого выше. Результаты показывают, что модифицированная эмульсия полимера имеет хорошие свойства растворимости, которые улучшаются с повышением температуры. Этот пример иллюстрирует применение более одного поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ для достижения улучшенных свойств растворимости по сравнению с одной эмульсией и позволяет использовать низкие концентрации растворителя и поверхностно-активных веществ с низким ГЛБ для достижения заданной скорости растворения при определенных температурах. Пример 9. В этом примере 60 г ПЭГ-200, 60 г метилового эфира трипропиленгликоля и 6 г 1-гексанола добавляли в 1000-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 3 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин. Затем добавляли 30 г этоксилированного технического жирного амина (Rhodameen PN-430) и 90 г диэтаноламиновой соли сополимера изобутилена и сукцинового ангидрида и перемешивали в течение 30 мин до растворения. Затем добавляли 354 г эмульсии, полученной в примере 1, и систему перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,9979 г/мл и Brookfield LVDVII+ вязкость 3071 мПа/с при использовании веретена 4 при 30 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 59 ПЭГ-200 10 метиловый эфир трипропиленгликоля 10 1-гексанол 1PIBSA 15 Скорость растворения этого материала была измерена при помощи теста на скорость растворения,описываемого выше. Результаты показывают, что модифицированная эмульсия полимера имеет хорошие свойства растворимости, которые улучшаются с повышением температуры. Этот пример иллюстрирует применение более одного поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ и более одного растворителя для достижения улучшенной скорости растворимости по сравнению с одной эмульсией и позволяет использовать низкие концентрации растворителя и поверхностно-активных веществ с низким ГЛБ для достижения заданной скорости растворения при определенных температурах. Фиг. 9 представляет собой график скорости растворения от температуры для примеров 7, 8 и 9. Это сравнение скоростей растворения для различных систем иллюстрирует, что применение более одного растворителя и/или поверхностно-активного вещества с низким ГЛБ может быть использовано для достижения аналогичных свойств растворения. В случае примера 7 требуются намного большие концентрации добавок при использовании одного поверхностно-активного вещества и растворителя для достижения только незначительных улучшений скоростей растворения. При использовании различных поверхностно-активных веществ и/или растворителей, дающих возможность использовать более низкие концентрации добавок, можно также добиться получения смесей с более низкой вязкостью. Пример 10. В этом примере 104,15 г толуола добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, добавляли 41,675 г сесквиолеата сорбита и перемешивали в течение 10 мин до растворения. Затем добавляли 104,175 г эмульсии, полученной в примере 1, и перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,939 г/мл и Brookfield LVDVII+ вязкость 3700 мПа/с при использовании веретена 4 при 12 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 41,67 толуол 41,66 сесквиолеат сорбита 16,67 Приготовленную выше смесь закачивали в испытательный аппарат с двухдюймовой технической петлей с циркуляцией по замкнутому кругу, описанный в примере 2, в количестве, достаточном для получения концентрации поли-2-этилгексилметакрилата в 3 промилле (в/в) на основании массы дизельного топлива 2. После закачивания давление в тестовой петле быстро начинало спадать. Перепад давления,равный 10,75% DR, измеряли в течение 600 с (10 мин). Пример 11. В этом примере 104,15 г толуола добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин и добавляли 145,85 г эмульсии, полученной в примере 1, и перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,937 г/мл и Brookfield LVDVII+ вязкость была слишком высокой, чтобы ее измерить этим прибором при 12 об/мин. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 58,34 толуол 41,66 сесквиолеат сорбита 0 Приготовленную выше смесь закачивали в испытательный аппарат с двухдюймовой технической петлей с циркуляцией по замкнутому кругу, описанный в примере 2, в количестве, достаточном для получения концентрации поли-2-этилгексилметакрилата в 3 промилле (в/в) на основании массы дизельного топлива 2. В течение 3 ч тестирования не было измерено никакого существенного уменьшения трения. Пример 12. В этом примере 208,325 г эмульсии полимера, полученной в примере 1, добавляли в 600-мл стакан и стакан помещали под закрепленную сверху мешалку, снабженную 3-лопастным пропеллером диаметром в 2 дюйма. Мешалку выставляли на скорость перемешивания 250 об/мин, добавляли 41,675 г сесквиолеата сорбита и перемешивали в течение 20 мин. Композиция имела плотность 0,991 г/мл и BrookfieldLVDVII+ вязкость была слишком высокой, чтобы ее измерить этим прибором при 12 об/мин. Композиция имела однородную пастообразную консистенцию. В терминах весовых процентов композиция имела следующий состав, %: эмульсия из примера 1 58,34 толуол 0 сесквиолеат сорбита 16,67- 16014587 Приготовленную выше смесь закачивали в испытательный аппарат с двухдюймовой технической петлей с циркуляцией по замкнутому кругу, описанный в примере 2, в количестве, достаточном для получения концентрации поли-2-этилгексилметакрилата в 3 промилле (в/в) на основании массы дизельного топлива 2. В течение 3 ч тестирования не было измерено никакого существенного уменьшения трения. Фиг. 10 представляет собой график уменьшения трения в тесте с технической двухдюймовой петлей с циркуляцией по замкнутому кругу для примеров 2, 10, 11 и 12. На этом графике представлен процент снижения трения от времени циркуляции, причем закачивание в циркулирующую текучую среду происходило в течение 100 с. В течение следующих 120 с модифицированные эмульсии закачивались в более высокой концентрации (21,5 промилле полимера для модифицированной и 35,8 промилле для немодифицированной эмульсии) и со скоростью, пропорциональной однократному протеканию дизельного топлива по петле, рассчитываемой как Это приходило в равновесие с балансом дизельного топлива в резервуаре-хранилище, так что в течение приблизительно 300 с общего прошедшего времени полимер приходил в равновесие с описываемой концентрацией (то есть 3 промилле полимера для модифицированной эмульсии и 5 промилле для немодифицированной эмульсии). Равновесную концентрацию рассчитывали как Этот пример иллюстрирует высокую скорость уменьшения трения для эмульсии, модифицированной и толуолом, и сесквиолеатом сорбита (пример 10), по сравнению с эмульсией, модифицированной только толуолом (пример 11) или только сесквиолеатом сорбита (пример 12) при равновесной концентрации полимера в 3 промилле. Дополнительно иллюстрируется характеристика уменьшения трения немодифицированной эмульсией при равновесной концентрации 5 промилле. График показывает, что эмульсия, модифицированная и толуолом, и сесквиолеатом сорбита, проявляет быстрое развитие свойств уменьшения трения в тесте с петлей, в то время как немодифицированные материалы и материалы, модифицированные либо одним толуолом, либо одним сесквиолеатом сорбита, не обнаруживали какоголибо измеримого уменьшения трения. Предпочтительные формы изобретения, описанные выше, следует использовать только как иллюстрации, и они не должны быть использованы в ограничивающем смысле для интерпретации рамок настоящего изобретения. Очевидные модификации примерных вариантов осуществления, изложенных выше, могут без труда быть сделаны специалистами в данной области без отклонения от сущности настоящего изобретения. Изобретатели тем самым устанавливают их намерение полагаться на Доктрину эквивалентов для определения и оценки достаточно полных границ настоящего изобретения, как имеющего отношение к любым аппаратам, которые фактически не выходят за, но находятся вне точных границ изобретения, как сформулировано в следующей формуле изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ уменьшения сил трения при транспортировке углеводородной текучей среды по трубопроводу, имеющему длину по меньшей мере 500 футов, предусматривающий введение в текучую среду антифрикционного агента, содержащего однородную фазу и множество частиц полимера с молярной массой по меньшей мере 1106 г/моль, диспергированных в этой фазе. 2. Способ транспортировки углеводородсодержащей текучей среды через подводный трубопровод,причем вышеупомянутый способ включает стадии:a) введения в трубопровод в месте закачивания антифрикционного агента иb) транспортировку латексного антифрикционного агента от управляющего оборудования к месту закачивания в подводном трубопроводе через подводную кабельную линию, причем вышеупомянутое управляющее оборудование и вышеупомянутое место закачивания разделены расстоянием по меньшей мере в 304,8 м (1000 футов), а вышеупомянутый антифрикционный агент содержит однородную фазу,включающую по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильнолипофильным балансом и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с низким гидрофильно-липофильным балансом, и множество частиц полимера с молярной массой по меньшей мере 1106 г/моль, диспергированных в этой фазе. 3. Способ транспортировки углеводородсодержащей текучей среды, причем способ содержит стадии:(а) транспортировки антифрикционного агента через трубопровод для текучих сред, имеющий длину по меньшей мере приблизительно 152 м (500 футов), причем вышеупомянутый антифрикционный агент содержит латексную эмульсию, включающую множество частиц полимера с антифрикционными свойствами, образованного по реакции эмульсионной полимеризации, причем полимер имеет средневесовую молярную массу по меньшей мере приблизительно 1106 г/моль, причем вышеупомянутые части- 17014587 цы имеют средний размер частиц меньше чем приблизительно 1000 нм, причем латексная эмульсия была модифицирована путем добавления по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества с низким гидрофильно-липофильным балансом; и(b) введения транспортируемого антифрикционного агента в углеводородсодержащую текучую среду. 4. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутая однородная фаза вышеупомянутого антифрикционного агента содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с низким гидрофильно-липофильным балансом. 5. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент дополнительно содержит по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом, имеющее величину гидрофильно-липофильного баланса, равную по меньшей мере 8. 6. Способ по п.2 или 4, согласно которому по меньшей мере одно вышеупомянутое поверхностноактивное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом имеет величину гидрофильнолипофильного баланса, равную по меньшей мере 8. 7. Способ по п.5 или 6, согласно которому одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество с высоким гидрофильно-липофильным балансом выбрано из группы, состоящей из имеющих высокий гидрофильно-липофильный баланс алкилсульфатов, простых алкиловых эфиров сульфатов, диалкилсульфосукцинатов, алкилфосфатов, алкиларилсульфонатов, саркозинатов, сложных эфиров сорбита,сложных эфиров полиэтиленгликоля и жирных кислот, сложных эфиров этоксилированного глицерина,этоксилированных жирных аминов, сложных эфиров этоксилированного сорбита, поверхностноактивных веществ на основе блок-сополимера этиленоксида/пропиленоксида, сложных эфиров спиртов и жирных кислот, этоксилированных спиртов, этоксилированных жирных кислот, алкоксилированных касторовых масел, сложных эфиров глицерина, этоксилатов линейных спиртов и этоксилатов алкилфенолов. 8. Способ по любому из пп.2, 3 или 4, согласно которому по меньшей мере одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество имеет величину гидрофильно-липофильного баланса, меньшую чем 6,причем по меньшей мере одно вышеупомянутое поверхностно-активное вещество с низким гидрофильно-липофильным балансом содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ с низким гидрофильно-липофильным балансом, выбираемых из группы, состоящей из имеющих низкий гидрофильно-липофильный баланс сложных эфиров сорбита, сложных эфиров полиэтиленгликоля и жирных кислот, сложных эфиров этоксилированного глицерина, этоксилированных жирных аминов, сложных эфиров этоксилированного сорбита, поверхностно-активных веществ на основе блок-сополимера этиленоксида/пропиленоксида, сложных эфиров спиртов и жирных кислот, этоксилированных спиртов, этоксилированных жирных кислот, алкоксилированных касторовых масел, сложных эфиров глицерина, полиэтиленгликолей, этоксилатов линейных спиртов, этоксилатов алкилфенолов и жирорастворимых полимерных эмульгаторов. 9. Способ по п.1 или 2, согласно которому вышеупомянутый полимер имеет средневесовую молярную массу по меньшей мере 1106 г/моль или вышеупомянутые частицы имеют средний размер частиц меньше чем приблизительно 1000 нм. 10. Способ по любому из пп.1, 2 или 3, согласно которому по меньшей мере 95% вышеупомянутых частиц имеют размеры частиц между 10 и 500 нм. 11. Способ по п.1 или 2, согласно которому вышеупомянутая однородная фаза антифрикционного агента представляет собой водную фазу. 12. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент содержит однородную фазу, включающую по меньшей мере один компонент, выбираемый из группы, состоящей из воды, полярной органической жидкости и их смесей. 13. Способ по п.11 или 12, причем вышеупомянутый антифрикционный агент дополнительно содержит по меньшей мере один растворитель, диспергированный в вышеупомянутой однородной фазе,выбранный из группы, состоящей из ароматических растворителей, частично и полностью гидрированных растворителей, гликолей, простых эфиров гликолей, сложных эфиров, азотсодержащих растворителей, алифатических и ароматических спиртов, кетонов, серосодержащих растворителей, тетрагидрофурана, алкилгалогенидов и их комбинаций. 14. Способ по любому из пп.1, 2 или 3, согласно которому вышеупомянутый полимер с высокой молярной массой и вышеупомянутый полимер, соответственно, образуются при полимеризации одного или нескольких мономеров, выбираемых из группы, состоящей из где R3 представляет собой СН=СН 2 или СН 3-С=СН 2 и R4 является Н или С 1-С 30 алкильным радика где R5 представляет собой Н или С 1-С 30 алкильный радикал; где R9 и R10 являются независимо Н, С 1-С 30 алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами; где R11 и R12 являются независимо Н, С 1-С 30 алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами; где R13 и R14 являются независимо Н, С 1-С 30 алкильными, арильными, циклоалкильными или гетероциклическими радикалами и где R15 представляет собой Н, С 1-С 30 алкильный, арильный, циклоалкильный или гетероциклический радикал, в частности вышеупомянутый мономер представляет собой 2-этилгексилметакрилат. 15. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент имеет константу скорости растворения в углеводородах по меньшей мере 0,004 мин-1 в керосине при 20 С или константу скорости растворения в углеводородах по меньшей мере 0,01 мин-1 в керосине при 40 С. 16. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутая текучая среда транспортируется по трубопроводу. 17. Способ по п.1, согласно которому вышеупомянутый трубопровод для текучих сред представляет собой подводную кабельную линию, причем вышеупомянутая кабельная линия имеет длину по меньшей мере 304,8 м (1000 футов) и содержит множество труб для закачивания химических реагентов, при этом вышеупомянутый антифрикционный агент транспортируется по меньшей мере через одну из вышеупомянутых труб, имеющих максимальный внутренний диаметр, не превышающий 6,35 см (2,5 дюйма). 18. Способ по п.1 или 2, согласно которому вышеупомянутый антифрикционный агент обеспечивает перепад давления менее чем приблизительно 5 фунтов на квадратный дюйм на фут. 19. Способ по п.2, согласно которому вышеупомянутая текучая среда транспортируется по трубопроводу во время стадии (b) с обеспечением по меньшей мере 2% уменьшения трения в трубопроводе,причем вышеупомянутая однородная фаза антифрикционного агента содержит полярную органическую жидкость. 20. Способ по п.2, согласно которому вышеупомянутая кабельная линия имеет максимальный внутренний диаметр в 6,35 см (2,5 дюйма) или менее, в частности стадия (b) включает обеспечение по меньшей мере приблизительно 2% уменьшения трения в трубопроводе. 21. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутая углеводородсодержащая текучая среда транспортируется по трубопроводу во время стадии (b), в частности вышеупомянутая текучая среда транспортируется по трубопроводу во время стадии (b) с обеспечением по меньшей мере приблизительно 2% уменьшения трения в трубопроводе. 22. Способ по п.3, согласно которому вышеупомянутый трубопровод для текучих сред представляет собой подводную кабельную линию. 23. Способ по п.2 или 22, причем вышеупомянутая кабельная линия включает множество труб для закачивания химических реагентов, каждая из которых имеет максимальный внутренний диаметр, не превышающий 6,35 см (2,5 дюйма), причем стадия (а) включает транспортировку антифрикционного агента по меньшей мере через один из трубопроводов для закачивания химических реагентов, где способ дополнительно включает в себя:(с) одновременную со стадией (а) транспортировку через кабельную линию в бесперебойном режиме подачи потока химического реагента, иного, чем антифрикционный агент, предпочтительно являющийся по меньшей мере одним химическим реагентом, выбираемым из группы, состоящей из ингибиторов гидратообразования, ингибиторов коррозии, ингибиторов парафинообразования, ингибиторов асфальтенообразования, ингибиторов образования накипи, бактерицидов, ингибиторов сероводорода, антиэмульгаторов, акцепторов кислорода и их комбинаций.
МПК / Метки
МПК: E21B 41/00, C09K 8/00
Метки: дистанционная, доставка, антифрикционного, латексного, агента
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/26-14587-distancionnaya-dostavka-lateksnogo-antifrikcionnogo-agenta.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Дистанционная доставка латексного антифрикционного агента</a>