Композиция минерального нефтетоплива, содержащая смесь присадок, способ ее получения и ее применение
Номер патента: 11632
Опубликовано: 28.04.2009
Авторы: Хаубольд Вольфганг, Вензе Дитрих Фон Дер, Климек Ирене, Брауэр Эрхард, Мейер Торстен, Тойберт Хильтруд
Формула / Реферат
1. Композиция минерального нефтетоплива, содержащая в качестве основного компонента минеральное нефтетопливо и следовые количества смеси присадок, где смесь присадок содержит следующие компоненты:
a) сополимеры этилена и сложного винилового эфира со среднемассовой молекулярной массой от 3000 до 50000 и содержанием этилена 50-90 мас.% и
b) смешанные сложные эфиры глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано ненасыщенными C12-C40монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп
проэтерифицировано частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида, где частичное имидирование осуществляют аммиаком,
C1-C24моноалкиламинами, ароматическими C6-C18моноаминами, C2-C18моноаминоспиртами, моноаминированными поли(C2-C4алкилен)оксидами с молекулярной массой от 400 до 3000 и/или моноэтерифицированными поли(C2-C4алкилен)оксидами с молекулярной массой от 100 до 10000, причем мольное соотношение ангидридных групп сополимера к аммиаку, аминогруппам C1-C24моноалкиламинов, ароматических C6-C18моноаминов, C2-C18моноаминоспиртов или моноаминированных поли(C2-C4алкилен)оксидов составляет соответственно от 1:1 до 20:1, спирты, которыми сополимеры малеинового ангидрида частично этерифицированы, представляют собой C1-C18спирты и сомономерные компоненты в частично имидированных и/или частично этерифицированных сополимерах малеинового ангидрида представляют собой C2-C20олефины, C8-C20виниловые ароматические соединения, сложные C4-C21акриловые эфиры, сложные C5-C22метакриловые эфиры, C5-C14винилсиланы, C6-C15акрилатсиланы, акриловые кислоты, метакриловые кислоты, акрилонитрил, винилпиридин, винилоксазолин, изопропенилоксазолин, винилпирролидон, аминоC1-C8алкил(мет)акрилат, сложный C3-C20виниловый эфир, простой C3-C20виниловый эфир и/или гидроксиC1-C8алкил(мет)акрилат; и/или
c) частично и/или полностью имидированные сополимеры малеинового ангидрида и
a-метилстирола со среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 15000 и по меньшей мере одной концевой группой на основе димерного a-метилстирола, где частичное и/или полное имидирование осуществляют аммиаком C1-C24моноалкиламинами, ароматическими C6-C18моноаминами,
C2-C18моноаминоспиртами, моноаминированными поли(C2-C4алкилен)оксидами и/или моноэтерифицированными поли(C2-C4алкилен)оксидами, в то время как мольное отношение ангидридных групп сополимера к аммиаку, аминогруппам C1-C24моноалкиламинов, ароматических C6-C18моноаминов,
C2-C18моноаминоспиртов и моноаминированных поли(С2-С4алкилен)оксидов составляет соответственно от 1:1 до 20:1; и/или
d) воскоподобные композиции на основе природных исходных веществ типа
d1) воскоподобных олигомерных сложных эфиров на основе глицерилмоностеарата и димерной кислоты, соответствующих по меньшей мере на 90 мас.% структуре
где n равно 1-20;
сумма (a+b+c+d) равна 30;
z равно 12-20;
Y представляет собой Н или
X представляет собой Н или -CH2-CH(ОН)-CH2-О-СО-(CH2)z-CH3, и/или
d2) восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией на основе по меньшей мере двух различных линейных и/или разветвленных C14-C36спиртов и димерных кислот, соответствующих по меньшей мере на 80 мас.% структуре
где i равно 13-35;
s равно 13-35;
сумма (k+m+n+p) равна 30-34 и
(CH2)i или (CH2)s являются линейными или разветвленными,
причем содержание смеси присадок в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовое соотношение компонентов присадок а/b, а/с или a/d находится в интервале от 10:90 до 90:10 соответственно.
2. Композиция по п.1, где сополимерами этилена и сложного винилового эфира являются сополимеры этилена и винилацетата с содержанием винилацетата 12-50 мас.%.
3. Композиция по п.1 или 2, где сополимеры этилена и сложного винилового эфира представляют собой смеси 10-90 мас.% немодифицированных сополимеров этилена и сложного винилового эфира и 90-10 мас.% сополимеров этилена и сложного винилового эфира, модифицированных такими полярными группами, как концевые альдегидные группы, концевые карбоксиалкилмеркаптогруппы, концевые алкоксигруппы или гидроксильные группы и/или карбоксильные группы путем частичного окисления, омыления или ацетилирования, а также прививкой полярных мономеров с этиленовой ненасыщенностью на сополимер.
4. Композиция по п.3, где модифицированные сополимеры этилена и сложного винилового эфира представляют собой окисленные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, частично омыленные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, гемиацетали частично омыленных сополимеров этилена и сложного винилового эфира и/или сополимеры этилена и сложного винилового эфира с прививкой полярных ненасыщенных мономеров типа сложного винилового эфира, сложного (мет)акрилового эфира и/или простого винилового эфира.
5. Композиция по одному или нескольким пп.1-4, где C12-C40монокарбоновые кислоты, содержащиеся в качестве этерифицирующих компонентов в смешанных сложных эфирах глицерина смеси присадок, состоят из 45-52 мас.% С22монокарбоновых кислот по отношению к общей массе
C12-C40монокарбоновых кислот и где частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида, содержащиеся в качестве этерифицирующих компонентов, представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и a-метилстирола, частично имидированные C6-C24моноалкиламинами, в которых мольное соотношение ангидридных групп и связанного C6-C24моноалкиламина находится в интервале от 8:1 до 1,3:1.
6. Композиция по одному или нескольким пп.1-4, где частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида и a-метилстирола в качестве компонента присадок с) представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и a-метилстирола, частично имидированные C6-C24моноалкиламинами, где мольное соотношение ангидридных групп и связанного C6-C24моноалкиламина в сополимере находится в интервале от 8:1 до 1,3:1.
7. Композиция по одному или нескольким пп.1-4, где вазелиноподобные восковые сложные эфиры в качестве компонента присадок d2) представляют собой сложные эфиры, полученные этерификацией спиртов Герберта типа 2-гексилдекан-1-ола или 2-октилдекан-1-ола и димерных кислот, полученных расщеплением растительных масел с высоким содержанием олеиновой кислоты и последующей каталитической димеризацией.
8. Композиция по п.7, где сложные эфиры получены каталитической этерификацией в присутствии кислотных катализаторов при температурах от 100 до 160шС в корпусных реакторах с перемешиванием с применением вакуума от -0,5 до -1,5 бар.
9. Композиция по одному или нескольким пп.1-8, где минеральное нефтетопливо представляет собой сырую нефть или нефтяное топливо из среднего дистиллята с содержанием серы до 0,05 мас.%, предпочтительно печное топливо, газойли шыш дизельное топливо.
10. Композиция по одному или нескольким пп.1-8, содержащая суммарно от 0 до 200 мас.% по отношению к компонентам присадок (а+b), (а+с), (a+d), (a+b+c), (a+b+c+d) или (a+c+d) других компонентов присадок, таких как смеси жирных кислот, полиамины, простые эфирамины, аминоспирты, аминные соли, амиды или имиды поливалентных карбоновых кислот; модифицированные сополимеры ангидридов этиленненасыщенных C4-C20дикарбоновых кислот, немодифицированные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, C7-C30спирты, полиалкиленгликоли, сложные эфиры или простые эфиры полиоксиалкиленовых соединений, C12-C40монокарбоновые кислоты с C2-C6оксиалкильным мостиком, предпочтительно ненасыщенные C16-C24монокарбоновые кислоты с C3-C4оксиалкильным мостиком, содержащие 45-52 мас.% С22монокарбоновых кислот по отношению к общей массе C16-C24монокарбоновых кислот, сополимеры этилена и C3-C20-a-олефинов, гидратированные полимеры ненасыщенных мономеров типа гидратированного сополимера диена со среднечисловой молекулярной массой до 30000, сополимеры алкилфенола и альдегида, ароматические соединения с C8-C100алкильными заместителями, полученные конденсацией по Фриделю-Крафтсу галогенированных углеводородов с ароматическими углеводородами, карбоксилированные полиамины, детергенты, ингибиторы коррозии, деэмульгаторы, дезактиваторы металлов, модификаторы цетанового числа, антивспениватели и/или сорастворители.
11. Способ получения композиции по п.1, содержащей минеральное нефтетопливо в качестве основного компонента и следовые количества смеси присадок, в которой смесь присадок содержит следующие компоненты:
a) сополимеры этилена и сложного винилового эфира со среднемассовой молекулярной массой от 3000 до 50000 и содержанием этилена 50-90 мас.%; и
b) смешанные сложные эфиры глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида; и/или
c) частично и/или полностью имидированные сополимеры малеинового ангидрида и
a-метилстирола со среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 15000 и по меньшей мере одной концевой группой на основе димерного a-метилстирола; и/или
d) воскоподобные композиции на основе природных исходных веществ типа
d1) воскоподобных олигомерных сложных эфиров на основе глицерилмоностеарата и димерной кислоты, соответствующих по меньшей мере на 90 мас.% структуре
где n равно 1-20;
сумма (a+b+c+d) равна 30;
z равно 12-20;
Y представляет собой Н или
X представляет собой Н или -CH2-CH(OH)-CH2-O-CO-(CH2)z-CH3, и/или
d2) восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией на основе по меньшей мере двух различных линейных и/или разветвленных C14-C36спиртов и димерных кислот, соответствующих по меньшей мере на 90 мас.% структуре
где i равно 13-35;
s равно 13-35;
сумма (k+m+n+p) равна 30-34 и
(CH2)i или (CH2)s являются линейными или разветвленными,
содержание смеси присадок в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовое сотношение компонентов присадок а/b, а/с или a/d находится в интервале от 10:90 до 90:10 соответственно,
при этом композицию получают способом предварительной гомогенизации, в котором
растворы, содержащие 1-60 мас.% компонентов присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива, получают при 20-90шС на первой стадии и
растворы, содержащие компоненты присадок, гомогенизируют с минеральным нефтетопливом в качестве основного компонента на второй стадии,
причем другие компоненты присадок в суммарном количестве от 0 до 200 мас.% по отношению к компонентам присадок (a+b), (a+c), (a+d), (a+b+c), (a+b+c+d) или (a+c+d) вводят в минеральное нефтетопливо на первой и/или второй стадии.
12. Применение композиции по одному или нескольким из пп.1-10 в качестве текучей среды, транспортируемой при низких температурах.
13. Применение композиции по одному или нескольким из пп.1-10 в качестве минерального нефтетоплива с высокой смазывающей способностью и текучестью.
Текст
011632 Данное изобретение относится к смеси присадок как компоненту композиций, содержащих минеральное нефтетопливо в качестве компонента и следовые количества смеси присадок, а также к способу получения композиций, содержащих минеральное нефтетопливо, которое содержит смесь присадок. Композиции, содержащие минеральное нефтетопливо в качестве основного компонента и следовые количества смесей присадок, включают сополимеры этилена и винилацетата, углеводородные полимеры,этерифицированные сополимеры малеинового ангидрида и олефинов, полярные азотные соединения,такие как аминные соли поливалентных карбоновых кислот, и этерифицированные полиоксиалкилены,известные из WO 94/102 67A1, WO 95/33012A1, ЕР 0921183 А 1, WO 93/14178A1, ЕР 0889323 А 1. Недостатки включают недостаточные текучесть и стабильность при хранении указанных композиций при низких температурах, а также ограниченную смазывающую способность указанных составов,когда компонент минерального нефтетоплива имеет содержание серы менее 0,005 мас.%. Целью данного изобретения является создание смеси присадок как компонента композиций минерального нефтетоплива в качестве их основного компонента и следовых количеств смеси присадок, которые имеют улучшенную текучесть и улучшенную стабильность при хранении при низких температурах и улучшенную смазывающую способность. Улучшенная текучесть дает в результате экономию энергии в системе насосов, через которую перекачиваются указанные составы. Указанные смеси присадок разрабатываться с учетом того, что для получения минерального нефтетоплива с улучшенной экологической совместимостью с точки зрения загрязняющих выделений должна использоваться нефть с очень низким содержанием серы. Цель настоящего изобретения достигается смесью присадок в качестве компонента композиций минерального нефтетоплива в качестве основного компонента и следовых количеств смеси присадок,содержащей следующие присадки согласно изобретению:a) сополимеры этилена и сложного винилового эфира со среднемассовой молекулярной массой от 3000 до 50000 и этиленовой частью 50-90 мас.%;b) смешанные сложные эфиры глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида; и/илиc) частично и/или полностью имидированные сополимеры малеинового ангидрида и-метилстирола со среднемассовой молекулярной массой от 1500 до 15000 и по меньшей мере одной концевой группой на основе димерного -метилстирола; и/илиd) восковые композиции на основе природных исходных веществ типаd1) воскоподобных олигомерных сложных эфиров на основе глицерилмоностеарата и димерной кислоты, где продукт превращения соответствует по меньшей мере на 90 мас.% структуреd2) восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией на основе по меньшей мере двух различных линейных и/или разветвленных C14-C36 спиртов и димерных кислот,где продукт превращения соответствует по меньшей мере на 80 мас.% структуре(CH2)i или (CH2)s являются линейными или разветвленными,посредством чего содержание присадок в минеральном масле составляет 0,005-1 мас.%, и массовая про-1 011632 порция компонентов присадок а/b, а/с или a/d находится в интервале от 10:90 до 90:10 соответственно. Примерами компонентов сложного винилового эфира, которые могут быть включены как компонент присадок а) в сополимерах этилена и сложного винилового эфира, являются винилацетат, винилпропионат, сложный 2-этилгексилвиниловый эфир, виниллаурат, сложный 2-гидроксиэтилвиниловый эфир и сложный 4-гидроксибутилвиниловый эфир. Сополимеры этилена и сложного винилового эфира могут содержать 1-30 мас.% по отношению к сложному виниловому эфиру других ненасыщенных сложноэфирных компонентов, таких как сложные(мет)акриловые эфиры, например метилметакрилат, сложный метиловый эфир акриловой кислоты,сложный этиловый эфир метакриловой кислоты, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, додецилакрилат,этиленгликольдиметакрилат или гидроксиэтилметакрилат, и/или простые виниловые эфиры, такие как простой октилвиниловый эфир или простой гександиолмоновиниловый эфир. Сополимеры этилена и сложного винилового эфира являются предпочтительными в качестве компонента присадок а) в смеси присадок сополимера этилена и винилацетата, который содержит винилацетат в количестве 12-50 мас.%. Другим предпочтительным вариантом сополимеров этилена и сложного винилового эфира, содержащихся в качестве компонента присадок а) в смеси присадок, является вариант, когда сополимеры этилена и сложного винилового эфира представляют собой смеси 10-90 мас.% немодифицированных сополимеров этилена и сложного винилового эфира и 90-10 мас.% сополимеров этилена и сложного винилового эфира, модифицированных полярными группами. Сополимеры этилена и сложного винилового эфира модифицированы полярными группами, где в сополимер вводят определенные концевые группы, такие как альдегидные, предпочтительно концевые группы ацетальдегида, пропионового альдегида, масляного или изомасляного альдегидов; концевые карбоксиалкилмеркаптогруппы, предпочтительно концевые группы меркаптоуксусной кислоты или меркаптопропионовой кислоты; или концевые алкоксигруппы либо в сополимер вводят гидроксильные группы или карбоксильные группы путем частичного окисления, омыления или ацетилирования, а также прививкой полярных мономеров с этиленовой ненасыщенностью на сополимер. Предпочтительными являются модифицированные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, окисленные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, частично омыленные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, гемиацетали частично омыленных сополимеров этилена и сложного винилового эфира и/или сополимеры этилена и сложного винилового эфира с прививкой полярных ненасыщенных мономеров типа сложного винилового эфира, сложного (мет)акрилового эфира и/или простого винилового эфира. Окисленными сополимерами этилена и сложного винилового эфира предпочтительно являются окисленные сополимеры этилена и винилацетата со среднечисловой молекулярной массой от 800 до 5000, кислотным числом от 2 до 40 мг KOH/г и гидроксильным числом от 20 до 150 мг KOH/г. Частично омыленными сополимерами этилена и сложного винилового эфира являются сополимеры этилена и винилацетата со среднечисловой молекулярной массой от 800 до 5000, у которых 5-30 мас.% винилацетатных звеньев являются омыленными. В другом предпочтительном варианте модифицированными сополимерами этилена и сложного винилового эфира являются гемиацетали сополимеров этилена, сложного винилового эфира и винилового спирта с масляным альдегидом. Примерами гемиацеталей сополимеров этилена, сложного винилового эфира и винилового спирта с масляным альдегидом являются гемиацетали сополимеров этиленавинилацетатавинилового спирта, которые взаимодействуют в гетерогенной фазе с масляным альдегидом,как описано в DD 295507 А 7. Привитые сополимеры этилена и сложного винилового эфира могут быть получены при взаимодействии ненасыщенных мономеров в экструдере (DD 282462B5) или в корпусном реакторе с перемешиванием (DD 293125B5) в присутствии термически разлагающихся инициаторов свободных радикалов. Также возможно осуществлять модификацию в процессе получения сополимера при высоком давлении введением дозы мономера в расплав полимера в сепараторе низкого давления или в разгрузочном экструдере. В частности, привитыми сополимерами этилена и сложного винилового эфира в качестве компонента присадок а) являются сополимеры этилена и винилацетата с прививкой винилацетата, имеющие среднечисловую молекулярную массу от 800 до 5000 и общее содержание винилацетата 20-600 мас.%,причем содержание винилацетата главной цепи сополимера составляет от 10 до 40 мас.% и часть привитых винилацетатных ветвей составляет до 10-20 мас.%. Сополимеры этилена и сложного винилового эфира в композициях присадок могут содержать до 35 мас.% полиC12-C40 алкил(мет)акрилата. Примерами сополимеров малеинового ангидрида, которые могут присутствовать частично имидированными или частично этерифицированными в качестве кислотного компонента в смешанных сложных эфирах глицерина в качестве компонента присадок b) смеси присадок, являются сополимеры малеинового ангидрида и сомономерных компонентов C2-C20 олефинов,C8-C20 виниловых ароматических соединений, сложных C4-C21 акриловых эфиров, сложных C5-C22 метакриловых эфиров, C5-C14 винилсилана,-2 011632C8-C20 винилового эфира, простого C3-C20 винилового эфира и/или гидроксиC1-C8 алкил(мет)акрилата. Особенно предпочтительными сомономерными компонентами являются изобутилен, диизобутилен, винилацетат, стирол и -метилстирол. Сополимеры малеинового ангидрида предпочтительно имеют мольное отношение малеинового ангидрида к сомономеру от 1:1 до 1:9 и среднемассовую молекулярную массу от 5000 до 500000. Частичное имидирование может быть осуществлено с использованием аммиака, C1-C24 моноалкиламина, ароматических C6-C18 моноаминов, C2-C18 моноаминоспиртов, моноаминированных поли(C2-C4 алкилен)оксидов с молекулярной массой 400-3000 и/или моноэтерифицированных поли(C2-C4 алкилен)оксидов с молекулярной массой 100-10000, причем мольное отношение сополимера с ангидридными группами к аммиаку,C2-C24 моноалкиламину, ароматическим C6-C18 моноаминам, C2-C18 моноаминоспиртам или моноаминированному поли(C2-C4 алкилен)оксиду, соответственно, находится в интервале от 1:1 до 20:1. Примерами подходящих аминов, которыми частично имидированы сополимеры малеинового ангидрида, являются C12-C24 моноалкиламины, такие как олеиламин, додециламин, гексадециламин, октадециламин или эйкозиламин, монозамещенные диамины, такие как N-додецил-1,3-диаминопропан,N-октадецил-1,3-диаминопропан или N-октадецилпропилентриамин, или аминоспирты, такие как аминодекан-10-ол или аминогексадекан-16-ол. Примерами подходящих спиртов, которыми сополимеры малеинового ангидрида частично этерифицированы в качестве кислотных компонентов в смешанных сложных эфирах глицерина как компонент присадок b) смеси присадок, являются C1-C18 спирты, такие как метанол, этанол, этилгексанол или стеариловый спирт. Примерами ненасыщенных C12-C40 монокарбоновых кислот, содержащихся в качестве этерифицирующего компонента в смешанных сложных эфирах глицерина смеси присадок, являются олеиновая,элаидиновая, рицинолеиновая, элеостеариновая, линолевая, линоленовая и эруковая кислоты или димерные кислоты на основе олеиновой кислоты или линоленовой кислоты. Примерами подходящих способов получения смешанных сложных эфиров глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп этерифицированы ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп этерифицированы частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида, являются частичная реакция глицерина с ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и затем с частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида или частичная реакция глицерина с частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида и затем с ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами. Реакция может быть проведена в расплаве, предпочтительно в смесителях непрерывного действия при температурах от 50 до 135 С при вакуумной дегазации или в растворителе, предпочтительно в ароматических растворителях при 85-140 С. В смешанных сложных эфирах глицерина смеси присадок C12-C40 монокарбоновые кислоты, содержащиеся в качестве этерифицирующего компонента, предпочтительно состоят из 45-52 мас.% С 22 монокарбоновых кислот по отношению к общей массе C12-C40 монокарбоновых кислот. Частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида, содержащиеся в качестве этерифицирующих компонентов в смешанных сложных эфирах глицерина, в качестве компонента присадок b) смеси присадок предпочтительно представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и-метилстирола, частично имидированные C6-C24 моноалкиламинами, где мольное отношение ангидридных групп в сополимере к связанному C6-C24 моноалкиламину в сополимере находится в интервале от 8:1 до 2:1. Примерами частично имидированных сополимеров малеинового ангидрида и -метилстирола в качестве компонента присадок с) являются сополимеры с приблизительно эквимолярным соотношением обоих мономеров, где частичное и/или полное имидирование осуществляют аммиаком,C1-C24 моноалкиламинами, ароматическими C6-C18 моноаминами, C2-C18 моноаминоспиртами, моноаминированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами и/или моноэтерифицированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами,в то время как мольное отношение ангидридных групп сополимера к аммиаку, аминогруппамC1-C24 моноалкиламинов, ароматических C6-C18 моноаминов, C2-C18 моноаминоспиртов и моноаминированных поли(C2-C4 алкилен)оксидов составляет, соответственно, от 1:1 до 20:1. Частично имидированные сополимеры, состоящие из малеинового ангидрида и -метилстирола, в качестве компонента присадок с) смеси присадок предпочтительно представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и -метилстирола, частично имидированные C6-C24 моноалкиламинами, где мольное отношение ангидридных групп в сополимере к связанному C6-C24 моноалкиламину в сополимере находится в интервале от 8:1 до 1,3:1. Примерами C12-C24 моноалкиламинов, которыми могут быть имидированы частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида и -метилстирола, содержащиеся в смеси присадок, являются додециламин, тетрадециламин, гексадециламин, октадециламин, олеиламин или эйкозиламин.-3 011632 Воскоподобными олигомерными сложными эфирами на основе глицерилмоностеарата и димерных кислот в качестве компонента присадок d1) являются олигомерные сложные эфиры, описанные в ЕР 0934921 А 1. Глицерилмоностеаратный компонент может быть получен ферментативным расщеплением сурепного масла, выделением образовавшегося глицеринмоноолеата и последующим гидрированием. Подходящими способами получения компонента димерной кислоты являются расщепление растительных масел и последующая димеризация образовавшихся ненасыщенных жирных кислот. Олигомерные сложные эфиры, не содержащие растворитель, получают олигоконденсацией в условиях кислотного катализа. Предпочтительными в качестве компонентов присадок d1) являются воскоподобные олигомерные сложные эфиры, которые имеют степень олигомеризации от 2 до 8. Восковыми сложными эфирами с вазелиноподобной консистенцией d2) являются восковые сложные эфиры, описанные в ЕР 0970998 А 1. Предпочтительными в качестве восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией d2),содержащихся в смеси присадок, являются восковые сложные эфиры на основе Guerbet спиртов типа 2-гексилдекан-1-ола, 2-октилдекан-1-ола или 2-октилдекан-1-ола и димерных кислот, полученных расщеплением растительных масел с высоким содержанием олеиновой кислоты и последующей каталитической димеризацией. Восковые сложные эфиры могут быть получены из Guerbet спиртов и димерной кислоты каталитической этерификацией в присутствии кислотных катализаторов при температурах от 100 до 160 С в корпусных реакторах с перемешиванием с применением вакуума от -0,5 до -1,5 бар. Примерами минерального нефтетоплива, которое образует основной компонент в композициях на основе минерального нефтетоплива, являются сырая нефть и дистилляты нефти с пределами выкипания от 100 до 500 С, такие как смазочные масла, керосин, дизельное топливо, печное топливо, тяжелое нефтяное топливо, нефть, тракторное топливо и крекинг-бензин. Минеральное нефтетопливо может также содержать до 30 мас.% углеводородов, синтезированных по способу Фишера-Тропша, до 20 мас.% модифицированных растительных масел на основе подсолнечного масла, соевого масла, рапсового масла или животных масел, биодизельной смеси и/или до 10 мас.% таких спиртов, как метанол или этанол. Предпочтительным минеральным нефтетопливом является сырая нефть или нефтяное топливо из среднего дистиллята с содержанием серы до 0,05 мас.%, в частности нефтяное топливо, газойли или дизельное топливо. Композиции минерального нефтетоплива могут содержать суммарно до 200 мас.% по отношению к компонентам присадок (а+b), (а+с), (a+d), (a+b+c), (a+b+c+d) или (a+c+d) других компонентов присадок типа смесей жирных кислот, полярных азотных соединений, предпочтительно полиаминов, простых эфиров амина, аминоспиртов, солей аминов, амидов или имидов поливалентных карбоновых кислот; модифицированных сополимеров ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот, немодифицированных сополимеров этилена и сложного винилового эфира, C7-C30 спиртов, полиалкиленгликолей, сложных эфиров или простых эфиров полиоксиалкиленовых соединений, C12-C40 монокарбоновых кислот с C2-C6 оксиалкильным мостиком, предпочтительно ненасыщенных C16-C24 монокарбоновых кислот с C3-C4 оксиалкильным мостиком с содержанием 45-52 мас.% С 22 монокарбоновой кислоты по отношению к общей массе C16-C24 монокарбоновых кислот, углеводородных полимеров, сополимеров алкилфенола и альдегида, ароматических соединений с C8-C100 алкильными заместителями, карбоксилированных полиаминов, детергентов, ингибиторов коррозии, деэмульгаторов, дезактиваторов металлов, добавок, улучшающих цетановое число, антивспенивателей и/или сорастворителей. Примерами смесей жирных кислот, содержащихся в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются смеси насыщенных и/или ненасыщенныхC6-C40 карбоновых кислот, таких как лауриновая, пальмитиновая, олеиновая и линоленовая кислоты, димерных жирных кислот и алкенилсукциновых кислот. Примерами полярных азотных соединений полиаминного типа, содержащихся в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются N-гексадецил-1,3 диаминопропан, N-октадецилдипропилентриамин, N-додецил-1,3-диаминопропан, N,N'-дидодецил-1,3 диаминопропан и N,N'-диоктадецилдипропилентриамин. Примерами полярных азотных соединений типа простого эфира амина, содержащихся в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива,являются 3-метоксипропиламин, 3-N-октилоксипропил-1,3-диаминопропан и 3-N-(2,4,6-триметилдецилоксипропил)-1,3-диаминопропан. Примерами полярных азотных соединений типа аминоспиртов, содержащихся в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются аминопентан-5-ол, аминоундекан-11-ол и 2-амино-2-метилпропанол. Примерами аминов, на которых основаны полярные азотные соединения типа аминной соли, амида или имида поливалентных карбоновых кислот, являются C8-C40 амины, такие как гидратированный талламин,тетрадециламин,эйкозиламин,диоктадециламин,метилбегениламин,N-олеил-1,3 диаминопропан, N-стеарил-1-метил-1, 3-диаминопропан или N-олеилдипропилентриамин.-4 011632 Примерами поливалентных карбоновых кислот, на которых основаны полярные азотные соединения типа аминной соли или амида поливалентных карбоновых кислот, являются фталевая, изофталевая,терефталевая, нафталиндикарбоновая, этилендиаминтетрауксусная и циклогександикарбоновая кислоты. Отдельными примерами полярных азотных соединений типа аминной соли, содержащихся в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются хлорид сложного N-метилтриэтаноламмонийдистеарилового эфира и метосульфат сложногоN-метилтриэтаноламмонийдистеарилового эфира. Примерами ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот, которые могут содержаться в качестве мономерного компонента в модифицированных сополимерах ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот в качестве другого компонента присадок, являются аллилсукциновый ангидрид, ангидрид бициклогептендикарбоновой кислоты, ангидрид бициклооктендикарбоновой кислоты, карбометоксималеиновый ангидрид, цитраконовый ангидрид, ангидрид циклогексендикарбоновой кислоты, додеценилсукциновый ангидрид, глутаконовый ангидрид, итаконовый ангидрид, малеиновый ангидрид, мезаконовый ангидрид, ангидрид метилбициклогептендикарбоновой кислоты и/или ангидрид метилбициклогексендикарбоновой кислоты, из которых предпочтительными являются малеиновый ангидрид и/или итаконовый ангидрид. Примерами подходящих сомономеров для ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот, которые могут содержаться в качестве мономерного компонента в модифицированных сополимерах ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот в качестве другого компонента присадок, являются этиленненасыщенные мономеры, такие как C2-C20 олефины,C8-C20 винилароматические соединения, сложные C4-C21 акриловые эфиры, сложные C5-C22 метакриловые эфиры, C5-C14 винилсиланы, C6-C15 акрилатсиланы, акриловая кислота, метакриловая кислота,акрилонитрил,винилпиридин,винилоксазолин,изопропенилоксазолин,винилпирролидон,аминоC1-C8 алкил(мет)акрилат, сложный C3-C20 виниловый эфир, простой C3-C20 виниловый эфир и/или гидроксиC1-C8 алкил(мет)акрилат. Особенно предпочтительными этиленненасыщенными мономерами являются изобутилен, диизобутилен, винилацетат, стирол и -метилстирол. Особенно предпочтительными в качестве модифицированных сополимеров являются сополимеры ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот и этиленненасыщенных мономеров с мольным соотношением от 1:1 до 1:9 и среднемассовой молекулярной массой от 5000 до 500000, которые взаимодействовали с аммиаком, C1-C24 моноалкиламинами, C6-C18 ароматическими моноаминами,C2-C18 моноаминоспиртами, моноаминированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами с молекулярной массой 400-3000 и/или моноэтерифицированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами с молекулярной массой 10010000, причем мольное отношение ангидридных групп сополимера к аминогруппам аммиака,C1-C24 моноалкиламина, C6-C18 ароматических моноаминов, C2-C18 моноаминоспиртов или моноаминированных поли(C2-C4 алкилен)оксидов, соответственно, находится в интервале от 1:1 до 20:1. Особенно подходящими в качестве частично или полностью имидированных сополимеров ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот являются сополимеры малеинового ангидрида,имидированные такими C12-C24 моноалкиламинами, как олеиламин, додециламин, гексадециламин, октадециламин или эйкозиламин, монозамещенными диаминами, такими как N-додецил-1,3-диаминопропан,N-октадецил-1,3-диаминопропан или N-октадецилпропилентриамин, или аминоспиртами, такими как аминодекан-10-ол или аминогексадекан-16-ол. Примерами C7-C30 спиртов, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются додеканол, стеариловый спирт и цериловый спирт. Примерами полиалкиленгликолей, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли и сополимеры этиленоксида и пропиленоксида с молекулярной массой от 500 до 5000. Примерами сложных эфиров полиоксиалкиленовых соединений, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются сложныеC10-C24 моноалкиловые эфиры или сложные диалкиловые эфиры полиалкиленгликолей, такие как сложный моностеариловый эфир полиэтиленгликоля или диолеат полипропиленгликоля. Примерами простых эфиров полиоксиалкиленовых соединений, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются простыеC1-C4 моноалкиловые эфиры или простые диалкиловые эфиры полиалкиленгликолей, такие как простой монометиловый эфир полиэтиленгликоля или простой дибутиловый эфир полипропиленгликоля.C12-C40 монокарбоновые кислоты с C2-C6 оксиалкильным мостиком, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, состоят изC2-C6 полиспиртового компонента и компонента C12-C40 монокарбоновой кислоты. Примерами полиспиртов, которые могут содержаться в качестве спиртового компонента в C12-C40 монокарбоновых кислотах с C2-C6 оксиалкильным мостиком, которые могут образовывать другой компонент присадок,являются этиленгликоль,полиалкиленгликоли,глицерин,1,1,1-трис-(гидроксиметил)пропан, пентаэритрит и сорбит.-5 011632 Примерами C12-C40 монокарбоновых кислот, которые могут содержаться в качестве компонента карбоновой кислоты в C12-C40 монокарбоновых кислотах с C2-C6 оксиалкильным мостиком, которые могут образовывать другой компонент присадок, являются лауриновая, пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, элаидиновая, рицинолеиновая, элеостеариновая, линолевая, линоленовая и эруковая кислоты или димерные кислоты на основе олеиновой кислоты или линоленовой кислоты. Также предпочтительными в качестве C12-C40 монокарбоновых кислот с C2-C6 оксиалкильным мостиком являются смешанные сложные эфиры полиспиртов, где полиспирты этерифицированы смесямиC2-C6 оксиалкильным мостиком являются сложный моноэфир этиленгликоля с дилиноленовой кислотой,С 36 димерная кислота, сложный диэфир пропиленгликоля с олеиновой кислотой и сложный триэфир пентаэритрита со стеариновой кислотой. Особенно предпочтительными в качестве C12-C40 монокарбоновых кислот с C2-C6 оксиалкильным мостиком являются сложные эфиры ненасыщенныхC3-C4-полиспиртами, причем содержание С 22 монокарбоновой кислоты по отношению к общей массеC16-C24 монокарбоновых кислот составляет 45-52 мас.%. Примерами ненасыщенных C16-C24 монокарбоновых кислот, которые могут содержаться в предпочтительных сложных эфирах ненасыщенных C16-C24 монокарбоновых кислот с C3-C4-полиспиртами, являются олеиновая, линолевая, линоленовая и эруковая кислоты. Примерами углеводородных полимеров, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются сополимеры этилена и C3-C20-олефинов, такие как сополимеры этилена и пропилена или сополимеры этилена и додецена, или гидратированные полимеры многих ненасыщенных мономеров типа гидратированного сополимера диена, такие как гидратированный полибутадиен или гидратированный полиизопрен со среднечисловой молекулярной массой до 30000. Примерами сополимеров алкилфенола и альдегида, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются сополимеры, которые могут быть получены взаимодействием алкилированных фенолов, таких как аддукт фенолпропиленового олигомера с параформальдегидом. Примерами ароматических соединений с C8-C100 алкильными заместителями, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются соединения, которые могут быть получены конденсацией по Фриделю-Крафтсу галогенированных углеводородов, таких как галогенированный полиэтиленовый воск, с ароматическими углеводородами, подобными бензолу или нафталину. Примерами детергентов, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются алифатические сульфокислоты, такие какC8-C30 алкансульфонаты или ароматические алифатические алкансульфонаты, в частности нонилбензолсульфокислота, додецилбензолсульфокислота, дидодецилбензолсульфокислота и нонилнафталинсульфокислота. Примерами деэмульгаторов, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются оксиалкилированные фенолформальдегидные конденсаты, модифицированные полиалкиленгликолем диглицидиловые простые эфиры, сложные полиэфирамины или алкоксилированные жирные кислоты. Примерами модификаторов цетанового числа, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются органические азотные сложные эфиры, такие как этилгексилнитрат, циклогексилнитрат или этоксиэтилнитрат, или растворимые органические пероксиды, гидропероксиды или сложные перэфиры. Предпочтительными антивспенивателями, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются полиалкиленоксидсилоксановые блок-сополимеры и карбоксилированные полиамины. Примерами полиалкиленоксидсилоксановых блок-сополимеров являются блок-сополимеры, которые содержат комбинацию трифункциональных силоксановых блоков, таких как монометилсилоксановые группы; дисфункциональных силоксановых групп, таких как диметилсилоксановые группы; и монофункциональных силоксановых групп, таких как триметилсилоксановые группы; предпочтительная длина силоксановых блоков составляет от 5 до 20 мономерных звеньев. Предпочтительная длина полиалкиленоксидных блоков составляет 2-40 мономерных звеньев, предпочтительными являются полиалкиленоксидные блоки, состоящие из этиленоксидных и/или пропиленоксидных звеньев. Примерами карбоксилированных полиаминов в качестве антивспенивателей являются продукты взаимодействия C8-C24 жирных кислот и таких аминов, как этилендиамин, бутилендиамин, диэтилентриамин и пентаэтиленгексамин-1,2-диаминобутанол. Примерами сорастворителей, которые могут содержаться в качестве других компонентов присадок в композициях минерального нефтетоплива, являются бензиновые фракции, толуол, ксилол, этилбензол,изононанол, этилгексанол, додецилфенол, эпоксидированное сурепное масло и эпоксидированное соевое-6 011632 масло. Композиции минерального нефтетоплива в качестве основного компонента и следовых количеств смеси присадок получают способом, в котором композиции минерального нефтетоплива по настоящему изобретению содержат следующие компоненты присадок:a) сополимеры этилена и сложного винилового эфира со среднемассовой молекулярной массой от 3000 до 50000 и содержанием этилена 50-90 мас.% иb) смешанные сложные эфиры глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида; и/илиc) частично и/или полностью имидированные сополимеры малеинового ангидрида и-метилстирола со среднемассовой молекулярной массой от 1500 до 15000 и по меньшей мере одной концевой группой на основе димерного -метилстирола; и/илиd) восковые композиции на основе природных исходных веществ типаd1) воскоподобных олигомерных сложных эфиров на основе глицерилмоностеарата и димерной кислоты, где продукт превращения по меньшей мере на 90 мас.% соответствует структуреd2) восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией на основе по меньшей мере двух различных линейных и/или разветвленных C14-C36 спиртов и димерных кислот, где продукт превращения по меньшей мере на 80 мас.% соответствует структуре(CH2)i или (CH2)s являются линейными или разветвленными,посредством чего содержание смеси присадок в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовая пропорция компонентов присадок а/b, а/с или a/d находится в интервале от 10:90 до 90:10 соответственно,получают способом предварительной гомогенизации, в котором растворы, содержащие 1-60 мас.% компонентов присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива, получают при 20-90 С на первой стадии и растворы, содержащие компоненты присадок, гомогенизируют минеральным нефтетопливом в качестве основного компонента на второй стадии,тогда как другие компоненты присадок общей массой 0-200 мас.% по отношению к компонентам присадок (а+b), (а+с), (a+d), (a+b+c), (a+b+c+d) или (a+c+d) вводят на первой и/или второй стадии. Композиции минерального нефтетоплива в качестве основного компонента и следовых количеств смеси присадок являются особенно подходящими в качестве текучих сред, транспортируемых при низких температурах, и в качестве минерального нефтетоплива с высокой смазывающей способностью и текучестью. Примерами транспортирования текучих сред, транспортируемых при низких температурах, являются транспортирование составов сырой нефти от участка добычи по трубопроводам с загрузкой и хранением и транспортирование составов дизельного или печного топлив по трубопроводам.-7 011632 Настоящее изобретение пояснено более подробно примерами, приведенными ниже. Примеры. Значение характеристик определяют в соответствии со следующими методами испытаний: температура помутнения (СР): DIN EN 23015; точка забивания холодного фильтра (CFPP): EN 116; дистилляционный анализ: EN ISO 3405, ASTM D86; кислотное число: DIN 53402; число омыления: DIN 53401; кинематическая вязкость: DIN 51562; точка застывания: DIN ISO 2207; пенетрация: DIN 51580. Содержание винилацетата: модифицированный метод согласно ISO 8995, DIN 16778, часть 2. 2 г образца взвешивают с точностью 0,001 г и растворяют в 300 мл колбе Эрленмейера с 70 мл перегнанного ксилола и 2 "шариками-кипелками" при кипячении с обратным холодильником в течение примерно 15 мин. Затем примерно 30 мл этанола медленно добавляют через обратный холодильник, колбу Эрленмейера снимают с нагревательной плитки, добавляют 30 мл этанола, 0,5 н. KOH из бюретки и 2"шарика-кипелки" и образец кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. Образец снова снимают с кипячения, смешивают с 30 мл метанольно-водной 0,5 н. HCl и 2 "шариками-кипелками" и кипятят с обратным холодильником еще 15 мин. После добавления 2-3 капель раствора фенолфталеина (1 мас.% в этаноле) образец титруют капля за каплей при встряхивании этанольным 0,5 н. KOH до изменения цвета на красный. Одновременно определяют холостое значение где Е представляет собой первоначальный вес образца, г;F представляет собой показатель этанольного 0,5 н. KOH;V представляет собой расход (в мл) 0,5 н. этанольного KOH на образец; В представляет собой расход (в мл) 0,5 н. этанольного KOH на холостой опыт. Смазывающая способность. Испытание на смазывающую способность (откорректированный "диаметр пятна изнашивания" при 60 С) в соответствии с ISO 12156-1. Испытание на кратковременную седиментацию. При определении тенденции к седиментации перекристаллизованных парафинов в минеральном нефтетопливе 500 мл образца хранят в градуированном цилиндре в течение 16 ч, затем верхние 80 об.% образца отводят и сливают. Оставшиеся 20 об.% образца (100 мл) гомогенизируют при 40 С, затем определяют температуру помутнения (СР) согласно DIN EN 23015. Испытание на SEDAB-фильтрацию. Образец 500 мл минерального нефтетоплива встряхивают вертикально 20 раз, выдерживают при 10 С в течение 16 ч, встряхивают вертикально 10 раз и весь образец фильтруют через фильтр из нитрата целлюлозы (50 мм в диаметре, 0,8 мкм размер пор), который находится на чашке отсоса под вакуумом приблизительно 200 ГПа. Определяют время, за которое образец проходит через фильтр. Считается, что образец выдержал испытание на SEDAB-фильтрацию, если образец проходит через фильтр за период времени 120 с. Пример 1. 1.1. Исходные продукты. 1.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 16080601, тест DF 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 6 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С; тест на смазывающую способность: 563 мкм. Дистилляционный анализ-8 011632 1.1.2. Компонент присадок а). Воск сополимера этилена и винилацетата (изготовленный фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 28,3 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 3150 г/моль). 1.1.3. Компонент присадок b). Смешанный сложный эфир глицерина получают способом этерификации в расплаве. Сополимер малеинового ангидрида и октадецена, частично этерифицированный додециловым спиртом (мольное соотношение 1:2,2, кислотное число 40, среднечисловая молекулярная масса 2400),дозируют со скоростью 3,8 кг/ч в питающий шнек двухшнекового экструдера WernerPfleiderer ZSK 30,L/D-отношение 48 с боковым дозатором для жидкой среды и двумя вакуумными дегазирующими зонами и ленточным непрерывным дозатором для дозирования и плавления при 90 С. Сложный диэруковый эфир глицерина из емкости для хранения, нагретой до 90 С, подают в расплав с помощью бокового дозатора со скоростью 2,0 кг/ч, где его подвергают взаимодействию в первой реакционной зоне (время выдержки 4,5 мин) при 110 С, дегазируют, подвергают взаимодействию во второй реакционной зоне при 130 С (время выдержки 3,5 мин), дегазируют, подают при 85 С в самоочищающийся фильтр расплава с использованием шестеренчатого насоса расплава (extrex SP, Maag насосные системы) и формуют в прессе с охлаждающим конвейером в таблетки. Полученный смешанный сложный эфир глицерина имеет кислотное число 8,5 и интервал температур плавления от 52 до 59 С. 1.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 20 кг компонента присадок b) смешивают в корпусном реакторе с перемешиванием с 60 кг 50% раствора компонента присадок а) в смеси ароматических углеводородов (Solvesso) в течение 120 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 1.3. Получение и испытание композиций минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.1.2 вводят со скоростью 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 16080601, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -10 С. Определение смазывающей способности показывает "диаметр пятна изнашивания" 405 мкм. СР-значение испытания на кратковременную седиментацию составляет 7 С. Испытание на SEDABфильтрацию считается выдержанным (500 мл за 84 с). Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -3 С и "диаметр пятна изнашивания" составляет 520 мкм. СР-значение кратковременной седиментации составляет 10 С. Испытание на SEDAB-фильтрацию считается невыдержанным (468 мл за 120 с). Пример 2. 2.1. Исходные продукты. 2.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 030210, тест DF 2 Характеристики: температура помутнения (СР): 7 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С; тест на смазывающую способность: 556 мкм Дистилляционный анализ 2.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 10 мас.% частично омыленного воска сополимера этилена и винилацетата (среднемассовая молекулярная масса 1850 г/моль, содержание винилацетата в неомыленном воске сополимера этилена и винилацетат 32,5 мас.%, степень омыления 15 мол.%) и 90 мас.% неомыленного воска сополимера этилена и винилацетата (изготовленный фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 31 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2800 г/моль). 2.1.3. Компонент присадок b). Смешанный сложный эфир глицерина получают способом этерификации в расплаве. Сополимер -метилстирола, малеинового ангидрида и октадецена, частично имидированный-9 011632 70 С), дозируют со скоростью 3,6 кг/ч с помощью непрерывного ленточного дозатора в питающий шнек двухшнекового экструдера WernerPfleiderer ZSK 30, L/D-отношение 48 с боковым дозатором для жидкой среды и двумя вакуумными дегазирующими зонами и растворяют при нагревании при 110 С. Сложный диолеиловый эфир глицерина из емкости для хранения, нагретой до 90 С, подают в расплав с помощью бокового дозатора со скоростью 1,14 кг/ч, расплав подвергают взаимодействию в первой реакционной зоне (время выдержки 4,5 мин) при 115 С, дегазируют, подвергают взаимодействию во второй реакционной зоне при 130 С (время выдержки 3,5 мин), дегазируют, подают при 85 С в самоочищающийся фильтр расплава с использованием шестеренчатого насоса расплава (extrex SP, Maag насосные системы) и формуют в прессе с охлаждающим конвейером в таблетки. Полученный смешанный сложный эфир глицерина имеет кислотное число 4,5 и интервал температуры плавления от 55 до 66 С. 2.1.4. Другие компоненты присадок. Сополимер додецилакрилата и этилакрилата (мольное соотношение 2:1, среднечисловая молекулярная масса 13500). 2.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива 20 кг компонента присадок b), 40 кг 60% раствора компонента присадок а) в C8-C9 дизельной ароматической фракции и 20 кг 10% раствора другого компонента присадок, сополимера додецилакрилата и этилакрилата, в толуоле смешивают в течение 120 мин в корпусном реакторе с перемешиванием при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 2.3. Получение и испытание композиций минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.2.2 вводят при 0,12 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 030210 DGO, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -11 С. Определение смазывающей способности показывает "диаметр пятна изнашивания" 402 мкм. СР-значение испытания на кратковременную седиментацию составляет 9 С. Испытание на SEDABфильтрацию считается выдержанным (500 мл за 96 с). Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только неомыленный сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -5 С и "диаметр пятна изнашивания" составляет 528 мкм. СР-значение кратковременной седиментации составляет 12 С. Испытание на SEDAB-фильтрацию считается невыдержанным (468 мл за 120 с). Пример 3. 3.1. Исходные материалы. 3.1.1. Печное топливо без присадок. Партия: 030225, тест HEL, тип 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 1 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): -1 С. Дистилляционный анализ 3.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 15 мас.% окисленного воска сополимера этилена и винилацетата (среднемассовая молекулярная масса 950 г/моль, кислотное число 18 мг KOH/г, ОН-число 70 мг KOH/г) и 85 мас.% неокисленного воска сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 3.1.3. Компонент присадок b). Смешанный сложный эфир глицерина получают способом этерификации в расплаве. Сополимер октадецена, малеинового ангидрида и октадецена, частично имидированныйC16-C18 жирным амином (мольное соотношение 1,4:1,0, кислотное число 57, температура плавления 55 С), дозируют со скоростью 4,2 кг/ч с помощью непрерывного ленточного дозатора в питающий шнек двухшнекового экструдера WernerPfleiderer ZSK 30, L/D-отношение 48 с боковым дозатором для жидкой среды и двумя вакуумными дегазирующими зонами и растворяют при нагревании при 115 С. Глицерин и кислотную смесь эруковой и олеиновой кислот из емкости для хранения, нагретой до 90 С, вводят в расплав с помощью бокового дозатора со скоростью 2,72 кг/ч, расплав подвергают взаимодействию в- 10011632 первой реакционной зоне (время выдержки 4,5 мин) при 120 С, дегазируют, подвергают взаимодействию во второй реакционной зоне при 130 С (время выдержки 3,5 мин), дегазируют, подают при 95 С в самоочищающийся фильтр расплава с использованием шестеренчатого насоса расплава (extrex SP, Maag насосные системы) и формуют в прессе с охлаждающим конвейером в таблетки. Полученный смешанный сложный эфир глицерина имеет кислотное число 3,5 и интервал температур плавления от 55 до 64 С. 3.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 25 кг компонента присадок b) смешивают с 50 кг 60% раствора компонента присадок а) вC8-C9 дизельной ароматической фракции в течение 120 мин в корпусном реакторе с перемешиванием при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 3.3. Получение и испытание композиций минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.3.2 вводят со скоростью 0,24 кг/мин в поток продукта печного топлива без присадок, партия 030225, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам дает CFPPзначение -15 С. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -12 С. Пример 4. 4.1. Исходные материалы. 4.1.1. Печное топливо без присадок. Партия: 030218, тест HEL 2. Характеристики: температура помутнения (СР): 2 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): -1 С. Дистилляционный анализ 4.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 10 мас.% воска сополимера этилена и винилацетата с прививкой винилацетата (полученного в соответствии с DD 293125 А 5, общее содержание винилацетата 38 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 3400 г/моль, содержание винилацетата в воске непривитого сополимера этилена и винилацетата 32,5 мас.%, степень омыления 32 мол.%) и 90 мас.% воска непривитого сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32,5 мас.%,среднемассовая молекулярная масса 2400 г/моль). 4.1.3. Компонент присадок b). Смешанный сложный эфир глицерина получают способом этерификации в расплаве. Сополимер -метилстирола и малеинового ангидрида, частично этерифицированный октадециловым спиртом (мольное соотношение 1,1:1,0, кислотное число 55, температура плавления 64 С), дозируют со скоростью 4,0 кг/ч с помощью непрерывного ленточного дозатора в питающий шнек двухшнекового экструдера WernerPfleiderer ZSK 30, L/D-отношение 48 с боковым дозатором для жидкой среды и двумя вакуумными дегазирующими зонами и растворяют при нагревании при 90 С. Сложный эфир глицерина и кислотную смесь эруковая кислота/олеиновая кислота/линоленовая кислота (мольное соотношение 6:1:1:1) из емкости для хранения, нагретой до 110 С, вводят в расплав с помощью бокового дозатора со скоростью 2,4 кг/ч, расплав подвергают взаимодействию в первой реакционной зоне (время выдержки 4,5 мин) при 125 С, дегазируют, подвергают взаимодействию во второй реакционной зоне при 135 С(время выдержки 3,5 мин), подают при 95 С в самоочищающийся фильтр расплава с использованием шестеренчатого насоса расплава и формуют в прессе с охлаждающим конвейером в таблетки. Полученный смешанный сложный эфир глицерина имеет кислотное число 5,5 и интервал температур плавления от 53 до 63 С. 4.1.4. Другие компоненты присадок. Простой монометиловый эфир полиэтиленгликоля, среднечисловая молекулярная масса 1500. Сополимер 2-этилгексилакрилата и этилакрилата (мольное соотношение 2:1). 4.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 20 кг компонента присадок b), 20 кг 60% раствора компонента присадок а) в C8-C9 дизельной ароматической фракции и 1 кг другого компонента присадок, простого монометилового эфира полиэтиленгли- 11011632 коля, среднечисловая молекулярная масса 1500, и 8 кг 10% раствора другого компонента присадок, сополимера этилгексилакрилата и этилакрилата (мольное соотношение 2:1), в толуоле вводят в корпусной реактор с перемешиванием, смешивают в течение 120 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 4.3. Получение и испытание состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.4.2 вводят со скоростью 0,28 кг/мин в поток продукта печного топлива без присадок, партия 030225, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам дает CFPPзначение -14 С. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -1 С. Пример 5. 5.1. Исходные материалы. 5.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 16080601, тест DF 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 6 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С. Дистилляционный анализ 5.1.2. Компонент присадок а). Воск сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 5.1.3. Компонент присадок с). Сополимер -метилстирола и малеинового ангидрида, частично имидированный C16-C18 жирным амином, среднечисловая молекулярная масса 12800 г/моль, кислотное число 35. Получение компонента присадок с). 81 л -метилстирола, 7 л димера -метилстирола и 20 л ацетона загружают в 500 л корпусной реактор с перемешиванием и корпусной реактор с перемешиванием нагревают до 59 С. Раствор 52 кг малеинового ангидрида и 2,4 кг динитрила азоизомасляной кислоты в 150 л ацетона равномерно дозируют в корпусной реактор с перемешиванием в течение 6 ч и реакционную смесь перемешивают в течение более 6 ч при 70-73 С. Анализируемый образец сополимера (МСР 5) имеет кислотное число 445 мг KOH на 1 г сополимера. ЯМР-анализ дает 1,3 концевых группы димера -метилстирола на 1 моль. Полимерный раствор, который еще находится при 54-56 С, теперь непрерывно подают в двухбарабанную вакуумную сушилку и разделяют на порошкообразный сополимер с остаточным содержанием 1,1 мас.% летучих ингредиентов и ацетон. 382 кг C8-C9 дизельной ароматической фракции, кипящей выше 160 С, и 122 кг C16-C18 жирного амина загружают в 500 л корпусной реактор с перемешиванием и нагревают при 130 С для частичного имидирования сополимера. 135,5 кг сополимера непрерывно вводят в данный раствор в течение 4 ч. Это повышает температуру внутри корпусного реактора с перемешиванием до 180-185 С, и образовавшуюся воду отгоняют азеотропно с приблизительно равным количеством C8-C9 дизельной ароматической фракции. Спустя 6 ч суммарного времени реакции при 160-190 С, отгоняют 8,5 кг воды и 10,2 кг растворителя. Получают 40% раствор частично имидированного сополимера с кислотным числом 35 и среднечисловой молекулярной массой 12800 г/моль. 5.1.4. Другие компоненты присадок. Смесь ненасыщенных C18-C24 карбоновых кислот с С 3 алкильным мостиком, степень этерификации 92 мол.%, содержание C18 ненасыщенных жирных кислот 32 мас.%, содержание С 22 ненасыщенных жирных кислот 48 мас.%, иодное число 96. Сополимер этилакрилата и этилгексилакрилата (мольное соотношение 3:2, среднечисловая молекулярная масса 13500). 5.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 25 кг 40% раствора компонента присадок с) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, 50 кг 50% раствора компонента присадок а) в ароматической углеводородной смеси (Solvesso), 20 кг смеси ненасыщенных C18-C24 карбоновых кислот с С 3 оксиалкильным мостиком в качестве другого компонента при- 12011632 садок и 19 кг 20% раствора другого компонента присадок, сополимера этилакрилата и этилгексилакрилата, в толуоле смешивают в корпусном реакторе с перемешиванием в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 5.3. Получение и испытание составов минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.5.2 вводят со скоростью 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 16080601, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -16 С. СР-значение испытания на кратковременную седиментацию составляет 5 С. Испытание на SEDABфильтрацию считается выдержанным (500 мл за 76 с). Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только неомыленный сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -3 С. СР-значение кратковременной седиментации составляет 10 С. Испытание на SEDAB-фильтрацию считается невыдержанным (468 мл за 120 с). Пример 6. 6.1. Исходные материалы. 6.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 030210, тест DF 2. Характеристики: температура помутнения (CP): 7 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С. Дистилляционный анализ 6.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 10 мас.% воска частично омыленного сополимера этилена и винилацетата (среднемассовая молекулярная масса 1600 г/моль, содержание винилацетата в воске неомыленного сополимера этилена и винилацетата 32 мас.%, степень омыления 15 мол.%) и 90 мас.% воска сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 6.1.3. Компонент присадок с). Сополимер -метилстирола и малеинового ангидрида, частично имидированный додециламином,среднечисловая молекулярная масса 14200 г/моль, кислотное число 56. Получение компонента присадок с). 83 л -метилстирола, 5,1 л димера -метилстирола, 62 кг малеинового ангидрида и 110 л 2-бутанона загружают в 500 л корпусной реактор с перемешиванием и корпусной реактор с перемешиванием нагревают до 70 С. Раствор 1,9 кг пероксида дибензоила и 52 л 2-бутанона равномерно дозируют в корпусной реактор с перемешиванием в течение 2 ч и реакционную смесь перемешивают в течение более 10 ч при 72-73 С. Анализируемый образец сополимера имеет кислотное число 452 мг KOH на 1 г сополимера. ЯМР-анализ дает 1,1 концевых группы димера -метилстирола на 1 моль. Полимерный раствор, который еще находится при 70 С, теперь непрерывно дозируют в 500 л корпусной реактор с перемешиванием, содержащий 280 л 2-этилгексанола и нагретый до 150 С, в то время как 2-бутанон-2 удаляют дистилляцией. 104 кг C16-C18 жирного амина вводят в течение 4 ч, когда температура повышается до 165-185 С для удаления воды вместе с небольшим количеством 2-этилгексанола дистилляцией. Получают 40% раствор частично имидированного сополимера с) с кислотным числом 56 и среднечисловой молекулярной массой 14200 г/моль. 6.1.4. Другие компоненты присадок. Сложные триэфиры пентаэритрита с олеиновой кислотой. Сложный монолауроиловый эфир диэтиленгликоля. 6.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 25 кг 40% раствора компонента присадок с) в 2-этилгексаноле, 50 кг 60% раствора компонента присадок а) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, 20 кг сложного триэфира пентаэритрита с олеиновой кислотой в качестве другого компонента присадок и 1 кг другого компонента присадок, сложного монолауроилового эфира диэтиленгликоля вводят в корпусной реактор с перемешиванием, смешивают в те- 13011632 чение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 6.3. Получение и испытание состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.6.2 вводят со скоростью 0,24 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 030210, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -7 С. СР-значение испытания на кратковременную седиментацию составляет 7 С. Испытание на SEDABфильтрацию считается выдержанным (500 мл за 82 с). Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только неомыленный сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -5 С. СР-значение кратковременной седиментации составляет 12 С. Испытание на SEDAB-фильтрацию считается невыдержанным (468 мл за 120 с). Пример 7. 7.1. Исходные материалы. 7.1.1. Печное топливо без присадок. Партия: 030225, тест HEL 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 1 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): -1 С. Дистилляционный анализ 7.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 15 мас.% воска окисленного сополимера этилена и винилацетата (среднемассовая молекулярная масса 950 г/моль, кислотное число 18 мг KOH/г, OH-число 70 мг KOH/г) и 85 мас.% воска неокисленного сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH,содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 7.1.3. Компонент присадок с). Сополимер -метилстирола и малеинового ангидрида, частично имидированный C12-C14 жирным амином, среднечисловая молекулярная масса 7000 г/моль, кислотное число 25. Получение компонента присадок с). 83 л -метилстирола, 12 л димера -метилстирола, 62 кг малеинового ангидрида и 140 л 1,2-дихлорэтана загружают в 500 л автоклав с перемешиванием и автоклав с перемешиванием нагревают до 90 С. Раствор 2,5 кг трет-бутилперокси-2-этилгексаноата и 55 л 1,2-дихлорэтана равномерно дозируют в автоклав с перемешиванием в течение 2 ч и реакционную смесь перемешивают в течение более 10 ч при 90-93 С. Анализируемый образец сополимера имеет кислотное число 430 мг KOH на 1 г сополимера. ЯМР-анализ дает 1,4 концевых группы димера -метилстирола на 1 моль. Полимерный раствор, который еще находится приблизительно при 90 С, теперь непрерывно дозируют в 500 л корпусной реактор с перемешиванием, содержащий смесь 280 л C8-C9 дизельной ароматической фракции и 122 кг C12-C14 жирного амина, нагревают до 160 С, в то время как 1,2-дихлорэтан и реакционную воду имидирования удаляют дистилляцией. Получают 40% раствор частично имидированного сополимера с) в C8-C9 дизельной ароматической фракции с кислотным числом 25 и среднечисловой молекулярной массой 7000 г/моль. 7.1.4. Другие компоненты присадок. Сложные диэфиры этиленгликоля с эруковой кислотой.N-(2-гидроксиэтил)олеиламин. 7.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 50 кг 60% раствора компонента присадок а) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, 20 кг сложного диэфира этиленгликоля с эруковой кислотой в качестве другого компонента присадок и 3 кг другого компонента присадок, N-(2-гидроксиэтил)олеиламина, загружают в корпусной реактор с перемешиванием, содержащий 25 кг 40% раствора компонента присадок с) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, при 65 С, смешивают в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения.- 14011632 7.3. Получение и испытание состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.7.2 вводят при 0,24 кг/мин в поток продукта печного топлива без присадок,партия 030225, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -15 С. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только неомыленный сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -13 С. Пример 8. 8.1. Исходные материалы. 8.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 16080601, тест DF 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 6 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С. Дистилляционный анализ 8.1.2. Компонент присадок а). Воск сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 8.1.3. Компонент присадок с). Сополимер -метилстирола и малеинового ангидрида, частично имидированный стеариламином,среднемассовая молекулярная масса 13750 г/моль, кислотное число 51. Получение компонента присадок с). 81 л -метилстирола, 7 л димера -метилстирола и 20 л ацетона загружают в 500 л корпусной реактор с перемешиванием и корпусной реактор с перемешиванием нагревают до 59 С. Раствор 52 кг малеинового ангидрида и 2,4 кг динитрила азоизомасляной кислоты в 150 л ацетона равномерно дозируют в корпусной реактор с перемешиванием в течение 6 ч и реакционную смесь перемешивают в течение более 6 ч при 70-73 С. Анализируемый образец сополимера имеет кислотное число 445 мг KOH на 1 г сополимера. ЯМР-анализ дает 1,3 концевых групп димера -метилстирола на 1 моль. Полимерный раствор, который еще находится при 54-56 С, теперь непрерывно подают в вакуумную двухбарабанную сушилку и разделяют на порошкообразный сополимер с остаточным содержанием 1,1% летучих ингредиентов и ацетон. 382 кг C8-C9 дизельной ароматической фракции, кипящей выше 160 С, и 135 кг стеариламина загружают в 500 л корпусной реактор с перемешиванием и нагревают при 130 С для частичного имидирования сополимера. 135,5 кг сополимера непрерывно вводят в данный раствор в течение 4 ч. Это повышает температуру внутри корпусного реактора с перемешиванием до 180-185 С, и образовавшуюся воду отгоняют азеотропно с приблизительно равным количеством C8-C9 дизельной ароматической фракции. Спустя 6 ч общего времени реакции при 160-190 С, отгоняют 8,5 кг воды и 10,2 кг растворителя. Получают 40% раствор сополимера, частично имидированного стеариламином, с кислотным числом 51 и среднемассовой молекулярной массой 13750 г/моль. 8.1.4. Другие компоненты присадок. Смесь ненасыщенных C18-C24 карбоновых кислот с С 3 алкильным мостиком, степень этерификации 92 мол.%, содержание C18 ненасыщенных жирных кислот 32 мас.%, содержание С 22 ненасыщенных жирных кислот 48 мас.%, иодное число 96. Сополимер этилакрилата и октадецилакрилата (мольное соотношение 4:1, среднечисловая молекулярная масса 8400). 8.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 25 кг 40% раствора компонента присадок с) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, 50 кг 50% раствора компонента присадок а) в ароматической углеводородной смеси (Solvesso), 20 кг смеси ненасыщенных C18-C24 карбоновых кислот с С 3 оксиалкильным мостиком в качестве другого компонента присадок и 19 кг 20% раствора другого компонента присадок, сополимера этилакрилата и октадецилакрилата, в толуоле смешивают в корпусном реакторе с перемешиванием в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения.- 15011632 8.3. Получение и испытание состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.8.2 вводят со скоростью 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 16080601, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -17 С. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только неомыленный сополимерный воск в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -3 С. Пример 9. 9.1. Исходные материалы. 9.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 16080601, тест DF 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 6 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С; тест на смазываемость: 563 мкм. Дистилляционный анализ 9.1.2. Компонент присадок а). Воск сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 9.1.3. Компонент присадок d2). Восковый сложный эфир с вазелиноподобной консистенцией, кислотное число 7,9 мг KOH/г, число омыления 113 мг KOH/г, кинематическая вязкость 20,6 мм 2/с, точка застывания 34,5 С. Получение компонента присадок d2). Смесь 25 кг димерной кислоты (продукт димеризации ненасыщенных C18 жирных кислот, среднее число углеродных атомов 36), 5 кг стеарилового спирта и 7 кг цетилового спирта растворяют при нагревании в 70 л корпусном реакторе с перемешиванием при 120 С с введением инертного газа и подвергают взаимодействию при добавлении 50 г H2SO4 с удалением реакционной воды до тех пор, пока кислотное число не достигнет значения 7,9 мг KOH/г. После обеспечения охлаждения расплава катализатор нейтрализуют 0,5 л 10% NaHCO3, водную фазу отделяют и отводят восковый сложный эфир. 9.1.4. Другие компоненты присадок. Сополимер этилакрилата и этилгексилакрилата (мольное соотношение 3:2, среднечисловая молекулярная масса 135000). 9.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 25 кг 40% раствора компонента присадок d2) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, 50 кг 50% раствора компонента присадок а) в ароматической углеводородной смеси (Solvesso) и 15 кг 20% раствора другого компонента присадок, сополимера этилакрилата и этилгексилакрилата, в толуоле смешивают в корпусном реакторе с перемешиванием в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 9.3. Получение состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.9.2 вводят со скоростью 0,48 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 16080601, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам дает CFPPзначение -14 С. Тест на смазывающую способность показывает "диаметр пятна изнашивания" 412 мкм. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только немодифицированный сополимерный воск а) в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -3 С. Пример 10. 10.1. Исходные материалы. 10.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 030210, тест DF 2. Характеристики: температура помутнения (СР): 7 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С; тест на смазывающую способность: 556 мкм. 10.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 20 мас.% воска частично омыленного сополимера этилена и винилацетата (среднемассовая молекулярная масса 1600 г/моль, содержание винилацетата в воске неомыленного сополимера этилена и винилацетата 32 мас.%, степень омыления 15 мол.%) и 80 мас.% воска сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 10.1.3. Компонент присадок d2). Восковый сложный эфир с вазелиноподобной консистенцией, кислотное число 8,6 мг KOH/г, число омыления 118 мг KOH/г, кинематическая вязкость 23,1 мм 2/с, точка застывания 35,2 С. Получение компонента присадок d2). Смесь 25 кг димерной кислоты (продукт димеризации ненасыщенных C18 жирных кислот, среднее число углеродных атомов 36), 5 кг стеарилового спирта и 8 кг эйкозанового спирта растворяют при нагревании в 70 л корпусном реакторе с перемешиванием при 120 С с введением инертного газа и подвергают взаимодействию при добавлении 50 г H2SO4 с удалением реакционной воды до тех пор, пока кислотное число не достигнет значения 8,6 мг KOH/г. После обеспечения охлаждения расплава катализатор нейтрализуют 1,0 л 10% NaHCO3, водную фазу отделяют и отводят восковый сложный эфир. 10.1.4. Другие компоненты присадок. Сложные триэфиры пентаэритрита с олеиновой кислотой. 10.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 22 кг 50% раствора компонента присадок d2) в 2-этилгексаноле, 50 кг 60% раствора компонента присадок а) в C8-C9 дизельной ароматической фракции и 20 кг сложного триэфира пентаэритрита с олеиновой кислотой в качестве другого компонента присадок вводят в корпусной реактор с перемешиванием,смешивают в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 10.3. Получение состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.10.2 вводят со скоростью 0,30 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 030210, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -8 С. Тест на смазывающую способность показывает "диаметр пятна изнашивания" 425 мкм. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только немодифицированный сополимерный воск а) в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -5 С и"диаметр пятна изнашивания" составляет 528 мкм. Пример 11. 11.1. Исходные материалы. 10.1.1. Печное топливо без присадок. Партия: 030225, тест HEL 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 1 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): -1 С. Дистилляционный анализ 11.1.2. Компонент присадок а). Смешивают 25 мас.% воска окисленного сополимера этилена и винилацетата (среднемассовая молекулярная масса 950 г/моль, кислотное число 18 мг KOH/г, OH-число 70 мг KOH/г) и 75% неокисленного воска сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 11.1.3. Компонент присадок d1). Олигомерный сложный эфир (кислотное число 12 мг KOH/г, число омыления 175 мг KOH/г, кинематическая вязкость (100 С) 65 мм 2/с, точка застывания 42 С), полученный в соответствии с ЕР 0934921 А 1 из глицерилмоностеарата и димерной кислоты (продукт димеризации ненасыщенныхC18 жирных кислот, среднее число углеродных атомов 36) олигоконденсацией без растворителя в условиях кислотного катализа. 11.1.4. Другие компоненты присадок N-(2-гидроксиэтил)олеиламин. 11.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 50 кг 60% раствора компонента присадок а) в C8-C9 дизельной ароматической фракции и 3 кг другого компонента присадок, N-(2-гидроксиэтил)олеиламина, вводят в корпусной реактор с перемешиванием,содержащий 23 кг 40% раствора компонента присадок d1) в C8-C9 дизельной ароматической фракции при 65 С, смешивают в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 11.3. Получение состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.11.2 вводят при 0,28 кг/мин в поток продукта печного топлива без присадок,партия 030225, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -16 С. Если состав минерального нефтетоплива, содержащий только немодифицированный сополимерный воск а) в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -13 С. Пример 12. 12.1. Исходные материалы. 12.1.1. Дизельное топливо без присадок. Партия: 16080601, тест DF 1. Характеристики: температура помутнения (СР): 6 С; точка забивания холодного фильтра (CFPP): 2 С. Дистилляционный анализ 12.1.2. Компонент присадок а). Воск сополимера этилена и винилацетата (изготовленного фирмой LEUNA Polymer GmbH, содержание винилацетата 32 мас.%, среднемассовая молекулярная масса 2300 г/моль). 12.1.3. Компонент присадок d1). Олигомерный сложный эфир (кислотное число 14 мг KOH/г, число омыления 185 мг KOH/г, кинематическая вязкость (100 С) 76 мм 2/с, точка застывания 42 С), полученный в соответствии с ЕР 0934921 А 1 из глицерилмоностеарата и димерной кислоты (продукт димеризации ненасыщенныхC18 жирных кислот, среднее число углеродных атомов 36) олигоконденсацией без растворителя в условиях кислотного катализа. 12.1.4. Другие компоненты присадок. Смесь ненасыщенных C18-C24 карбоновых кислот с С 3 оксиалкильным мостиком, степень этерификации 92 мол.%, содержание C18 ненасыщенных жирных кислот 32 мас.%, содержание С 22 ненасыщенных жирных кислот 48 мас.%, иодное число 96. 12.2. Получение растворов, содержащих компоненты присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива. 25 кг 50% раствора компонента присадок d1) в C8-C9 дизельной ароматической фракции, 50 кг 60% раствора компонента присадок а) в ароматической углеводородной смеси (Solvesso), 12 кг смеси ненасыщенных C18-C24 карбоновых кислот с С 3 оксиалкильным мостиком в качестве другого компонента присадок и 15 кг 20% раствора другого компонента присадок, сополимера этилакрилата и октадецилакрилата, в толуоле смешивают в корпусном реакторе с перемешиванием в течение 90 мин при 65 С и смесь перегружают в емкость для хранения. 12.3. Получение и испытание состава минерального нефтетоплива. Раствор присадок по п.12.2 вводят со скоростью 0,52 кг/мин в поток продукта дизельного топлива без присадок, партия 16080601, текущего со скоростью 800 кг/мин, и смесь перегружают в емкость для хранения. Испытание состава минерального нефтетоплива на стойкость к низким температурам даетCFPP-значение -18 С. Если состав минерального нефтетоплива, который содержит только немодифицированный сополимерный воск а) в качестве присадки, получают в таких же условиях, CFPP-значение составляет -18 С. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция минерального нефтетоплива, содержащая в качестве основного компонента минеральное нефтетопливо и следовые количества смеси присадок, где смесь присадок содержит следующие компоненты:a) сополимеры этилена и сложного винилового эфира со среднемассовой молекулярной массой от 3000 до 50000 и содержанием этилена 50-90 мас.% иb) смешанные сложные эфиры глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида,где частичное имидирование осуществляют аммиаком,C1-C24 моноалкиламинами, ароматическими C6-C18 моноаминами, C2-C18 моноаминоспиртами, моноаминированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами с молекулярной массой от 400 до 3000 и/или моноэтерифицированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами с молекулярной массой от 100 до 10000, причем мольное соотношение ангидридных групп сополимера к аммиаку, аминогруппам C1-C24 моноалкиламинов, ароматических C6-C18 моноаминов, C2-C18 моноаминоспиртов или моноаминированных поли(C2-C4 алкилен)оксидов составляет соответственно от 1:1 до 20:1, спирты, которыми сополимеры малеинового ангидрида частично этерифицированы, представляют собой C1-C18 спирты и сомономерные компоненты в частично имидированных и/или частично этерифицированных сополимерах малеинового ангидрида представляют собой C2-C20 олефины, C8-C20 виниловые ароматические соединения, сложные C4-C21 акриловые эфиры,сложные C5-C22 метакриловые эфиры, C5-C14 винилсиланы, C6-C15 акрилатсиланы, акриловые кислоты,метакриловые кислоты, акрилонитрил, винилпиридин, винилоксазолин, изопропенилоксазолин, винилпирролидон, аминоC1-C8 алкил(мет)акрилат, сложный C3-C20 виниловый эфир, простой C3-C20 виниловый эфир и/или гидроксиC1-C8 алкил(мет)акрилат; и/илиc) частично и/или полностью имидированные сополимеры малеинового ангидрида и-метилстирола со среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 15000 и по меньшей мере одной концевой группой на основе димерного -метилстирола, где частичное и/или полное имидирование осуществляют аммиакомC6-C18 моноаминами,C2-C18 моноаминоспиртами, моноаминированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами и/или моноэтерифицированными поли(C2-C4 алкилен)оксидами, в то время как мольное отношение ангидридных групп сополимера к аммиаку, аминогруппам C1-C24 моноалкиламинов, ароматических C6-C18 моноаминов,C2-C18 моноаминоспиртов и моноаминированных поли(С 2-С 4 алкилен)оксидов составляет соответственно от 1:1 до 20:1; и/илиd) воскоподобные композиции на основе природных исходных веществ типаd1) воскоподобных олигомерных сложных эфиров на основе глицерилмоностеарата и димерной кислоты, соответствующих по меньшей мере на 90 мас.% структуреd2) восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией на основе по меньшей мере двух различных линейных и/или разветвленных C14-C36 спиртов и димерных кислот, соответствующих по меньшей мере на 80 мас.% структуре(CH2)i или (CH2)s являются линейными или разветвленными,причем содержание смеси присадок в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовое соотношение компонентов присадок а/b, а/с или a/d находится в интервале от 10:90 до 90:10 соответственно. 2. Композиция по п.1, где сополимерами этилена и сложного винилового эфира являются сополимеры этилена и винилацетата с содержанием винилацетата 12-50 мас.%. 3. Композиция по п.1 или 2, где сополимеры этилена и сложного винилового эфира представляют собой смеси 10-90 мас.% немодифицированных сополимеров этилена и сложного винилового эфира и 90-10 мас.% сополимеров этилена и сложного винилового эфира, модифицированных такими полярными группами, как концевые альдегидные группы, концевые карбоксиалкилмеркаптогруппы, концевые алкоксигруппы или гидроксильные группы и/или карбоксильные группы путем частичного окисления,омыления или ацетилирования, а также прививкой полярных мономеров с этиленовой ненасыщенностью на сополимер. 4. Композиция по п.3, где модифицированные сополимеры этилена и сложного винилового эфира представляют собой окисленные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, частично омыленные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, гемиацетали частично омыленных сополимеров этилена и сложного винилового эфира и/или сополимеры этилена и сложного винилового эфира с прививкой полярных ненасыщенных мономеров типа сложного винилового эфира, сложного(мет)акрилового эфира и/или простого винилового эфира. 5. Композиция по одному или нескольким пп.1-4, где C12-C40 монокарбоновые кислоты, содержащиеся в качестве этерифицирующих компонентов в смешанных сложных эфирах глицерина смеси присадок, состоят из 45-52 мас.% С 22 монокарбоновых кислот по отношению к общей массеC12-C40 монокарбоновых кислот и где частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида, содержащиеся в качестве этерифицирующих компонентов, представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и -метилстирола, частично имидированные C6-C24 моноалкиламинами, в которых мольное соотношение ангидридных групп и связанного C6-C24 моноалкиламина находится в интервале от 8:1 до 1,3:1. 6. Композиция по одному или нескольким пп.1-4, где частично имидированные сополимеры малеинового ангидрида и -метилстирола в качестве компонента присадок с) представляют собой сополимеры малеинового ангидрида и -метилстирола, частично имидированные C6-C24 моноалкиламинами, где мольное соотношение ангидридных групп и связанного C6-C24 моноалкиламина в сополимере находится в интервале от 8:1 до 1,3:1. 7. Композиция по одному или нескольким пп.1-4, где вазелиноподобные восковые сложные эфиры в качестве компонента присадок d2) представляют собой сложные эфиры, полученные этерификацией спиртов Герберта типа 2-гексилдекан-1-ола или 2-октилдекан-1-ола и димерных кислот, полученных расщеплением растительных масел с высоким содержанием олеиновой кислоты и последующей каталитической димеризацией. 8. Композиция по п.7, где сложные эфиры получены каталитической этерификацией в присутствии кислотных катализаторов при температурах от 100 до 160 С в корпусных реакторах с перемешиванием с применением вакуума от -0,5 до -1,5 бар. 9. Композиция по одному или нескольким пп.1-8, где минеральное нефтетопливо представляет собой сырую нефть или нефтяное топливо из среднего дистиллята с содержанием серы до 0,05 мас.%,предпочтительно печное топливо, газойли или дизельное топливо. 10. Композиция по одному или нескольким пп.1-8, содержащая суммарно от 0 до 200 мас.% по отношению к компонентам присадок (а+b), (а+с), (a+d), (a+b+c), (a+b+c+d) или (a+c+d) других компонентов присадок, таких как смеси жирных кислот, полиамины, простые эфирамины, аминоспирты, аминные соли, амиды или имиды поливалентных карбоновых кислот; модифицированные сополимеры ангидридов этиленненасыщенных C4-C20 дикарбоновых кислот, немодифицированные сополимеры этилена и сложного винилового эфира, C7-C30 спирты, полиалкиленгликоли, сложные эфиры или простые эфиры полиоксиалкиленовых соединений, C12-C40 монокарбоновые кислоты с C2-C6 оксиалкильным мостиком,предпочтительно ненасыщенные C16-C24 монокарбоновые кислоты с C3-C4 оксиалкильным мостиком, содержащие 45-52 мас.% С 22 монокарбоновых кислот по отношению к общей массе C16-C24 монокарбоновых кислот, сополимеры этилена и C3-C20 олефинов, гидратированные полимеры ненасыщенных мономеров типа гидратированного сополимера диена со среднечисловой молекулярной массой до 30000, сополимеры алкилфенола и альдегида, ароматические соединения с C8-C100 алкильными заместителями, полученные конденсацией по Фриделю-Крафтсу галогенированных углеводородов с ароматическими углеводородами, карбоксилированные полиамины, детергенты, ингибиторы коррозии, деэмульгаторы, дезактиваторы металлов, модификаторы цетанового числа, антивспениватели и/или сорастворители.- 20011632 11. Способ получения композиции по п.1, содержащей минеральное нефтетопливо в качестве основного компонента и следовые количества смеси присадок, в которой смесь присадок содержит следующие компоненты:a) сополимеры этилена и сложного винилового эфира со среднемассовой молекулярной массой от 3000 до 50000 и содержанием этилена 50-90 мас.%; иb) смешанные сложные эфиры глицерина, где 50-80 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано ненасыщенными C12-C40 монокарбоновыми кислотами и 20-50 мол.% гидроксильных групп проэтерифицировано частично имидированными и/или частично этерифицированными сополимерами малеинового ангидрида; и/илиc) частично и/или полностью имидированные сополимеры малеинового ангидрида и-метилстирола со среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 15000 и по меньшей мере одной концевой группой на основе димерного -метилстирола; и/илиd) воскоподобные композиции на основе природных исходных веществ типаd1) воскоподобных олигомерных сложных эфиров на основе глицерилмоностеарата и димерной кислоты, соответствующих по меньшей мере на 90 мас.% структуреd2) восковых сложных эфиров с вазелиноподобной консистенцией на основе по меньшей мере двух различных линейных и/или разветвленных C14-C36 спиртов и димерных кислот, соответствующих по меньшей мере на 90 мас.% структуре(CH2)i или (CH2)s являются линейными или разветвленными,содержание смеси присадок в минеральном нефтетопливе составляет 0,005-1 мас.% и массовое сотношение компонентов присадок а/b, а/с или a/d находится в интервале от 10:90 до 90:10 соответственно,при этом композицию получают способом предварительной гомогенизации, в котором растворы, содержащие 1-60 мас.% компонентов присадок в средних дистиллятах минерального нефтетоплива, получают при 20-90 С на первой стадии и растворы, содержащие компоненты присадок, гомогенизируют с минеральным нефтетопливом в качестве основного компонента на второй стадии,причем другие компоненты присадок в суммарном количестве от 0 до 200 мас.% по отношению к компонентам присадок (a+b), (a+c), (a+d), (a+b+c), (a+b+c+d) или (a+c+d) вводят в минеральное нефтетопливо на первой и/или второй стадии. 12. Применение композиции по одному или нескольким из пп.1-10 в качестве текучей среды,транспортируемой при низких температурах. 13. Применение композиции по одному или нескольким из пп.1-10 в качестве минерального нефтетоплива с высокой смазывающей способностью и текучестью. Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
МПК / Метки
МПК: C10L 1/22, C10L 1/18, C10L 1/14
Метки: композиция, получения, содержащая, нефтетоплива, смесь, присадок, применение, минерального, способ
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/22-11632-kompoziciya-mineralnogo-neftetopliva-soderzhashhaya-smes-prisadok-sposob-ee-polucheniya-i-ee-primenenie.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Композиция минерального нефтетоплива, содержащая смесь присадок, способ ее получения и ее применение</a>
Предыдущий патент: Аллицин
Следующий патент: Таблетка замедленного высвобождения сенсибилизатора к инсулину и других антидиабетических агентов
Случайный патент: Применение ферментированных зародышей пшеницы в ветеринарной практике