Азолилметилоксираны, их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, а также содержащие их средства

Дата публикации и выдачи патента Номер заявки АЗОЛИЛМЕТИЛОКСИРАНЫ, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С ФИТОПАТОГЕННЫМИ ГРИБАМИ, А ТАКЖЕ СОДЕРЖАЩИЕ ИХ СРЕДСТВА Настоящее изобретение относится к азолилметилоксиранам общей формулы (I) в которой A означает фенил, который замещен двумя F; B означает фенил, который замещен 1-3 заместителями, выбранными из галогена или C1-C4-алкила, с указанием, что B не означает ометилфенил, если A означает 2,4-дифторфенил, а также к их совместимым с растениями кислотноаддитивным солям или солям металлов, к применению соединений формулы (I) для борьбы с фитопатогенными грибами и содержащих их средств. 015588 Настоящее изобретение относится к азолилметилоксиранам общей формулы (I) где A означает фенил, который замещен двумя F;B означает незамещенный пиридил, тиенил, тиазолил, оксазолил, или фурил, или фенил, который замещен посредством от одного до трех следующих заместителей: галоген, NO2, амино, C1-C4-алкил,C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкил, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкиламино, C1-C4-диалкиламино, тио или C1-C4-алкилтио, с указанием, что B не означает о-метилфенил, если A означает 2,4-дифторфенил,а также к их совместимым с растениями кислотно-аддитивным солям или солям металлов. Далее изобретение относится к применению соединений формулы (I) для борьбы с фитопатогенными грибами и содержащих их средств. Азолилметилоксираны, их получение и их применение для защиты растений известны, например,из документов EP-A-0094564 и EP-A-0196038. Из EP-A-0421125 известны азолилметилоксираны, которые в оксирановом кольце содержат гетарильные заместители. Несмотря на то что описанные азолилметилоксираны уже обладают фунгицидным действием от хорошего до очень хорошего против ряда патогенов, в основе настоящего изобретения лежала задача предоставить в распоряжение новые азолилметилоксираны с улучшенным фунгицидным действием. Эта задача была решена с помощью описанных в начале соединений формулы (I). Соединение I вследствие основного характера содержащихся в нем атомов азота в состоянии с неорганическими или органическими кислотами или с ионами металлов образовывать соли или аддукты. Примерами неорганических кислот являются галогеноводородные кислоты, такие как фтористый водород, хлористый водород, бромистый водород и йодистый водород, угольная кислота, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота. В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота и алкановые кислоты,такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота,а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными остатками с 1-20 атомами углерода),арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, имеющие одну или две группы сульфокислоты), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными остатками с 1-20 атомами углерода), арилфосфоновые или арилдифосфоновые кислоты (ароматические остатки, такие как фенил и нафтил, имеющие один или два остатка фосфорной кислоты), причем алкильный или арильный остатки могут иметь другие заместители, например п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацеоксибензойная кислота и т.д. В качестве ионов металлов в особенности пригодны ионы элементов второй главной группы, в особенности кальция и магния, третьей и четвертой главной группы, в особенности алюминия, олова и свинца, а также с первой по восьмую подгруппы, в особенности хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и других. Особенно предпочтительны ионы металлов элементов подгрупп четвертого периода. При этом металлы могут иметь различные присущие им валентности. Получение соединений формулы (I) известно и подробно описано в EP-A-0094564, EP-A-0196038 иEP-A-0421125. В определениях символов в приведенных выше формулах были использованы собирательные понятия, которые в общем означают следующие заместители: галоген: фтор, хлор, бром и йод; алкил, а также алкильные части структурных групп, таких как алкиламино: насыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки преимущественно с 1-4 атомами углерода, такими как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил; галогеналкил: алкил, такой как указан выше, причем в этих группах частично или полностью атомы водорода замещены атомами галогена, такими как указаны выше. В одной форме осуществления алкильные группы замещены по меньшей мере один раз или полностью определенным атомом галогена,преимущественно фтором, хлором или бромом. В другой форме осуществления алкильные группы частично или полностью галогенированы различными атомами галогена; в смешанных галогенных заместителях предпочтительна комбинация хлора и фтора. В особенности предпочтительны(C1-C4)галогеналкил, более предпочтительно (C1-C2)галогеналкил, такой как хлорметил, бромметил,дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил,2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил,-1 015588 пентафторэтил или 1,1,1-трифторпроп-2-ил; алкокси: связанная кислородом алкильная группа, как определено выше, предпочтительно с 1-4C-атомами. Примерами предпочтительных алкоксигрупп являются метокси, этокси, п-пропокси,1-метилэтокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси или 1,1-диметилэтокси; галогеналкокси: алкокси, как определен выше, причем в этих группах атомы водорода частично или полностью замещены атомами галогена, такими как описаны выше для галогеналкила, в особенности фтор, хлор или бром. Примерами предпочтительных галогеналкокси остатков являютсяOCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси,2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2-дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, OC2F5,2-фторпропокси, 3-фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2-хлорпропокси,3-хлорпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси,3,3,3-трихлорпропокси, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-фторэтокси, 1-(CH2Cl)-2-хлорэтокси,1-(CH2Br)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси; алкилтио: алкил, как определен выше, связанный S-атомом. Новые соединения формулы (I) содержат хиральные центры и, в общем, получают в виде рацематов или в виде смесей диастереомеров эритроформ, а также треоформ. Эритро- и треодиастереомеры в соединениях согласно изобретению возможно разделить, например, на основе их различной растворимости или посредством колоночной хроматографии и выделить в чистом виде. Из таких единых пар диастереомеров известными методами можно получить единые энантиомеры. В качестве антимикробных агентов можно применять как единые диастереомеры или энантиомеры, так и их полученные при синтезе смеси. Соответствующее относится к фунгицидным средствам. При этом предпочтительны пары энантиомеров или энантиомеры с цис-расположением кольца B и триазолилметилового заместителя. Соединения согласно изобретению могут находиться в различных кристаллических модификациях,которые могут отличаться биологическим действием. Они равным образом являются объектом настоящего изобретения. В применяемых согласно изобретению соответственно согласно изобретению соединениях формулы (I) особенно предпочтительны следующие значения заместителей, а именно каждый раз в отдельности или в комбинации. Предпочтительные заместители или предпочтительные комбинации заместителей при этом относятся при необходимости соответственно к предшественникам соединений согласно изобретению. Заместитель A означает фенил, который замещен двумя F, так что в целом получается шесть заместителей A1-A6 следующих формул: Согласно одной форме осуществления A означает A1 или A2. Согласно предпочтительной форме осуществления A означает A1. Другая форма осуществления относится к соединениям I, в которых B означает незамещенный пиридил, тиенил, тиазолил, оксазолил или фурил. Согласно предпочтительной форме осуществления B означает пиридил или тиенил. Согласно другой предпочтительной форме осуществления B означает пиридил. В другой форме осуществления настоящего изобретения B означает фенил, который замещен посредством от одного до трех следующих заместителей: галоген, NO2, амино, C1-C4-алкил,C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкил, C1-C4-галогеналкокси, C1-C4-алкиламино, C1-C4-диалкиламино, тио или C1-C4-алкилтио. В другой форме осуществления B означает фенил, который замещен посредством от одного до трех следующих заместителей: галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкил илиC1-C4-галогеналкокси. В предпочтительной форме осуществления B означает фенил, который замещен посредством от одного до трех галогенов.-2 015588 Принимая во внимание их применение, согласно изобретению предпочтительны соединения I, приведенные в табл. 1. В особенности, принимая во внимание их применение, согласно изобретению предпочтительны соединения I, приведенные в табл. 2-6. Кроме того, рассматриваемые группы, указанные в таблицах для заместителя, независимо от комбинации, в которой они указаны, представляют особенно предпочтительную форму выполнения соответствующих заместителей. Таблица 1 Таблица 2. Соединения формулы (I), в которых A означает A1 и B каждый раз соответствует одному заместителю одной строки табл. 1, причем за исключением 2-метилфенил. Таблица 3. Соединения формулы (I), в которых A означает A2 и B каждый раз соответствует одному заместителю одной строки табл. 1. Таблица 4. Соединения формулы (I), в которых A означает A3 и B каждый раз соответствует одному заместителю одной строки табл. 1. Таблица 5. Соединения формулы (I), в которых A означает А 4 и B каждый раз соответствует одному заместителю одной строки табл. 1. Таблица 6. Соединения формулы (I), в которых A означает A5 и B каждый раз соответствует одному заместителю одной строки табл. 1. Таблица 7. Соединения формулы (I), в которых A означает A6 и B каждый раз соответствует одному заместителю одной строки табл. 1. Соединения I пригодны в качестве фунгицидов. Они отмечены превосходным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов из класса аскомицетов, дейтеромицетов, оомицетов и базидиомицетов, в особенности из класса оомицетов. Частью они являются системно активными и могут использоваться для защиты растений в качестве листьевых, протравливающих и почвенных фунгицидов.-3 015588 Они имеют особое значение для борьбы с целым рядом грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, трава, бананы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, фруктовых и декоративных растениях и овощных растениях, таких как огурцы,бобы, томаты, картофель и тыквенные, а также на семенах этих растений. Особенно они пригодны для борьбы со следующими грибковыми заболеваниями: виды Alternaria на овощах, рапсе, сахарной свекле и фруктах и рисе, такие как, например, A.solani или A.alternata на картофеле и томатах; виды Aphanomyces на сахарной свекле и овощах; виды Ascochyta на зерновых культурах и овощах; виды Bipolaris и Drechslera на кукурузе, зерновых культурах, рисе и дернине, как, например,D.maydis на кукурузе; виды Blumeria graminis (истинная мучнистая роса) на зерновых культурах; виды Botrytis cinerea (серая гниль) на клубнике, овощах, цветах и виноградных лозах; виды Bremia lactucae на салате; виды Cercospora на кукурузе, соевых бобах, рисе и сахарной свекле; виды Cochliobolus на кукурузе, зерновых культурах, рисе, как, например, Cochliobolus sativus на зерновых культурах, Cochliobolus miyabeanus на рисе; виды Colletotricum на соевых бобах и хлопчатнике; виды Drechslera, виды Pyrenophora на кукурузе, зерновых культурах, рисе и дернине, как, например,D.teres на ячмене или D.tritici-repentis на пшенице; виды Esca на виноградной лозе, вызванная Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph.Aleophilum иFormitipora punctata (син. Phellinus punctatus); виды Exserohilum на кукурузе; виды Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на бахчевых; виды Fusarium и Verticillium на различных растениях, как, например, F.graminearum или F.culmorum на зерновых культурах или F.oxysporum на целом ряде растений, как, например, томатах; виды Gaeumanomyces graminis на зерновых культурах; виды Gibberella на зерновых культурах и рисе (например, Gibberella fujikuroi на рисе); виды Grainstaining complex на рисе; виды Helminthosporium на кукурузе и рисе; виды Michrodochium nivale на зерновых культурах; виды Mycosphaerella на зерновых культурах, бананах и арахисе, как, например, M.graminicola на пшенице или M.fijiensis на бананах; виды Peronospora на капусте и луковичных растениях, как, например, P.brassicae на капусте илиP.destructor на луке; виды Phakopsara pachyrhizi и Phakopsara meibomiae на соевых бобах; виды Phomopsis на соевых бобах и подсолнечнике; виды Phytophthora infestans на картофеле и томатах; виды Phytophthora на различных растениях, как, например, P.capsici на паприке; виды Plasmopara viticola на виноградных лозах; виды Podosphaera leucotricha на яблонях; виды Pseudocercosporella herpotrichoides на зерновых культурах; виды Pseudoperonospora на различных растениях, как, например, P.cubensis на огурцах или P.humili на хмеле; виды Puccinia на различных растениях, как, например, P.triticina, P.striformins, P.hordei илиP.graminis на зерновых культурах или P.asparagi на спарже; виды Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae на рисе; виды Pyricularia grisea на дернине и зерновых культурах; виды Pythium spp. на дернине, рисе, кукурузе, хлопчатнике, рапсе, подсолнечнике, сахарной свекле,овощах и других растениях, как, например, P.ultiumum на различных растениях, P.aphanidermatum на дернине; виды Rhizoctonia на хлопчатнике, рисе, картофеле, дернине, кукурузе, рапсе, картофеле, сахарной свекле, овощах и на различных растениях, как, например, R.solani на свекле и различных растениях; виды Rhynchosporium secalis на ячмене, ржи и тритикале; виды Sclerotinia на рапсе и подсолнечнике; виды Septoria tritici и Stagonospora nodorum на пшенице; виды Erysiphe (син. Uncinula) necator на виноградной лозе; виды Setospaeria на кукурузе и дернине; виды Sphacelotheca reilinia на кукурузе; виды Thievaliopsis на соевых бобах и хлопчатнике; виды Tilletia на зерновых культурах;-4 015588 виды Ustilago на зерновых культурах, кукурузе и сахарном тростнике, как, например, U.maydis на кукурузе; виды Venturia (парша) на яблонях и грушах, как, например,V.inaequalis на яблоне. В особенности они пригодны для борьбы с вредными грибами из класса пероноспоромицетов (син. оомицеты), такие как виды Peronospora, виды Phytophthora, Plasmopara viticola, виды Pseudoperonospora и виды Pythium. Кроме того, соединения I пригодны для борьбы с вредными грибами при защите материалов (например, дерева, бумаги, дисперсии для окрашивания, волокон соответственно тканей) и при защите запасов. При защите древесины в особенности учитывают следующие вредные грибы: аскомицеты, такие какAspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. и зигомицеты, такие как Mucor spp., сверх этого для защиты материалов следующие дрожжевые грибки:Candida spp. и Saccharomyces cerevisae. Сверх этого соединения формулы (I) и/или их сельскохозяйственно совместимые кислотноаддитивные соли или соли металлов могут также применяться в культурах, которые благодаря выращиванию, включая методы генной инженерии, являются устойчивыми к поражению насекомыми или грибами. Соединения I применяют таким образом, что грибы или подлежащие защите от поражения грибами растения, посевной материал, материалы или почву обрабатывают фунгицидно активным количеством действующих веществ. Применение может быть осуществлено как перед, так и после заражения грибами материалов, растений или семян. Фунгицидные средства, в общем, содержат между 0,1 и 95, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% действующего вещества. Нормы расхода при применении для защиты растений, в зависимости от вида желаемого эффекта,находятся между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на 1 га. При обработке посевного материала, в общем, являются необходимыми количества действующего вещества от 1 до 1000 г/100 кг, преимущественно от 5 до 100 г/100 кг посевного материала. При применении для защиты материалов, соответственно защиты запасов нормы расхода действующего вещества зависят от вида области применения и желаемого эффекта. Обычные нормы расхода при защите материалов, составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, преимущественно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубический метр обрабатываемого материала. Соединения формулы (I) могут находиться в различных кристаллических модификациях, которые могут отличаться своей биологической эффективностью. Они равным образом являются объектом настоящего изобретения. Соединения I могут быть переведены в обычные композиции, например растворы, эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты и грануляты. Форма применения зависит от соответствующей цели использования; в любом случае она должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению. Композиции получают известным образом, например разбавлением действующего вещества с растворителями и/или носителями, желательно с использованием эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных веществ для этого в основном пригодны вода, ароматические растворители (например, продукты Solvesso, ксилол), парафины (например,фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например,циклогексанон, гамма-бутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты(гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе, также могут использоваться смеси растворителей; носители, такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы,такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда,кислот жирного ряда и сульфатированных гликольэфиров спирта жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир,алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное-5 015588 касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, полигликольэфирный ацеталь лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза. Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол,бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода. Порошки, препараты для распыления и опудривания могут быть получены посредством смешивания или совместного размола действующих веществ с твердым носителем. Грануляты, например покрытые, пропитанные или гомогенные, могут быть получены посредством соединения действующих веществ с твердыми носителями. Твердыми носителями являются, например,минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел,болюс, лсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые носители. Композиции содержат, в общем, между 0,01 и 95 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества при этом используются с чистотой от 90 до 100%,предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР). Примеры композиций. 1. Продукты для разведения в воде.A. Водорастворимые концентраты (SL, LS). 10 мас.ч. действующих веществ растворяют в 90 мас.ч. воды или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется. Таким способом получают композицию с содержанием действующего вещества 10 мас.%.B. Диспергируемые концентраты (DC). 20 мас.ч. действующих веществ растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона при добавлении диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию. Содержание действующего вещества составляет 20 мас.%.C. Эмульгируемые концентраты (EC). 15 мас.ч. действующих веществ растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (по 5 мас.ч.). При разбавлении в воде образуется эмульсия. Композиция содержит 15 мас.% действующего вещества.D. Эмульсии (EW, EO, ES). 25 мас.ч. действующих веществ растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (по 5 мас.ч.). Эту смесь с помощью эмульгирующего устройства (например, Ultraturax) вводят в 30 мас.ч. воды и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия. Композиция содержит 25 мас.% действующего вещества.E. Суспензии (SC, OD, FS). 20 мас.ч. действующих веществ при добавлении 10 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента и 70 мас.ч. воды или органического растворителя измельчают в шаровой мельнице с мешалкой до тонкой суспензии действующего вещества. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества. Содержание действующего вещества в композиции составляет 20 мас.%.F. Диспергируемые в воде и водорастворимые грануляты (WG, SG). 50 мас.ч. действующих веществ тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. Композиция содержит 50 мас.% действующего вещества.G. Диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS). 75 мас.ч. действующих веществ перемалываются при добавлении 25 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. Содержание действующего вещества в композиции составляет 75 мас.%.H. Гелевые композиции (GF). В шаровой мельнице измельчают до тонкой суспензии 20 мас.ч. действующих веществ, 10 мас.ч. диспергатора, 1 мас.ч. агента набухания ("желирующего агента") и 70 мас.ч. воды или органического растворителя. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия с содержанием 20 мас.% действующего вещества. 2. Продукты для непосредственного нанесения.I. Тонкие порошки (DP, DS). 5 мас.ч. действующих веществ тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 мас.ч. тонкодисперсного каолина. Вследствие этого получают средство для опыления с содержанием действующего вещества 5 мас.%.J. Грануляты (GR, FG, GG, MG). 0,5 мас.ч. действующих веществ тонко измельчают и связывают с 99,5 мас.ч. носителя. При этом обычными способами являются экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Вследствие этого получают гранулят для непосредственного нанесения с содержанием действующего вещества 0,5 мас.%.K. ULV-растворы (UL). 10 мас.ч. действующих веществ растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя, например ксилола. Вследствие этого получают продукт для непосредственного нанесения с содержанием действующего вещества 10 мас.%. Для обработки посевного материала обычно применяют водорастворимые концентраты (LS), суспензии (FS), тонкие порошки (DS), диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (WS, SS),эмульсии (ES), эмульгируемые концентраты (EC) и гелевые композиции (GF). Эти композиции могут наноситься на посевной материал неразбавленными или предпочтительно разбавленными. Применение может производиться перед посевом. Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих композиций или в приготовленных из них формах применения, например использоваться в форме растворов, предназначенных для непосредственного опрыскивания, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Формы применения зависят от цели использования; во всяком случае, должно быть обеспечено как можно более тонкое распределение действующих веществ согласно изобретению. Водные формы применения могут быть приготовлены из эмульсионных концентратов, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые или растворенные в масле или растворителе могут гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут быть получены концентраты, состоящие из действующего вещества и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов и возможно растворителя или масла, которые пригодны для разведения водой. Концентрации действующих веществ в готовых к применению препаратах могут варьироваться в широком диапазоне. В общем, такие концентрации составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Также действующие вещества могут с большим успехом использоваться в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок. К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты,добавки, гербициды, фунгициды, другие пестициды, бактерициды, также в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1. В качестве адъювантов в данном контексте особенно пригодны органически модифицированные полисилоксаны, например Break Thru S 240; алкоксилаты спирта, например Atplus 245, Atplus MBA 1303, Plurafac LF 300 иLutensol ON 30; ЕО-ПО-блок-полимеризаты, например Pluronic RPE 2035 и Genapol В; этоксилаты спирта, например Lutensol XP 80; и диоктилсульфосукцинат натрия, например Leophen RA. Средства согласно изобретению могут находиться в форме применения в качестве фунгицидов также вместе с другими действующими веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или также удобрениями. При смешивании соединений I или содержащих их средств с одним или несколькими другими действующими веществами, в особенности с фунгицидами, в большинстве случаев можно, например, расширить спектр действия или предотвратить развитие устойчивости. При этом в большинстве случаев получают синергический эффект.-7 015588 Другим объектом настоящего изобретения является комбинация по меньшей мере из одного азолилметилоксирана формулы (I), в особенности одного раскрытого в настоящем описании как предпочтительного азолилметилоксирана и/или одной его сельскохозяйственно совместимой кислотно-аддитивной соли или соли металлов и по меньшей мере одного другого фунгицидного, инсектицидного, гербицидного и/или регулирующего рост действующего вещества, причем может возникать синергическое действие. Еще одним объектом настоящего изобретения является пестицидное средство, включающее по меньшей мере одно соединение формулы (I), в особенности одно описанное в настоящем описании как предпочтительное соединение формулы (I) и/или одну его сельскохозяйственно совместимую кислотноаддитивную соль или соль металлов и по меньшей мере один твердый или жидкий носитель. Подобное пестицидное средство может содержать по меньшей мере одно другое фунгицидное, инсектицидное и/или гербицидное действующее вещество, причем также может возникать синергическое действие. Следующий список L фунгицидов, совместно с которыми могут применяться соединения согласно изобретению, должен пояснить, а не ограничить комбинационные возможности. Список L. Стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, сложный метиловый эфир(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбаминовой кислоты, сложный метиловый эфир 2-(орто(2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакриловой кислоты.L-2. Амиды карбоновой кислоты: анилиды карбоновой кислоты: беналаксил, беноданил, боскалид, карбоксин, мепронил, фенфурам,фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офураце, оксадиксил, оксикарбоксин, пентиопирад,тифлузамид, тиадинил, (4'-бромбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-трифторметилбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-хлор 3'-фторбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)амид 3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоновой кислоты,(2-цианофенил)амид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты; морфолиды карбоновой кислоты: диметоморф, флуморф; амиды бензойной кислоты: флуметовер, флупиколид (пикобензамид), зоксамид; другие амиды карбоновой кислоты: карпропамид, диклоцимет, мандипропамид, N-(2-(4-[3-(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3-метилбутирамид, N-(2-(4-[3(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-этансульфониламино-3-метилбутирамид. Азолы: триазолы: битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, энилконазол,эпоксиконазол, фенбуконазол, флузилазол, флуквинконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол,ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол; имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол; бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол; другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол. Серосодержащие гетероциклильные соединения: пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин; пиримидины: бупиримат, ципродинил, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нуаримол, пириметанил; пиперазины: трифорин; пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил; морфолины: алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф; дикарбоксимиды: ипродион, процимидон, винклозолин; другие: ацибензолар-S-метил, анилазин, каптан, каптафол, дазомет, дикломезин, феноксанил,фолпет, фенпропидин, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, проквиназид, пироквилон, квиноксифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5a]пиримидин, 2-бутокси-6-йодо-3-пропилхромен-4-он, диметиламид 3-(3-бром-6-фторо-2-метилиндол-1 сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфоновой кислоты; Карбаматы и дитиокарбаматы: дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам; карбаматы: диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, сложный метиловый эфир 3-(4-хлорфенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино)пропионовой кислоты,сложный (4-фторфенил)овый эфир N-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбаминовой кислоты.-8 015588 Другие фунгициды: гуанидины: додин, иминоктадин, гуазатин; антибиотики: казугамицин, полиоксин, стрептомицин, валидамицин А; металлоорганические соединения: фентиновые соли; серосодержащие гетероциклильные соединения: изопротиолан, дитианон; фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосэтил, фосэтил алюминия, ипробенфос, пиразофос,толклофосметил, фосфористая кислота и ее соли; хлорорганические соединения: тиофанат метил, хлороталонил, дихлофлуанид, толилфлуанид, флусульфамид, фталид, гексахлорбензен, пенцикурон, квинтозен; производные нитрофенила: бинапакрил, динокап, динобутон; неорганические действующие вещества: бордоская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера; другие: спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон. Примеры синтеза. 1) Синтез 1-хлор-2-(2,4-дифторфенил)-3-(4-хлорфенил)пропан-2-ола. К раствору 4-хлорбензилхлорида (250 мг, 1,55 ммоль) в безводном простом диэтиловом эфире(25 мл) добавляли стружку магния (390 мг, 16,3 ммоль) и йод. Реакционную смесь медленно нагревали,пока не исчезла цветная реакция с йодом, и начало реакции было показано с помощью кипячения обратным холодильником растворителя. Оставшийся 4-хлорбензилхлорид (2,25 г, 14,0 ммоль) был добавлен по каплям таким образом, что реакционную смесь кипятили с обратным холодильником. После оконченного добавления перемешивали в течение дополнительных 2 ч при комнатной температуре и затем охлаждали до 0C. При этой температуре добавляли по каплям -хлор-2,4-дифторацетофенон (2,36 г,12,4 ммоль) в безводном толуоле (10 мл). Затем нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 3 ч. Спустя это время снова охлаждали до 0C и смешивали с насыщенным водным раствором хлорида аммония (10 мл). Органические фазы разделяли и водную фазу экстрагировали этилацетатом(220 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и освобождали от растворителя. Полученный таким образом сырой продукт (4,0 г) использовали без очистки в следующей стадии реакции. 2) Синтез (Z)-1-[3-хлор-1-(4-хлорфенил)проп-1-ен-2-ил]-2,4-дифторбензола. К раствору 1-хлор-2-(2,4-дифторфенил)-3-(4-хлорфенил)пропан-2-ола (4,0 г, прибл. 12,6 ммоль) в смеси 1,4-диоксана и ТГФ (44 мл, 10:1) при 0C добавляли сначала уксусный ангидрид (1,4 мл,14,8 ммоль) и затем концентрированную серную кислоту (77 мкл, 1,50 ммоль). Затем реакционную смесь нагревали до комнатной температуры, перемешивали в течение 18 ч и затем снова охлаждали до 0C. При этой температуре добавляли насыщенный раствор поваренной соли (20 мл) и нейтрализовали водным раствором гидроксида натрия (6,2 мл, 50% мас./мас). Полученную смесь экстрагировали этилацетатом (320 мл), органические фазы объединяли и высушивали над сульфатом натрия. После фильтрации и удаления растворителя в вакууме остаток очищали колоночной хроматографией (силикагель, гексан). После объединения соответствующих фракций получали целевое соединение в виде бесцветного маслаH ЯМР (300 МГц, CDCl3)7,43-7,36 (m, 5H), 6,96-6,82 (m, 2H), 6,74 (s, 1H), 4,53 (s, 2H). 3) Синтез анти-2-(2,4-дифторфенил)-2-(хлорметил)-3-(4-хлорфенил)оксирана. К раствору (Z)-1-[3-хлор-1-(4-хлорфенил)проп-1-ен-2-ил]-2,4-дифторбензола (700 мг, 2,3 ммоль) в уксусной кислоте (20 мл) добавляли ангидрид малеиновой кислоты (2,3 г, 23,0 ммоль) и водный раствор перекиси водорода (1,6 мл 50%-ного раствора, 23,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 18 ч при 45C, затем охлаждали до комнатной температуры и перемешивали с водой (20 мл) и водным раствором тиосульфата (10%-ный раствор, 4 мл). Водные фазы экстрагировали дихлорметан (315 мл) и объединенные органические фазы промывали раствором поваренной соли (210 мл). Органические фазы высушивали над сульфатом натрия, отфильтровывали и отгоняли растворитель. Полученный таким образом остаток очищали колоночной хроматографией (силикагель, 25:1 гексан/этилацетат). Получали целевое соединение (600 мг, 81%) после объединения соответствующих фракций в виде бесцветного твердого вещества. 1(d, J=12,0 Гц, 1H), 3,40 (d, J=12,0 Гц, 1H). 4) Синтез 1-[анти)-2-(2,4-дифторфенил)-3-(4-хлорфенил)оксиран-2-ил)метил]-1H-1,2,4-триазол. К раствору анти-2-(2,4-дифторфенил)-2-(хлорметил)-3-(4-хлорфенил)оксирана (600 мг, 2,2 ммоль) в безводном N,N-диметилформамиде (20 мл) при комнатной температуре добавляли 1,2,4-триазол (230 мг,3,3 ммоль) и метанолат натрия (178 мг, 3,3 ммоль). Сначала смесь перемешивали в течение 2 ч при 75C и в течение еще 16 ч при 50C. Затем охлаждали до комнатной температуры, разбавляли этилацетатом(20 мл) и промывали раствором поваренной соли (315 мл). Разделенные органические фазы высушивали над сульфатом натрия, отфильтровывали и растворитель отгоняли. Полученный таким образом остаток очищали колоночной хроматографией (силикагель, 7:3 гексан/этилацетат). После объединения соот-9 015588 ветствующих фракций получали целевое соединение (180 мг, 27%) в виде бесцветного твердого вещества. 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3)8,11 (s, 1H), 7,71 (s, 1H), 7,64 (d, J=9,0 Гц, 2H), 7,54 (d, J=9,0 Гц, 2H),7,28-7,20 (m, 1H), 7,11-7,04 (m, 1H), 6,96-6,90 (m, 1H), 4,64 (d, J=15,0 Гц, 1H), 4,42 (s, 1H), 4,28 (d,J=15,0 Гц, 1H). Аналогично этим примерам синтеза получали нижеследующие соединения общей формулы (I) в виде рацематов с цис-расположением триазолилметилового заместителя и кольца B табл. 8. Таблица 8- 10015588 Биологические опыты. Теплица. Переработка действующего вещества. Действующие вещества раздельно или совместно подготавливали в качестве основного раствора с 25 мг действующего вещества, который доводили до 10 мл смесью из ацетона и/или ДМСО и эмульгатора Wettol EM 31 (смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированых алкилфенолов) в объемном соотношении растворителя и эмульгатора. Затем доводили водой до 100 мл. Этот основной раствор разводили описанной смесью растворителя эмульгатора и воды до указанной ниже концентрации действующего вещества. Пример применения 1. Защитное действие против Puccinia recondita на пшенице (бурая ржавчина пшеницы) (Puccrt P1). Листья выращенных в горшках сеянцев пшеницы опрыскивали до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день обработанные растения инокулировали суспензией спор бурой ржавчины пшеницы (Puccinia recondita). Затем растения помещали на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (от 90 до 95%) при температуре от 20 до 22C. За это время споры прорастали и побеговые трубочки проникали в ткань листка. На следующий день опытные растения ставили обратно в теплицу и выращивали при температуре от 20 до 22C и относительной влажности воздуха от 65 до 70% в течение 7 дней. Затем визуально определяли объем развития на листьях ржавчинных грибов. Растения, обработанные действующими веществами 8.1, 8.2, 8.3, 8.4, 8.5, 8.6, 8.7, 8.11, 8.17, 8.18,8.19 и 8.20 табл. 8 с содержанием 65 млн.ч. водной композиции действующего вещества, показали максимальное поражение в 7%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%. Пример применения 2. Действие против мучнистой росы на листьях огурца, вызваннойSphaerothe cafuliginea при защитном применении (Sphrfu P1). Листья выращенных в горшках ростков огурца опрыскивали до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. Через 20 ч после подсыхания напрысканного слоя растения инокулировали водной суспензией спор огуречной мучнистой росы (Sphaerothecafuliginea). Затем растения выращивали в течение 7 дней в теплице при температурах между 20 и 24C и относительной влажности воздуха от 60 до 80%. Затем визуально определяли объем развития мучнистой росы на поверхности зародышевых листьев. Растения, обработанные действующими веществами 8.1, 8.2, 8.3, 8.4, 8.5, 8.6, 8.7, 8.11, 8.17, 8.18,8.19 и 8.20 табл. 8 с содержанием 65 млн.ч., водной композиции действующего вещества, показали максимальное поражение в 20%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%. Пример применения 3. Действие против бурой пятнистости томатов, вызванной Alternaria solani(Alteso P1). Листья выращенных в горшках растений томата опрыскивали до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день листья инокулировали водной суспензией спор Alternaria solani в 2%-ном растворе биосолода. Затем опытные растения помещали в насыщенную водяным паром камеру при температуре от 20 до 22C. Через 5 дней на необработанных, инфицированных опытных растениях развилась настолько сильно, что поражение можно определить визуально в %. Растения, обработанные действующими веществами 8.10, 8.14, 8.15, 8.16, 8.21 и 8.22 табл. 8 с содержанием 65 млн.ч. водной композиции действующего вещества, показали максимальное поражение в 30%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%. Микротест. Действующие вещества были раздельно подготовлены в качестве основного раствора с концентрацией 10000 млн.ч. в ДМСО. Пример применения 4. Активность против возбудителей бурой пятнистости Alternaria Solani в микротитровалъном тесте (Alteso). Основной раствор капают из пипетки в микротитровальный планшет (МТП) и разводят водной питательной средой для грибов на основе солода до указанной концентрации действующего вещества. Затем добавляют водную суспензию спор Alternaria Solani. Планшеты помещают в насыщенную водяным паром камеру при температуре 18C. На 7-й день после инокуляции измеряют МТП при 405 нм с помощью абсорбциометра. Измеренные параметры были рассчитаны с ростом контрольных вариантов, не содержащих действующее вещество, и исходным значением без грибов и действующего вещества, чтобы установить относительный рост % патогенов в отдельных действующих веществах. Патогены, обработанные действующим веществом 8.8 табл. 8 с содержанием 125 млн.ч. водной композиции действующего вещества, показали рост 0%.- 11015588 Пример применения 5. Активность против возбудителей септориоза бурой пятнистости листьевSeptoria tritici в микротитровальном тесте (Septtr). Основной раствор капают из пипетки в микротитровальный планшет (МТП) и разводят водной питательной средой для грибов на основе солода до указанной концентрации действующего вещества. Затем добавляют водную суспензию спор Septoria tritici. Планшеты помещают в насыщенную водяным паром камеру при температуре 18C. На 7-й день после инокуляции измеряют МТП при 405 нм с помощью абсорбциометра. Измеренные параметры были рассчитаны с ростом контрольных вариантов (100%), не содержащих действующее вещество, и исходным значением без грибов и действующего вещества, чтобы установить относительный рост % патогенов в отдельных действующих веществах. Патогены, обработанные действующим веществом 8.8 табл. 8 с содержанием 125 млн.ч. водной композиции действующего вещества, показали рост в 0%. Сравнительные опыты. Теплица. Переработка действующего вещества. Действующие вещества раздельно или совместно подготавливали в качестве основного раствора с 25 мг действующего вещества, который доводили до 10 мл смесью из ацетона и/или ДМСО и эмульгатора Wettol EM 31 смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированых алкилфенолов) в объемном соотношении растворителя и эмульгатора. Затем доводили водой до 100 мл. Этот основной раствор разводили описанной смесью растворителя эмульгатора и воды до указанной ниже концентрации действующего вещества. Сравнительный пример 1. Действие против заболевания бурой пятнистости томатов, вызваннойAlternaria solani (Alteso P1). Листья выращенных в горшках растений томата опрыскивали до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день листья инокулировали водной суспензией спор Alternaria solani в 2%-ном растворе биосолода. Затем растения помещали в насыщенную водяным паром камеру при температурах между 20 и 22C. Через 5 дней на необработанных, однако инфицированных контрольных растениях заболевание развилось настолько сильно, что поражение можно было определить визуально в %. Сравнительный пример 2. Действие против серой гнили на листьях паприки, вызванной Botrytiscinerea при 1-дневном защитном применении (Botrci P1). Сеянцы паприки после того, как хорошо развились 2-3 листка, опрыскивали до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день обработанные растения инокулировали водной суспензией спор Botrytis cinerea в 2%-ном растворе биосолода. Затем опытные растения помещали в темную климатическою камеру при температуре от 22 до 24C и высокой влажности воздуха. Через 5 дней можно было визуально определить степень поражения грибами листьев в %. Таблица 9 Соединение согласно изобретению 8.11 табл. 9 явно показало лучшее фунгицидное действие по сравнению с ближайшим по структуре соединением из уровня техники, соединением 6 из ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Азолилметилоксираны общей формулы (I) где A означает фенил, который замещен двумя F;B означает фенил, который замещен 1-3 заместителями, выбранными из галогена или C1-C4-алкила,с указанием, что B не означает о-метилфенил, если A означает 2,4-дифторфенил,а также их совместимые с растениями кислотно-аддитивные соли или соли металлов. 2. Соединения по п.1, в которых A означает 2,4-дифторфенил или 3,4-дифторфенил. 3. Соединения по п.1, в которых B означает фенил, который замещен 1-3 заместителями, выбранными из C1-C4-алкила. 4. Применение соединений формулы (I) по одному из пп.1-3 и их кислотно-аддитивных солей или солей металлов для борьбы с фитопатогенными грибами. 5. Средство для защиты растений, содержащее один твердый или жидкий носитель и одно соединение формулы (I) по одному из пп.1-3 и/или одну его кислотно-аддитивную соль или соль металлов. 6. Композиция, содержащая посевной материал и по меньшей мере одно соединение формулы (I) по одному из пп.1-3 и/или одну его кислотно-аддитивную соль или соль металлов. 7. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, характеризующийся тем, что грибы или подлежащие защите от поражения грибами материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения формулы (I) по одному из пп.1-3 или одной его кислотноаддитивной солью или солью металлов.