Способы и составы для дефолиации сельскохозяйственных растений и минимизации появления вторичных побегов после дефолиации

006390 Настоящее изобретение относится к дефолиации сельскохозяйственных растений. В предпочтительных вариантах, данное изобретение воплощено в составах и способах, посредством которых у сельскохозяйственных культур (например, хлопок) можно удалять листья до сбора урожая и/или составах,которые эффективно предотвращают появление вторичных побегов у сельскохозяйственных растений после дефолиации. Хлопок выращивают во всем мире, из него производят волокна, которые наиболее широко используются в текстильной промышленности. В тропиках хлопок (Gosssypium hirsutum) произрастает как многолетнее растение, а в регионах с умеренным климатом его выращивают как однолетнюю культуру. У растения хлопка непрерывно появляются плоды (семенные коробочки), начиная от стадии появления седьмого-девятого листков и до конца сезона. В общем случае, семенные коробочки, которые сформировались в начальном периоде сезона роста, к сезону сбора урожая достигают больших размеров,чем семенные коробочки, которые появляются в конце сезона роста. Кроме того, образованные в начале сезона семенные коробочки раскрываются на несколько дней или недель раньше тех, которые появились в конце сезона. При этом, волокно в открытых хлопковых семенных коробочках начинает утрачивать качество из-за продолжительных атмосферных воздействий. По этой причине предпочитают начинать сбор урожая до того, как растения полностью дозревают. Если механизированный сбор урожая производят в период, когда на растениях еще остаются зеленые листья, на волокнах хлопка в процессе сбора урожая часто появляются зеленые пятна. Эти зеленые пятна снижают рыночную стоимость волокна. По этой причине перед механизированным сбором урожая хлопковые растения обычно обрабатывают раствором дефолианта. Хотя удаление листьев у хлопковых растений уже давно стало широкой практикой, этот процесс все еще нуждается в усовершенствовании. В широком смысле, настоящее изобретение относится к открытию, что одновременное или последовательное применение регулятора роста растений (предпочтительно, ингибитора переноса ауксина) и дефолианта (предпочтительно агента, индуцирующего этиленовую или этиленоподобную реакцию), синергично улучшают удаление листьев сельскохозяйственных растений и/или уменьшают (если не предотвращают полностью) образование вторичных побегов после дефолиации. Предпочтительно ингибитором переноса ауксина является соединение семикарбазона, а агентом, вызывающим этиленовую или этиленоподобную реакцию, является производное фосфоновой кислоты. Наиболее предпочтительно,чтобы соединением семикарбазона был дифлуфензопир, а производной фосфоновой кислоты этефон(т.е., этефон-(2-хлорэтил)фосфоновая кислота). Другие аспекты и преимущества настоящего изобретения становятся понятными после рассмотрения приведенного ниже подробного описания примеров предпочтительного применения изобретения. Предпочтительные ингибиторы переноса ауксина, которые можно применять при воплощении данного изобретения, включают замещенные семикарбазоны и связанные соединения, такие как тиосемикарбазоны и изотиосемикарбазоны, а также их соли, как описано более полно в патентах США 5098462 и 5098466 (любое упоминание которых в тексте данного изобретения точно оговаривается путем ссылок). Эти соединения можно синтезировать в реакции карбонильного соединения с семикарбазидом или тиосемикарбазидом при комнатной температуре в присутствии спиртового растворителя, такого как метанол или этанол, при проведении с кислым катализатором или без него получают семикарбазоны,которые можно применять на практике по данному изобретению. Наиболее предпочтительным семикарбазоном для применения по данному изобретению является дифлуфензопир. Предпочтительным агентом, вызывающим этиленовую или этиленоподобную реакцию, является соединение следующей формулы: в которой R1 обозначает галоэтил, a R2 и R3 выбраны из (1) атома хлора и гидроксигруппы, (2) группы OR4 и группы -O-CH2R4, в которых каждый R4 обозначает один член из группы, состоящей из незамещенного арила, замещенного арила и гетероциклической группы, (3) группы -OR4 и группы -O-CH2R4,где каждый R4 обозначает различные члены группы, состоящей из водорода, незамещенного алкила, замещенного алкила, незамещенного циклоалкила, замещенного циклоалкила, незамещенного арила, замещенного арила, гетероциклической группы, алкена и алкина, при условии, что, если одно R4 выбрано из незамещенного алкила, замещенного алкила, алкена и алкина, то другие R4 выбраны из незамещенного арила, замещенного арила и гетероциклической группы, (4) вместе R2 и R3 представляют собой группу где каждый из R5 и R6 связан с атомом фосфора отдельной одинарной связью, и где один из R5 и R6 обозначает -О-, а другой выбран из группы, состоящей из -О-, -ОСН 2, -СО-О- и -CONH, и R7 представляет собой циклическую группу, выбранную из бензола, замещенного бензола, гетероциклического кольца и где все R8 могут быть одинаковыми или различными и каждый из них выбран из водорода, незамещенного алкила, замещенного алкила, незамещенного арила, замещенного арила и гетероциклической группы, и где R1 соответствует приведенному выше определению. Подходящие агенты, вызывающие этиленовую или этиленоподобную реакцию в свете приведенных выше определений, описаны в патентах США 3879188, 4240819, 4352869, 4374661, 4401454 и 5123951, любое упоминание которых точно оговаривается здесь путем ссылок. Наиболее предпочтительным агентом, вызывающим этиленовую реакцию, является 2-хлорэтилфосфоновая кислота, известная также под названием этефон, а также ее прямые производные. Специфические производные соединения фосфоновой кислоты, которые можно применять по настоящему изобретению, включают бис(кислый хлорид) или 2-хлорэтилфосфоновую кислоту, пирокатехиновый циклический эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 4-хлорпирокатехиновый циклический эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, смешанный этиловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, смешанный бутиловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, 2-хлорэтиловый моноэфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 2 бромэтилфосфоновая кислота, бис(фенил)эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, тетрахлорпирокатехиновый циклический эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 2-иодэтилфосфоновая кислота, салигеновый циклический эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, салициловой кислоты циклический эфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, этиловый моноэфир 2-бромэтилфосфоновой кислоты, бутиловый моноэфир 2-иодэтилфосфоновой кислоты, 3-гидроксифениловый моноэфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты(который существует в полимерной форме),бис-2-октопирролидинилметил) эфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, о-гидроксифениловый моноэфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, смешанный изопропиловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 2 фторэтилфосфоновой кислоты, смешанный октиловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, смешанный гексадециловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, смешанный тридециловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2 хлорэтилфосфоновой кислоты, ангидрид 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 2-хлорэтилфосфоновая кислота, смешанный бутиловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты и 2 бромэтиловый моноэфир 2-бромэтилфосфоновой кислоты. В число других полезных производных соединения фосфоновой кислоты, соответствующих приведенной выше формуле, входят салициловокислый циклический эфир фосфонамидной кислоты, смешанный фениловый и 2-гидроксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 2-хлорэтилдихлорфосфин,бис(пентахлорфенил) эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты; 2-хлорпролилфосфоновая кислота, 2 фенилтиоэтилфосфоновая кислота, 2,3-пиридиндио циклический эфир 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, 2 хлорэтилтиофосфоновая кислота, (2-бром, 2-фтор и 2-иод) и 2-хлорэтил-2,3-дибром-4-гидрокси-2 бутенилового эфира полимер. Можно применять соли фосфоновых производных по данному изобретению. Примеры таких солей включают натриевые, алюминиевые, цинковые, калиевые и литиевые соли. Другими предпочтительными дефолиантами, которые тоже можно применять, являются ингибиторы протокса, такие как цинидон-этил, или S,S,S-трибутилфосфортритиоат (поставляет компания BayerCorporation, спецификация Def6) или фенилмочевина типа тидиазурона (поставляет Agro Evo, спецификация Dropp 50WP). Семикарбазон применяют в местах выращивания сельскохозяйственных растений в количествах между 0,005 и около 0,09, и более предпочтительно между около 0,01 и 0,05 фунтов действующего ингредиента на акр (lb. ai/A). С другой стороны, агент, вызывающий этиленовую или этиленоподобную реакцию, наиболее предпочтительно применяют в количестве между около 0,25 и 2,5 lb. ai/A, еще более предпочтительно - в количестве между около 0,5 и около 2,0 lb. ai/A. Активные ингредиенты можно применять к растениям одновременно (например, как часть ингредиентов смеси в баке), или последовательно. При последовательном применении наиболее предпочтительно сначала обработать места выращивания растений соединением семикарбазона, а через 3-21 дней применять агент, вызывающий этиленовую или этиленоподобную реакцию. При последовательном применении соответствующие количества активных ингредиентов должны находиться в указанных выше пределах. Активные ингредиенты можно применять либо вместе, либо последовательно в форме пылей, гранул, растворов, эмульсий, смачиваемых порошков, текучих агентов и суспензий. Когда требуется применить подходящие количества соединения на акр, как будет описано ниже, применение соединения в качестве активного ингредиента осуществляют по стандартной методике обработки полей. По данному-2 006390 изобретению применение соединения к "местам выращивания" включает применение ингредиентов к растению или его частям, либо к почве, на которой растение произрастает. Активные ингредиенты следует применять к надземной части растений. Применение жидких и сыпучих твердых соединений и/или композиций к надземным частям растений можно осуществлять по обычным методикам, например опрыскиванием или вручную, в том числе при помощи пульверизаторов или распылителей. Если требуется, можно применять распыление соединений и/или композиций с самолета. По данному изобретению наиболее предпочтительным является применение активных ингредиентов в виде водных растворов. Растворы можно применять обычным образом, например пульверизацией, распылением или поливкой мест произрастания растений. Активные ингредиенты можно также применять в комбинации с другими ингредиентами или вспомогательными веществами, которые обычно применяют в этой сфере. Примеры таких ингредиентов включают агенты контроля смешения, противопенные агенты, консерванты, поверхностно-активные вещества, удобрения, фитотоксические вещества, гербициды, пестициды, инсектициды, фунгициды, увлажняющие агенты, связующие, нематоциды, бактерициды, микроэлементы, синергисты, антидоты, их смеси и другие такого типа вспомогательные вещества, хорошо известные в сфере регулирования роста растений. Ниже настоящее изобретение иллюстрируется на примерах, которыми, тем не менее, его общность не ограничивается. Примеры В приведенных ниже примерах применяли этефон (ЕТР) марки PREP компании Rhone-Poulenc AG для хлопка и табака, который в качестве действующего вещества содержал этефон-(2 хлорэтил)фосфоновую кислоту в количестве 55,4%. Пример 1. ЕТР и дифлуфензопир (DFP) применяли к выращенным в теплице растениям красной фасоли и к хлопковым растениям, по отдельности и в смеси друг с другом. Степень дефолиации у обработанных растений определяли через 3 и 14 дней после обработки (DAT), степень образования вторичных побегов тоже определяли через 14 дней после обработки растений красной фасоли, и через 14 и 28 дней после обработки хлопковых растений. Результаты, полученные для растений фасоли, показаны в приведенной ниже таблице 1 А, а для хлопковых растений - в табл. 1 В: Таблица 1 А Данные, приведенные в табл. 1 А и 1 В, свидетельствуют, что при тепличных экспериментах на растениях фасоли и хлопка, как этефон так и дифлуфензопир обеспечивают удаление листьев в небольшой степени - 51% или менее. Применение этефона в отдельности приводит к уменьшению высоты растений и потере немногих листьев. Дифлуфензопир приводит к эпинастии (искривление новых побегов и/или сдваивание листьев) при его применении в количествах 0,01 и 0,05 lb ai/A тормозит рост. Эпинастия, вызванная дифлуфензопиром, у фасоли была выражена более сильно. Данные свидетельствуют, тем не менее, что этефон и дифлуфензопир, примененные вместе в количествах 0,01 и 0,05 lb ai/A, обеспечивают дефолиацию в большей степени, чем любой из этих агентов, примененный к тепличным растениям по отдельности. После применения комбинации этефона и высокой концентрации дифлуфензопира появлялось меньше повторных побегов, чем после применения одного только этефона. Пример 2. Пример 1 повторяли в полевых условиях в Миссисипи. Определяли степень дефолиации и полученные результаты представили в табл. 2. Таблица 2 Приведенные выше данные свидетельствуют об увеличении степени дефолиации при применении комбинации этефона и дифлуфензопира в количествах от 0,005 до 0,020 lb. ai/A по сравнению с применением любого из этих веществ по отдельности, в особенности через 7 дней после обработки. Пример 3. Выращенные в теплице растения красной фасоли обрабатывали либо смесью из общего бака, либо при помощи последовательного применения DFP и ЕТР. В этом примере DFP применяли в количестве 0,005 lb. ai/A. При последовательном применении обработку при помощи DFP производили за 3, 14 и 21 дней до применения ЕТР. ЕТР применяли в количествах 0,1 lb. ai/A и 0,4 lb. ai/A. Результаты представлены в приведенной ниже табл. 3. Примечание: (1) Все обработки включали вспомогательный распылитель Dash НС в концентрации 1 об./об.%. Приведенные в табл. 3 данные свидетельствуют, что предварительная обработка дифлуфензопиром фасоли в теплицах за 3, 14 и 21 день до применения этефона увеличивает степень дефолиации по сравнению с применением только этефона. Пример 4. Пример 3 повторили с выращенной в теплице фасолью и результаты свели в представленную ниже табл. 4. Таблица 4 Приведенные выше данные свидетельствуют, что предварительная обработка фасоли при помощиDFP за 7 дней до применения ЕТР увеличивает эффективность последнего агента в отношении дефолиации. Пример 5. Выращенные в поле растения картофеля обработали смесями DFP и ЕТР в количествах, указанных ниже в табл. 5. Степень дефолиации растений картофеля определяли через 4 и 18 дней после обработки и результаты свели в представленной ниже табл. 5. Примечание: (1) Все обработки DFP+ETP включали вспомогательный распылитель Dash НС об./об. Пример 6. Пример 2 повторяли с выращенными в поле хлопковыми растениями в Луизиане (LA), Джорджии(GA) и Северной Каролине (NC) с применением концентраций DFP от 0,03 до 0,09 lbs ai/A, как с применением ЕТР, так и без него. Процент появления вторичных побегов на растениях определяли в избранные дни после обработки (DAT) на каждом участке, и результаты экспериментов представили в приведенной ниже табл. 6. Таблица 6 Представленные данные свидетельствуют о нетривиальном эффекте - добавление DFP к ЕТР уменьшает появление вторичных побегов. Пример 7. Пример 6 повторили с выращенными в поле растениями хлопка в Миссисипи (MS). Процент образования вторичных побегов после дефолиации определяли через 20 дней после обработки (20 DAT) и представили данные в приведенной ниже табл. 7. Таблица 7-6 006390 Пример 8. Эксперименты на тепличной фасоли проводили при помощи комбинации DFP и других агентов для дефолиации или высушивания. Опыты проводили следующим образом: цинидол-этил (см. патенты США 4933001 и 5123955, любое упоминание которых точно оговаривается здесь путем ссылок).DROPP 50WP: дефолиант хлопка тидиазурон компании AgroEvo. В тепличных экспериментах листья отделяли от растений фасоли через семь (7) дней после обработки (DAT) на четырех из шести участков, чтобы данные о появлении вторичных побегов были получены в одинаковых условиях. Полученные результаты сведены в представленных ниже таблицах 8 А-8 С,где процент появления вторичных побегов определяли как отношение количества новых побегов к данным о необработанных растениях. Таблица 8 А Из приведенных выше данных следует, что применение DFP само по себе уменьшает количество вторичных побегов по сравнению с необработанными образцами. Применение BASF 1223W и DEF 6 стимулирует повторное появление побегов. Комбинирование цинидол-этила или DEF 6 с DFP в количестве 0,004 lbs ai/A значительно уменьшает количество вторичных побегов. Применение DROPP 50WP несколько подавляет появление вторичных побегов. Комбинирование DROPP 50WP с DFP в концентрации 0,004 lbs ai/A значительно уменьшает количество вторичных побегов по сравнению с вариантом, когда применяется только DROPP 50WP. Хотя изобретение было описано на основе того, что в настоящее время рассматривается как наиболее актуальное и предпочтительное его воплощение, следует понимать, что изобретение не ограничивается этим раскрытым вариантом воплощения, а наоборот - охватывает различные модификации и эквивалентные мероприятия, подразумеваемые сущностью и определенные формулой данного изобретения.-7 006390 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ дефолиации сельскохозяйственных растений и минимизации появления повторных побегов после дефолиации, включающий применение с целью дефолиации в местах произрастания растущих растений эффективного в отношении удаления листьев количества ингибитора переноса ауксина и дефолианта, согласно которому ингибитором переноса ауксина является семикарбазон, а дефолиантом является агент, приводящий к выделению этилена. 2. Способ по п.1, по которому агентом, приводящим к выделению этилена, является производное фосфоновой кислоты. 3. Способ по п.2, по которому семикарбазоном является дифлуфензопир (21-[4-(3,5 дифторфенил)семикарбазоно]этилникотиновая кислота) и производным фосфоновой кислоты является этефон (2-хлорэтилфосфоновая кислота). 4. Способ по п.3, по которому дифлуфензопир и этефон применяют в местах произрастания растений одновременно. 5. Способ по п.4, по которому дифлуфензопир и этефон применяют в местах произрастания растений в виде смеси. 6. Способ по п.3, по которому в местах произрастания растений применяют сначала дифлуфензопир, после чего применяют этефон. 7. Способ по п.6, по которому этефон применяют в местах произрастания растений в период около трех дней или более после применения дифлуфензопира. 8. Способ по п.7, по которому этефон применяют в местах произрастания растений в период между третьим и двадцать первым днем после применения дифлуфензопира. 9. Способ по любому из пп.3-8, по которому дифлуфензопир применяют в местах произрастания растений при норме расхода действующего вещества между примерно 0,0056 и примерно 0,10 кг/га, и по которому этефон применяют в местах произрастания растений при норме расхода действующего вещества от около 0,28 до около 2,8 кг/га. 10. Способ по п.9, по которому дифлуфензопир применяют в местах произрастания растений при норме расхода действующего вещества между примерно 0,011 и примерно 0,056 кг/га, и по которому этефон применяют в местах произрастания растений при норме расхода действующего вещества между примерно 0,56 и примерно 2,24 кг/га. 11. Способ по п.1, по которому растения выбраны из группы, состоящей из хлопка, красной фасоли и картофеля. 12. Способ по п.1, по которому дефолиантом является ингибитор протокса, S,S,Sтрибутилфосфортритиоат или фенилмочевина. 13. Композиция для дефолиации сельскохозяйственных растений и минимизации появления повторных побегов, которая включает эффективные для дефолиации сельскохозяйственных растений и минимизации появления повторных побегов количества ингибитора переноса ауксина и дефолианта, и в которой ингибитором переноса ауксина является семикарбазон, а дефолиантом является агент, приводящий к выделению этилена. 14. Композиция по п.13, в которой ингибитором переноса ауксина является семикарбазон, а агентом, приводящим к образованию этилена, является производное фосфоновой кислоты. 15. Композиция по п.14, в которой семикарбазоном является дифлуфензопир, а производным фосфоновой кислоты является этефон. 16. Композиция по любому из пп.13-15, в которой семикарбазон присутствует при норме расхода между примерно 0,0056 и примерно 0,10 кг/га, а агент, приводящий к образованию этилена, присутствует при норме расхода действующего вещества между примерно 0,28 и примерно 2,8 кг/га. 17. Композиция по любому из пп.13-15, в которой дифлуфензопир присутствует при норме расхода действующего вещества примерно 0,0056 и примерно 0,10 кг/га, а этефон присутствует при норме расхода, действующего между примерно 0,28 и примерно 2,8 кг/га. 18. Композиция по п.17, в которой дифлуфензопир присутствует при норме расхода действующего вещества между примерно 0,011 и примерно 0,056 кг/га, а этефон присутствует при норме расхода между примерно 0,56 и примерно 2,24 кг/га . 19. Композиция для дефолиации растений и минимизации появления повторных побегов, которая включает эффективное для минимизации появления повторных побегов количества ингибитора переноса ауксина и дефолианта, в которой ингибитором переноса ауксина является семикарбазон, а дефолиантом является ингибитор протокса, S,S,S-трибутилфосфортритиоат или фенилмочевина.