Способ снижения фитотаксичности дикамбы для культурных растений, способ селективного подавления роста нежелательных растений и гербицидные составы для их осуществления

Изобретение относится к способу подавления роста нежелательных растений совместным ПрИМСНСНИСМ ДИКаМбЫ И ПрОИЗВОДНОГО ХИНОЛИнилоксиалканойной кислоты и к гербицидным композициям, содержащим дикамбу и производные хинолинилоксиалканойной кислоты.Способ согласно изобретению снижает обусловленное фитотоксичностью вредное действие дикамбы на такие однодольные Культурные растения, как кукуруза, сорго, дернобразующие и зерновые. Аналогично, содержащие дикамбу как гербицидный агент гербицидные составы согласно изобретению проявляют повышенную толерантность К обрабатываемым Культурам.Дикамба - хорошо известный гербицид для пред- и послевсходового селективного подавлеНИЯ ОДНО- И МНОГОЛСТНИХ ШИрОКОЛИСТВСННЫХ СОрНЯКОВ И Кустарников В ПОССВЗХ ЗСРНОВЫХ,кукурузы, сорго, сахарного тростника, спаржи,семенных и дернобразующих трав, а также на пастбищах, ОГОрОЖСННЫХ ВЫГОНЗХ И ЗЗЛСЯСНЫХ землях. Предпочтительно применять дикамбу после всхода. Дикамба (далее соединение 1) представляет собой соединение формулы 1и его соли. Дикамба коммерчески доступна под товарным знаком ВАМУЕЬ, и на практике ее используют как гербицид в виде свободной киСЛОТЫ, СОЛИ натрия ИЛИ КаЛИЯ, ИЛИ диметиламмониевой (ДМА-соли) или дигликольаминосоли (ДГА-соли).Хотя вносимая при нормальных условиях дикамба обеспечивает хорошее подавление сорНЯКОВ В посадках ОДНОДОЛЬНЫХ КУЛЬТУР, бЫВПОТ случаи, когда используемая доза велика, например если засорение весьма интенсивно, или в непредусмотренных случаях, когда дикамбу наносит ВСТрОМ ИЛИ КОГДа ПРОИСХОДИТ ВЗЗИМНОС переКрЬ 1 тие опрЬ 1 сКиваемЬ 1 х полос. В этих случаях возможны потери урожая обрабатываемых КУЛЬТУР Одним из способов избежания потерь из-за повышенной чувствительности Культурных растений к дикамбе служит регулирование доз. ОдНЗКО результатом ПОНИЖСНИЯ ДОЗЫ ДЛЯ ПрСДОТвращения интоксикации Культурных растений часто бывает ухудшение подавления сорняков.Другой способ заключается в изменении ВрСМСНИ ВНСССНИЯ ИЛИ модификации ИНГрСДИСНтов в составах, содержащих активное соединеНИС.В пршиенении к дикамбе эти способы не всегда дают желаемый результат. Поэтому все еще существует потребность в способе предотвращения фитотоксичного воздействия на Культурные растения.Неожиданно было установлено, что предили послевсходовое совместное применение производного хинолинилоксиалканойной кислоты и дикамбы приводит к снижению фитотоксичного влияния последней, особенно на такие травянистые (однодольные) культуры, как кукуруза, сорго, дернобразующие и зерновые,без сопутствующего снижения эффективности воздействия на сорняки.Предложен способ снижения фитотоксичности диКамбЬ 1 для Культурных растений, включающий обработку Культуры или засеянного ею участка дикамбой совместно с производным хинолинилоксиалканойной кислоты в снижающем фитотоксичность количестве.Совместное применение можно обеспечить, используя "бачковые" форсмеси на основе активных ингредиентов (далее "а.и.") и внося их одновременно или по очереди (предпочтительно с интервалом в 1-2 дня) или внося предварительно приготовленную комбинацию форсмесей ОТДСЛЬНЫХ а.и.Производные хинолинилоксиалканойной КИСЛОТЫ МОЖНО ИСПОЛЬЗОВЗТЬ КаК ЗНТЗГОНИСТЫ для обработки семян, если предполагается предили послевсходовое опрыскивание дикамбой. Такую обработку применяют перед посевом НЗНСССНИСМ ПРОИЗВОДНЫХ хинолинилоксиалканойной кислоты на семена в месте их расположения, например в борозды перед посевом, или при Культивации по обычной процедуре. АкТИВНЫЙ ИНГрСДИСНТ МОЖНО НЗНОСИТЬ на ПОВСрХность семян, например обволакиванием или опрыскивая семена во время засевания участка культурой. Термин "семена" обозначает здесь такие средства размножения растений, как рассада, семена, проросшие или замоченные семена.Производные хинолинилоксиалканойной Кислоты описаны в литературе Как средства повышения сохранности гербицидов, в частности гербицидных производных феноксиалканойной Кислоты, сульфонилмочевины и хлорацеТОЗНИЛИДОВ. ТЗКИС ЗКТИВНЫС СОСДИНСНИЯ И ИХ применение описаны, среди прочего, в ЕР-А-86 750, ЕР-А-94 349, ЕР-А-159 290, ЕР А-191 736 и ЕР-А-492 366.Согласно изобретению, примечательную способность снижать фитотоксичность дикамбы проявляют производные хинолинилоксиалканойной кислоты формулы 11в которой К, - водород или галоген,122 - водород или Смалкил иПредпочтительны соединения формулы 11,в которых 121 - галоген, предпочтительно хлор,122 - водород или метил и Ез - С 4 алкил, предпочтительно разветвленный алкил.Примерами алкила являются метил, этил,пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил,нонил и децил, включая изомеры. Из С 4;алкилов предпочтительны разветвленные алкилгруппы, из которых предпочтительны изопентил, 2-этилгексил, 2-метилбутил, 1,1 диметилпропил, 2-метилпропил, 2-метилпентил,1-метилпентил, трет-бутил, 1-метилгексил, 1 метилгептил, 1-метилоктил, 1-метилнонил, 2 метилпентил, 2-метилгексил, 2-метилгептил, 2 метилоктил, 1,3-диметилпентил, 1,3 диметилбутил, 1,3-диметилгексил и им подобные, а наиболее предпочтителен 1-метилтексил. Примерами алкоксиалкила служат метоксиэтил,этоксиэтил или метоксилметил, примерами алкенилоксиалкила - аллилоксиэтил, аллилоксипропил, металлилоксиэтил или 2 бутенилоксиэтил, примерами алкилоксила пропаргилоксиэтил или пропаргилоксипропил.Однако из соединений формулы 11 наиболее предпочтительно коммерчески доступное соединение С 1 оч 111 пгосег-птеху 1 (ССА 185 072),химически Шиенуемое 1-метилгексил(5-хлор-8 хинолинил)оксиацетат и обозначаемое далее"соединение 11 а". Соответственно, наиболее предпочтительные воплощения изобретения включают способ подавления роста нежелательных сорняков в однодольных культурах совместным применением дикамбы и С 1 ос 11 ппгосет-шеху 1 и гербицидные составы, содержащие дикамбу и С 1 ос 1 п 1 пгосег-птеху 1 в качестве активных ингредиентов.Расход дикамбы и производных хинолинилоксиалканойной кислоты при совместном применении будет, естественно, зависеть от вь 1 бранного производного хинолинилоксиалканойной кислоты, подлежащих подавлению сорняков, обрабатываемой культуры, типа почвы,времени года, климата, экологического состояния почвы и многих других факторов. Применение может быть легко оптимизировано специалистом в даъшой области на базе обычных тестов, например, в теплгще или на небольших участках. Расход дикамбы обычно соответствует рекомендуемому для ее коммерчески доступных разновидностей.Вообще говоря, удовлетворительные результаты при совместном применении были получены, например, при расходах дикамбы от 50 до 2000, особенно от 100 до 1500 г/га, а производного хинолинилоксиалканойной кислоты от 10 до 2000, особенно от 50 до 1500 г/га.В общем случае массовое соотношение дикамбы и производного хинолинилоксиалканойной кислоты удобно выбирать в пределах, 000303 4Типичные расходы при совместном применении дикамбы (соединение 1) и Сючшпгосегшеху 1 (соединение 11 а) составляет от 250 до 1500, предпочтительно от 350 до 1200 г/га для соединения 1 и от 50 до 1500, предпочтительно от 100 до 1000 г/га для соединения 11 а.Составы согласно изобретению весьма эффективны при их внесении в почву для посадки культуры.Производные хинолинилоксиалканойной кислоты вносят в почву с расходом от 10 до 2000, предпочтительно от 50 до 1500 г/га. При культивации семян расход соединений формулы 11 составляет от 1,0 до 1000, предпочтительно от 5 до 800, например 300 г на 100 кг семян. Расход дикамбы на опрыскивание растений, взошедших из обработанных семян, такой же, как указанвыше для совместного применения.Совместное применение дикамбы и соединения формулы 11 позволяет подавлять сорняки в таких культурах, как зерновые. Примеры сор НЯКОВ ПрИВСДСНЪ 1 НШКС.Латинское название Русское назва- КодВ 1 Гога гафапз Двойчатка В 1 РКАСа 1 у 51 е 31 а зершш Калистегия САСЗЕ заборнаяСегазтшш агуепзе Ясколка СЕКАКСпзйиш агуепзе Бодяк канад- С 1 КАК скийПашка зггашопшш Дурман воню- ВАТЗТ чийСаНиш арагйпе Лепчица САЬАРЬарзапа сошпшшз Бородавник ЬАРСОЫшозрегшиш агуепзе Воробейник ШТАКРарауег т 11 оеа Мак полевой РАРКНТг 11 о 11 ип 1 герепз Клевер бельпй ТЕРКЕПодготовленные индивидуально или предварительно смешанные совместно вносимые ингредиенты можно использовать с агротехнически приемлемыми разбавителями или носите ЛЯМИ.Заметное снижение фитотоксичности былоТЗКЖС ОТМСЧСНО В СЛУЧЭЯХ ПРШИСНСНИЯ ДОПОЛНИтельных гербицидно активных ингредиентов совместно со смесью соединений 1 и 11 и даже в случаях применения синергетических смесей дикамбы с другими гербицидами.Неожиданно было установлено, что в способе согласно изобретению могут быть применены образующие с дикамбой синергетические гербицидные композиции биологически активные соединения семикарбазона формулы 111в которой М - водород или солеобразующий остаток, например катион щелочного металла или произвольно замещенный аммоний, например изопропиламмоний, а Х и У независимо представляют водород, фтор или хлор, Предпочтительны соединения формулы 111,в которых М - водород, калий или натрий, а Х и У - фтор. Для этой карбоновой кислоты и ее солей предложен общий знак В 1 ПЦГет 12 Орут. Далее для нужд этой заявки В 111111 ег 12 оруг мы будем называть соединением П 1 а.Дополнительный ингредиент формулы 1 П можно применять совместно с ингредиентами 1 и П либо в виде "бачковой" смеси, либо разбрызгивая их по отдельности, либо в виде форсмеси, содержащей, по меньшей мере, один из ингредиентов формул 1, 11 и Ш. Массовое соотношение ингредиентов 1 и 111 может составлять от 1:100 до 1000:], предпочтительно от 1:10 до 100:1, более предпочтительно от 1:2 до 20:1,например от 1:1 до 10:]. Расход ингредиента 111 составляет от 0,0010 до 1,1, предпочтительно от 0,010 до 0,55, а более предпочтительно от 0,010 до 0,33 кг/га.Способ применения ингредиента 111 и тройная смесь, содержащая а.и. формул 1, 11 и 111, также включены в объем изобретения.Состав согласно изобретению можно использовать в любой из общепршштых форм,например в виде сдвоенной упаковки, бЬ 1 строрастворимых гранул, сыпучего или смачиваемото порошка в сочетании с агротехнически приСМЛСМЫМИ активаторами. ТЗКИС КОМПОЗИЦИИ изготовляют обычными способами, например СМСШИВЗНИСМ И перетиранием ЗКТИВНЫХ ИНГрСДИСНТОВ С СООТВСТСТВУЮЩИМИ активаторами(разбавителями и, при желании, такими другими полезными ингредиентами, как ПАВ). Термин"разбавитель" здесь означает любое жидкое или твердое агротехнически приемлемое вещество,используемое для доведения концентрата до пригодной для применения или желаемой активности, включая ПАВ и носители, которые можно добавлять к а.и. соответственно для обЛСГЧСНИЯ ИЛИ УЛУЧШСНИЯ СГО ПрИМСНИМОСТИ ИЛИ ДОВСДСНИЯ СГО ЗКТИВНОСТИ ДО ПрИГОДНОГО ИЛИ желаемого уровня. Например, для порошков и гранул разбавителями могут быть тальк, каолин или диатомовая земля, для жидких концентратов - такой углеводород, как ксилол, или такой спирт, как изопропанол, а для готовых к употреблению форм - например, дизельное масло,или (что предпочтительно) вода.В частности, такие вносимые разбрЬ 1 згиваНИСМ составы, как диспергируемые в воде концентраты или смачиваемые порошки, могут содержать такие ПАВ, как смачивающие или дис пергирующие агенты. Упоминаемое здесь ПАВ представляет собой агротехнически приемлемое вещество, улучшающее эмульгируемость, растекаемость, способность смачивания, диспергируемость или другие свойства, связанные с поверхностной активностью. Примерами ПАВ являются лигнинсульфонатЬ 1 и сульфонатЬ 1 жирных кислот, например лаурилсульфонат,конденсат формальдегида с нафталинсульфонатом, алкиларилсульфонат, этоксилированный алкилфенол, этоксилированньтй жирный спирт и Т.П.Составы для обработки семян применяют обычным способом, используя производные хинолинилоксиалканойной кислоты с разбавителем в подходящей для этого форме, например в виде водной суспензии или сухого порошка,хорошо прилипающего к семенам. Такие составы хорошо известны. Они могут содержать производные хинолинилоксиалканойной кислоты в капсулах, например в капсулах с медленным высвобождением агента или в микрокапсулах.Обычно составы с дшамбой в сочетании с производными хинолинилоксиалканойной кислоты включают (по массе) от 0,01 до 90% активных ингредиентов, от 0 до 20% агротехнически приемлемого ПАВ и от 10 до 99,99% твердого или Жидкого активатора(ов), причем роль а.и. играют, по меньшей мере, дикамба и производные хинолинилоксиалканойной кислоты. Концентрированные составы содержат примерно от 2 до 80, предпочтительно примерно от 5 до 70% (по массе) а.и., а готовые к употреблению составы могут содержать, например, от 0,01 до 20, предпочтительно от 0,01 до 5% (по массе) а.и.СОСТЗВЫ СО ВЗЯТЫМИ ОТДСЛЬНО ИЛИ В ВИДС форсмесей а.и. можно использовать в виде порошков, гранул, концентрированных суспензий,СМЗЧИВЗСМЬЕХ ПОрОШКОВ, ТСКУЧИХ ВСЩССТВ И Т. П. Их изготовляют обычными способами, например смешивая а.и. (при желании, из сдвоенных упаковок) с разбавителями, и, если требуется, с другими ишредиентами.В гербицидных составах могут быть исПОЛЬЗОВЗНЫ УЛУЧШЗЮЩИС ДСЙСТВИС а.и., например снижающие пенообразование, коркообразование и коррозию агротехнически приемлемые добавки.В частности, для совместного применения в виде "бачковых" смесей или с раздельной поДЗЧСЙ МОГУТ бЫТЬ ИСПОЛЬЗОВЗНЪ 1 КОММСрЧССКИ доступные а.и.Составы согласно изобретению могут также содержать другие биологически активные соединения, например соединения, обладающие аналогичной или дополняющей активностью как гербициды или противоядия, или соединения, являющиеся фунгицидами, РШССКТИЦИДЗМИ ИЛИ ИНЫМИ ПССТИЦИДЗМИ.Твердые составы предпочтительны с точки зрения безвредности упаковки для окружающей среды.Для иллюстрации изобретения служат нижеследующие примеры, в которых части и % даны по массе, а температура в С.60 м.ч. смеси 27,8% дикамбы (ДМА-соль) и 72,2% Сючщпгосег-шехй, 1 м.ч. алкилнафталинсульфоната натрия, 5 м.ч. конденсата алкиларилсульфоната натрия и формальдегида, 5 м.ч. тонкодисперсного диоксида кремния и 29 м.ч. каолина были измельчены до получения частиц желаемого размера. Бьш изготовлен содержащий 16,7% дикамбы и 43,3% С 1 ос 1 ип 1 госет-шех 11 60%-ный смачивающийся порошок, пригодный для нанесения разбрызгиванием. Его применяли в виде водной суспензии, используя пригодный для этого аппарат.Пример 2. Состав для обработки семян.25 м.ч. Сючъппгосег-шехй, 15 м.ч. диалкилфеноксиполи(этиленокси)этанола, 15 м.ч. тонкоизмельченного диоксида кремния, 44 м.ч. тонкоизмельченного каолина, 0,5 м.ч. 12110021 пппе В в качестве красителя и 0,5 м.ч. Хашап Сит были смешаны и измельчены на контраплексной мельнице примерно при 10000 об/мин до получения частиц со средним размером менее 20 мкм. Полученный состав применяли в виде водной суспензии для обработки семян,используя пригодный для этого агшарат.Пример 3. Состав для обработки семян.45 м.ч. С 1 ос 1 ип 1 тосег-шех 11 смешали с 1,5 м.ч. продукта присоединения этиленоксида к диамилфенолдекагликольэфиру, 2 м.ч. веретенного масла, 51 м.ч. тонкоизмельченного талька и 0,5 м.ч. красителя Кпоаапппе В. Смесь измельчили на контраплексной мельнице при 10000 об/мин до получения частиц со средним размером менее 20 мкм. Полученный сухой порошок хорошо прилипает и может быть использован для покрытия семян, например подмешиванием в течение 2-5 мин в медленно вращающейся емкости.0,5 м.ч. связующего (неиногенного тенсида) распылили на 94,5 м.ч. кварцевого песка и тщательно перемешали в барабаъшом смесителе,добавили 5 м.ч. смеси соединений формул 1 и 11 а и после тщательного перемешивания получили гранулированный состав с частицами размером от 0,3 до 0,7 мм.Пример 5. Испытания после появления всходов.Соединение 1 как а.и. взяли в виде водного разбрызгиваемого состава, приготовленного из коммерчески доступного ВАЫУЕЬ 480 ЗЬ(ДМА-соли дикамбы). Соединение 11 а приготовили также в виде разбрызгиваемого состава из 10%-й концентрированной эмульсии или раствора в смеси 45:4:1:50 по объему ацетонметанол-(Ы,Ы-диметилформамид)-вода (УЕ