Твердая композиция для очистки поверхности, способ ее производства и применение для гигиенической обработки унитаза

ТВЕРДАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОЧИСТКИ ПОВЕРХНОСТИ, СПОСОБ ЕЕ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ УНИТАЗА Настоящее изобретение относится к твердой частично прозрачной или полупрозрачной композиции для очистки поверхности, включающей адгезивный слой, которая предназначена для нанесения на поверхность унитаза, способу ее производства и применению для гигиенической обработки унитаза. Аббас Саид Хусейн, Дель Фьоль Даниэле (IT), Джэмисон Эндрю Стивен (GB), Пецциа Серена,Тромбетта Ивана (IT) Саломатина И.С. (RU) Область изобретения Настоящее изобретение относится к твердым композициям для очистки поверхности и их применению. Предшествующий уровень техники Твердые блоки для очистки поверхности, такие как блоки для унитаза, известны и обычно формируются для обеспечения автоматического и устойчивого высвобождения активных ингредиентов в жидкость, проходящую через блок, и/или высвобождения отдушки в воздух. Например, они могут быть суспендированы в контейнере под ободком унитаза или писсуара таким образом, что во время цикла промывки вода из бачка унитаза течет по поверхности блока, растворяя тем самым часть блока и высвобождая активные ингредиенты блока в унитаз. Они могут также использоваться в посудомоечной машине или даже для ручного мытья посуды. Известны различные способы использования блоков в унитазе. Держатели для твердых моющих блоков раскрываются, например, в ЕР-В 1-586137. Альтернативой блоку для унитаза является устройство для распределения жидкости, такое как устройство, раскрытое в GB 2389123. Как для жидкого, так и для твердого устройства под ободком нужен держатель, соединяющий блок для унитаза с ободком унитаза. Современным потребителям не нравится идея прикасаться и брать в руки устройство, которое находилось в унитазе в течение многих недель, при необходимости пополнения или замены. По экологическим причинам потребители также не одобряют утилизацию таких устройств. Делались попытки решить эту проблему различными способами. Одним таким вариантом является таблетка для использования в бачке для воды. Однако данный вид устройства не может использоваться во встроенных бачках для воды, которые становятся все более популярными. Другим вариантом является насосное устройство, имеющее распределитель на ободке унитаза и отдельную емкость с очищающей жидкостью вне унитаза. Данный вариант имеет в качестве недостатка трубку, соединяющую устройство на ободке с флаконом с очищающей жидкостью. Твердые блоки для очистки поверхности в различных формах известны. Твердые блоки в держателе раскрываются, например, в ЕР-В 1 553162. Альтернативой твердому блоку является устройство распределителя жидкости, такое как устройство, раскрытое в GB 2389123. Твердая композиция для очистки поверхности может даже наноситься непосредственно на поверхность, как раскрыто в ЕР-А 1-1086199, где раскрывается самоклеящаяся паста. В качестве варианта одновременно находящаяся на рассмотрении европейская заявка ЕР 2082020 раскрывает моющую композицию, содержащую адгезионную фазу. В данных и других твердых блоках для очистки поверхности основной целью является подача отдушки в комнату. Твердые блоки для очистки поверхности, необязательно содержащие антисептик, известны. Однако чтобы иметь возможность путем промывания струей большого количества жидкости дозировать эффективное количество антисептика для обеспечения гигиены из маленького твердого блока для очистки поверхности, требуется высокая концентрация антисептика. Остается потребность в твердом блоке для очистки поверхности, содержащем такое соединение антисептика в таком эффективном количестве, чтобы обеспечить гигиену твердой поверхности, в частности, унитаза.US 6667287 раскрывает облегченную жидкую очищающую композицию, содержащую антисептик(бензалконий хлорид) для обеспечения гигиены унитаза. Сохраняется потребность в твердой композиции для очистки поверхности, которая может быть легко размещена на твердой поверхности и эффективно обеспечивает гигиену унитаза. Целью настоящего изобретения является создание твердой композиции для очистки поверхности,обеспечивающей гигиену твердой поверхности. Другой целью настоящего изобретения является создание моющей композиции, которая может быть легко размещена на твердой поверхности; даже на влажной поверхности. Другой целью изобретения является создание твердой композиции для очистки поверхности, которая вымывает во множестве струй жидкости, высвобождает с постоянной скоростью гигиеническое средство и не оставляет после себя остатка, который не может быть легко удален, например, унитазной щеткой. Другой целью изобретения является создание такой композиции в твердой или полутвердой форме. Неожиданно было обнаружено, что твердая композиция для очистки поверхности, содержащая антисептик, соответствует по меньшей мере одной из этих целей. Краткое описание изобретения Таким образом, изобретение предоставляет твердую композицию для очистки поверхности, которая является, по меньшей мере, частично прозрачной или полупрозрачной, отличающуюся тем, что она содержит 30-80 мас.% системы поверхностно-активного вещества, образующей жидкокристаллическую фазу в присутствии воды и 20-50 мас.% материала антисептика. Изобретение также предоставляет способ обеспечения гигиены унитаза. Изобретение также обеспечивает способ производства твердой композиции для очистки поверхности согласно изобретению. Данные и другие аспекты, особенности и преимущества станут ясными специалисту из рассмотре-1 019453 ния следующего подробного описания и приложенной формулы. Во избежание сомнений, любая особенность одного аспекта настоящего изобретения может использоваться в любом другом аспекте изобретения. Отмечается, что примеры, данные в описании ниже в настоящем документе, предназначены для разъяснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения данными примерами по сути. Аналогично, все процентные содержания являются мас./мас., процентами, если не указано иначе. Численные интервалы, выраженные в формате "от х до у", как понимают, включают х и у. Если для конкретного признака несколько предпочтительных интервалов описываются в формате "от х до у", подразумевается, что рассматриваются также все интервалы, объединяющие различные предельные значения. Подробное изложение изобретения Твердая композиция для очистки поверхности согласно изобретению содержит систему поверхностно-активного вещества, образующую кристаллическую фазу в контакте с водой; и материал антисептика. Изобретение относится к композиции и способу для изготовления самоприлипающей композиции,которая может использоваться непосредственно для прилипания к твердой поверхности. Свойство самоприлипания обусловлено образованием жидкокристаллической фазы в присутствии воды. Указанные жидкокристаллические фазы имеют различные реологические свойства. В настоящем изобретении свойство фазового перехода композиции в присутствии воды обеспечивает способ приклеивания композиции к унитазу, создавая, таким образом, самоклеящуюся систему. Было обнаружено, что кубические и гексагональные фазы имеют хорошие адгезионные свойства и имеют очень высокую вязкость. Можно получать ламеллярную жидкокристаллическую фазу в композиции, которая в контакте с водой образует гексагональную фазу и придает композиции адгезионные свойства, обеспечивая, таким образом, возможность прикрепления композиции к влажной поверхности. Данное достигается созданием композиции, которая постепенно вымывается или растворяется при контактировании или смывании водой, тем самым постепенно высвобождая активные ингредиенты в унитаз. Одним из возможных применений твердой композиции для очистки поверхности согласно изобретению является ее применение в унитазе. Композиции для унитаза предпочтительно выдерживают по меньшей мере 50, более предпочтительно по меньшей мере 100, еще более предпочтительно по меньшей мере 200 или даже больше чем 250 промывок струей жидкости. Композиции для унитаза обычно выдерживают не более 500 промывок струей жидкости, более предпочтительно не более 400 промывок струей жидкости и наиболее предпочтительно не более 350 промывок струей жидкости. Твердая композиция для очистки поверхности изобретения может быть твердой, полутвердой или гелеподобной композицией в значении Rompp Lexicon Chemie, 10-e издание, Штутгарт/Нью-Йорк, 1997 г. Система поверхностно-активного вещества. Система поверхностно-активного вещества согласно изобретению образует жидкокристаллические фазы в контакте с водой. Данные жидкокристаллические фазы имеют различные реологические свойства. Некоторые из этих фаз, такие как гексагональная и кубическая фаза, имеют очень хорошие адгезионные свойства. Неионогенные поверхностно-активные вещества индивидуально или в комбинации с малым количеством анионных поверхностно-активных веществ дают соответствующее пенообразование и адгезионные свойства к продукту. Неионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны из группы этоксилатов алифатических спиртов. В другом варианте могут также использоваться полисорбатные неионные поверхностно-активные вещества. Более предпочтительно полисорбат представляет собой полисорбат с короткой цепью (С 10-С 12, насыщенный или ненасыщенный), такой как Tween 20, или полисорбат с более длинной цепью (вплоть до С 18, ненасыщенный), такой как Tween 80. Обнаружено, что полисорбатные неионные поверхностно-активные вещества имеют превосходные пенообразующие свойства. Этоксилаты С 8-С 12 алифатических спиртов с 5-10 этиленоксидными группами облегчают образование жидкокристаллической фазы во время контакта с водой и также улучшают пенообразующие свойства композиции. Для дополнительного улучшения структурированности продукта могут использоваться этоксилаты длинноцепных алифатических спиртов с высокой температурой плавления и более низкой растворимостью. Этоксилаты алифатических спиртов с температурой плавления между 45-65 С являются самыми подходящими этоксилатами в качестве структурообразователей. Твердость и реологические свойства продукта могут корректироваться выбором надлежащего отношения различных этоксилатов алифатических спиртов. Наиболее перспективные результаты были обнаружены при использовании 0-15% этоксилатов С 10-С 12 алифатических спиртов, предпочтительно 210% и наиболее предпочтительно 4-6%. Этоксилаты алифатических спиртов с более длинной цепью, если присутствуют в композиции, выбираются из группы этоксилатов, содержащих С 14-С 24 алифатические спирты с 15-60 этиленоксидными группами (ЕО), предпочтительно с 15-35 ЕО, более предпочтительно с 20-30 ЕО. Более предпочтительная длина цепи составляет от С 16 до С 22. Анионные и амфотерные поверхностно-активные вещества также могут присутствовать в системе поверхностно-активного вещества. Анионные и амфотерные поверхностно-активные вещества образуют-2 019453 жидкокристаллические фазы выше точки Крафта. Данные жидкокристаллические фазы обеспечивают свойства адгезии композиции к твердой поверхности. Анионные и амфотерные поверхностно-активные вещества с точкой Крафта ниже комнатной температуры являются пригодными для данного применения. Анионные поверхностно-активные вещества,такие как альфа олефин сульфонат, натрий лаурил эфир сульфат и натрий лаурил сульфат, являются пригодными для данного применения. Кокомоноэтаноламид (СМЕА), кокодиэтаноламид (CDEA) и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как кокоамидопропил (САР) бетаин, также могут использоваться для получения подобного результата. Данные поверхностно-активные вещества могут использоваться в композиции при концентрации 0-10%, более предпочтительно 2-5% по массе. Как наблюдалось, более высокие концентрации приводили к более мягкому продукту. Поверхностно-активное вещество, образующее жидкокристаллическую фазу в присутствии воды,присутствует в композиции в концентрации по меньшей мере 30%, предпочтительно по меньшей мере 40%, более предпочтительно по меньшей мере 60%. Поверхностно-активное вещество присутствует в композиции в концентрации не более 80%, предпочтительно не более 75%. Материал антисептика. Материал антисептика выбирают из антисептиков на основе четвертичного аммония. Примерами таких антисептиков четвертичного аммония являются СТАС (цетил триметил аммонийхлорид) и ВАС(бензалконий хлорид). ВАС является самым предпочтительным. Данные антисептики четвертичного аммония с различными длинами цепи были найдены, чтобы дать различные свойства гигиены. Неожиданно было установлено, что гигиенические свойства антисептиков четвертичного аммония, имеющих по меньшей мере одну алкильную цепь с длиной по меньшей мере 12 атомов углерода (С 12), показывают лучший антисептический эффект, чем антисептики четвертичного аммония, имеющие более короткую цепь. Предпочтительной длиной цепи является С 14-С 16, более предпочтительно смесь С 14-С 16 с 80-98 мас.% С 14. Антисептик предпочтительно присутствует в концентрации по меньшей мере 20%. Антисептик присутствует в концентрации выше 30-50%. Вследствие ограничений безопасности некоторые антисептики могут присутствовать только в концентрации менее 25%. Слой адгезивного материала. Для дополнительного улучшения адгезии композиции к твердой поверхности может использоваться слой адгезива между композицией изобретения и твердой поверхностью. Такой слой адгезива является особенно подходящим для жестких твердых блоков, имеющих величину пенетрации 1-4 мм. Такой слой адгезива составляет предпочтительно между 0,01 и 0,2 мм толщины. Пригодные слои адгезива раскрываются в одновременно находящейся на рассмотрении европейской патентной заявке ЕР 2082020. Адгезивная фаза содержит гидрофобный адгезивный материал и необязательно гидрофильный адгезивный материал. Гидрофобный адгезивный материал нужен в изобретении для получения соответствующей устойчивости к воде. Для получения еще более сильной адгезии композиция может также включать гидрофильный адгезивный материал. Гидрофобный адгезивный материал содержит по меньшей мере одно из гидрофобных соединений с совокупной точкой плавления 30-60 С, предпочтительно 45-55 С, и полимер. Гидрофобное соединение присутствует в гидрофобном адгезивном материале в концентрации 25-60%, предпочтительно 35-55%,более предпочтительно 40-50% по весу исходя из гидрофобных адгезивных материалов. Адгезивная фаза включает также полимер с концентрацией 5-75%, предпочтительно 20-70%, более предпочтительно 4065%, наиболее предпочтительно 50-60% по массе, исходя из гидрофобного адгезивного материала. Гидрофобное соединение предпочтительно выбирают из природных и минеральных масел, вазелина, загущенных масел, частично гидрогенизированных масел или жиров, силиконовых масел и производных, загущенных неполярных растворителей или неионного поверхностно-активного вещества с низким гидрофильно-липофильным балансом (HLB) и их комбинаций. Низкий HLB, как определено в настоящем документе, означает предпочтительно менее 12, более предпочтительно менее 10. Полимер предпочтительно выбирают из природных и синтетических полимеров целлюлозы, таких как карбоксиметилцеллюлоза, полиакрилатов, поливинил пирролидона, сополимеров винил/малеиновый ангидрид, полимеров на силиконовой основе и их смесей. Полимеры в гидрофобном адгезивном материале предпочтительно нерастворимы в воде и предпочтительно набухают в контакте с водой. Адгезивная фаза необязательно содержит гидрофильный адгезивный материал. Для предотвращения мгновенного растворения гидрофильной адгезивной фазы при контакте с водой, гидрофильный адгезивный материал, если присутствует, предпочтительно размещают таким способом, чтобы он был связан как с твердой поверхностью, так и с моющей фазой или промежуточной фазой между моющей фазой и адгезивной фазой, притом, что он является окруженным гидрофобным адгезивным материалом по всем другим сторонам. Даже притом что можно было бы ожидать, что гидрофильный адгезивный материал будет быстро растворяться водой, постулируется, без желания быть связанным теорией, что можно получить указанную дополнительно улучшенную адгезию комбинацией гидрофобного адгезивного мате-3 019453 риала, окружающего гидрофильный адгезивный материал, потому что гидрофобный адгезивный материал останавливает проникновение воды, в то время как гидрофильный адгезивный материал дополнительно улучшает прочность адгезии к блоку. Гидрофильную адгезивную фазу предпочтительно выбирают из адгезивных материалов на основе крахмала, гидрофильных полимеров, солей жирных кислот и/или их смесей. Один пример такого гидрофильного адгезива представляет собой смесь, содержащую PVP полимер и стеарат натрия. Гидрофильный адгезивный материал присутствует в количестве 0-60 мас.% от общего количества адгезивной фазы. Предпочтительно отношение гидрофобный:гидрофильный адгезивный материал составляет между 10:1 и 1:10, более предпочтительно между 5:1 и 1:5, еще более предпочтительно 4:1 и 1:2, наиболее предпочтительно между 2:1 и 1:1. Или один, или оба адгезивных материалов могут также содержать соответствующий модификатор реологии. Предпочтительно модификатор реологии присутствует в концентрации 0-10%. Полимерные загустители являются примером подходящих модификаторов реологии для коллоидного диоксида кремния или кремниевого масла; гидрированные триглицериды или жирные кислоты являются примером подходящих модификаторов реологии для жирных кислот и триглицеридов; а примером подходящего модификатора реологии для безводных, гидрофобных масел является 12-гидроксистеариновая кислота. Необязательные ингредиенты. Твердая композиция для очистки поверхности согласно изобретению может также содержать активное моющее средство, моющий компонент детергента, краситель, ароматизатор, гигиенические средства, антиоксиданты, акцепторы радикалов, хелатирующие средства, гидротропы, антикоррозийные средства, замутнители, блескообразователи, консерванты и/или абразивы, такие как диоксид кремния,каолин, тальк и т.д. Однако дополнительные ингредиенты, ухудшающие свойство прозрачности или полупрозрачности композиции, не являются предпочтительными. Пригодное активное моющее средство описывается, например, в "Surface Active Agents" том 1, авторов SchwartzPerry, Interscience 1949 г., том 2, авторов Schwartz, PerryBerch, Interscience 1958 г., в текущем выпуске "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" изданном Manufacturing Confectioners Company или в "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2-e издание, Carl Hauser Verlag, 1981 г. Композиция может необязательно содержать смачивающее средство. Смачивающие средства сохраняют как структуру, так и прозрачность, облегчая сольватацией мыльных цепей/лент сохранение микрокристаллических доменов. Если данные домены остаются малыми и предотвращается дальнейшее зарождение кристаллов, то образующаяся структура является прозрачной. Предпочтительными смачивающими средствами являются полигидроксильные органические соединения, такие как сорбит и сахароза. Смачивающее средство может присутствовать в концентрации 0-40% от массы композиции. Смачивающее средство предпочтительно присутствует в концентрации по меньшей мере 5%, но предпочтительно не более 20%, более предпочтительно не более 10%. В композиции могут также присутствовать растворители. Предпочтительные растворители включают гликоли (например, монопропиленгликоль/пропан-1,2-диол), полиалкиленгликоли (например, ПЭГ,ППГ), воду и короткоцепные органические растворители (например, этанол или изопропанол) и отдушки. В композиции растворитель может присутствовать в концентрации 0-10%, предпочтительно 1-10% от массы композиции. Композиция может содержать малые количества длинноцепных жирных кислот, алифатических спиртов, алифатических сложных эфиров для дополнительной конфигурации системы с целью предотвращения капания жидкокристаллической фазы Размер и форма композиции. Форма твердой композиции для очистки поверхности может влиять на ее адгезионные свойства. Предпочтительно иметь гидродинамические формы, способствующие лучшему контролю свойств вымывания блока, что, в свою очередь, способствует лучшей адгезии к поверхности. Таким образом, круглые,гладкие формы являются предпочтительными по сравнению с квадратными/прямоугольными блоками с острыми краями, вследствие превосходного гидродинамического поведения. Срок службы композиции прямо связан с ее составом и размером. Обычный размер блока для унитаза составляет между 10 и 50 г, предпочтительно приблизительно 15-40 г и наиболее предпочтительно приблизительно 20-25 г. Было установлено, что твердые блоки для очистки поверхности с высокой концентрацией антисептика не имеют привлекательного внешнего вида. Осадки антисептика обычно делают блок неоднородным. Поэтому целью является создание блока, который, по меньшей мере, частично является прозрачным или полупрозрачным. Под, по меньшей мере, частично прозрачным или полупрозрачным подразумевается, что образец толщиной материала 1 см пропускает по меньшей мере 5% видимого света, предпочтительно по меньшей мере 20% видимого света, более предпочтительно по меньшей мере 50% видимого света. Более предпочтительно блок является прозрачным. Под прозрачным подразумевается, что образец блока толщиной 1 см пропускает по меньшей мере 70% видимого света, предпочтительно по меньшей мере 90%. Вследствие наличия красителя и почти неизбежного поглощения и/или рассеяния-4 019453 части света, пропускание обычно составляет менее 95% видимого света. Нанесение. Композицию изобретения можно наносить на поверхность из тюбика или в предварительно образованной форме. Композицию можно, например, использовать для очистки унитаза, ручного мытья посуды и мытья в посудомоечной машине. Способ прикрепления материала непосредственно на поверхность унитаза включает стадию прикрепления композиции к влажной поверхности унитаза. В этом способе жидкокристаллическая фаза формируется на площади композиции, которая приходит в контакт с водой на влажной поверхности унитаза, обеспечивая, таким образом, адгезию. В предпочтительном варианте осуществления предоставляется способ обеспечения гигиены туалета. В данном способе твердую композицию для очистки поверхности согласно изобретению прикрепляют к поверхности унитаза. Унитаз промывают струей жидкости, увлажняя, таким образом, композицию и растворяя малую часть композиции в промывочной воде, предпочтительно примерно на 0,01-1,0% по массе, предпочтительно 0,1-0,5%. Твердость композиции. Твердая композиция для очистки поверхности изобретения может быть твердой, полутвердой или гелеподобной композицией в значениях Rompp Lexicon Chemie, 10-e издание, Штутгарт/Нью-Йорк, 1997 г. Предпочтительная твердость композиции зависит от ее цели. В контексте данного изобретения твердость композиции измеряют способом, данным ниже. Твердость композиции можно анализировать с использованием пенетрометра PNR10 (бывш. SURBerlin). Способ включает использование наконечника для механического проникания в интересующий образец с использованием известного усилия. Иглу пенетрометра вручную размещают близко к поверхности образца при испытании и проводят измерение взаимодействия. Результат выражают в "мм" глубины проникания в образец и выполняют повторные измерения на других частях композиции. Низкие величины коррелируют с твердыми образцами, в то время как более высокие величины соответствуют более мягким материалам. Пригодная композиция может варьироваться от жесткой до очень мягких гелей в интервале 1-19 мм проникания, измеренного с использованием вышеуказанного способа. Для гелей, выдавливаемых струей из тюбика, предпочтительна твердость 12-19 мм проникания. Для композиции, используемой в кожухе, например композиции, содержащейся в кожухе на ободке унитаза, предпочтительна твердость 1-11 мм проникания. Для композиции, которая прилипается непосредственно на поверхность унитаза, например, посредством адгезивного слоя, прикрепленного к одной стороне композиции, предпочтительна в некоторой степени гибкая композиция с твердостью приблизительно 1-14 мм проникания, более предпочтительно 1-12 мм, наиболее предпочтительно 1-9 мм. Способ производства. Изобретение предоставляет способ производства блоков, содержащих композицию изобретения,включающий стадии нагревания системы поверхностно-активного вещества до 60-90 С, предпочтительно примерно 80 С; добавления антисептика в однородную жидкость и полного растворения антисептика; охлаждения массы до примерно 60-65 С; необязательно добавления отдушки и цветовых ингредиентов при данной температуре и отливания расплава в матрицу желательной формы. Продукт в матрице может храниться для затвердевания при комнатной температуре или для быстрого затвердевания его можно пропускать через охлаждающий туннель. Как только продукт затвердевает в матрице, его можно упаковывать в любую желательную упаковку. В зависимости от состава, для изготовления данных блоков можно также использовать литье под давлением или обычный общепринятый способ экструзии. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Изобретение далее поясняется посредством следующих неограничивающих примеров. Пример 1. Адгезионные свойства. Были проверены адгезионные свойства и качество продукта следующего состава в унитазе при использовании слоя адгезива примерно 0,1-0,15 мм толщины. Результаты описываются в следующей таблице. Блок для унитаза был изготовлен из композиции 1, включающей следующее. Блоки размещают в различные типы унитазов в положении, где сила воды максимальна. Различные положения обозначены на фиг. 1. Результат исследования в унитазе дан ниже в таблице. Таблица 1 Результаты адгезии Приведенные результаты показывают, что большинство блоков выдерживают более 200 промываний струй жидкости. Обнаружено, что поведение вымывания и пенообразующие свойства блока являются очень хорошими. Тот же самый блок был проверен на бактерицидную активность в сравнении с твердыми блоками,являющимися лидерами на рынке. Было обнаружено, что 3-10 м.д. бензалконий хлорида достаточно,чтобы убить опасные бактерии, такие как Е.coli, в то время как не дезинфицирующие блоки не влияли на активность бактерий. Пример 2. Длительность рабочих характеристик. Композиции данного примера были проверены на количество струй жидкости, которое они выдерживали при сохранении правильного дозирования продукта в унитаз. Таблица 2 Немыльные составы с использованием неионных поверхностно-активных веществ Как можно видеть из данных примеров, блоки в различных композициях выдерживали по меньшей мере 150 промываний струей жидкости и вплоть до 300 промываний струей жидкости. Пример 3. Эффективность гигиены. В данном примере демонстрируется антибактериальный эффект композиций согласно изобретению. Соответствующий способ был разработан для проверки эффективности экспериментальных блоков для-6 019453 унитаза в реальных условиях. Данный способ использует низкую концентрацию бактерий и отсутствие дополнительных загрязнений, поскольку большая часть бактерий и экскрементов удаляется из унитаза во время смывания струей жидкости, и цель блока для унитаза заключается в поставке поддерживающей дозы для контроля остаточных бактерий. Описание способа. Далее описан способ проверки эффективности, свойственной фрагменту блока, эквивалентному количеству, потерянному в струе жидкости. Это количество рассчитывается из массы блока/длительности промывания и в данном случае составляет 30 г/300 промываний, что равно 0,1 г на промывание. Основной раствор исследуемого блока приготавливают в стерилизованной воде стандартной жесткости (как определено в EN1276), затем приготавливают серию разбавлений данного основного раствора, чтобы создать серию конечного разбавления в пределах от 1 в 1000 до 1 в 50000. В начале отсчета времени каждое из данных разбавлений смешивают 1 к 1 с инокулятом тест-бактерий, стандартизированным для получения количества 2,0103-5,0103 бактерий/мл и оставляют на время контактирования 1 и 4 ч, что дает конечный интервал разбавления "в испытании" от 1 к 2000 до 1 к 100000. Пригодными бактериями для использования в этом испытании являются E.coli (ATCC 10536). После желательного времени контакта образец каждого испытуемого раствора удаляют и разбавляют 1 к 10 в растворе соответствующего нейтрализатора, а именно универсального нейтрализатора, как описано в EN1276, который был дополнен с триптон-соевым бульоном для обеспечения роста выживших бактерий. Эффективные рабочие характеристики блока измеряют как самое высокое разбавление, не показывающее роста бактерий, в 75% испытанных образцов, после 24 ч инкубации при 37 С. Пример. Проверенные составы блока для унитаза даны в таблице ниже наряду с разбавлениями, достигающими прохода после времени контакта 1 и 4 ч с E.coli. Вода - до 100%. Как можно видеть из результатов, композиции изобретения показывают полное ингибирование при разбавлении более чем 1:50000 и времени контакта 4 ч. Композиции 8 и 9 также показывают ингибирование при разбавлении приблизительно 1:50000 при времени контакта 1 ч. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Твердая композиция для очистки поверхности, по меньшей мере, частично прозрачная или полупрозрачная, где образец композиции толщиной в 1 см пропускает по меньшей мере 5% видимого света,пригодная для нанесения на поверхность унитаза, включающая:(i) 30-80 мас.% системы поверхностно-активного вещества, образующей жидкокристаллическую фазу в присутствии воды, включающей неионное поверхностно-активное вещество, которое выбрано из этоксилатов C8-C12 алифатического спирта с 5-10 ЕО группами, этоксилатов C14-C24 алифатического спирта с 15-60 ЕО группами и их смесей;(ii) 20-50 мас.% материала антисептика, представляющего собой четвертичный аммоний,которая включает адгезивный слой, содержащий гидрофобный адгезивный материал, включающий: а) 25-60 мас.% по меньшей мере одного гидрофобного соединения, имеющего совокупную точку плавления 30-60 С, которое выбрано из природных и минеральных масел, вазелина, загущенных масел,частично гидрогенизированных масел или жиров, силиконовых масел, загущенных неполярных растворителей или неионных поверхностно-активных веществ с низким HLB и их комбинаций; и б) 5-75 мас.% полимера, который выбран из природных и синтетических целлюлозных полимеров,полиакрилатов, поливинилпирролидона, малеиновых/виниловых сополимеров, полимеров на основе силикона и их смесей. 2. Композиция по п.1, в которой система поверхностно-активного вещества дополнительно включает анионное или амфотерное поверхностно-активное вещество, имеющее точку Крафта ниже комнатной температуры.-7 019453 3. Композиция по любому из пп.1, 2, твердость которой составляет 1-12 мм. 4. Способ производства твердой композиции по любому из пп.1-3, включающий стадии: а) плавления всей системы поверхностно-активного вещества при температуре 60-90; б) растворения антисептика в расплавленной системе поверхностно-активного вещества и в) отливания расплава в матрицы для затвердевания. 5. Способ гигиенической обработки унитаза, включающий стадии: а) нанесения твердой композиции для очистки поверхности по любому из пп.1-3 на поверхность унитаза; б) ополаскивания унитаза водой.