Огнеупорный продукт с высоким содержанием диоксида циркония

ОГНЕУПОРНЫЙ ПРОДУКТ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ Настоящее изобретение относится к плавлено-литому огнеупорному продукту, содержащему в мас.% относительно оксидов и в общем 100% следующих оксидов:Fe2O3+TiO20,55% другие виды оксидов 1,5%,причем А:В соотношение массовых содержаний Аl2 О 3:В 2 О 3 составляет не выше 1,50. Изобретение может быть применено в стеклоплавильных печах.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: СЕН-ГОБЕН САНТР ДЕ РЕШЕРШ Э Д'ЭТЮД ЭРОПЕЭН (FR) Область техники Изобретение относится к новому плавлено-литому огнеупорному продукту с высоким содержанием диоксида циркония. Предшествующий уровень техники Среди огнеупорных продуктов различают плавлено-литые огнеупорные продукты, хорошо известные для конструирования стеклоплавильных печей, и спеченные продукты. В отличие от спеченных продуктов плавлено-литые огнеупорные продукты зачастую содержат межкристаллическую стекловидную фазу, связывающую кристаллические зерна. По этой причине проблемы, возникающие при работе с плавлено-литыми материалами, и служащие для их устранения технические решения, как правило, отличаются от тех, с которыми приходится иметь дело в случае со спеченными материалами. Таким образом, композиция, разработанная для изготовления спеченного продукта,заведомо не будет пригодной для получения плавлено-литого продукта, и наоборот. Плавлено-литые продукты, часто называемые электроплавлеными продуктами, получают посредством плавления смеси приемлемых исходных материалов в электродуговой печи или посредством другого способа, приемлемого для этих продуктов. Затем расплавленный материал заливают в форму, и полученный продукт подвергают циклу контролируемого охлаждения так, что он достигает комнатной температуры без растрескивания. Специалисты в области техники также называют данную операцию "прокаливание". Среди плавлено-литых продуктов электроплавленые продукты с высоким содержанием диоксида циркония, т.е. содержащие более 85 мас.% диоксида циркония (ZrO2), характеризуются высокой устойчивостью к коррозии без окрашивания производимого стекла и без образования дефектов. Как правило, плавлено-литые продукты с высоким содержанием диоксида циркония также содержат оксид натрия (Na2O), что позволяет предотвратить образование циркона из диоксида циркония и диоксида кремния, присутствующего в продукте. Образование циркона действительно вредно, поскольку оно сопряжено со снижением объема приблизительно на 20%, в результате чего создается механическое напряжение, приводящее к растрескиванию. Продукт ER-1195, выпускаемый и продаваемый Saint-Gobain SEFPRO и защищенный патентом ЕРВ-403387, в настоящее время широко применяют в стеклоплавильных печах. Его химическая композиция содержит приблизительно 94% диоксида циркония, 4-5% диоксида кремния, приблизительно 1% оксида алюминия, 0,3% оксида натрия и менее 0,05 мас.% Р 2 О 5. Это типично для продуктов с высоким содержанием диоксида циркония, применяемых для стеклоплавильных печей.FR 2701022 описывает плавлено-литые продукты с высоким содержанием диоксида циркония, которые содержат 0,05-1,0 мас.% P2O5 и 0,05-1,0 мас.% В 2 О 3. Эти продукты обладают высоким электрическим сопротивлением. Преимущественно это позволяет стабилизировать потребление электроэнергии в течение электроплавки стекла и, в частности, избежать любой проблемы короткого замыкания в огнеупорных продуктах, приводящей к их деградации. Фактически, в течение электроплавки стекла некоторая часть электрического тока проходит через огнеупорные продукты. Таким образом, повышение сопротивления этих огнеупорных продуктов делает возможным снижение количества электрического напряжения, способного проходить через них.WO 2009027610 описывает плавлено-литые продукты с высоким содержанием диоксида циркония,обладающие высоким электрическим сопротивлением, при наличии по меньшей мере одного оксида,выбранного из Nb2O5 и Та 2 О 5, для содержаний диоксида кремния от 6 до 12%.WO 2007 099253 описывает плавлено-литые продукты с высоким содержанием диоксида кремния,обладающие высоким электрическим сопротивлением, при наличии по меньшей мере одного оксида,выбранного из CrO3, Nb2O5, МоО 3, Та 2 О 5 и WO3. Эти продукты содержат менее 1,5 мас.% В 2 О 3 для содержания оксида алюминия от 0,1 до 2,4%.WO 2005068393 описывает плавлено-литые продукты с высоким содержанием циркония, обладающие высоким электрическим сопротивлением, несмотря на минимизацию содержания BaO, SrO, MgO,CaO, P2O5, Na2O и K2O. Эти продукты содержат 0,1-1,2 мас.% В 2 О 3 и 0,8-2,5% Al. Этот документ не допускает добавленияJP 63285173 описывает плавлено-литые продукты с высоким содержанием диоксида циркония, обладающие хорошим электрическим сопротивлением и устойчивостью к растрескиванию для содержаний диоксида кремния менее 6,5%. Существующее развитие стекол очень высокого качества, в частности стекол для плоских экранов типа LCD, повышает требования для огнеупорных продуктов стеклоплавильных печей. В частности, существует потребность в огнеупорных продуктах с улучшенным электрическим сопротивлением, в то же время обладающих хорошей устойчивостью к коррозии под действием стекла. Цель настоящего изобретения - удовлетворить эту потребность. Краткое описание изобретения В частности, изобретение относится к плавлено-литому огнеупорному продукту, содержащему в мас.% относительно оксидов и в общем 100% оксидов:Fe2O3+TiO20,55% другие виды оксидов 1,5%,причем соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:В 2 О 3 менее 1,50. Как будет показано далее, авторами изобретения было неожиданно обнаружено, что данная композиция обеспечивает огнеупорный продукт по изобретению, обладающий хорошим электрическим сопротивлением, для содержаний диоксида кремния менее 6,5%, обеспечивающих хорошую устойчивость к коррозии, и ограниченного поддерживаемого содержания Nb2O5 и Ta2O5, что, в частности, позволяет ограничить стоимость. Кроме того, огнеупорный продукт по изобретению может иметь одну или более из следующих возможных характеристик: соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:B2O3 составляет менее или равно 1,40, предпочтительно менее 1,30, или даже менее 1,20, или даже менее 1,10; соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:B2O3 составляет свыше 0,10, или даже свыше 0,20,или даже свыше 0,30; массовое содержание ZrO2+HfO2 составляет менее 95,5%, или даже менее 95,0%, или даже менее 94,0% и/или свыше 87,0%, свыше 90,0%, свыше 91,0% или даже свыше 92,0%; соотношение Al2O3:SiO2 составляет менее 0,20, предпочтительно менее 0,15, предпочтительно менее 0,13, предпочтительно менее 0,10; массовое содержание диоксида кремния SiO2 составляет менее 6,3%, менее 6,0%, или даже менее 5,8%, или менее 5,6%; массовое содержание диоксида кремния SiO2 составляет свыше 4,2%, или даже свыше 4,5%, или даже свыше 4,8%, или даже свыше 5,0%, или свыше 5,2%; массовое содержание оксида алюминия Al2O3 составляет менее 0,7%, менее 0,6%, или даже менее 0,55%, или даже менее 0,5%; оксид алюминия Al2O3 присутствует только в виде примесей; массовое содержание Al2O3 составляет свыше 0,2% или даже свыше 0,25%; массовое содержание В 2 О 3 составляет свыше 0,25%, свыше 0,30%, свыше 0,35% или даже свыше 0,4%; массовое содержание В 2 О 3 составляет менее 1,2%, или даже менее 1,0%, или даже менее 0,80%, менее 0,7%, менее 0,6% или даже менее 0,55%; общее массовое содержание Nb2O5+Та 2 О 5 составляет свыше 0,4%, предпочтительно свыше 0,5%,предпочтительно свыше 0,6%, и/или менее 1,3%, или даже менее 1,2%; массовое содержание Та 2 О 5 составляет свыше 0,4%, предпочтительно свыше 0,5%, предпочтительно свыше 0,6%, и/или менее 1,4%, или даже менее 1,3%, или даже менее 1,2%; массовое содержание Nb2O5 составляет менее 1,0%, менее 0,6% или даже менее 0,40%; массовое соотношение ZrO2:Nb2O5+Ta2O5 составляет свыше 50, свыше 80 и/или менее 200, менее 150; массовое содержание Na2O+K2O составляет менее 0,1% или даже менее 0,05%; массовое содержание P2O5 составляет менее 0,05%; оксиды железа, и/или титана, и/или кальция, и/или стронция, и/или бария, и/или магния, и/или цинка, и/или фосфора присутствуют только в виде примесей; массовое содержание оксидов железа и/или титана, Fe2O3+TiO2, составляет менее 0,4%, предпочтительно менее 0,3%, предпочтительно менее 0,2%; массовое содержание оксида кальция, и/или стронция, и/или бария, и/или магния, и/или цинка составляет менее 0,15%, предпочтительно менее 0,1%; общее массовое содержание оксидов кальция, и/или стронция, и/или бария, и/или магния, и/или цинка, СаО+SrO+ВаО+MgO+ZnO, составляет менее 0,3%, предпочтительно менее 0,2%, менее 0,1%, менее 0,05%; общее массовое содержание других видов оксидов составляет менее 1,0%, менее 0,6%, менее 0,5% или даже менее 0,3%; другие виды оксидов состоят только из примесей и общее массовое содержание других видов оксидов составляет менее 0,6%, менее 0,5% или даже менее 0,3%; массовое содержание оксида иттрия Y2O3 составляет менее 1%, предпочтительно менее 0,5%, более предпочтительно менее 0,4%, или даже менее 0,3%, или даже менее 0,25%. В одном воплощенииY2O30,15% или даже Y2O30,05% или содержание Y2O3 равно нулю. Согласно конкретному воплощению изобретение предлагает плавлено-литой огнеупорный продукт,содержащий в мас.% относительно оксидов: 92,0%ZrO2+Hf2O94,7% 4,5%SiO26,5%CaO+SrO+MgO+ZnO+BaO0,2% другие виды оксидов (отличные от ZrO2, Hf2O, SiO2, Al2O3, B2O3, Ta2O5, Na2O, K2O, CaO, SrO, MgO,ZnO, BaO) дополняют до 100%, причем соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:В 2 О 3 менее или равно 1.2. Предпочтительно другие виды оксидов составляют менее 2,5%, менее 2,0%, менее 1,5%, менее 1,0%, менее 0,5% или даже менее 0,3%. Изобретение также относится к способу производства огнеупорного продукта по изобретению, предусматривающему следующие последовательные этапы:a) смешивание исходных материалов для получения исходной загрузки,b) плавление упомянутой исходной загрузки до получения расплавленного материала,c) отливка и отвердевание упомянутого плавленого материала посредством охлаждения для получения огнеупорного продукта,упомянутый способ характеризуется тем, что упомянутые исходные материалы выбраны так, что упомянутый огнеупорный продукт соответствует изобретению. Предпочтительно оксиды, содержание которых должно быть минимально, в частности ZrO2, SiO2,B2O3, Ta2O5, или предшественники этих оксидов добавляют систематически и методично. В частности,не добавляют Y2O3. Предпочтительно учитывают содержания этих оксидов в источниках других оксидов, где они обычно рассматриваются в качестве примесей. Предпочтительно охлаждение контролируют, предпочтительно его проводят со скоростью охлаждения менее чем 20 С в 1 ч, предпочтительно со скоростью приблизительно 10 С в 1 ч. Изобретение также относится к стеклоплавильной печи, содержащей огнеупорный продукт по изобретению или огнеупорный продукт, изготовленный или который может быть изготовлен посредством способа по изобретению, в частности, в области, предназначенной для контактирования с расплавленным стеклом. В печи по изобретению огнеупорный продукт предпочтительно может образовывать часть камеры для изготовления стекла посредством плавления, в частности электроплавки, где он может контактировать с расплавленным стеклом при температуре свыше 1200 С. Определения Массовые содержания оксидов относятся к общим содержаниям для каждого из соответствующих химических элементов, выраженных в форме наиболее стабильного оксида, согласно правилу, применяемому в промышленности; таким образом, это включает субоксиды и, возможно, нитриды, оксинитриды, карбиды, оксикарбиды, карбонитриды или даже металлические ионы вышеупомянутых элементов."Расплавленный материал" представляет собой жидкую массу, которая для сохранения ее формы должна содержаться в контейнере. Он может содержать некоторые твердые частицы, но в количестве,недостаточном для структурирования упомянутой массы."Примеси" означают постоянные компоненты, включаемые ненамеренно и неизбежно с исходными материалами или в результате реакций с этими компонентами. Примеси не являются необходимыми компонентами, но являются допустимыми. Например, соединения, включенные в группу оксидов, нитридов, оксинитридов, карбидов, оксикарбидов, карбонитридов, и металлические ионы железа, титана,ванадия и хрома представляют собой примеси. Если не указано иное, все содержания оксидов в описанных и заявленных продуктах приведены в массовых процентах относительно оксидов. Подробное описание изобретения В плавлено-литом продукте по изобретению высокое содержание диоксида циркония дает возможность удовлетворить требование высокой устойчивости к коррозии без окрашивания производимого стекла и без производственных дефектов, ухудшающих качество упомянутого стекла. В продукте, полученном посредством плавления, HfO2 не может быть химически отделен от ZrO2. Таким образом, в химической композиции такого продукта ZrO2+HfO2 обозначает общее содержание этих двух оксидов. Однако согласно настоящему изобретению HfO2 намеренно не добавляют в исходную загрузку. Таким образом, HfO2 обозначает только следовые количества оксида гафния, этот оксид всегда в природе присутствует в источниках диоксида циркония с содержаниями обычно менее 2%. Поэтому для удобства содержание диоксида циркония и следовые количества оксида гафния обозначают или посредством ZrO2+HfO2, или посредством ZrO2, или посредством "содержание диоксида циркония". Содержание оксида гафния HfO2 в продукте по изобретению составляет менее 5%, обычно менее 2%. Присутствие диоксида кремния SiO2, в частности, позволяет образовывать межкристаллическую стекловидную фазу, которая может эффективно компенсировать изменения в объеме диоксида циркония в течение его обратимого аллотропного превращения, т.е. в течение перехода из моноклинной фазы в тетрагональную фазу. Однако добавление диоксида кремния должно быть ограничено с целью получения высокой устойчивости к коррозии. Более того, слишком высокое содержание диоксида кремния может привести к дефектам в стекле из-за отделения зерен (частей огнеупорного продукта, образующихся в результате снижения когезии продукта), что рассматривается как недостаток при применении. Присутствие оксида алюминия обеспечивает образование стабильной стекловидной фазы и улучшает литейные свойства продуктов при формовании. Избыточное количество приводит к нестабильности стекловидной фазы (образованию кристаллов), в частности, в присутствии оксида бора, которая оказывает отрицательное воздействие на применимость. Таким образом, массовое содержание оксида алюминия должно быть ограничено. Присутствие массового содержания В 2 О 3 в такой пропорции, что соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:B2O3 составляет менее 1,50, позволяет повысить электрическое сопротивление. Оксиды Та 2 О 5 и Nb2O5 оказывают благоприятный эффект на электрическое сопротивление. В частности, массовое содержание Та 2 О 5 должно быть выше 0,3%. Считается, что в продукте по изобретению оксиды Na2O и K2O оказывают сходное влияние. Оксиды Na2O и K2O оказывают неблагоприятное влияние на электрическое сопротивление. Поэтому массовое содержание Na2O+K2O должно быть менее 0,2%. Согласно изобретению массовое содержание Fe2O3+TiO2 составляет менее 0,55% и массовое содержание Р 2 О 5 менее 0,15%, предпочтительно менее 0,10%, более предпочтительно менее 0,05%. Действительно, известно, что эти оксиды вредны, и их содержание предпочтительно должно быть ограничено до следовых количеств, включенных в виде примесей с исходными материалами. Если не указано иное, "другие виды оксидов" представляют собой виды, не упомянутые выше, а именно виды, отличные от ZrO2, Hf2O, SiO2, Al2O3, В 2 О 3, Та 2 О 5, Nb2O5, Na2O, K2O, BaO, P2O5, Fe2O3 иTiO2. В одном воплощении "другие виды оксидов" сводятся к видам, присутствие которых не особо желательно и которые обычно присутствуют в виде примесей в исходных материалах. Обычно, в плавлено-литом продукте оксиды составляют более 98,5%, более 99% и даже приблизительно 100% от массы продукта. Также и в продукте по изобретению. Продукт по изобретению обычно может быть изготовлен согласно этапам а)-с), подразумевающим:a) смешивание исходных материалов для образования исходной загрузки,b) плавление упомянутой исходной загрузки до получения расплавленного материала,c) отвердевание упомянутого расплавленного материала посредством охлаждения для получения огнеупорного продукта по изобретению. На этапе (а) исходные материалы выбирают так, чтобы обеспечить содержания оксидов в конечном продукте. На этапе (b) плавление предпочтительно осуществляют посредством совместного действия довольно длинной электрической дуги, не вызывающей восстановления, и перемешивания, способствующего повторному окислению продуктов. Для минимизации образования гранул с металлическим внешним видом и предотвращения образования трещин или микротрещин в конечном продукте плавление предпочтительно проводят в окислительных условиях. Предпочтительно применяют способ плавления с применением длинной дуги, описанный в патентеFR 1208577, а также 75893 и 82310. Данный способ включает применение электродуговой печи, дуга которой образуется между загрузкой и по меньшей мере одним электродом на некотором расстоянии от упомянутой загрузки, и длину дуги подбирают так, чтобы минимизировать ее восстановительное действие, в тоже время поддерживая окислительную атмосферу над расплавом и перемешивая упомянутый расплав, или посредством действия самой дуги, или посредством барботирования окисляющим газом (например, воздухом или кислородом) расплава, или посредством добавления в расплав веществ, высвобождающих кислород, таких как пероксиды или нитраты. Плавление, в частности, может проходить при температуре свыше 2300 С, предпочтительно от 2400 до 2500 С. На этапе с) охлаждение предпочтительно выполняют со скоростью менее 20 С в 1 ч, предпочтительно со скоростью приблизительно 10 С в 1 ч. Продукт по изобретению, изготовленный таким образом, состоит из гранул диоксида циркония, окруженных стекловидной фазой. Более чем 80 мас.%, более чем 90 мас.%, более чем 99 мас.% или приблизительно 100 мас.% диоксида циркония может быть моноклинным. Стекловидная фаза может содержать, например, более 50 мас.% или даже более 70 мас.% диоксида кремния, от 5 до 20 мас.% В 2 О 3 и от 1 до 20 мас.% алюминия на основании стекловидной фазы. Диоксид кремния, В 2 О 3 и алюминий могут со-4 022720 ставлять более 95%, более 97% или даже приблизительно 100% от массы стекловидной фазы. Может быть применен любой обычный способ изготовления расплавленных продуктов на основе диоксида циркония, предназначенных для применений в стеклоплавильных печах, при условии, что композиция исходной загрузки позволяет получать продукты, имеющие такую же композицию как у продукта по изобретению. Примеры Следующие неограничивающие примеры приведены с целью иллюстрации изобретения. В этих примерах применены следующие исходные материалы: диоксид циркония, содержащий в основном в среднем по массе 98,5% ZrO2+HfO2, 0,2% SiO2 и 0,02% Na2O,цирконовый песок с 33% диоксида кремния,оксид бора с чистотой выше 99%,оксид ниобия и оксид тантала с чистотой выше 99%. Исходные материалы плавили с применением традиционной технологии плавления в дуговой электропечи, и затем расплавленный материал заливали для получения блоков размером 220450150 мм. Пример 1 соответствует продукту ER1195, изготовленному Saint-Gobain SEFPRO, и является сравнительным. Кристаллографический анализ всех полученных продуктов выявил кристаллы моноклинного диоксида циркония, окруженного стекловидной фазой, обычно содержащей более 70% диоксида кремния. Весь диоксид кремния, а также другие виды оксидов, за исключением диоксида циркония, присутствуют в стекловидной фазе. Химический анализ полученных продуктов приведен в таблице, где приведены средние суммарные данные химического анализа в мас.%. В таблице обозначает, что пример находится вне пределов изобретения, и пустые ячейки соответствуют содержанию менее или эквивалентному 0,05 мас.%. Цилиндрические бруски продукта диаметром 30 мм и высотой 30 мм отбирали из различных примеров изготовленных блоков. Эти бруски подвергали электрическому напряжению 1 В при частоте 100 Гц при 1500 или 1600 С соответственно для измерения электрической устойчивости, R1500 и R1600 соответственно. Результаты показывают, что испытываемые продукты по изобретению обладают улучшенной электрической устойчивостью. Сравнение примеров 5 (или 6) и затем 13 с примером 7 и затем сравнение примеров 5 (или 6) и затем 13 с примером 8 показывает, что при приблизительно постоянном содержании диоксида кремния и при приблизительно идентичных общих содержаниях легирующего вещества наблюдается сильное положительное влияние на снижение соотношения А:В. То же распространяется на сравнение примера 4 с примером 12. Примеры 7 и 8 показывают, что при приблизительно постоянном содержании диоксида кремния наблюдается сильный положительный эффект снижения соотношения А:В от 1,44 до 1,04 и его синергический эффект с легирующим веществом. Сравнение примеров 8 и 9 или примеров 9 и 10 показывает, что характеристики сохраняются, если сохраняется соотношение А:В, несмотря на снижение содержаний В 2 О 3, Al2O3 и Та 2 О 5. В заключение измерения показали, что устойчивость к коррозии продуктов по изобретению под действием расплавленого стекла эквивалентна таковой примера для сравнения 1. Разумеется, настоящее изобретение не ограничено воплощениями, приведенными в примерах, которые даны с целью иллюстрации.ZrO2+Hf2O дополняют до 100%,SiO2 более 4,0% и менее 6,5%,Al2O3 меньше или равно 0,75%,В 2 О 3 более 0,2% и менее 1,5%,Та 2 О 5 более 0,3%,Nb2O5+Та 2 О 5 менее 1,4%,Na2O+K2O менее 0,2%,ВаО менее 0,2%,Р 2 О 5 менее 0,15%,Fe2O3+TiO2 менее 0,55%,другие виды оксидов менее 1,5%,причем соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:В 2 О 3 составляет менее 1,50. 2. Продукт по п.1, где соотношение А:В составляет менее 1,40. 3. Продукт по п.2, где соотношение А:В составляет менее 1,30. 4. Продукт по п.3, где соотношение А:В составляет менее 1,20. 5. Продукт по любому из пп.1-4, где Nb2O5+Та 2 О 5 составляет более 0,5%. 6. Продукт по любому из пп.1-5, где Nb2O5+Та 2 О 5 составляет менее 1,2%. 7. Продукт по любому из пп.1-6, где массовое содержание оксида кремния SiO2 составляет менее 6,0%. 8. Продукт по любому из пп.1-7, где массовое содержание оксида кремния SiO2 составляет выше 4,5%. 9. Продукт по любому из пп.1-8, где массовое содержание оксида кремния SiO2 составляет выше 4,8%. 10. Продукт по любому из пп.1-9, где массовое содержание В 2 О 3 составляет менее 1,0%. 11. Продукт по п.10, где массовое содержание В 2 О 3 составляет менее 0,80%. 12. Продукт по любому из пп.1-11, где массовое содержание Al2O3 составляет менее 0,7%. 13. Продукт по любому из пп.1-12, где массовое содержание Al2O3 составляет менее 0,6%. 14. Продукт по любому из пп.1-13, где массовое содержание Al2O3 составляет менее 0,55%. 15. Продукт по любому из пп.1-14, где массовое содержание Na2O+K2O составляет менее 0,1%. 16. Продукт по любому из пп.1-15, где массовое содержание Na2O+K2O составляет менее 0,05%. 17. Продукт по любому из пп.1-16, содержащий в мас.% относительно оксидовZrO2+Hf2O более 92,0% и менее 94,7%,SiO2 более 4,5% и менее 6,5%,Al2O3 менее 0,7%,В 2 О 3 более 0,3% и менее 0,6%,Та 2 О 5 более 0,5%,Nb2O5+Та 2 О 5 менее 1,4%,Na2O+K2O менее 0,05%,СаО+SrO+MgO+ZnO+BaO менее 0,2%,причем оксиды других видов, отличные от ZrO2, Hf2O, SiO2, Al2O3, B2O3, Та 2 О 5, Na2O, K2O, CaO,SrO, MgO, ZnO и ВаО, дополняют до 100%, соотношение А:В массовых содержаний Al2O3:B2O3 менее или равно 1,2. 18. Продукт по любому из пп.1-17, где массовое содержание Y2O3 составляет менее 0,25%. 19. Продукт по любому из пп.1-18, где массовое содержание оксидов железа и/или титана,Fe2O3+TiO2, составляет менее 0,4%, массовое содержание P2O5 составляет менее 0,05%, общее массовое содержание оксидов кальция, и/или стронция, и/или бария, и/или магния, и/или цинка,СаО+SrO+ВаО+MgO+ZnO, составляет менее 0,3%, и общее массовое содержание других видов оксидов составляет менее 0,6%. 20. Стеклоплавильная печь, содержащая продукт по любому из пп.1-19 в области, предназначенной для контакта с расплавленным стеклом.