Применение фунгицидного средства

007059 Настоящее изобретение относится к применению бензофенонов общей формулы I, где R означает водород или С 1-С 4-алкил и Hal означает фтор, хлор или бром; для борьбы против Pseudocercosporella herpotrichoides на культурных растениях. Бензофеноны формулы I известны из EP-A 727141, EP-A 897904 и EP-A 967196. В этих публикациях описывается также фунгицидная активность бензофенонов. Фунгицидная активность бензофенонов упомянута в связи с поражением мучнистой росой (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Далее описывается фунгицидная активность некоторых бензофенонов против головни риса (Pyricularia orizae) и против яблоневой парши (Venturia inaequalis). Мучнистая роса, головня риса и яблоневая парша являются различными бактериальными заболеваниями стеблей, встречающимися на культурных растениях. Неожиданным образом было установлено, что бензофеноны формулы I проявляют прекрасное действие против ломкости стеблей (Pseudocercosporella herpotrichoides). Как говорит название болезни, ломкость стеблей является болезнью, которая встречается в основном в стеблях культурных растений. Особенно ломкостью стеблей могут быть поражены пшеница и ячмень. Пригодные бензофеноны формулы I перечислены в таблице. Предпочтительными бензофенонами являются следующие соединения 5-бромо-2',6-диметил 2,4',5',6'-тетраметоксибензофенон (I.1); 5-бромо-2',6-диметил-2-гидрокси-4',5',6'-триметилоксибензофенон (I.2); 5-хлоро-2',6-диметил-2,4',5',6'-тетраметоксибензофенон (I.3); 5-хлоро-2',6-диметил-2 гидрокси-4',5',6'-триметоксибензофенон (I.4) и особенно соединение I.1. Бензофеноны формулы I применяют таким образом, что грибы, подлежащие защите от поражения грибами растения, семенной материал, материалы или почву обрабатывают фунгицидно эффективным количеством действующего вещества. Применение может осуществляться как перед, так и после инфекции грибами материалов, растений или семян. Фунгицидные средства содержат в общем от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 и до 90 мас.% действующего вещества. Нормы расхода составляют при применении в защите растений в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 и до 2,0 кг действующего вещества на га. При обработке семенного материала в общем применяют от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г действующего вещества на 1 кг семенного материала. Соединения формулы I могут переводиться в обычные препаративные формы, например, растворы,эмульсии, суспензии, пылевидный материал, порошки, пасты и грануляты. Форма применения зависит от цели применения, она должна обеспечивать в каждом случае тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению. Препаративные формы получают известным образом, например, путем разбавления действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов или диспергаторов, причем при применении в качестве разбавителя воды также и другие органические растворители могут применяться в качестве вспомогательных агентов. В качестве впомогательных агентов пригодны в основном: растворители, такие как ароматы (например, ксилол), хлорированные ароматы (например,хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие как естественные измельченные породы (например, каолин, глинозем, тальк, мел) и искуственные измельченные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, соли кремниевой кислоты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитная-1 007059 отработанная щелочь и метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ применяются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, кислоты жирного ряда, а также их соли щелочных и щелочно-земельных металлов,соли сульфатированного гликолевого эфира жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир,этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, продукты конденсации этиленоксида жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта жирного ряда, сложный эфир сорбита, лигнинисульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза. Для получения предназначенных для непосредственного распыления растворов, эмульсий, паст,или маслянных дисперсий применяются фракции минеральных масел со средней и высокой точками кипения, такие, как керосин или дизельное топливо (масло), дегтярные масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, бензол, толуол,ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изоформ, сильно полярные растворители, например, диметилформамид, диэтилсульфоксид, N-метилпирролидон, вода. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут быть изготовлены путем смешения или совместного промеливания действующих веществ с твердым напонителем. Гранулят, например, оболочковый, импрегнированный или гомогенный гранулят может быть получен путем связывания действующего вещества с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями могут быть, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк,каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовоя земля, сульфат кальция и магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие твердые наполнители. Препаративные формы содержат в общем между 0,01 и 95 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества имеют при этом чистоту от 90 до 100%, предпочтительно, от 95 до 100% (по спектру ЯМР). Примеры препаративных форм:I. 5 вес. ч. соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 95 вес. ч. тонкого коалина. Таким образом получают средство опыливания, содержащее 5 мас.% действующего вещества.II. 30 вес. ч. соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 92 вес.ч. порошкового силикагеля и 8 вес. долями парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля. Таким образом получают препаративную форму действующего вещества с хорошей адгезионной способностью (содержание действующего вещества 23 мас.%).III. 10 вес. ч. соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес. ч. ксилола, 6 вес. долей продукта присоединения 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 вес. доли кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 2 вес. ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).IV. 20 вес. ч. соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 60 вес. ч. циклогексанона, 30 вес. ч. изобутанола, 5 вес. ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 ч. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю кастрового маслаV. 80 вес. ч. соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. ч. нитриевой соли диизобутилнафталин-альфа-сульфокислоты, 10 вес. ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 7 вес. ч. порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%).VI. Перемешивают 90 вес. ч. соединения согласно изобретению с 10 вес. ч. N-метилпирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).VII. 20 вес. ч. соединения согласно изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. ч. циклогексанона, 30 вес. ч. изобутанола, 20 вес. ч. продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 вес. ч. продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем концентрации и тонкого распределения раствора в 100 000 вес. ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.VIII. 20 вес. ч. соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. частями натриевой-2 007059 соли диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 вес. ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 60 вес. ч. порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес. ч. воды получают раствор для опрыскивания,который содержит 0,1 мас.% действующего вещества. Действующие вещества могут применяться как таковые, в их препаративной форме или же в приготовленной форме применения, например, в форме подлежащих непосредственному распылению растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, маслянных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания, гранулятов путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания,опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению. Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, маслянные дисперсии) путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества как таковые, или же растворенные в масле, могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Могут также приготовляться состоящие из действующего вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, возможно, из растворителя и масла коцентраты, которые можно разбавлять водой. Концентрация действующего вещества в готовых к применению препаратах может варьироваться в широких пределах. В общем она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Частот достаточно малых количеств действующего вещества соединения I в готовой к применению композиции,например, от 2 до 200 мил. ч. также предпочтительны готовые к применению композиции с концентрацией действующего вещества в интервале от 0,01 до 1%. Действующие вещества могут применяться с успехом при особенно низких нормах расхода, причем имеется возможность использовать препараты с более, чем 95 мас.% действующего вещества или даже применять действующее вещество без добавок. К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением (смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к соединениям по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. Соединения по изобретению в форме применения как фунгициды могут применяться вместе с другими действующими веществами, например, гербицидами, инзектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же удобрениями. При смешении соединений I, соответственно, содержащих их фунгицидных средств с другими фунгицидами во многих случаях обеспечивается увеличение спектра фунгицидного действия. Нижеприведенный перечень фунгицидов, которые можно применять вместе с соединениями по изобретению, поясняет возможности их комбинирования, однако не ограничивает их. К таким фунгицидам относятся следующие: сера, дитиокарбонаты и их производные, такие как ферридиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокарбамат, цинкэтиленбисдитиокарбамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат, тетра-метилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс цинк(N,N-этиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк(N,N'-пропиленбисдитиокарбамата), полимер цинк(N,N'пропиленбисдитиокарбамата), N,N'-пропиленбис(тиокарбомоил)дисульфид; нитропроизводные, такие как динитро(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, сложный диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты; гетероциклические соединения, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(охлоранилино)-s-триазин, O,O-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-[бис-(диметиламино)фосфинил]-3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4,5-b]хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4-бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, диамид N-дихлорфторметилтио-N',N'-диметил-N-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3 тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3 метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3 дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин 4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6-дигидро-4 Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3 карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3 карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид N-циклогексилN-метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йодбензойной кислоты, N-формил-N-морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2 трихлорэтил)формамид,1-(3,4-дихлоранилино)-1-формиламино-2,2,2-трихлорэтан,2,6-диметил-N-3 007059 тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-N-циклододецилморфолин, соответственно,его соли, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин,1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1H-1,2,4 триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1 Н-1,2,4-триазол, N-(н-пропил)-N(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-N'-имидазолилмочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, (2RS,3RS)-1[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)оксиран-2-илметил]-1 Н-1,2,4-триазол, -(2-хлорфенил)(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(п-хлорфенил)3-пиридинметанол,1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол,1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2 тиоуреидо)бензол,стробилурины, такие как метил-Е-метоксиимино-[-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, метил-Е-2-2-[6(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил-3-метоксиакрилат,метил-Е-метоксиимино-[-(2-феноксифенил)]ацетамид,метил-Е-метоксиимино-[-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид,метил-Eметоксиимино-[-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид,метил-Е-2-2-[(2-трифторметипиридил-6-) оксиметил]фенил-3-метоксиакрилат, сложный метиловый эфир (E,Е)-метоксиимино-2-[1-(3-трифторметилфенил)этилиденаминооксиметил]фенилуксусной кислоты,метил-N-(2-[1-(4-хлорфенил)-1 Нпиразол-3-ил]оксиметилфенил)-N-метоксикарбамат,анилинопиримидины, такие как N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, N-[4-метил-6-(1-пропинил) пиримидин-2-ил]анилин, N-[4-метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил]анилин,фенилпирролы, такие как 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил,амиды коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты,а также различные фунгициды, такие, как додецилнуанидинацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2 оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, DL-метил-N-(2,6-диметилфенил)-Nфуроил(2)аланинат, метиловый эфир DL-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2'-метоксиацетил)аланина, N-(2,6 диметилфенил)-N-хлорацетил-D,L-2-аминобутиролактон, метиловый эфир DL-N-(2,6-диметилфенил)-N(фенилацетил)аланина,5-метил-5-винил-3-(3,5-диихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин,3-[3,5 дихлорфенил(-5-метил-5-метоксиметил]-1,3-оксазолидин-2,4-дион,3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2 циано-[N-(этиламинокарбонил)-2-метоксимино]ацетамид, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1H-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор(1H-1,2,4-триазолил-1-метил)бензгидриловый спирт, N-(3-хлор-2,6-динитро-4 трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин,1-бис-(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1 Н-1,2,4-триазол. Изобретение поясняется более подробно следующими примерами. Примеры применения Фунгицидная активность соединений общей формулы показывается на следующими тестами. Действующие вещества подготавливают отдельно или совместно в качестве 10%-ой эмульсии в смеси из 94 мас.% циклогексанона, 4 мас.% Nekanil LN (Lutensol AP6, смачивающего агента с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и 2 мас.% WettolEM (неионогенного эмульгатора на базе этоксилированного касторового масла) и разбавляют водой в соответствие с желаемой концентрацией. Пример применения 1. Эффективность против ломкости стеблей пшеницы, вызванной Pseudocercosporella herpotrichoides. Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Monopol" опрыскивают до образования капель водной композицией действующего веществ, приготовленной из основного раствора, состоящего из 10% действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора. На следующий день тестируемые растения инокулируют водной суспензией спор Pseudocercosporella herpotrichoides, возбудителя ломкости стеблей, и затем культивируют в теплице при температуре от 14 до 16 С и влажности воздуха от 80 до 90% в течение прибл. 40 дней. После этого визуально определяют степень развития болезни на базе стеблей в % поражения. При этом обработанные посредством 250 мил. дол. действующего вещества I.1 до I.4 растения имели поражение от 0 до 10%, в то время, как необработанные растения имели поражение в 100%. В другом тесте обработанные 63 мил. дол. действующего вещества I.1 до I.4 растения имели поражение от 0 до 25%, в то время, как необработанные растения имели поражения в 100%.-4 007059 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение бензофенонов общей формулы I где R означает водород или С 1-С 4-алкил иHal означает фтор, хлор или бром; для борьбы с Pseudocercosporella herpotrichoides на культурных растениях. 2. Применение по п.1, где бензофенон представляет собой 5-бромо-2',6-диметил-2,4',5',6'-тетраметоксибензофенон. 3. Применение по пп.1 и 2 для борьбы с Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене.