Способ получения фактиса для получения морозостойких хлоропреновых каучуков

008517 Изобретение относится к способу получения фактиса с высоким качеством и стабильностью, который может быть использован одновременно в качестве морозостойкого пластификатора и мягчителя для получения морозостойких хлоропреновых каучуков, применяемых в авиационной промышленности и в космонавтике в качестве герметиков (морозостойкость -70 - -80 С), а также в резинотехнической, кабельной, шинной промышленности и в других областях. Все известные в настоящее время фактисы применяют в резиновых смесях только в качестве мягчителя для улучшения технологических свойств, и для получения морозостойких каучуков необходимо использование морозостойких пластификаторов. Известно, что для получения морозостойких хлоропреновых каучуков обычно используют морозостойкий пластификатор - дибутилфталат на стадии получения латекса ("Наирит М") [1]. Однако полученные морозостойкие каучуки (морозостойкость -55 С) обладают низкими физикомеханическими и технологическими показателями, а используемый морозостойкий пластификатор - высокой летучестью, из-за чего изделия становятся хрупкими и выходят из эксплуатации. Известно также использование в качестве морозостойкого пластификатора для получения морозостойких хлоропреновых каучуков триэтиленгликолевого эфира диметакриловой кислоты (ТГМ-3), применяемого одновременно в качестве заменителя мягчителя ("Наирит МК"), морозостойкость -52 С [2]."Наирит МК" представляет собой продукт совместной полимеризации хлоропрена с ТГМ-3 или гомополимер хлоропрена, модифицированный ТГМ-3 на стадии латекса при температуре 40-45 С. Полученные при этом морозостойкие каучуки также обладают низкими физико-механическими и технологическими показателями, что объясняется образованием гомополимера ТГМ-3. Известен промышленный способ получения фактиса путем взаимодействия смеси подсолнечного и льняного масел (1:1) или льняного масла с серой, который используют в качестве мягчителя в резинотехнической промышленности [3]. Однако полученный фактис не действует на морозостойкие свойства каучука. Наиболее близким к изобретению является способ получения фактиса путем взаимодействия подсолнечного масла с серой, модифицированного высококипящим отходом производства диметилвинилкарбинола в присутствии катализатора [4]. Полученный модифицированный фактис также не действует на морозостойкие свойства каучуков и используется только в качестве мягчителя, а используемый модификатор представляет собой высококипящий отход производства диметилвинилкарбинола и содержит смесь 9 разных терпеноидов, соотношение которых все время меняется, из-за чего свойства фактиса непостоянны и изменчивы. Использование только подсолнечного масла, содержащего 42-56% линолевой кислоты, приводит со временем к ухудшению качества фактиса и связанному с этим ухудшению физико-механических показателей каучука. Целью изобретения является получение фактиса с высоким качеством и повышенной стабильностью, который можно использовать одновременно в качестве морозостойкого пластификатора и мягчителя для получения морозостойких хлоропреновых каучуков с повышенными физико-механическими показателями. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения фактиса путем нагревания растительного масла с серой и модификатором в качестве растительного масла используют масло, полученное из виноградных косточек, которое содержит 68,3-75,4% линолевой кислоты, а в качестве модификатора 10-20% от массы реакционной смеси триэтиленгликолевый эфир диметакриловой кислоты (ТГМ-3). В качестве дополнительных модификаторов используют 10-30% от массы реакционной смеси как одновременно, так и в отдельности следующие терпеноиды: диаллиловый эфир триметилолпропапа, диметилвинилэтинилкарбинол или его сироп и 5-20% от массы реакционной смеси гераниевое и персиковое или сливовое масла. Получение фактиса в качестве нового морозостойкого пластификатора (морозостойкость -70 - -80 С) обусловлено использованием в качестве модификатора триэтиленгликолевого эфира диметакриловой кислоты (ТГМ-3). Использование дополнительных модификаторов, содержащих метилольные группы, позволяет получить фактис, который можно использовать для получения морозостойких хлоропреновых каучуков с повышенной эластичностью, прочностью, адгезией и динамической выносливостью, водостойкостью,теплостойкостью и устойчивостью к действию рабочих сред [5, 6, 7]. При использовании в качестве дополнительного модификатора диметилвинилэтинилкарбинола или его сиропа полученный фактис можно использовать для получения морозостойких хлоропреновых каучуков, которые можно применить в качестве специального подслоя для обеспечения адгезии герметизирующего состава к металлам. Изобретение позволяет получить стабильный фактис высокого качества, который можно использовать в качестве морозостойкого пластификатора и мягчителя одновременно для получения морозостойких хлоропреновых каучуков, которые можно применить в авиационной промышленности и в космонавтике в качестве герметиков, превосходящих употребляемые в настоящее время герметики, а также в других областях.-1 008517 Пример 1. Виноградное масло, 150 г, нагревают до 120 С, добавляют 24,9 г (15% от массы реакционной смеси) серы и перемешивают при 130-140 С. После добавляют 18,2 г (11% от массы реакционной смеси) ТГМ-3, 0,4 г (0,25% от массы реакционной смеси) перекиси циклогексанона и перемешивают 1 ч при 130-140 С, а затем добавляют 0,5 г (0,3% от массы реакционной смеси) альтакса и перемешивают в течение 3 ч до 160 С, далее при температуре 120-130 С до загущевания. Получают 193,9 г (100%) каучукоподобного мягкого продукта. d420=1,02, ацетоновый экстракт - 11%, свободная сера - 0,6%. Пример 2. Виноградное масло, 150 г, нагревают до 120 С, добавляют 29,9 г (17,9% от массы реакционной смеси) серы и перемешивают 1 ч при 130-140 С, после чего добавляют 25 г (15% от массы реакционной смеси) ТГМ-3, 0,5 г (0,3% от массы реакционной смеси) перекиси циклогексанона и перемешивают 2 ч при 130-140 С. Далее добавляют 0,6 г (0,36% от массы реакционной смеси) альтакса и 16,6 г (10% от массы реакционной смеси) диаллилового эфира триметилолпропана и перемешивают до 160 С в течение 2 ч,далее при 120-130 С до загущевания. Получают 222 г (100%) каучукоподобного мягкого продукта.d420=1,03, ацетоновый экстракт - 10%, свободная сера - 0,5%. Пример 3. К виноградному маслу, 150 г, добавляют 28,3 г (17% от массы реакционной смеси) диметилвинилэтинилкарбинола, 0,03 г (10,018% от массы реакционной смеси) перекиси циклогексанона и нагревают при 60-65 С в течение 5 ч в токе азота. Далее температуру повышают до 120 С и добавляют порциями 29,9 г (17,9% от массы реакционной смеси) серы, 26,6 г (16% от массы реакционной смеси) ТГМ-3, 0,3 г(0,18% от массы реакционной смеси) перекиси циклогексанона и перемешивают 1 ч при 120-130 С, после чего добавляют 0,5 г (0,3% от массы реакционной смеси) альтакса и перемешивают 2 ч при 130140 С, а потом при 120-130 С до загущевания. Получают 234,7 г (100%) каучукоподобного мягкого продукта. d420=1,02, ацетоновый экстракт - 12%, свободная сера - 0,6%. Пример 4. Аналогично опыту 1 из 150 г виноградного масла, 30 г (18% от массы реакционной смеси) серы,33,3 г (20% от массы реакционной смеси) ТГМ-3, 50 г (30% от массы реакционной смеси) диметилвинилэтинилкарбинольного сиропа, 0,5 г (0,3% от массы реакционной смеси) перекиси циклигексанона и 0,66 г(0,4% от массы реакционной смеси) альтакса получают 264 г (100%) каучукоподобного мягкого продукта. d420=1,02, ацетоновый экстракт - 12%, свободная сера - 0,5%. Пример 5. Смесь 135 г виноградного и 15 г гераниевого масел, 28,2 г (16,9% от массы реакционной смеси) диметилвинилэтинилкарбинола, 0,03 г (0,018% от массы реакционной смеси) перекиси циклогексанона нагревают при 60-65 С в течение 5 ч в токе азота и далее опыт проводят аналогично опыту 3. d420=1,01,ацетоновый экстракт - 13%, свободная сера - 0,6%. Пример 6. Смесь 130,5 г виноградного и 19,5 персикового или сливового масел нагревают до 120 С, и добавляют 24,9 г (15% от массы реакционной смеси) серы, и далее опыт проводят аналогично опыту 1.d420=1,01, ацетоновый экстракт - 13%, свободная сера - 0,7%. Пример 7. Аналогично опыту 4 из 160 г виноградного масла, 31,9 г (17,9% от массы реакционной смеси) серы,19,5 г (11% от массы реакционной смеси) ТГМ-3, 17,7 г (10% от массы реакционной смеси) диаллилового эфира триметилолпропана, 17,7 г (10% от массы реакционной смеси) диметилвинилэтинилкарбинольного сиропа, 0,5 г перекиси циклогексанона и 0,5 г (0,28% от массы реакционной смеси) альтакса получают 247 г каучукоподобного продукта. d420=1,02, ацетоновый экстракт - 11%, свободная сера - 0,6%. Источники информации[7] ТУ 6-01-912-74 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения фактиса путем нагревания растительного масла с серой и модификатором в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве растительного масла используют виноградное масло, полученное из виноградных косточек, содержащее 68,3-75,4% линолевой кислоты, и в качестве модификатора - 10-20% от массы реакционной смеси триэтиленгликолевый эфир диметакриловой кислоты (ТГМ-3) и процесс ведут в присутствии инициатора, что позволяет использовать фактис-2 008517 одновременно в качестве морозостойкого пластификатора и мягчителя для получения морозостойких хлоропреновых каучуков. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что модификатор дополнительно содержит диаллиловый эфир триметилолпропана, или диметилвинилэтилкарбинол, или его сироп, или гераниевое масло, а также персиковое или сливовое масла. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют 10-30% от массы реакционной смеси диаллиловый эфир триметилолпропана. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют 10-30% от массы реакционной смеси диметилвинилэтилкарбинол или его сироп. 5. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют 5-20% от массы реакционной смеси гераниевое масло. 6. Способ по п.2, отличающийся тем, что исиользуют 5-20% от массы реакционной смеси персиковое или сливовое масло.