Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы
Номер патента: 3590
Опубликовано: 26.06.2003
Авторы: Хампрехт Герхард, Менке Олаф, Оттен Мартина, Цагар Кирилл, Менгес Маркус, Райнхард Роберт, Вестфален Карл-Отто, Вальтер Хельмут, Шэфер Петер
Формула / Реферат
1. Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I
где заместители имеют следующее значение:
R1 - водород, C1-C4алкил или C1-C4галогеналкил;
R2 - циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галогеналкилтио, C1-C4алкилсульфинил, C1-C4галогеналкилсульфинил, C1-C4алкилсульфонил или C1-C4галогеналкилсульфонил;
R4 - водород или галоген;
R5 - водород, галоген, циано, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси или C1-C4галогеналкокси;
Z означает группу -N=C(XR6)-O- или -N=C(XR6)-S-, которая через кислород, серу или азот может быть связана с a;
X означает химическую связь, кислород, серу, группу -S(O)-, -SO2-, -NH- или -N(R7)-;
R6, R7 независимо друг от друга означают C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, циано-C1-C4алкил, гидрокси-C1-C4алкил, C3-C6алкенил, циано-C3-C6алкенил, C3-C6галогеналкенил, C3-C6алкинил, циано-C3-C6алкинил, C3-C6галогеналкинил, C1-C4алкокси-C1-C4алкил, C1-C4галогеналкокси-C1-C4алкил, C3-C4алкенилокси-C1-C4алкил, C3-C4алкинилокси-C1-C4алкил, C3-C8циклоалкилокси-C1-C4алкил, амино-C1-C4алкил, C1-C4алкиламино-C1-C4алкил, ди(C1-C4алкил)амино-C1-C4алкил, C1-C4алкилтио-C1-C4алкил, C1-C4галогеналкилтио-C1-C4алкил, C3-C4алкенилтио-C1-C4алкил, C3-C4алкинилтио-C1-C4алкил, C1-C4алкилсульфинил-C1-C4алкил, C1-C4галогеналкилсульфинил-C1-C4алкил, C3-C4алкенилсульфинил-C1-C4алкил, C3-C4алкинилсульфинил-C1-C4алкил, C1-C4алкилсульфонил-C1-C4алкил, C1-C4галогеналкилсульфонил-C1-C4алкил, C3-C4алкенилсульфонил-C1-C4алкил, C3-C4алкинилсульфонил-C1-C4алкил, гидроксикарбонил-C1-C4алкил, (C1-C4алкокси)карбонил-C1-C4алкил, который может иметь циано- или (C1-C4алкокси)карбонильную группу, (C1-C4алкилтио)карбонил-C1-C4алкил, аминокарбонил-C1-C4алкил, C1-C4алкиламинокарбонил-C1-C4алкил, ди(C1-C4алкил)аминокарбонил-C1-C4алкил, ди(C1-C4алкил)фосфонил-C1-C4алкил, (C1-C4алкокси)имино-C1-C4алкил, (C3-C4алкенилокси)-имино-C1-C4алкил, C3-C8циклоалкил, C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил, фенил, фенил-C1-C4алкил, 3-7-членный гетероциклил или гетероциклил-C1-C4алкил, причем каждое циклоалкильное и каждое гетероциклильное кольцо может иметь карбонильный или тиокарбонильный член кольца, и причем каждое циклоалкильное, фенильное и гетероциклильное кольцо может быть незамещенным или может иметь от одного до четырех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, нитро, амино, гидрокси, карбокси, галоген, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галогеналкилтио, C1-C4алкилсульфонил, C1-C4галогеналкилсульфонил, (C1-C4алкокси)карбонил, (C1-C4алкил)карбонил, (C1-C4галогеналкил)карбонил, (C1-C4алкил)карбонилокси, (C1-C4галогеналкил)карбонилокси и ди(C1-C4алкил)амино;
если X представляет собой химическую связь, кислород, серу, -NH- или -N(R7)-, остаток R6 может также означать (C1-C4алкил)карбонил, (C1-C4галогеналкил)карбонил, (C1-C4алкокси)карбонил, C1-C4алкилсульфонил или C1-C4галогеналкилсульфонил;
если X представляет собой химическую связь, то R6 может означать также водород, циано, меркапто, амино, галоген, -CH2-CH(гало)R8, -CH=CH R8 или -CH=C(гало)R8, причем R8 означает гидроксикарбонил, (C1-C4алкокси)карбонил, (C1-C4алкилтио)карбонил, аминокарбонил, C1-C4алкиламинокарбонил, ди(C1-C4алкил)аминокарбонил или ди(C1-C4алкил)фосфонил;
или R6 и R7 вместе означают 1,3-пропиленовую, тетраметиленовую, пентаметиленовую или этиленоксиэтиленовую цепь, которая может быть незамещенной или может иметь от одной до четырех C1-C4алкильных групп или одну или две (C1-C4алкокси)карбонильной группы, а также применимые в сельском хозяйстве соли соединений I.
2. Применение замещенных (4-бромпиразол-3-ил)бензазолов и их применимых в сельском хозяйстве солей по п.1 в качестве гербицидов или для десикации и/или дефолиации растений.
3. Гербицидное средство, содержащее гербицидно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 и, по крайней мере, один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также необязательно одно поверхностно-активное вещество.
4. Средство для десикации и/или дефолиации растений, содержащее десикантно и/или дефолиантно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 и, по крайней мере, один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также необязательно одно поверхностно-активное вещество.
5. Способ получения гербицидно действующего средства, отличающийся тем, что гербицидно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 смешивают, по крайней мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а также необязательно, по крайней мере, с одним поверхностно-активным веществом.
6. Способ получения десикантно и/или дефолиантно действующего средства, отличающийся тем, что десикантно/дефолиантно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 смешивают, по крайней мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а таъцх необязательно, по крайней мере, с одним поверхностно-активным веществом.
7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что гербицидно действующим количеством, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 воздействуют на растения, на среду их произрастания или на семена.
8. Способ десикации и/или дефолиации растений, отличающийся тем, что десикантно и/или дефолиантно действующим количеством, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной приемлемой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 воздействуют на растения.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что обрабатывают хлопчатник.
10. Способ получения замещенных (4-бромпиразол-3-ил)бензазолов формулы I по п.1, где Z означает группу -N=C(R6)-O-, отличающийся тем, что диазотируют аминофенилпиразол формулы IIIa или IIIb
образовавшуюся соль диазония подвергают взаимодействию с азидом щелочного металла с получением азидофенилпиразола формулы Va или Vb
который подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой формулы R6-COOH.
11. Азидофенилпиразолы формулы Va или Vb
где заместители R1, R2, R4 и R5 имеют приведенные в п.1 значения.
Текст
1 Настоящее изобретение относится к новым, замещенным (4-бромпиразол-3-ил)бензазолам формулы I где заместители имеют следующее значение:-N=C(XR6)-S-, которая через кислород, серу или азот может быть связана с ; Х означает химическую связь, кислород,серу, группу -S(O)-, -SO2-, -NH-или -N(R7)-;R6, R7 независимо друг от друга означаютC1-С 6 алкил,C1-С 6 галогеналкил,циано-C1C4 алкил, гидрокси-C1-C4 алкил, С 3-С 6 алкенил,циано-С 3-С 6 алкенил, С 3-С-галогеналкенил, С 3 С 6 алкинил, циано-С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 галогеналкинил, С 1-C4 алкокси-C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкокси-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкенилокси-С 1-C4 алкил, С 3-C4 алкинилокси-C1-C4 алкил, С 3-С 8 циклоалкилокси-C1-C4 алкил, амино-C1-C4 алкил,C1-C4 алкиламино-C1-C4 алкил, ди(С 1-C4-алкил) амино-C1-C4 алкил, C1-C4 алкилтио-C1-C4 алкил,C1-C4 галогеналкилтио-С 1-С 4 алкил,С 3-C4 алкенилтио-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкинилтио-С 1-C4 алкил, C1-C4 алкилсульфинил-C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкилсульфинил-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкенилсульфинил-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкинилсульфинил-C1-C4 алкил, C1-C4 алкилсульфонил-C1-C4 алкил,C1-C4 галогеналкилсульфонил-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкенилсульфонил-C1-C4 алкил, С 3C4 алкинилсульфонил-C1-C4 алкил,гидроксикарбонил-C1-C4 алкил, (C1-C4 алкокси)карбонилC1-C4 алкил, который может иметь циано- или(С 1-С 4 алкокси)карбонильную группу,(C1C4 алкилтио)карбонил-C1-C4 алкил, аминокарбонил-C1-C4 алкил, C1-C4 алкиламинокарбонил-C1C4 алкил, ди(C1-C4 алкил)аминокарбонил-C1-C4 алкил,ди(C1-C4 алкил)фосфонил-C1-C4 алкил,(C1-C4 алкокси)имино-C1-C4 алкил,(С 3-C4 алкенилокси)имино-C1-C4 алкил, С 3-С 8 циклоалкил,С 3-С 8 циклоалкил-C1-C4 алкил, фенил, фенил-C1C4 алкил, 3- до 7-членный гетероциклил или гетероциклил-C1-C4 алкил, причем каждое циклоалкильное и каждое гетероциклильное кольцо может иметь карбонильный или тиокарбониль 003590 2 ный член кольца, и причем каждое циклоалкильное, фенильное и гетероциклильное кольцо может быть незамещенным или может иметь от одного до четырех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, нитро, амино, гидрокси, карбокси, галоген, C1-C4 алкил, C1-C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, C1-C4 галогеналкилтио,С 1-C4 алкилсульфонил, C1-C4 галогеналкилсульфонил, (C1-C4 алкокси)карбонил, (C1-C4 алкил) карбонил, (C1-C4 галогеналкил)карбонил, (C1-C4 алкил)карбонилокси, (C1-C4 галогеналкил)карбонилокси и ди(C1-C4-алкил)амино; если Х представляет собой химическую связь, кислород, серу, -NH- или -N(R7)-, остатокR6 может также означать (C1-C4 алкил)карбо(C1-C4 нил,(C1-C4 галогеналкил)карбонил,алкокси)карбонил, C1-C4 алкилсульфонил илиC1-C4 галогеналкилсульфонил; если Х представляет собой химическую связь, то R6 может означать также водород, циано, меркапто, амино, галоген, -СН 2-СН(галоген)-R8, -CH=CH-R8 или -CH=C(галоген)-R8,причем R8 означает гидроксикарбонил, (C1-C4 алкокси)карбонил,(C1-C4 алкилтио)карбонил,аминокарбонил,C1-C4 алкиламинокарбонил,ди(C1-C4 алкил)аминокарбонил или ди(C1-C4 алкил)фосфонил,или R6 и R7 вместе означают 1,3 пропиленовую, тетраметиленовую, пентаметиленовую или этиленоксиэтиленовую цепь, которая может быть незамещенной или может иметь от одной до четырех C1-C4 алкильных групп или одну или две (C1-C4 алкокси)карбонильные группы, а также применимые в сельском хозяйстве соли соединений I. Кроме того, изобретение относится к- применению соединений I в качестве гербицидов и/или для десикации/дефолиации растений,- гербицидным средствам и средствам для десикации и/или дефолиации растений, содержащих соединения I в качестве активных веществ,- способу получения соединений I и гербицидных средств и средств для десикации/дефолиации растений с применением соединений I, а также к- новым промежуточным продуктам формул Va и Vb. Настоящие(4-бромпиразол-3-ил)бензазолы подпадают под общую формулу I веществ,которые являются объектом более ранней заявки DE-А 19652240. Задачей изобретения является разработка новых соединений пиразола с гербицидной активностью, с помощью которых можно лучше бороться с нежелательной растительностью, чем с помощью известных. Задача распространяется 3 также и на разработку новых соединений с десикантным и дефолиантным действием. В соответствие с этим были разработаны замещенные(4-бромпиразол-3-ил)бензазолы общей формулы I. Далее были разработаны гербицидные средства, которые содержат соединения формулы I и обладают очень хорошей гербицидной активностью. Кроме того, были разработаны способ получения этих средств и способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью этих соединений. Далее было найдено, что соединения I пригодны для десикации/дефолиации частей растений, при этом они применимы на таких культурных растениях, как хлопок, картофель,рапс, подсолнечник, соя или мелкоплодные бобы, особенно хлопок. В этой связи были найдены средства для десикации и/или дефолиации растений, способ получения этих средств и способ десикации и/или дефолиации растений с помощью соединений I. Соединения формулы I в зависимости от вида замещения могут содержать один или несколько центров хиральности и тогда они имеются в форме смесей энантиомеров или диастереомеров. Для соединений формулы I, по крайней мере, с одним олефиновым остатком возможны также и изомеры E-/Z-. Предметом изобретения являются как чистые энантиомеры или диастереомеры, так и их смеси. Названные при определении заместителей от R1 до R3 и от R5 дo R8 или в качестве остатков циклоалкильных, фенильных или гетероциклических колец органические части молекулы представляют собой, также как и значение галоген, сборные понятия для индивидуального перечисления отдельных частей групп. Все углеродные цепи, а именно алкильные, галогеналкиль-ные, цианоалкильные, оксиалкильные,аминоалкильные,оксикарбонилалкильные,аминокарбонилалкильные, фосфонилалкильные,оксиаминоалкильные, фенилалкильные, гетероциклилалкильные, алкенильные, галогеналкенильные, цианоалкенильные, алкинильные, галогеналкинильные и цианоалкинильные части могут быть разветвленными или неразветвленными. Галогенированные заместители несут предпочтительно от одного до пяти одинаковых или различных атомов галогена. Галоген означает при этом фтор, хлор, бром или йод. Далее имеются, например, следующие значения заместителей:C1-C4 алкил означает СН 3, С 2 Н 5, н-пропил,СН(СН 3)2, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или С(СН 3)3;C1-C4 галогеналкил означает приведенные выше C1-C4 алкильный остаток, который замещен частично или полностью фтором, хлором,бромом и/или йодом, а именно, например, CH2F,CHF2, СF3, CH2Cl, СН(Cl)2, С(Cl)3, хлорфторметил, дихлорметил, хлордифторметил, 2-фтор 003590C1-С 6 алкил означает вышеприведенный С 1-С 4 алкил, а также, например, н-пентил, 1 метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2 диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1 диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4 метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3 диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил,2-этилбутил,1,1,2-триметилпропил,1,2,2 триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил или 1 этил-2-метилпропил, предпочтительно СН 3,C2H5, CH2-C2H5, СН(СН 3)2, н-бутил, С(СН 3)3, нпентил или н-гексил;C1-С 6 галогеналкил означает вышеприведенный C1-С 6 алкильный остаток, который частично или полностью замещен фтором, хлором,бромом и/или йодом, например, один из названных для C1-C4 галогеналкила остатков или 5 фтор-1-пентил,5-хлор-1-пентил,5-бром-1 пентил, 5-йод-1-пентил, 5,5,5-трихлор-1-пентил,н-С 5F11, 6-фтор-1-гексил, 6-хлор-1-гексил, 6 бром-1-гексил, 6-йод-1-гексил, 6,6,6-трихлор-1 гексил или додекафторгексил; циано-C1-C4 алкил означает CH2CN, 1 цианоэтил, 2-цианоэтил, 1-цианопроп-1-ил, 2 цианопроп-1-ил, 3-цианопроп-1-ил, 1-цианобут 1-ил, 2-цианобут-1-ил, 3-цианобут-1-ил, 4 цианобут-1-ил, 1-цианобут-2-ил, 2-цианобут-2 ил, 3-цианобут-2-ил, 4-цианобут-2-ил, 1(СН 2 СN)эт-1-ил, 1-(СН 2 СN)-1-(СН 3)эт-1-ил или 1-(СН 2 СN)проп-1-ил; гидрокси-C1-C4 алкил означает СН 2 ОН, 1 гидроксиэтил, 2-гидроксиэтил, 1-гидроксипроп 1-ил, 2-гидроксипроп-1-ил, 3-гидроксипроп-1 ил, 1-гидроксибут-1-ил, 2-гидроксибут-1-ил, 3 гидроксибут-1-ил,4-гидроксибут-1-ил,1 гидроксибут-2-ил,2-гидроксибут-2-ил,3 гидроксибут-2-ил,4-гидроксибут-2-ил,1(СН 2OН)эт-1-ил, 1-(СН 2OН)-1-(СН 3)эт-1-ил или 1-(СН 2OН)проп-1-ил; амино-C1-C4 алкил означает CH2NH2, 1 аминоэтил, 2-аминоэтил, 1-аминопроп-1-ил, 2 аминопроп-1-ил, 3-аминопроп-1-ил, 1-аминобут-1-ил, 2-аминобут-1-ил, 3-аминобут-1-ил, 4 аминобут-1-ил, 1-аминобут-2-ил, 2-аминобут-2 ил, 3-аминобут-2-ил, 4-аминобут-2-ил, 1(СН 2NН 2)эт-1-ил,1-(СН 2NН 2)-1-(СН 3)эт-1-ил или 1-(СН 2NН 2)проп-1-ил; 5 гидроксикарбонил-C1-C4 алкил означает СН 2 СООН, 1-(СООН)этил, 2-(СООН)этил, 1(СООН)проп-1-ил, 2-(СООН)проп-1-ил,3-(СООН)проп-1-ил, 1-(СООН)бут-1-ил,2-(СООН)бут-1-ил, 3-(СООН)бут-1-ил,4-(СООН)бут-1-ил, 1-(СООН)бут-2-ил,2-(СООН)бут-2-ил, 3-(СООН)бут-2-ил,4-(СООН)бут-2-ил, 1-(СН 2 СООН)эт-1-ил,1-(СН 2 СООН)-1-(СН 3)эт-1-ил или 1-(СН 2 СООН)проп-1-ил; означает аминокарбонил-C1-C4 алкилCH2CONH2, 1-(СОNН 2)этил, 2-(СОNH2)этил, 1(СОNН 2)проп-1-ил, 2-(СОNН 2)проп-1-ил,3-(СОNН 2)проп-1-ил, 1-(CONH2)бут-1-ил,2-(СОNH2)бут-1-ил, 3-(СОNН 2)бут-1-ил,4-(СОNН 2)бут-1-ил, 1-(СОNН 2)бут-2-ил,2-(СОNН 2)бут-2-ил, 3-(СОNН 2)бут-2-ил,4-(СОNН 2)бут-2-ил, 1-(СН 2 СОNН 2)эт-1-ил,1-(СН 2 СОNН 2)-1-(СН 3)эт-1-ил или 1-(СН 2 СОNН 2)проп-1-ил; фенил-C1-C4 алкил означает бензил, 1 фенилэтил, 2-фенилэтил, 1-фенилпроп-1-ил, 2 фенилпроп-1-ил, 3-фенилпроп-1-ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут-1-ил, 3-фенилбут-1-ил, 4 фенилбут-1-ил, 1-фенилбут-2-ил, 2-фенилбут-2 ил, 3-фенилбут-2-ил, 4-фенилбут-2-ил, 1(бензил)эт-1-ил, 1-(бензил)-1-(метил)эт-1-ил или 1-(бензил )проп-1-ил, предпочтительно бензил или 2-фенилэтил; гетероциклил-C1-C4 алкил означает гетероциклилметил, 1-гетероциклилэтил, 2-гетероциклилэтил,1-гетероциклил-проп-1-ил,2 гетероциклил-проп-1-ил, 3-гетероциклил-проп 1-ил, 1-гетероциклил-бут-1-ил, 2-гетероциклилбут-1-ил, 3-гетероциклил-бут-1-ил, 4-гетероциклил-бут-1-ил, 1-гетероциклил-бут-2-ил, 2 гетероциклил-бут-2-ил, 3-гетероциклил-бут-2 ил, 3-гетероциклил-бут-2-ил, 4-гетероциклилбут-2-ил, 1-(гетероциклилметил)эт-1-ил, 1(гетероциклилметил)-1-(метил)эт-1-ил или 1(гетероциклилметил)проп-1-ил, предпочтительно гетероциклилметил или 2-гетероциклилэтил; С 1-С 4 алкокси означает ОСН 3, OC2H5,OCH2-C2H5, ОСН(СН 3)2, n-бутокси, ОСН(СН 3)С 2 Н 5, ОСН 2-СН(СН 3)2 или С(СН 3)3, предпочтительно ОСН 3, ОС 2 Н 5 или ОСН(СН 3)2;C1-C4 галогеналкокси означает вышеприведенный остаток C1-C4 алкокси, который частично или полностью замещен фтором, хлором,бромом и/или йодом, например, OCH2F, OCHF2,ОСF3, OCH2Cl, ОСН(Cl)2, ОС(Cl)3, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси,2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2 йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси,2-хлор-2-фторэтокси,2-хлор-2,2 дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2 трихлорэтокси, OC2F5, 2-фторпропокси, 3 фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2,3-дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3 бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3 трихлорпропокси, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1 003590C1-C4 галогеналкилтио означает вышеприведенный остаток C1-C4 алкилтио, который частично или полностью замещен фтором, хлором,бромом и/или йодом, например, SCH2F, SCHF2,SСF3, SCH2Cl, SСН(Cl)2, SС(Cl)3, хлорфторметилтио, дихлорфторметилтио, хлордифторметилтио, 2-фторэтилтио, 2-хлорэтилтио, 2 бромэтилтио, 2-йодэтилтио, 2,2-дифторэтилтио,2,2,2-трифторэтилтио, 2-хлор-2-фторэтилтио, 2 хлор-2,2-дифторэтилтио,2,2-дихлор-2-фторэтилтио, 2,2,2-трихлорэтилтио, SC2F5, 2 фторпропилтио, 3-фторпропилтио, 2,2-дифторпропилтио, 2,3-дифторпропилтио, 2-хлорпропилтио, 3-хлорпропилтио, 2,3-дихлорпропилтио, 2-бромпропилтио, 3-бромпропилтио, 3,3,3 трифторпропилтио,3,3,3-трихлорпропилтио,SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-фторэтилтио,1-(СН 2Cl)-2-хлорэтилтио,1-(СН 2 Вr)-2-бромэтилтио, 4-фторбутилтио, 4-хлорбутилтио, 4 бромбутилтио или SCF2-CF2-C2F5, предпочтительно SCHF2, SСF3, дихлорфторметилтио,хлордифторметилтио или 2,2,2-трифторэтилтио;C1-C4 алкокси-С 1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным С 1-C4 алкокси C1C4 алкил, например, СН 2-ОСН 2, СН 2-ОС 2 Н 5, нпропоксиметил, СН 2-ОСН(СН 3)2, н-бутоксиметил,(1-метилпропокси)метил,(2-метилпропокси)метил, СН 2-ОС(СН 3)3, 2-(метокси) этил, 2-(этокси)этил, 2-(н-пропокси)этил, 2-(1 метилэтокси)этил,2-(н-бутокси)этил,2-(1 метилпропокси)этил, 2-(2-метилпропокси)этил,2-(1,1-диметилэтокси)этил, 2-(метокси)пропил,2-(этокси)пропил, 2-(н-пропокси)пропил, 2-(1 метилэтокси)пропил, 2-(н-бутокси)пропил, 2-(1 метилпропокси)пропил,2-(2-метилпропокси) пропил,2-(1,1-диметилэтокси)пропил,3(метокси)пропил,3-(этокси)пропил,3-(нпропокси)пропил, 3-(1-метилэтокси)пропил, 3(н-бутокси)пропил, 3-(1-метилпропокси)пропил,3-(2-метилпропокси)пропил,3-(1,1-диметилэтокси)пропил, 2-(метокси)бутил, 2-(этокси) бутил, 2-(н-пропокси)бутил, 2-(1-метилэтокси) бутил, 2-(н-бутокси)бутил, 2-(1-метилпропокси) бутил,2-(2-метилпропокси)бутил,2-(1,1 диметилэтокси)бутил, 3-(метокси)бутил, 3(этокси)бутил, 3-(н-пропокси)бутил, 3-(1-метилэтокси)бутил, 3-(н-бутокси)бутил, 3-(1-метилпропокси)бутил, 3-(2-метилпропокси)бутил, 3(1,1-диметилэтокси)бутил, 4-(метокси)бутил, 4(этокси)бутил, 4-(н-пропокси)бутил, 4-(1-метилэтокси)бутил, 4-(н-бутокси)бутил, 4-(1-метилпропокси)бутил, 4-(2-метилпропокси)бутил илиC1-C4 галогеналкокси-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1-C4 галогеналкокси-C1-C4 алкил, а именно 2(ОСНF2)этил, 2-(ОСF3)этил или 2-(ОС 2F5)этил;C1-C4 алкилтио-С 1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1-C4 алкилтиоС 1-C4 алкил, а именно СН 2-SСН 3, CH2-SC2H5, нпропилтиометил, СН 2-SСН(СН 3)2, н-бутилтиометил, (1-метилпропилтио)метил, (2-метилпропилтио)метил, СН 2-SС(СН 3)3, 2-(метилтио)этил,2-(этилтио)этил, 2-(н-пропилтио)этил, 2-(1 метилэтилтио)этил, 2-(н-бутилтио)этил, 2-(1 метилпропилтио)этил,2-(2-метилпропилтио) этил, 2-(1,1-диметилэтилтио)этил, 2-(метилтио) пропил, 2-(этилтио)пропил, 2-(н-пропилтио) пропил, 2-(1-метилэтилтио)пропил, 2-(н-бутилтио)пропил, 2-(1-метилпропилтио)пропил, 2-(2 метилпропилтио)пропил, 2-(1,1-диметилэтилтио)пропил, 3-(метилтио)пропил, 3-(этилтио) пропил, 3-(н-пропилтио)пропил, 3-(1-метилэтилтио)пропил, 3-(н-бутилтио)пропил, 3-(1 метилпропилтио)пропил,3-(2-метилпропилтио)пропил, 3-(1,1-диметилэтилтио)пропил, 2(метилтио)бутил,2-(этилтио)бутил,2-(нпропилтио)бутил, 2-(1-метилэтилтио)бутил, 2(н-бутилтио)бутил, 2-(1-метилпропилтио)бутил,2-(2-метилпропилтио)бутил,2-(1,1-диметилэтилтио)бутил, 3-(метилтио)бутил, 3-(этилтио) бутил,3-(н-пропилтио)бутил,3-(1-метилэтилтио)бутил,3-(н-бутилтио)бутил,3-(1 метилпропилтио)бутил, 3-(2-метилпропилтио) бутил, 3-(1,1-диметилэтилтио)бутил, 4-(метилтио)бутил,4-(этилтио)бутил,4-(н-пропилтио)бутил,4-(1-метилэтилтио)бутил,4-(нбутилтио)бутил, 4-(1-метилпропилтио)бутил, 4(2-метилпропилтио)бутил или 4-(1,1-диметилэтилтио)бутил, предпочтительно СН 2-SСН 3,СН 2-SС 2 Н 5, 2-(SСН 3)этил или 2-(SС 2 Н 5)этил;C1-C4 галогеналкилтио-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1C4 галогеналкилтио-С 1-C4 алкил, а именно 2(SСНF2)этил, 2-(SСF3)этил или 2-(SС 2F5)этил;(C1-C4 галогеналкил)карбонил обозначает вышеприведенный (C1-C4 алкил)карбонильный остаток, частично или полностью замещенный фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно,например, CO-CH2F, CO-CHF2, СО-СF3, CO 003590(C1-C4 галогеналкил)карбонилокси означает вышеприведенный (C1-C4 алкил)карбонильный остаток, частично или полностью замещенный фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно,например, O-CO-CH2F, O-CO-CHF2, O-CO-CF3,O-CO-CH2Cl,O-CO-CH(Cl)2,O-СО-С(Cl)3,хлорфторметилкарбонилокси, дихлорфторметилкарбонилокси,хлордифторметилкарбонилокси, 2-фторэтилкарбонилокси, 2-хлорэтилкарбонилокси, 2-бромэтилкарбонилокси, 2 йодэтилкарбонилокси, 2,2-дифторэтилкарбонилокси, 2,2,2-трифторэтилкарбонилокси, 2-хлор-2 фторэтилкарбонилокси, 2-хлор-2,2-дифторэтилкарбонилокси,2,2-дихлор-2-фторэтилкарбонилокси, 2,2,2-трихлорэтилкарбонилокси, OCO-C2F5, 2-фторпропилкарбонилокси, 3-фторпропилкарбонилокси,2,2-дифторпропилкарбонилокси, 2,3-дифторпропилкарбонилокси, 2 хлорпропилкарбонилокси, 3-хлорпропилкарбонилокси, 2,3-дихлорпропилкарбонилокси, 2 бромпропилкарбонилокси,3-бромпропилкарбонилокси, 3,3,3-трифторпропилкарбонилокси,3,3,3-трихлорпропилкарбонилокси, O-CO-CH2C2F5, O-CO-CF2-C2F5, 1-(СН 2F)-2-фторэтилкарбонилокси, 1-(СН 2Cl)-2-хлорэтилкарбонилокси, 1-(СН 2 Вr)-2-бромэтилкарбонилокси, 4 фторбутилкарбонилокси, 4-хлорбутилкарбонилокси, 4-бромбутилкарбонилокси или нонафторбутилкарбонилокси, предпочтительно О-СОСF3, O-CO-CH2Cl или 2,2,2-трифторэтилкарбонилокси;(C1-C4 алкокси)карбонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным алкил(С 1-C4 алкокси)карбонилом C1-C4 алкил, а именно, например, СН 2-СО-ОСН 3, СН 2-СООС 2 Н 5, н-пропоксикарбонилметил, СН 2-СООСН(СН 3)2, н-бутоксикарбонилметил, СН 2-СООСН(СН 3)-С 2 Н 5, СН 2-СО-ОСН 2-СН(СН 3)2, СН 2 СО-ОС(СН 3)3, 1-(метоксикарбонил)этил, 1(этоксикарбонил)этил, 1-(н-пропоксикарбонил) этил, 1-(1-метилэтоксикарбонил)этил, 1-(нбутоксикарбонил)этил,2-(метоксикарбонил) этил, 2-(этоксикарбонил)этил, 2-(н-пропоксикарбонил)этил,2-(1-метиленэтоксикарбонил) этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, 2-(1-метилпропоксикарбонил)этил, 2-(2-метилпропоксикарбонил)этил, 2-(1,1-диметилэтоксикарбонил) этил, 2-(метоксикарбонил)пропил), 2-(этоксикарбонил)пропил,2-(н-пропоксикарбонил) пропил, 2-(1-метилэтоксикарбонил)пропил, 2(н-бутоксикарбонил)пропил, 2-(1-метоксипропоксикарбонил)пропил, 2-(2-метоксипропоксикарбонил)пропил, 2-(1,1-диметилэтоксикарбонил)пропил, 3-(метоксикарбонил)пропил, 3(этоксикарбонил)пропил, 3-(н-пропоксикарбонил)пропил,3-(1-метиленэтоксикарбонил) пропил, 3-(н-бутоксикарбонил)пропил, 3-(1 метилпропоксикарбонил)пропил,3-(2-метилпропоксикарбонил)пропил, 3-(1,1-диметилэтоксикарбонил)пропил, 2-(метоксикарбонил)бутил,2-(этоксикарбонил)бутил,2-(н-пропоксикарбонил)бутил, 2-(1-метилэтоксикарбонил)бутил,2-(н-бутоксикарбонил)бутил,2-(1-метилпропоксикарбонил)бутил, 2-(2-метилпропоксикарбонил)бутил,2-(1,1-диметилэтоксикарбонил) бутил, 3-(метоксикарбонил)бутил, 3-(этоксикарбонил)бутил, 3-(н-пропоксикарбонил)бутил, 3(1-метилэтоксикарбонил)бутил, 3-(н-бутоксикарбонил)бутил, 3-(1-метилпропоксикарбонил) бутил, 3-(2-метилпропоксикарбонил)бутил, 3(1,1-диметилэтоксикарбонил)бутил, 4-(метоксикарбонил)бутил, 4-(этоксикарбонил)бутил, 4-(нпропоксикарбонил)бутил, 4-(1-метилэтоксикарбонил)бутил, 4-(н-бутоксикарбонил)бутил, 4-(1 метилпропоксикарбонил)бутил, 4-(2-метилпропоксикарбонил)бутил или 4-(1,1-диметилэтоксикарбонил)бутил, предпочтительно СН 2-СООСН 3, CH2-CO-OC2H5, 1-(метоксикарбонил)этил или 1-(этоксикарбонил)этил;(C1-C4 алкилтио)карбонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным (C1C4 алкилтио)карбонилом -C1-C4 алкил, например,СН 2-СО-SСН 3, CH2-CO-SC2H5, CH2-CO-SCH2C2H5, СН 2-СО-SСН(СН 3)2, СН 2-СО-SСН 2 СН 2 С 2 Н 5,СН 2-СО-SСН(СН 3)-С 2 Н 5,СН 2-СО-SСН 2 СН(СН 3)2, СН 2-СО-SС(СН 3)3, 1-(СО-SСН 3)этил, 003590C1-C4 алкилсульфинильный остаток, приведенный выше, частично или полностью замещенный фтором, хлором, бромом и/или йодом, например, SO-CH2F, SO-СНF2, SO-СF3, SO-CH2Cl,SO-СН(Cl)2, SO-С(Cl)3, хлорфторметилсульфинил, дихлорфторметилсульфинил, хлордифторметилсульфинил, 2-фторэтилсульфинил, 2-хлорэтилсульфинил, 2-бромэтилсульфинил, 2-йодэтилсульфинил,2,2-дифторэтилсульфинил,2,2,2-трифторэтилсульфинил,2-хлор-2-фторэтилсульфинил,2-хлор-2,2-дифторэтилсульфинил, 2,2-дихлор-2-фторэтилсульфинил, 2,2,2 трихлорэтилсульфинил, SO-C2F5, 2-фторпропилсульфинил, 3-фторпропилсульфинил, 2,2 дифторпропилсульфинил,2,3-дифторпропилсульфинил, 2-хлорпропилсульфинил, 3-хлорпропилсульфинил, 2,3-дихлорпропилсульфинил,2-бромпропилсульфинил,3-бромпропилсульфинил, 3,3,3-трифторпропилсульфинил, 3,3,3 трихлорпропилсульфинил, SO-CH2-C2F5, SOCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-фторэтилсульфинил, 1(СН 2Cl)-2-хлорэтилсульфинил,1-(СН 2 Вr)-2 11 бромэтилсульфинил, 4-фторбутилсульфинил, 4 хлорбутилсульфинил, 4-бромбутилсульфинил или нонафторбутилсульфинил, предпочтительно SO-CF3, SO-CH2Cl или 2,2,2-трифторэтилсульфинил;C1-C4 алкилсульфинил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1C4 алкилсульфинилом C1-C4 алкил, напримерC1-C4 галогеналкилсульфинил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1C4 галогеналкилсульфинилом C1-C4 алкил, а именно, например, 2-(2,2,2-трифторэтилсульфинил)этил;C1-C4 алкилсульфонильный остаток, приведенный выше, замещенный частично или полностью хлором, фтором, бромом и/или йодом, а именно, например: SO2-CH2F, SO2-CHF2, SO2 СF3, SO2-CH2Cl, SO2-CH(Cl)2, SO2-С(Сl)3, хлорфторметилсульфонил, дихлорфторметилсульфонил, хлордифторметилсульфонил, 2-фторэтилсульфонил, 2-хлорэтилсульфонил, 2-бромметилсульфонил, 2-йодэтилсульфонил, 2,2 дифторэтилсульфонил, 2,2,2-трифторэтилсульфонил, 2-хлор-2-фторэтилсульфонил, 2-хлор 2,2-дифторэтилсульфонил, 2,2-дихлор-2-фторэтилсульфонил,2,2,2-трихлорэтилсульфонил,SO2-С 2F5, 2-фторпропилсульфонил, 3-фторпропилсульфонил,2,2-дифторпропилсульфонил,2,3-дифторпропилсульфонил,2-хлорпропилсульфонил,3-хлорпропилсульфонил,2,3 дихлорпропилсульфонил, 2-бромпропилсульфонил, 3-бромпропилсульфонил, 3,3,3-трифторпропилсульфонил, 3,3,3-трихлорпропилсульфонил, SO2-CH2-C2F5, SO2-CF2-C2F5, 1-(фторметил)-2-фторэтилсульфонил,1-(хлорметил)-2 хлорэтилсульфонил, 1-(бромметил)-2-бромэтилсульфонил, 4-фторбутилсульфонил, 4-хлорбутилсульфонил, 4-бромбутилсульфонил или нонафторбутилсульфонил,предпочтительноC1-C4 алкилсульфонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным С 1-С 4 алкилсульфонилом C1-C4 алкил, а именно, например СН 2SO2-СН 3, CH2SO2-C2H5, CH2SO2CH2-C2H5, CH2SO2-СН(СН 3)2, CH2SO2-CH2CH2C2H5, (1-метилпропилсульфонил)метил, (2 метилпропилсульфонил)метил,СН 2SO2 С(СН 3)3, СН(СН 3)SO2-СН 3, СН(СН 3)SO2-С 2 Н 5,СН 2 СН 2SO2-СН 3, CH2CH2SO2-C2H5, CH2CH2SO2CH2-С 2 Н 5, СН 2 СН 2SO2-СН(СН 3)2, СН 2 СН 2SO2 СН 2 СН 2-С 2 Н 5,2-(1-метилпропилсульфонил) этил,2-(2-метилпропилсульфонил)этил,СН 2 СН 2SO2-С(СН 3)3, 2-(SO2-СН 3)пропил, 2(SO2-С 2 Н 5)пропил, 2-(SO2-СН 2-С 2 Н 5)пропил, 22-(SO2-СН 2 СН 2-С 2 Н 5)C1-C4 галогеналкилсульфонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1C4 галогеналкилсульфонилом C1-C4 алкил, например 2-(2,2,2-трифторэтилсульфонил)этил;C1-C4 алкиламино-C1-C4 алкил обозначает замещенный С 1-C4 алкиламино, таким как -NНСН 3, -NH-C2H5, -NH-CH2-C2H5, -NН-СН(СН 3)2,-NН-СН 2 СН 2-C2H5, -NН-СН(СН 3)С 2 Н 5, -NHCH2-CH(CH3)2 и -NН-С(СН 3)3, предпочтительноC1-C4 алкиламинокарбонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным C1C4 алкиламинокарбонилом,предпочтительно СО-NН-СН 3 или CO-NH-C2H5, С 1-C4 алкил, например, СН 2-СО-NН-СН 3, СН 2-СО-NН-С 2 Н 5, 13N(C2H5)2; ди(C1-C4 алкил)амино-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным ди(C1C4 алкил)амино C1-C4 алкил, а именно, например,СН 2N(СН 3)2, CH2N(C2H5)2, N,N-дипропиламинометил, N,N-ди[СН(СН 3)2]аминометил, N,Nдибутиламинометил,N,N-ди(1-метилпропил) аминометил,N,N-ди(2-метилпропил)аминометил, N,N-ди[С(СН 3)3]аминометил, N-этил-Nметиламинометил,N-метил-N-пропиламинометил, N-метил-N-[СН(СН 3)2]аминометил, Nбутил-N-метиламинометил,N-метил-N-(1 метилпропил)аминометил,N-метил-N-(2 метилпропил)аминометил,N-[С(СН 3)3]-Nметиламинометил,N-этил-N-пропиламинометил, N-этил-N-[СН(СН 3)2]аминометил, Nбутил-N-этиламинометил, N-этил-N-(1-метилпропил)аминометил, N-этил-N-(2-метилпропил) аминометил, N-этил-N-[С(СН 3)3]аминометил, N[СН(СН 3)2]-N-пропиламинометил, N-бутил-Nпропиламинометил, N-(1-метилпропил)-N-пропиламинометил, N-(2-метилпропил)-N-пропиламинометил, N-[С(СН 3)3]-N-пропиламинометил,N-бутил-N-(1-метилэтил)аминометил,N[CH(CH3)2]-N-(1-метилпропил)аминометил, N[СН(СН 3)2]-N-(2-метилпропил)аминометил, N[С(СН 3)3]-N-[СН(СН 3)2]аминометил, N-бутил-N(1-метилпропил)аминометил,N-бутил-N-(2 метилпропил)аминометил,N-бутил-N[С(СН 3)3]аминометил, N-(1-метилпропил)-N-(2 метилпропил)аминометил,N-[C(CH3)3]-N-(1 метилпропил)аминометил,N-[С(СН 3)3]-N-(2 метилпропил)аминометил, N,N-диметиламиноэтил,N,N-диэтиламиноэтил,N,N-ди(нпропил)аминоэтил,N,N-ди[СН(СН 3)2]аминоэтил, N,N-дибутиламиноэтил, N,N-ди(1-метилпропил)аминоэтил,N,N-ди(2-метилпропил) аминоэтил, N,N-ди[С(СН 3)3]аминоэтил, N-этилN-метиламиноэтил, N-метил-N-пропиламиноэтил,N-метил-N-[СН(СН 3)2]аминоэтил,Nбутил-N-метиламиноэтил, N-метил-N-(1-метилпропил)аминоэтил, N-метил-N-(2-метилпропил) аминоэтил, N-[С(СН 3)3]-N-метиламиноэтил, Nэтил-N-пропиламиноэтил, N-этил-N-[СН(СН 3)2] аминоэтил, N-бутил-N-этиламиноэтил, N-этилN-(1-метилпропил)аминоэтил,N-этил-N-(2 метилпропил)аминоэтил,N-этил-N-[С(СН 3)3] аминоэтил, N-[СН(СН 3)2]-N-пропиламиноэтил,N-бутил-N-пропиламиноэтил, N-(1-метилпропил)-N-пропиламиноэтил, N-(2-метилпропил)N-пропиламиноэтил, N-[С(СН 3)3]-N-пропиламиноэтил, N-бутил-N-[СН(СН 3)2]аминоэтил, N[СН(СН 3)2]-N-(1-метилпропил)аминоэтил,N[СН(СН 3)2]-N-(2-метилпропил)аминоэтил,N[С(СН 3)3]-N-[СН(СН 3)2]аминоэтил, N-бутил-N(1-метилпропил)аминоэтил,N-бутил-N-(2 метилпропил)аминоэтил, N-бутил-N-[С(СН 3)3] аминоэтил, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)аминоэтил, N-[С(СН 3)3]-N-(1-метилпропил)N[C(CH3)3]-N-(2-метилпропил)аминокарбонил,предпочтительно СО-N(СН 3)2 или СО-N(C2H5)2; ди(C1-C4 алкил)аминокарбонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным ди(C1-C4-алкил)аминокарбонилом, предпочтительно СО-N(СН 3)2 или СО-N(С 2 Н 5), остаток С 1C4-алкил, а именно СН 2-СО-N(СН 3)2, CH2-CON(C2H5)2, СН(СН 3)-СО-N(СН 3)2 или СН(СН 3)СО-N(С 2 Н 5)2, предпочтительно СН 2-СО-N(СН 3)2 или СН(СН 3)-СО-N(СН 3)2; ди(С 1-C4 алкил)фосфонил обозначает-РО(ОСН 3)2 или -РО(ОС 2 Н 5)2,ди(C1-C4 алкил)фосфонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный вышеприведенным ди(C1C4 алкил)фосфонилом, предпочтительно посредством -РО(ОСН 3)2 или -PO(OC2H5)2, C1-C4 алкил,а именно, например, СН 2-РО(ОСН 3)2, СН 2 РО(ОС 2 Н 5)2, СН(СН 3)-РО(ОСН 3)2 или СН(СН 3)РО(ОС 2 Н 5)2; С 3-С 6 алкенил обозначает проп-1-ен-1-ил,аллил, 1-метилэтенил, 1-бутен-1-ил, 1-бутен-2 ил, 1-бутин-3-ил, 2-бутен-1-ил, 1-метил-проп-1 ен-1-ил, 2-метил-проп-1-ен-1-ил, 1-метил-проп 2-ен-1-ил, 2-метил-проп-2-ен-1-ил, н-пентен-1 ил, н-пентен-2-ил, н-пентен-3-ил, н-пентен-4-ил,1-метил-бут-1-ен-1-ил, 2-метил-бут-1-ен-1-ил, 3 метил-бут-1-ен-1-ил, 1-метил-бут-2-ен-1-ил, 2 метил-бут-2-ен-1-ил, 3-метил-бут-2-ен-1-ил, 1 метил-бут-3-ен-1-ил, 2-метил-бут-3-ен-1-ил, 3 метил-бут-3-ен-1-ил, 1,1-диметил-проп-2-ен-1 ил, 1,2-диметил-проп-1-ен-1-ил, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-проп-1-ен-2-ил, 1-этилпроп-2-ен-1-ил, н-гекс-1-ен-1-ил, н-гекс-2-ен-1 ил, н-гекс-3-ен-1-ил, н-гекс-4-ен-1-ил, н-гекс-5 ен-1-ил, 1-метил-пент-1-ен-1-ил, 2-метил-пент 1-ен-1-ил, 3-метил-пент-1-ен-1-ил, 4-метилпент-1-ен-1-ил,1-метил-пент-2-ен-1-ил,2 метил-пент-2-ен-1-ил, 3-метил-пент-2-ен-1-ил,4-метил-пент-2-ен-1-ил, 1-метил-пент-3-ен-1-ил,2-метил-пент-3-ен-1-ил, 3-метил-пент-3-ен-1-ил,4-метил-пент-3-ен-1-ил, 1-метил-пент-4-ен-1-ил,2-метил-пент-4-ен-1-ил, 3-метил-пент-4-ен-1-ил,4-метил-пент-4-ен-1-ил, 1,1-диметил-бут-ен-1 ил, 1,1-диметил-бут-3-ен-1-ил, 1,2-диметил-бут 1-ен-1-ил,1,2-диметил-бут-2-ен-1-ил,1,2 диметил-бут-3-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут-1-ен-1 ил, 1,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1,3-диметил-бут 3-ен-1-ил,2,2-диметил-бут-3-ен-1-ил,2,3 диметил-бут-1-ен-1-ил, 2,3-диметил-бут-2-ен-1 ил, 2,3-диметил-бут-3-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут 1-ен-1-ил, 3,3-диметил-бут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-1-ен-1-ил, 1-этил-бут-2-ен-1-ил, 1-этил-бут 3-ен-1-ил, 2-этил-бут-1-ен-1-ил, 2-этил-бут-2-ен 1-ил, 2-этил-бут-3-ен-1-ил, 1,1,2-триметил-проп 2-ен-1-ил, 1-этил-1-метил-проп-2-ен-1-ил, 1 этил-2-метил-проп-1-ен-1-ил или 1-этил-2 метил-проп-2-ен-1-ил; С 3-С 6 галогеналкенил обозначает вышеприведенный С 3-С 6 алкенил, замещенный частично или полностью фтором, хлором, бромом и или йодом, а именно, например, 2-хлораллил, 3 хлораллил, 2,3-дихлораллил, 3,3-дихлораллил,2,3,3-трихлораллил, 2,3-дихлорбут-2-енил, 2 17 бромаллил, 3-бромаллил, 2,3-дибромаллил, 3,3 дибромаллил, 2,3,3-трибромаллил или 2,3 дибромбут-2-енил; циано-С 3-С 6 алкенил обозначает, например,2-цианоаллил, 3-цианоаллил, 4-цианобут-2 енил, 4-цианобут-3-енил или 5-цианопент-4 енил; С 3-С 6 алкинил обозначает проп-1-ин-1-ил,проп-2-ин-1-ил, н-бут-1-ин-1-ил, н-бут-1-ин-3 ил, н-бут-1-ин-4-ил, н-бут-2-ин-1-ил, н-пент-1 ин-1-ил, н-пент-1-ин-3-ил, н-пент-1-ин-4-ил, нпент-1-ин-5-ил, н-пент-2-ин-1-ил, н-пент-2-ин-4 ил, н-пент-2-ин-5-ил, 3-метил-бут-1-ин-3-ил, 3 метил-бут-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-1-ил, н-гекс-1 ин-3-ил, н-гекс-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-5-ил, нгекс-1-ин-6-ил, н-гекс-2-ин-1-ил, н-гекс-2-ин-4 ил, н-гекс-2-ин-5-ил, н-гекс-2-ин-6-ил, н-гекс-3 ин-1-ил, н-гекс-3-ин-2-ил, 3-метил-пент-1-ин-1 ил, 3-метил-пент-1-ин-3-ил, 3-метил-пент-1-ин 4-ил, 3-метил-пент-1-ин-5-ил, 4-метил-пент-1 ин-1-ил, 4-метил-пент-2-ин-4-ил и 4-метилпент-2-ин-5-ил, предпочтительно проп-2-ин-1 ил; С 3-С 6 галогеналкинил обозначает вышеприведенный С 3-С 6 алкинил, замещенный частично или полностью фтором, хлором, бромом и/или йодом, а именно, например, 1,1 дифторпроп-2-ин-1-ил, 4-фторбут-2-ин-1-ил, 4 хлорбут-2-ин-1-ил, 1,1-дифторбут-2-ин-1-ил, 5 фторпент-3-ин-1-ил или 6-фторгекс-4-ин-1-ил; циано-С 3-С 6 алкинил обозначает, например,3-цианопропаргил, 4-цианобут-2-ин-1-ил, 5 цианопент-3-ин-1-ил и 6-цианогекс-4-ин-1-ил; С 3-C4 алкенилокси-C1-C4 алкил обозначает замещенный посредством С 3-C4-алкенилокси,таким как аллилокси, бут-1-ен-3-илокси, бут-1 ен-4-иокси, бут-2-ен-1-илокси, 1-метилпроп-2 енилокси или 2-метилпроп-2-енилокси C1C4 алкил, а именно, например, аллилоксиметил,2-аллилоксиметил или бут-1-ен-4-илоксиметил,в частности, 2-аллилоксиэтил; С 3-C4 алкинилокси-C1-C4 алкил обозначает замещенный посредством С 3-C4 алкинилокси,таким как пропаргилокси, бут-1-ин-3-илокси,бут-1-ин-4-илокси,бут-2-ин-1-илокси,1 метилпроп-2-инилокси или 2-метилпроп-2 инилокси, предпочтительно пропаргилокси, С 1 С 4 алкил, а именно, например, пропаргилоксиметил или 2-пропаргилоксиметил, в частности 2 пропаргилоксиэтил;(С 3-C4 алкенилокси)имино-C1-C4 алкил обозначает замещенный посредством (С 3-C4 алкенилокси)имино, таким как аллилоксиимино,бут-1-ен-3-илоксиимино, бут-1-ен-4-илоксиимино, бут-2-ен-1-илоксиимино, 1-метилпроп-2 енилоксиимино или 2-метилпроп-2-енилоксиимино C1-C4 алкил, а именно, например аллилокси-N=СН-СН 2 или бут-1-ен-4-илокси-N=СН,в частности аллилокси-N=CH-CH2; С 3-C4 алкенилтио-C1-C4 алкил обозначает замещенный посредством С 3-C4 алкенилтио, таким как аллилтио, бут-1-ен-3-илтио, бут-1-ен-4 003590 18 илтио, бут-2-ен-1-илтио, 1-метилпроп-2-енилтио или 2-метилпроп-2-енилтио, С 1-C4 алкил, а именно,например,аллилтиометил,2 аллилтиоэтил или бут-1-ен-4-илтиометил, в частности 2-(аллилтио)этил; С 3-C4 алкинилтио-C1-C4 алкил обозначает замещенный посредством С 3-C4 алкинилтио,таким как пропаргилтио, бут-1-ин-3-илтио, бут 1-ин-4-илтио, бут-2-ин-1-илтио, 1-метилпроп-2 инилтио или 2-метилпроп-2-инилтио, предпочтительно пропаргилтио, C1-C4 алкил, а именно,например,пропаргилтиометил или 2 пропаргилтиоэтил, в частности 2-(пропаргилтио)этил; С 3-C4 алкенилсульфинил-C1-C4 алкил обозначает замещенный С 3-C4 алкенилсульфинилом, таким как аллилсульфинил, бут-1-ен-3 илсульфинил, бут-1-ен-4-илсульфинил, бут-2 ен-1-илсульфинил, 1-метилпроп-2-енилсульфинил или 2-метилпроп-2-енилсульфинил C1-C4 алкил, а именно, например аллилсульфинилметил, 2-аллилсульфинилэтил или бут-1-ен-4 илсульфинилметил, в частности 2-(аллилсульфинил)этил; С 3-C4 алкинилсульфинил-C1-C4 алкил обозначает замещенный С 3-C4 алкинилсульфинилом, таким как пропаргилсульфинил, бут-1-ин 3-илсульфинил, бут-1-ин-4-илсульфинил, бут-2 ин-1-илсульфинил,1-метилпроп-2-инилсульфинил или 2-метилпроп-2-инилсульфинил,предпочтительно пропаргилсульфинил, C1-C4 алкил, а именно, например пропаргилсульфинилметил или 2-пропаргилсульфинилэтил, в частности 2-(пропаргилсульфинил)этил; С 3-C4 алкенилсульфонил-С 1-C4 алкил обозначает замещенный С 3-C4 алкенилсульфонилом,таким как аллилсульфонил,бут-1-ен-3 илсульфонил, бут-1-ен-4-илсульфонил, бут-2 ен-1-илсульфонил, 1-метилпроп-2-енилсульфонил или 2-метилпроп-2-енилсульфонил C1-C4 алкил, а именно, например, аллилсульфонилметил, 2-аллилсульфонилэтил или бут-1-ен-4 илсульфонилметил, в частности 2-(аллилсульфонил)этил; С 3-C4 алкинилсульфонил-C1-C4 алкил обозначает замещенный С 3-C4 алкинилсульфонилом, таким как пропаргилсульфонил, бут-1-ин 3-илсульфонил, бут-1-ин-4-илсульфонил, бут-2 ин-1-илсульфонил, 1-метилпроп-2-инилсульфонил или 2-метилпроп-2-инилсульфонил, предпочтительно пропаргилсульфонил, C1-C4 алкил,а именно, например пропаргилсульфонилметил или 2-пропаргилсульфонилэтил, в частности 2(пропаргилсульфонил)этил; С 3-С 8 циклоалкил обозначает циклопропил,циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил; С 3-С 8 циклоалкил-С 1-С 6 алкил обозначает,например, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил,циклогептилметил, циклооктилметил, 2-(циклопропил)этил, 2-(циклобутил)этил, 2-(циклопен 19 тил)этил, 2-(циклогексил)этил, 2-(циклогептил) этил, 2-(циклооктил)этил, 3-(циклопропил)пропил, 3-(циклобутил)пропил, 3-(циклопентил) пропил, 3-(циклогексил)пропил, 3-(циклогептил)пропил, 3-(циклооктил)пропил, 4-(циклопропил)бутил, 4-(циклобутил)бутил, 4-(циклопентил)бутил, 4-(циклогексил)бутил, 4-(циклогептил)бутил, 4-(циклооктил)бутил, 5-(циклопропил)пентил,5-(циклобутил)пентил,5(циклопентил)пентил, 5-(циклогексил)пентил, 5(циклогептил)пентил, 5-(циклооктил)пентил, 6(циклопропил)гексил, 6-(циклобутил)гексил, 6(циклопентил)гексил, 6-(циклогексил)гексил, 6(циклогептил)гексил или 6-(циклооктил)гексил; С 3-С 8 циклоалкил, содержащий карбонильный или тиокарбонильный член кольца, обозначает, например, циклобутанон-2-ил, циклобутанон-3-ил, циклопентанон-2-ил, циклопентанон 3-ил, циклогексанон-2-ил, циклогексанон-4-ил,циклогептанон-2-ил, циклооктанон-2-ил, циклобутантион-2-ил, циклобутантион-3-ил, циклогептантион-2-ил, циклогептантион-3-ил, циклогексантион-2-ил, циклогексантион-4-ил, циклогептантион-2-ил или циклооктантион-2-ил,предпочтительно циклопентанон-2-ил или циклогексанон-2-ил; С 3-С 8 циклоалкил-C1-C4 алкил, содержащий карбонильный или тиокарбонильный член кольца, обозначает, например, циклобутанон-2 илметил, циклобутанон-3-илметил, циклопентанон-2-илметил, циклопентанон-3-илметил, циклогексанон-2-илметил, циклогексанон-4-илметил, циклогептанон-2-илметил, циклооктанон-2 илметил, циклобутантион-2-илметил, циклобутантион-3-илметил,циклопентантион-2 илметил, циклопентантион-3-илметил, циклогексантион-2-илметил,циклогексантион-4 илметил, цикогептантион-2-илметил, циклооктантион-2-илметил, 1-(циклобутанон-2-ил)этил,1-(циклобутанон-3-ил)этил, 1-(циклопентанон 2-ил)этил,1-(циклопентанон-3-ил)этил,1(циклогексанон-2-ил)этил, 1-(циклогексанон-4 ил)этил, 1-(циклогептанон-2-ил)этил, 1-(циклооктанон-2-ил)этил,1-(циклобутантион-2-ил) этил, 1-(циклобутантион-3-ил)этил, 1-(циклопентантион-2-ил)этил, 1-(циклопентантион-3 ил)этил, 1-(циклогексантион-2-ил)этил, 1-(циклогексантион-4-ил)этил, 1-(циклогептантион-2 ил)этил, 1-(циклооктантион-2-ил)этил, 2-(циклобутанон-2-ил)этил, 2-(циклобутанон-3-ил)этил,2-(циклопентанон-2-ил)этил, 2-(циклопентанон 3-ил)этил, 2-(циклогексанон-2-ил)этил, 2-(циклогексанон-4-ил)этил, 2-(циклогептанон-2-ил) этил, 2-(циклооктанон-2-ил)этил, 2-(циклобутантион-2-ил)этил,2-(циклобутантион-3-ил) этил, 2-(циклопентантион-2-ил)этил, 2-(циклопентантион-3-ил)этил, 2-(циклогексантион-2-ил) этил, 2-(циклогексантион-4-ил)этил, 2-(циклогептантион-2-ил)этил, 2-(циклооктантион-2-ил) этил, 3-(циклобутанон-2-ил)пропил, 3-(циклобутанон-3-ил)пропил, 3-(циклопентанон-2-ил) пропил,3-(циклопентанон-3-ил)пропил,3 003590(циклогексанон-2-ил)пропил, 3-(циклогексанон 4-ил)пропил, 3-(циклогептанон-2-ил)пропил, 3(циклооктанон-2-ил)пропил, 3-(циклобутантион-2-ил)пропил, 3-(циклобутантион-3-ил)пропил, 3-(циклопентантион-2-ил)пропил, 3-(циклопентантион-3-ил)пропил, 3-(циклогексантион 2-ил)пропил, 3-(циклогексантион-4-ил)пропил,3-(циклогептантион-2-ил)пропил,3-(циклооктантион-2-ил)пропил, 4-(циклобутанон-2-ил) бутил, 4-(циклобутанон-3-ил)бутил, 4-(циклопентанон-2-ил)бутил, 4-(циклопентанон-3-ил) бутил, 4-(циклогексанон-2-ил)бутил, 4-(циклогексанон-4-ил)бутил,4-(циклогептанон-2-ил) бутил, 4-(циклооктанон-2-ил)бутил, 4-(циклобутантион-2-ил)бутил, 4-(циклобутантион-3-ил) бутил, 4-(циклопентантион-2-ил)бутил, 4-(циклопентантион-3-ил)бутил, 4-(циклогексантион 2-ил)бутил, 4-(циклогексантион-4-ил)бутил, 4(циклогептантион-2-ил)бутил или 4-(циклооктантион-2-ил)бутил; С 3-С 8 циклоалкокси-C1-C4 алкил обозначает циклопропилоксиметил,1-циклопропилоксиэтил, 2-циклопропилоксиэтил, 1-циклопропилокси-проп-1-ил, 2-циклопропилокси-проп-1-ил,3-циклопропилокси-проп-1-ил, 1-циклопропилокси-бут-1-ил, 2-циклопропилокси-бут-1-ил, 3 циклопропилокси-бут-1-ил, 4-циклопропилоксибут-1-ил, 1-циклопропилокси-бут-2-ил, 2-циклопропилокси-бут-2-ил, 3-циклопропилокси-бут 2-ил, 4-циклопропилокси-бут-2-ил, 1-(циклопропилоксиметил)-эт-1-ил,1-(циклопропилоксиметил)-1-(СН 3)-эт-1-ил, 1-(циклопропилметилокси)проп-1-ил, циклобутилоксиметил, 1-циклобутилоксиэтил, 2-циклобутилоксиэтил, 1-циклобутилокси-проп-1-ил, 2-циклобутилокси-проп 1-ил, 3-циклобутилокси-проп-1-ил, 1-циклобутилокси-бут-1-ил, 2-циклобутилокси-бут-1 ил, 3-циклобутилокси-бут-1-ил, 4-циклобутилокси-бут-1-ил, 1-циклобутилокси-бут-2-ил, 2 циклобутилокси-бут-2-ил, 3-циклобутилоксибут-2-ил, 3-циклобутилокси-бут-2-ил, 4-циклобутилокси-бут-2-ил, 1-(циклобутилоксиметил) эт-1-ил, 1-(циклобутилоксиметил)-1-(СН 3)-эт-1 ил, 1-(циклобутилоксиметил)проп-1-ил, циклопентилоксиметил, 1-циклопентилоксиэтил, 2 циклопентилоксиэтил,1-циклопентилоксипроп-1-ил, 2-циклопентилокси-проп-1-ил, 3 циклопентилокси-проп-1-ил,1-циклопентилокси-бут-1-ил, 2-циклопентилокси-бут-1-ил, 3 циклопентилокси-бут-1-ил, 4-циклопентилоксибут-1-ил,1-циклопентилокси-бут-2-ил,2 циклопентилокси-бут-2-ил, 3-циклопентилоксибут-2-ил,3-циклопентилокси-бут-2-ил,4 циклопентилокси-бут-2-ил,1-(циклопентилоксиметил)эт-1-ил, 1-(циклопентилоксиметил)1-(СН 3)-эт-1-ил,1-(циклопентилоксиметил) проп-1-ил, циклогексилоксиметил, 1-циклогексилоксиэтил, 2-циклогексилоксиэтил, 1 циклогексилокси-проп-1-ил,2-циклогексилокси-проп-1-ил, 3-циклогексилокси-проп-1-ил,1-циклогексилокси-бут-1-ил,2-циклогексилокси-бут-1-ил, 3-циклогексилокси-бут-1-ил, 4 21 циклогексилокси-бут-1-ил, 1-циклогексилоксибут-2-ил,2-циклогексилокси-бут-2-ил,3 циклогексилокси-бут-2-ил, 3-циклогексилоксибут-2-ил,4-циклогексилокси-бут-2-ил,1(циклогексилоксиметил)эт-1-ил,1-(циклогексилоксиметил)-1-(СН 3)-эт-1-ил, 1-(циклогексилоксиметил)-проп-1-ил, циклогептилоксиметил,1-циклогептилоксиэтил,2-циклогептилоксиэтил, 1-циклогептилокси-проп-1-ил, 2-циклогептилокси-проп-1-ил, 3-циклогептилокси-проп-1 ил, 1-циклогептилокси-бут-1-ил, 2-циклогептилокси-бут-1-ил, 3-циклогептилокси-бут-1-ил, 4 циклогептилокси-бут-1-ил, 1-циклогептилоксибут-2-ил, 2-циклогептилокси-бут-2-ил, 3-циклогептилокси-бут-2-ил, 3-циклогептилокси-бут-2 ил, 4-циклогептилокси-бут-2-ил, 1-(циклогептилоксиметил)эт-1-ил,1-(циклогептилоксиметил)-1-(СН 3)-эт-1-ил,1-(циклогептилоксиметил)проп-1-ил, циклооктилоксиметил, 1 циклооктилоксиэтил, 2-циклооктилоксиэтил, 1 циклооктилоксипроп-1-ил, 2-циклооктилоксипроп-1-ил,3-циклооктилоксипроп-1-ил,1 циклооктилокси-бут-1-ил,2-циклооктилоксибут-1-ил, 3-циклооктилоксибут-1-ил, 4-циклооктилокси-бут-1-ил, 1-циклооктилокси-бут-2 ил, 2-циклооктилокси-бут-2-ил, 3-циклооктилокси-бут-2-ил, 3-циклооктилокси-бут-2-ил, 4 циклооктилокси-бут-2-ил, 1-(циклооктилоксиметил)эт-1-ил,1-(циклооктилоксиметил)-1(СН 3)эт-1-ил или 1-(циклооктилоксиметил) проп-1-ил, в частности С 3-С 6-циклоалкоксиметил или 2-(С 3-С 6 циклоалкокси)этил. Под 3- до 7-членным гетероциклилом следует понимать как насыщенные, частично или полностью ненасыщенные, так и ароматические гетероциклы с одним до трех гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из одного до трех атомов азота,одного или двух атомов кислорода и одного или двух атомов серы. Примерами для насыщенных гетероциклов, которые могут содержать один карбонильный или тиокарбонильный член кольца, являются: оксиранил, тииранил, азиридин-1-ил, азиридин-2-ил, диазиридин-1-ил, диазиридин-3-ил,оксетан-2-ил, оксетан-3-ил, тиетан-2-ил, тиетан 3-ил, азетидин-1-ил, азетидин-2-ил, азетидин-3 ил, тетрагидрофуран-2-ил, тетрагидрофуран-3 ил, тетрагидротиофен-2-ил, тетрагидротиофен 3-ил, пирролидин-1-ил, пирролидин-2-ил, пирролидин-3-ил,1,3-диоксалан-2-ил,1,3 диоксалан-4-ил,1,3-оксатиолан-2-ил,1,3 оксатиолан-4-ил,1,3-оксатиолан-5-ил,1,3 оксазолидин-2-ил, 1,3-оксазолидин-3-ил, 1,3 оксазолидин-4-ил, 1,3-оксазолидин-5-ил, 1,2 оксазолидин-2-ил, 1,2-оксазолидин-3-ил, 1,2 оксазолидин-4-ил, 1,2-оксазолидин-5-ил, 1,3 дитиолан-2-ил, 1,3-дитиолан-4-ил, пирролидин 1-ил, пирролидин-2-ил, пирролидин-5-ил, тетрагидропиразол-1-ил,тетрагидропиразол-3-ил,тетрагидропиразол-4-ил, тетрагидропуран-2-ил,тетрагидропуран-3-ил,тетрагидропуран-4-ил, 003590 22 тетрагидротиопуран-2-ил, тетрагидротиопуран 3-ил, тетрагидропуран-4-ил, пиперидин-1-ил,пиперидин-2-ил, пиперидин-3-ил, пиперидин-4 ил, 1,3-диоксан-2-ил, 1,3-диоксан-4-ил, 1,3 диоксан-5-ил, 1,4-диоксан-2-ил, 1,3-оксатиан-2 ил, 1,3-оксатиан-4-ил, 1,3-оксатиан-5-ил, 1,3 оксатиан-6-ил, 1,4-оксатиан-2-ил, 1,4-оксатиан 3-ил, морфолин-2-ил, морфолин-3-ил, морфолин-4-ил, гексагидропиридазин-1-ил, гексагидропиридазин-3-ил, гексагидропиридазин-4-ил,гексагидропиримидин-1-ил, гексагидропиримидин-2-ил, гексагидропиримидин-4-ил, гексагидропиримидин-5-ил, пиперазин-1-ил, пиперазин 2-ил, пиперазин-3-ил, гексагидро-1,3,5-триазин 1-ил, гексагидро-1,3,5-триазин-2-ил, оксепан-2 ил, оксепан-3-ил, оксепан-4-ил, тиепан-2-ил,тиепан-3-ил, тиепан-4-ил, 1,3-диоксепан-2-ил,1,3-диоксепан-4-ил, 1,3-диоксепан-5-ил, 1,3 диоксепан-6-ил,1,3-дитиепан-2-ил,1,3 дитиепан-2-ил, 1,3-дитиепан-2-ил, 1,3-дитиепан 2-ил, 1,4-диоксепан-2-ил, 1,4-диоксепан-7-ил,гексагидроазепин-1-ил, гексагидроазепин-2-ил,гексагидроазепин-3-ил, гексагидроазепин-4-ил,гексагидро-1,3-диазепин-1-ил, гексагидро-1,3-диазепин-2-ил, гексагидро-1,3-диазепин-4-ил, гексагидро-1,4-диазепин-1-ил и гексагидро-1,4-диазепин-2-ил. Примерами для ненасыщенных гетероциклов, которые могут содержать карбонильный или тиокарбонильный член кольца, могут быть дигидрофуран-2-ил, 1,2-оксазолин-3-ил, 1,2 оксазолин-5-ил, 1,3-оксазолин-2-ил. Среди гетероатомов предпочтительными являются пяти- и шестичленные, а именно фурил, такой как 2-фурил и 3-фурил, тиенил, такой как 2-тиенил и 3-тиенил, пирролил, такой как 2 пирролил и 3-пирролил, изоксазолил, такой как 3-изоксазолил, 4-изоксазолил и 5-изоксазолил,изотиазолил, такой как 3-изотиазолил, 4 изотиазолил и 5-изотиазолил, пиразолил, такой как 3-пиразолил, 4-пиразолил и 5-пиразолил,оксазолил, такой как 2-оксазолил, 4-оксазолил и 5-оксазолил, тиазолил, такой как 2-тиазолил, 4 тиазолил и 5-тиазолил, имидазолил, такой как 2 имидазолил и 4-имидазолил, оксадиазолил, такой как 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол 5-ил и 1,3,4-оксадиазол-2-ил, тиадиазолил, такой как 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5 ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил, триазолил, такой как 1,2,4-триазол-1-ил, 1,2,4-триазол-3-ил и 1,2,4 триазол-4-ил, пиридинил, такой как 2 пиридинил, 3-пиридинил и 4-пиридинил, пиридазинил, такой как 3-пиридазилин и 4 пиридазилин, пиримидинил, такой как 2 пиримидинил, 4-пиримидинил и 5-пиримидинил, а также 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил, в частности пиридил, пиримидил, фуранил и тиенил. Все фенильные, карбоциклические и гетероциклические кольца являются предпочтительно незамещенными или имеют один заместитель. 23 При учете того, замещенные (4 бромпиразол-3-ил)бензазолы применяются в качестве гербицидов или десикантов/ дефолиантов, предпочтительными являются те соединения формулы I, при которых заместители имеют следующее значение, а именно отдельно или в комбинации:R4 водород, фтор или хлор, в частности фтор или хлор;R5 циано, галоген или трифторметил, в частности галоген, особенно предпочтительно хлор; А означает связанную через кислород или серу сгруппу -N=C(XR6)-O- или -N=C(XR6)S-, в частности, связанную через кислород сгруппу -N=C(XR6)-O-; Х химическую связь, кислород, серу, -NHили -N(R7)R6, R7 означают независимо друг от другаC1-С 6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, циано-C1-C4 алкил, гидрокси-C1-C4 алкил, С 3-С 6 алкенил, С 3 С 6 алкинил,C1-C4 алкокси-C1-C4 алкил,C1C4 алкилтио-C1-C4 алкил, C1-C4 алкилсульфонилC1-C4 алкил, (C1-C4-алкокси)карбонил-C1-C4 алкил, ди(C1-C4 алкил)аминкарбонил-C1-C4 алкил,С 3-С 8 циклоалкил, С 3-С 8 циклоалкил-C1-C4 алкил,фенил или фенил-C1-C4 алкил; если Х представляет собой химическую связь, кислород, серу, -NH- или -N(R7)-, то остаток R6 может означать (C1-C4 алкил)карбонил или C1-C4 алкилсульфонил; если Х представляет собой химическую связь, то R6 может, кроме того, означать водород, циано, амино, галоген или -CH=CH-R8,R6, R7 означают каждый, в частности, C1 С 6 алкил, гидрокси-C1-C4 алкил, С 3-С 6 алкенил,С 3-С 6 алкинил или (C1-C4 алкокси)карбонил-C1C4 алкил; если Х представляет собой химическую связь, то R6, кроме того, может означать водород или -CH=CH-R8;R8 (C1-C4 алкокси)карбонил. В особой степени предпочтительны замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензамиды формулы Iа (=I, где R1 = метил, R2 = дифторметокси, R4 = водород, R5 = хлор, Z = связанная через серу сгруппа -N=C(XR6)-S-), в частности,приведенные в нижестоящей таблице соединения Таблица 1- соединения от Id.001 до Id.393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ie.001 до Ie.393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от If.001 до If 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ig.001 до Ig 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ib.001 до Ib.393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ic.001 до Ic.393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ih.001 до Ih 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ij.001 до Ij 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Ik.001 до Ik 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от Im.001 до Im 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R4 означает хлор и Z означает группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от In.001 до In 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R4 означает фтор и Z означает группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от Io.001 до Iо 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает трифторметил и Z означает группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от Ip.001 до Iр 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает трифторметил и R4 означает хлор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от Iq.001 до Iq 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает трифторметил и R4 означает фтор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от Ir.001 до Ir 393, которые отличаются от соответствующих соединений от-N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от Is. 001 до Is 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает метилсульфонил, R4 означает хлор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от It.001 до It 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает метилсульфонил, R4 означает фтор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через кислород связана с- соединения от IA.001 до IA 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IB.001 до IB 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IH.001 до IH 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IC.001 до IC 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от ID.001 до ID 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IЕ.001 до IE 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IF.001 до IF 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IG.001 до IG 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IJ.001 до IJ 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IK.001 до IK 393, которые отличаются от соответствующих соединений от- соединения от IM.001 до IM 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R4 означает хлор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с- соединения от IN.001 до IN 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R4 означает фтор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с- соединения от IO.001 до IO 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает трифторметил и Z представляет собой группу -N=C(XR6)O-, которая через азот связана с- соединения от IР.001 до IP 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает трифторметил и R4 означает хлор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с- соединения от IQ.001 до IQ 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает трифторметил и R4 означает фтор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с- соединения от IR.001 до IR 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает означает метилсульфонил и Z представляет собой группу-N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с- соединения от IS.001 до IS 393, которые отличаются от соответствующих соединений отIa.001 до Ia.393 тем, что R2 означает метилсульфонил и R4 означает хлор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с- соединения от IT.001 до IT 393, которые отличаются от соответствующих соединений от 38 фонил, R4 означает фтор и Z представляет собой группу -N=C(XR6)-O-, которая через азот связана с Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I могут быть получены различным образом, в частности, следующими способами: А) Взаимодействие аминофенилпиразола формулы IIIа или IIIb с галогеном и тиоцианатом аммония или с тиоцианатом щелочного или щелочно-земельного металла: Предпочтительным галогеном является хлор или бром, предпочтительным тиоцианатом щелочного/щелочно-земельного металла является тиоцианат натрия. Как правило, применяют инертный растворитель/разбавитель, например водород, такой как толуол и гексан, галогенированный углеводород, такой как дихлорметан, эфир, такой как тетрагидрофуран, спирт, такой как этанол,карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота, или апротонный растворитель, такой как диметилформамид, ацетонитрил и диметилсульфоксид. Температура реакции в обычном случае лежит между точкой плавления и точкой кипения реакционной смеси, предпочтительно от 0 до 150 С. Чтобы получить по возможности высокий выход целевого продукта, применяют галоген и тиоцианат аммония, соответственно тиоцианат щелочного/щелочно-земельного металла в эквимолярном количестве или в избыточном количестве порядка пятикратного молярного количества в пересчете на количество соединения формулы IIIa или IIIb. Один из вариантов способа состоит в том,что аминофенилпиразол IIIa или IIIb сначала подвергают взаимодействию с тиоцианатом аммония или тиоцианатом щелочного или щелоч 39 но-земельного металла с получением тиомочевины IVa или IVb и соединения формулы IVa или IVb путем обработки галогеном превращают в соединение I со значением Z = -N=C(XR6)-S-. В) Диазотирование аминофенилпиразола формулы IIa или IIb, преобразование соответствующей соли диазония в азидофенилпиразол формулы Va или Vb и его взаимодействиеB.2) сначала с сульфокислотой (в соединения VIa или VIb), гидролиз образовавшегося сульфоната в аминофенол формулы VIIa или 40 или щелочно-земельного металла, с таким как азид натрия, или путем взаимодействия с триметилсилилазидом. При приведенном для способа В.1) взаимодействии с карбоновой кислотой применяют или инертный растворитель, например эфир,такой как тетрагидрофуран и диоксан, апротонный растворитель, как, например, диметилформамид и ацетонитрил, углеводород, такой как толуол и гексан, галогенированный углеводород, такой дихлорметан, или работают без растворителя в избытке карбоновой кислоты R6COOH. В последнем случае добавка минеральной кислоты, такой как фосфорная кислота, может давать преимущества. Взаимодействие осуществляют предпочтительно при повышенной температуре, например при температуре кипения реакционной смеси. Для приведенной в способе В.2) в начале реакции взаимодействия соединений формулыVa/Vb с сульфоновой кислотой Ra-SO3H (причем Ra означает C1-C4 алкил или С 1-С 4 галогеналкил, предпочтительно метил или трифторметил) действительны данные, приведенные выше для реакции взаимодействия соединенийVa/Vb с R6-COOH. Заключительный гидролиз сульфонатов VIa/VIb осуществляется предпочтительно водным основанием, таким как натровый и калиевый щелок, причем по желанию можно добавлять растворитель, например, эфир,такой как диоксан и тетрагидрофуран, или спирт, такой как метанол и этанол. Заключительное преобразование в соединение формулы I является само по себе известным и может осуществляться различным образом. В этой связи следует указать на данные из публикации Хубера-Вейела, Методы органической химии", издание Georg Thieme Verlag Штуттгарт, том Е 8 а 1993, стр. 1032 и далее. Азидофенилпиразолы формул Va и Vb являются новыми. Особенно предпочтительными соединениями формулы Va являются приведенные в табл. 2 соединения Va.1 - Va.9: Для проведения диазотирования действительны приведенные для способа С) данные. Преобразование в арилазиды Va/Vb осуществляется предпочтительно путем взаимодействия соединений формул IIIа/IIIb с азидом щелочногоXR6 означает амино, и последующее преобразование соли диазония в соединение I при-XR6 = циано или галоген относительно реакции Зандмейера см. Хубер-Вейл, MethodenVerlag Stuttgart, том. Е 11 1984, стр. 43 и 176,-XR6 = например, -СН 2-СН(галоген)-R8,-CH=CH-R8, -СН=С(галоген)-R8 в общем здесь речь идет о продукте арилирования, см., например, публикацию C.S. Rondestredt, Org. React. 11, стр. 189 (1960) и Н.Р. Doyle et al., J. Org.Chem. 42, стр. 2431 (1977): В общем соль диазония получают известным образом, а именно взаимодействием соединения формулы I, где -XR6 = амино, в водном кислотном растворе, например, в соляной кислоте, бромводородной кислоте или серной кислоте, с нитритом, например, с таким как нитрит натрия и нитрит калия. Имеется также возможность работать в безводной среде, например, в содержащей хлористый водород ледяной уксусной кислоте, в абсолютном спирте, в диоксане или тетрагидрофуране, в ацетонитриле или в ацетоне и при этом обрабатывать исходное соединение (I, в котором -XR6 = NH2) сложным эфиром азотистой кислоты, таким как трет-бутилнитрит и изопентилнитрит. Превращение полученной таким образом соли диазония в соответствующее соединение I,в котором -XR6 означает циано, хлор, бром или йод, осуществляется путем обработки раствором или суспензией соли меди, такой как цианид меди (I), хлорид меди (I), бромид меди (I),йодид меди (I) или раствором соли щелочного металла. Соединения I, в которых -Х- означает серу,получают обычно путем взаимодействия соли диазония с диалкилдисульфидом, таким как диметилдисульфид и диэтилдисульфид или, например, с диаллилдисульфидом или дибензилдисульфидом. При арилировании Мервейна речь идет обычно о взаимодействии соли диазония с алкенами (здесь H2C+CH-R8) или алкинами (здесьHC5C-R8). Алкен или алкин применяют при этом предпочтительно в избытке приблизительно до 3000 мол.%, в пересчете на количество соли дазония. Вышеописанное превращение соли диазония может осуществляться, например, в воде, в водной соляной или бромводородной кислоте, в кетоне, таком как ацетон, диэтилкетон и метилэтилкетон, в нитриле, таком как ацетонитрил, в эфире, таком как диоксан и тетрагидрофуран или в спирту, таком как метанол и этанол. Если при отдельных реакциях не было других указаний, температура реакции лежит обычно от (-30) до +50 С. Все реагенты применяются предпочтительно в стехиометрическом количестве, однако, преимущество может давать также и избы 003590 42 точное количество одного или другого компонента, до приблизительно 3000 мол.%.(см., например, Хубер-Вейл, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart,Bd. E 11/1, 1985, стр. 702 и д. Bd. IX, 4. Auflage,1955, стр. 211): Подходящим окислителем является, например, перекись водорода, органические перекиси, такие как перекись уксусной кислоты,перекись трифторуксусной кислоты,мхлорпербензойная кислота, трет-бутилгидроперекись и трет-бутилгипохлорит, а также неорганические соединения, такие как метаиодат натрия, хромовая кислота и азотная кислота. В зависимости от окислителя, обычно применяют органическую кислоту, такую как уксусная кислота и трихлоруксусная кислота,хлорированный углеводород, например, метиленхлорид, хлороформ и 1,2-дихлорэтан, ароматический углеводород, например, бензол, хлорбензол и толуол или протонный раствор, например метанол и этанол. Могут применяться также и смеси приведенных растворителей. Температура реакции составляет в общем прибл. от (-30)С до точки кипения соответствующей реакционной смеси, причем обычно предпочитают нижний диапазон температур. Исходное соединение и окислитель применяют целесообразно в стехиометрическом соотношении, однако, один или другой компонент можно применять в избыточном количестве.E) Окисление замещенного (4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, в которой Х означает серу или -SO-, в соединение I, в котором Х = -SO2- осуществляется известным методомAuflage, 1955, стр. 222 и д.): В качестве окислителя пригодны, например, перекись водорода, органические перекиси,такие как перекись уксусной кислоты, перекись трифторуксусной кислоты и м-хлорпербензойная кислота, кроме того, неорганические окислители, такие как перманганат калия. Присутствие катализатора, например вольфрама,может способствовать прохождению реакции. Как правило, реакцию взаимодействия осуществляют в инертном растворителе, при этом в зависимости от окислителя применяют,например, органические кислоты, такие как уксусная кислота и пропионовая кислота, хлорированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и 1,2-дихлорэтан, ароматиче 43 ские углеводороды или галогенуглеводороды,такие как бензол, хлорбензол и толуол, или воду. Также пригодны смеси приведенных растворителей. Обычно реакцию проводят при температуре от (-30)С и до температуры кипения соответствующей реакционной смеси, предпочтительно от 10 С до температуры кипения. Исходное соединение I, где Х означает серу или SO, и окислитель применяют целесообразным образом в стехиометрическом соотношении. Для оптимизации реакции взаимодействия рекомендуется избыточное количество окислителя.(4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, при котором группа -XR6 означает хлор, бром, алкилсульфонил или галогеналкилсульфонил, в присутствии основания со спиртом, меркаптаном, амином или одним СН-кислым соединением (VIII)Rb и Rc означают независимо друг от друга циано или (C1-C4 алкокси)карбонил. Реакцию взаимодействия проводят целесообразным образом в инертном растворителе,например, в эфире, таком как диэтиловый эфир,метил-трет-бутиловый эфир, диметоксиэтан,диэтиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, в кетоне, таком как ацетон, диэтилкетон, этилметилкетон и циклогексанон, в диполярном, апротонном растворителе,таком как ацетонитрил, диэтилформамид, Nметилпирролидон и диметилсульфоксид, в протонном растворителе, таком как метанол и этанол, в ароматическом, в случае необходимости,галогенированном углеводороде, таком как бензол, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол, в гетероароматическом растворителе, таком как пиридин и хинолин или в смеси таких растворителей. Предпочтительными являются тетрагидрофуран, ацетон, диэтилкетон и диметилформамид. В качестве основания могут применяться,например, гидроокиси, гидриды, алкоксиды,карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов, третичные алифатические амины, такие как триэтиламин, Nметилморфолин и N-этил-N,N-диизопропиламин, би- и трицикличные амины, такие как диазабициклоундекан и диазабициклооктан, или ароматические азотные основания, такие как пиридин, 4-диметиламинопиридин и хинолин. Также могут применяться и комбинации различных оснований. Предпочтительными являются гидрид натрия, гидрохлорид натрия, карбонат натрия, карбонат калия, метилат натрия,этилат натрия и трет-бутилат калия. 44 Амины H2NR6 или HN(R6)R7 могут служить в качестве реагентов и одновременно в качестве основания, причем тогда амин должен быть, по крайней мере, в двойном избыточном количестве по отношению к количеству исходного соединения I. Конечно возможен и больший избыток амина, до 10-кратного молярного количества в пересчете на количество соединения I, в котором -XR6 означает Cl, Вr, -SO2 алкил или -SO2 галогеналкил. Обычно исходные вещества применяют в стехиометрическом соотношении, однако, преимущество может давать избыточное количество одного или другого компонента по возможности для полной конверсии исходного соединения I -XR6 = Cl, Вr, -SO2 алкил,-SO2 галогеналкил. Молярное соотношение спирта, меркапто,амина или СН-кислотного соединения (VIII) к основанию составляет в общем 1:1 до 1:3. Концентрация исходных веществ в растворителе составляет обычно от 0,1 до 5,0 моль/л. Реакция взаимодействия проводится при температуре от 0 С до температуры кипения с обратным холодильником соответствующей реакционной смеси.G) Взаимодействие замещенного (4 бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I, гдеXR6 означает галоген, с (C1-С 6 алкил)соединением Гриньяра: Гал" означает при этом хлорид или бромид. Как правило, реакцию взаимодействия проводят в инертном растворителе/разбавителе,например, в углеводороде, таком как гексан и толуол, или в эфире, таком как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан. По желанию может применяться катализатор на основе переходного металла в количестве от 0,0001 до 10 мол.%. Для этого пригодны, например, никелевый и палладиевый катализатор,такие как дихлорид никеля, бис(трифенилфосфин)хлористый никель, дихлорид[бис-(1,2 дифенилфосфино)этан]никеля, дихлорид[бис(1,3-дифенилфосфино)пропан]никеля, дихлорид палладия, тетракис(трифенилфосфин)палладий,дихлорид бис(трифенилфосфин)палладия, дихлорид[бис-(1,2-дифенилфосфино)этан]палладия, дихлорид[бис-(1,3-дифенилфосфино)пропин]палладий и дихлорид[бис(дифенилфосфино)ферроцен]палладия, однако, могут применяться также и смеси дихлоридов палладия или никеля и фосфинов, таких как трифенилфосфин, бис-1,2-(дифенилфосфино)этан и бис-1,3(дифенилфосфино)пропан. В зависимости от протекания реакции при этом получаются соединения I, где -XR6 = водород или C1-С 6 алкил или соответствующие смеси из алкилированных и неалкилированных соеди 45 нений, которые, однако, могут быть разделены обычным образом. Как правило, температура реакции составляет от (-100)С до температуры кипения реакционной смеси. Количество реагентов Гриньяра не является критическим, обычно применяют (C1 С 6 алкил)-MgГал прибл. в эквимолярном количестве или в избыточном количестве до 10 кратного молярного количества, в пересчете на количество соединения I, где -XR6 означает галоген. Если по-другому не указано, все вышеописанные способы проводят при атмосферном давлении или при собственном давлении соответствующей реакционной смеси. Подготовку реакционной смеси производят, как правило, известным образом. Если при вышеописанных способах не указано подругому, целевой продукт получают, например,после разбавления реакционной смеси водой,фильтрацией, кристаллизацией или экстракцией растворителя или удалением растворителя, распределением остатка в смеси из воды и подходящего органического растворителя и разделение органической фазы с получением продукта. Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазола могут при получении находиться в форме смесей изомеров, которые могут быть разделены обычными для этого методами, например,кристаллизацией или хроматографией, также на оптическом адсорбенте, на чистые изомеры. Чистые, оптически активные изомеры можно получать из соответствующих оптически активных исходных продуктов. Применимые в сельском хозяйстве соли соединений I могут быть получены путем реакции с основанием соответствующего катиона,предпочтительно гидроксилом или гидридом щелочного металла или же реакции с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно с хлористо-водородной кислотой,бромистоводородной кислотой, серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой. Соли соединений I, ион металла которых не является ионом щелочного металла, можно получать обычно переводом из одной соли в другую соответствующей соли щелочного металла, также как и соли аммония, фосфония,сульфония и сульфоксония посредством аммиака, гидроокиси фосфония, сульфония или сульфоксония. Соединения I и их применимые в сельском хозяйстве соли пригодны как смеси изомеров,так и в форме чистых изомеров, в качестве гербицидов. Содержащие соединения I гербицидные средства очень хорошо пригодны для борьбы с нежелательной растительностью на невозделываемых площадях, в частности, при высоких нормах расхода. В таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник они эффективны против сорных растений и злако 003590 46 вых сорняков, практически не повреждая при этом культурные растения. Этот эффект имеет место, прежде всего, при низких нормах расхода продукта. При учете многосторонности методов применения соединения I, соответственно содержащие их гербицидные средства могут использоваться на целом ряде других культур для борьбы с нежелательной растительностью. В качестве примера можно привести такие культуры, как Allium сера, Ananas comosus, Arachisdurum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, соединения I могут применяться также на культурах, которые вследствие их селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов. Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазола пригодны далее для десикации и/или дефолиации растений. В качестве десикантов они пригодны для высушивания надземных частей культурных растений, таких как картофель, рапс, подсолнечник или соя. Благодаря этому обеспечивается полностью механизированный сбор урожая этих важных культур. С экономической точки зрения интерес представляет также и упрощение уборочных работ, которое обеспечивается благодаря сконцентрированному по времени осыпанию или снижения прочности сцепления плодов с деревом у цитрусовых плодов, оливок или других видов и сортов семечковых и косточковых плодовых культур и орехов. Тот же самый механизм, т.е. способствование образованию разделительной ткани между плодовой, соответственно, лиственной и побеговой частями растений, также имеет существенное значение для обеспечения контролируемой дефолиации у 47 таких полезных растений, как, например, хлопчатник. Кроме того, снижение интервалов времени, в которые созревают отдельные хлопчатниковые растения, приводит к повышенному качеству волокна после сбора урожая. Соединения формулы I, соответственно содержащие эти соединения гербицидные средства, могут применяться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, также и высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, опыливающих средств, разбрасываемых средств или гранулята, причем они наносятся путем разбрызгивания, мелкокапельного распыления, опудривания, разбрасывания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должны обеспечиваться максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению. В качестве инертных вспомогательных веществ пригодны в основном фракции минеральных масел со средней до высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее масло из каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, алкилированные бензолы или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или сильно полярные растворители, например, амины, такие как N-метилпирролидон и вода. Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемого в воде гранулята путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты могут гомогенизироваться в воде как сами, так и растворенные в масле или в растворителе, с помощью смачивающих, прилипательных, диспергирующих или эмульгирующих добавок. Также могут изготавливаться состоящие из действующего вещества,из смачивающего, прилипательного или эмульгирующего средства и, при необходимости, растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разбавления в воде. В качестве поверхностно-активных веществ могут применяться соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот,алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты,лаурилсульфоэфиры, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гексано 003590 48 лов, гептанолов и октадеканолов, а также гликолевого эфира спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом,эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт,конденсаты этиленоксидов жирных спиртов,этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полигликолэфирный ацетат лауриновых спиртов, эфир сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые, разбрасываемые и распыляемые средства могут быть получены путем смешения или промеливания действующих веществ вместе с твердыми наполнителями. Гранулят, например, пропитанный, оболочковый и гомогенный гранулят может изготавливаться путем связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются минеральные земли,например, кремниевые кислоты, силикаты,тальк, каолин, известняк, известь, мел, болус,лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, окись магния,измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры,древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие наполнители. Концентрация соединений формулы I в препаративных формах может варьироваться в широких пределах. Препаративные формы содержат в общем 0,001 до 98 вес.%, предпочтительно 0,01 до 95 вес.%, по крайней мере, одного активного вещества. Активные вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР). Препаративные формы согласно изобретению можно изготавливать, например, следующим образом.I. 20 вес. долей соединения Nr. In. 003 растворяют в смеси, состоящей из 80 вес. долей алкилированного бензола, 10 вес. долей продукта присоединения 8 до 10 моль этиленоксида к 1 моль моноэтаноламида N-олеиновой кислоты, 5 вес. долей соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 вес. долей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем выливания и тонкого распределения раствора в 100000 вес. долей воды получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 вес.% активного вещества. 49 циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 7 моль этиленоксида к 1 моль изооктифенола и 10 вес. долей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100000 вес. долей воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.III. 20 вес. долей активного вещества Nr.Ik.003 растворяют в смеси, состоящей из 25 вес. долей циклогексанона, 65 вес. долей фракции минерального масла с точкой кипения от 210 до 280 С и 10 вес. долей продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Путем вливания и тонкого распределения в 100000 вес. долей воды получают водную суспензию, содержащую 0,02 вес.% активного вещества.IV. 20 вес. долей активного вещества Nr. It. 003 хорошо перемешивают с 3 вес. долями нитриевой сили диизобутилнафталинсульфокислоты, 17 вес. долей натриевой соли лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитщелока и 60 вес. долей порошкообразного силикагеля и все промеливают в молотковой мельнице. Благодаря тонкому распределению смеси в 20000 вес. долях воды получают отвар для опрыскивания, который содержит 0,1 вес.% активного вещества.V. 3 вес. долей активного вещества Nr. In. 003 смешивают с 97 вес. долями тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления, содержащее 3 вес.% активного вещества.VI. 20 вес. долей активного вещества Nr.Im.003 хорошо перемешивают с 2 вес. долями соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 вес. долями полигликолевого эфира жирного спирта, 2 вес. долями натриевой соли конденсата фенол-мочевина-формальдегид и 68 вес. долями парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.VII. 1 вес. долю соединения Ik.003 растворяют в смеси, состоящей из 70 вес. долей циклогексанона, 20 вес. долей этоксилированного изооктилфенола и 10 вес. долей этоксилированного касторового масла. Получают стабильный концентрат эмульсии.VIII. 1 вес. долю соединения It.003 растворяют в смеси, состоящей из 80 вес. долей циклогексанона и 20 вес. долей продукта Wettol ЕМ 31 (неионный эмульгатор на базе этоксилированного касторового масла фирмы БАСФ АГ). Потом разбавляют водой до желаемой концентрации. Получают стабильный концентрат эмульсии. Обработку действующими веществами формулы I, соответственно гербицидными средствами может осуществлять на предвсходовой или послевсходовой стадии. Если действующие вещества обладают пониженной совместимостью с некоторыми видами культурных растений, можно применять такую технологию обра 003590 50 ботки с помощью распылителей, чтобы гербицидные средства по возможности не попадают на листья чувствительных культурных растений, а действующее вещество попадало на листья растущих среди них нежелательных растений или попадало на открытые участки почвы(метод направленного опрыскивания, соответственно, метод ленточного опрыскивания). Нормы расхода действующего вещества формулы I составляет в зависимости от цели применения, времени года, целевых растений и стадии развития от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1,0 кг/га, действующего вещества. Для расширения спектра действия и для достижения синергетического эффекта предлагаемые замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I можно использовать в смеси с многочисленными представителями других гербицидных действующих веществ и проводить обработку совместно с ними. Так, например, в качестве сокомпонентов в таких смесях пригодны: 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды,аминофосфорная кислота и ее производные,аминотриазолы,анилиды,арилалкокси/гетероарилоксилканкарбоновая кислота и ее производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-СF3-фенила, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины,динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевина, 3-фенилурацилы, имидазолы,имидазолиноны,N-фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы,сложный эфир арилокси- или гетероарилоксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, простые пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы. Кроме того, может оказаться целесообразным применение соединений формулы I индивидуально или в сочетании с другими гербицидными средствами, а также в смеси с другими средствами защиты растений, например, со средствами борьбы с вредителями или питофатогенными грибами или бактериями. Интерес представляют также смеси этих соединений с растворами минеральных солей, которые применяются для компенсации дефицитов питательных веществ и микроэлементов. Могут также добавляться нефитотоксические масла и масляные концентраты. 51 Примеры получения Пример 1. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-2-этил-6-фторбензоксазол (соединениеIn.003). Раствор из 12,9 г (33 ммоль) 5-(4-бром-5 дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-2 хлор-4-фторфенилазида в 300 мл пропионовой кислоты нагревают в течение 4 ч с обратным холодильником. После этого реакционную смесь концентрируют. После растворения остатка в этилацетате органическую фазу промывают разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, потом сушат над сульфатом магния и концентрируют. Очистку сырого продукта осуществляют хроматографией на силикагеле (растворитель: гексан/этилацетат = 9:1). Выход составляет 3,3 г.H-ЯМР (400 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 1,45 (t, 3H), 2,98 (q, 2 Н), 3,92 (s, 3H), 6,74 (t, 1 Н),7,24 (d, 1H). Предварительная стадия 1.1. 4-Бром-3-(4 хлор-2-фтор-5-нитрофенил)-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол. К 16,6 г (0,26 моль) концентрированной азотной кислоты при (-30)С добавляют 15,5 г(0,16 моль) концентрированной серной кислоты. После охлаждения до (-40)С к реакционной смеси по каплям добавляют раствор 18,7 г (53 ммоль) 4-бром-3-(4-хлор-2-фторфенил)-5-дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразола в 100 мл дихлорметана. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч, после чего ее выливают на ледяную воду. Органическую фазу отделяют, промывают разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия и воды, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход составляет 15,6 г. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,88 (s, 3H), 6,72 (t, 1H), 7,41 (d, 1H), 8,24 (d,1H). Предварительная стадия 1.2. 5-(4-Бром-5 дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-2 хлор-4-фторанилин. К раствору 15,6 г (39 ммоль) 4-бром-3-(4 хлор-2-фтор-5-нитрофенил)-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразола в 150 мл тетрагидрофурана подают 5 г никеля Ренея, после чего гидрируют под легким избыточным давлением водорода до поглощения рассчитанного количества водорода. После этого катализатор отфильтровывают через слой кизельгурта. Фильтрат концентрируют. Выход количественный. 1 52 хлор-4-фторанилина в 60 мл трифторуксусной кислоты подают при 10-15 С сначала 6,0 г (59 ммоль) трет-бутилнитрита, потом по порциям 3,8 г (59 ммоль) азида натрия. Затем реакционную смесь перемешивают в течение одного часа при прибл. 20 С и выливают на лед. Из водной фазы продукт экстрагируют метил-третбутиловым эфиром. После этого органическую фазу промывают 10%-м водным натровым щелоком, сушат над сульфатом магния и концентрируют. При этом следят за тем, чтобы концентрированный раствор или чистое вещество не нагревалось выше 40 С. Выход составляет 12,9 г. МС [m/z]: 395 [M+]. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,88 (s, 3H), 6,71 (t, 1H), 7,25 (d, 1H), 7,33 (d,1H). Пример 2. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4,6-дихлор-2-этилбензоксазол (соединение Im.003). Это соединение получают аналогично примеру 1. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 1,43 (t, 3H), 2,97 (q, 2 Н), 3,92 (s, 3H), 6,75 (t, 1H),7,49 (s, 1H). Предварительная стадия 2.1. 4-Бром-3-(2,4 дихлор-5-нитрофенил)-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол. Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.1. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,88 (s, 3H), 6,72 (t, 1H), 7,71 (s, 1H), 8,04 (s,1H). Предварительная стадия 2.2. 5-(4-Бром-5 дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-2,4 дихлоранилин. Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.2. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,84 (s, 3H), 4,12 (s, 2H), 6,72 (t, 1H), 6,79 (s,1H),7,38(s, 1H). Предварительная стадия 2.3. 5-(4-Бром-5 дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-2,4 дихлорфенилазид (Nr. Va.2). Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.3. МС [m/z 411 [M+]. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,87 (s, 3H), 6,72 (t, 1H), 7,21 (s, 1H), 7,52 (s, 1H). Пример 3. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-2-этилбензоксазол (соединение Ik.003). Это соединение получают аналогично примеру 1. 1 53 К раствору из 10,1 г (39 ммоль) 3-(4 хлорфенил)-5-дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразола в 100 мл тетрахлорметана подают 7,9 г (43 ммоль) брома, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч. Затем реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход составляет 12,9 г. 1 Н-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,84 (s, 3 Н), 6,69 (t, 1H), 7,40 (5, 2 Н), 7,81 (d,2H). Предварительная стадия 3.2. 4-Бром-3-(4 хлор-3-нитрофенил)-5-дифторметокси-1-метил 1 Н-пиразол. Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.1. 1(0,18 моль) железного порошка в 30 мл уксусной кислоты и 50 мл этанола подают по порциям 11,7 г (35 ммоль) 4-бром-3-(4-хлор-3 нитрофенил)-5-дифторметокси-1-метил-1 Нпиразола. После этого реакционную смесь нагревают в течение 2 часов с обратным холодильником. После охлаждения подают этилацетат, потом раствор фильтруют на слое кигельгарта. Фильтрат промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и воды,потом сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход количественный. 1H-ЯМР (400 МГц, в СDСl3):[млн.дол.] = 3,81 (s, 3H), 4,12 (s, 2H), 6,68 (t, 1H), 7,19 (dd,1H), 7,26 (d, 1H), 7,29 (d, 1H). Предварительная стадия 3.4. 5-(4-Бром-5 дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-2 хлорфенилазид (Nr.Va.1). Это соединение получают аналогично предварительной стадии 1.3 hergestellt. Пример 4. 7-(4-Бром-1-метил-5-метилсульфонил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-2-этил-6-фторбензоксазол (соединение Nr. It. 003). Это соединение получают аналогично примеру 1. 1H-ЯМР (400 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 1,45 (t, 3 Н), 2,98 (q, 2H), 3,36 (s, 3 Н), 4,32 (s, 3H),7,27 (d, 1H). Предварительная стадия 4.1. 4-Бром-3-(4 хлор-2-фторфенил)-1-метил-6-метилтио-1 Нпиразол. К раствору 20 г (78 ммоль) 3-(4-хлор-2 фторфенил)-1-метил-5-метилтио-1 Н-пиразола в 400 мл тетрахлорметана подают по каплям 13,7 г (86 ммоль) брома, потом перемешивают в течение 3 дней. После этого реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором 54 гидрокарбоната натрия и водой, сушат над сульфатом магния и после этого концентрируют. Очистку сырого продукта осуществляют хроматографией на силикагеле (растворитель: гексан/этилацетат = 9:1). Выход составляет 22,4 г. 1(t,1H). Предварительная стадия 4.2. 4-Бром-3-(4 хлор-2-фторфенил)-1-метил-5-метилсульфонил 1 Н-пиразол. К раствору из 22,4 г (67 ммоль) 4-бром-3(4-хлор-2-фторфенил)-1-метил-5-метилтио-1 Нпиразола в 300 мл дихлорметана подают по порциям при охлаждении льдом 31,1 г (0,18 моль) м-перхлорбензойной кислоты, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч приблизительно при 20 С. Затем реакционную смесь промывают насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия, водным растворомNа 2S2O3 и водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют. Выход составляет 17,7 г. 1(t, 1H). Предварительная стадия 4.3. 4-Бром-3-(4 хлор-2-фтор-5-нитрофенил)-1-метил-5-метилсульфонил-1 Н-пиразол. Это соединение получат аналогично предварительной стадии 1.1. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,33 (s, 3H), 4,29 (s, 3H), 7,44 (d, 1H), 8,20 (d,1H). Предварительная стадия 4.4. 5-(4-Бром-1 метил-5-метилсульфонил-1 Н-пиразол-3-ил)-2 хлор-4-фторанилин. Это соединение получат аналогично предварительной стадии 1.2. 1[млн.дол.] = 3,47 (s, 3H), 4,17 (s, 3H), 5,43 (s,2H), 6,88 (d, 1H), 7,34 (d, 1H). Предварительная стадия 4.5. 5-(4-Бром-1 метил-5-метилсульфонил-1 Н-пиразол-3-ил)-2 хлор-4-фторфенилазид (Nr. Va.9). Это соединение получат аналогично предварительной стадии 1.3.MS [m/z]: 407 [M+]. 1 Н-ЯМР (400 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,32 (s, 3H), 4,28 (s, 3H), 7,28 (m, 2H). Пример 5. 2-Амино-7-(4-бром-5-дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6 фторбензтиазол (соединениеIc.080). К раствору из 4,7 г (13 ммоль) 5-(4-бром-5 дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-2 хлор-4-фторанилина в 100 мл уксусной кислоты подают 4,1 г (50 ммоль) тиоционата натрия. После перемешивания в течение 10 мин в смесь подают по каплям 4 г (25 ммоль) брома. После этого перемешивают в течение 16 ч. Затем реакционную смесь выливают на воду. Полученный 55 твердый продукт отфильтровывают и сушат. Выход количественный. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,87 (s, 3H), 6,20 (s, 2H), 6,74 (t, 1 Н), 7,24 (d, 1H). Пример 6. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6-фтор-2(метилтио)бензтиазол (соединениеIc.099). Раствор из 1,5 г (3,5 ммоль) 2-амино-7-(4 бром-5-дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3 ил)-4-хлор-6-фторбензтиазола в 50 мл дихлорметана смешивают по каплям с 0,98 г (10,5 ммоль) диметилдисульфида и 1,08 г (7 ммоль) трет-бутилнитрита. После перемешивания в течение 16 ч реакционную смесь концентрируют и остаток подвергают хроматографической чистке на силикагеле. Выход составляет 0,4 г. 1H-ЯМР (270 МГц, в СDСl3):[млн.дол.] = 2,80 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 6,74 (t, 1H), 7,34 (d, 1H). Пример 7. 2-Бром-7-(4-бром-5-дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6 фторбензтиазол (соединениеIc.041). Раствор из 1,5 г (3,5 ммоль) 2-амино-7-(4 бром-5-дифторметокси-1-метил-1 Н-пиразол-3 ил)-4-хлор-6-фторбензтиазола в 50 мл ацетонитрила смешивают с 1,8 г (17,5 ммоль) бромида натрия, 1 г (7 ммоль) бромида меди (I) и 0,47 г(4,6 ммоль) трет-бутилнитрита. После перемешивания в течение 16 ч реакционную смесь смешивают с 50 мл разбавленной соляной кислоты, осадок отфильтровывают и промывают этилацетатом. Фазу фильтрата отделяют, водную фазу экстрагируют два раза этилацетатом,собранные органические фазы сушат над МgSO4, фильтруют и концентрируют. Сырой продукт подвергают хроматографической чистке на силикагеле. Выход составляет 0,4 г. МС [m/z]: 489 [M+]. Пример 8. 7-(4-Бром-5-дифторметокси-1 метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6-фтор-2 метоксибензтиазол (соединениеlc.042). 60 мг (2,7 ммоль) гидрида натрия растворяют в 20 мл метанола и потом смешивают с 0,4 г (1 ммоль) 2-бром-7-(4-бром-5-дифторметокси 1-метил-1 Н-пиразол-3-ил)-4-хлор-6-фторбензтиазола. После перемешивания в течение 1 ч реакционную смесь концентрируют и сырой продукт подвергают хроматографической очистке на силикагеле (растворитель циклогексан/этилацетат 4:1). Выход составляет 0,4 г. 1H-ЯМР (270 МГц, в CDCl3):[млн.дол.] = 3,88 (s, 3 Н), 4,13 (s, 3 Н), 6,74 (t, 1 Н), 7,29 (d, 1 Н). Примеры применения (гербицидная активность) Гербицидная активность замещенных пиразол (4-бромпиразол-3-ил)бензазолов формулыI можно показать на следующих опытах в теплице. В качестве культивационных сосудов служили пластиковые горшки с суглинком, содержащие примерно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали отдельно по видам. 56 При предвсходовой обработке суспендированные или эмульгированные в воде действующие вещества применяли непосредственно после посева с помощью обеспечивающих тонкое распыление сопел. Горшки подвергали легкому дождеванию, чтобы способствовать прорастанию и росту, и затем их накрывали прозрачными пластмассовыми колпаками, пока растения не пошли в рост. Такое покрытие способствует равномерному прорастанию опытных растений, пока еще не испытывавших влияния действующих веществ. При послевсходовой обработке опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали до высоты 3-15 см и лишь затем обрабатывали их суспендированными или эмульгированными в воде действующими веществами. Для этого опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в одних и тех же горшках, либо их проращивали отдельно до появления проростков и за несколько дней до обработки пересаживали в горшки для опытов. Растения содержали в зависимости от их вида при температуре от 10 до 25 С, соответственно от 20 до 35 С. Длительность испытаний составляла от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями тщательно ухаживали и оценивали их реакцию на каждую отдельную из обработок. Оценку проводили по шкале от 0 до 100. При этом 100 означает, что растения не взошли,соответственно наблюдалось полное разрушение, по крайней мере, их надземных частей, тогда как 0 означает отсутствие поражений или нормальный рост. Примеры применения(десикантная/дефолиантная активность) В качестве опытных растений служили молодые растения хлопчатника на стадии роста 4 листьев (без зародышевых листьев), которые выращивали в условиях теплицы (относительная влажность воздуха 50-70%; дневная/ночная температура 27/20 С). Листья молодых растений хлопчатника обрабатывали до образования капель водной композицией действующих веществ (при добавке 0,15 мас.% алкоксилата жирного спирта Plurafac LF 700 [пенообразное, неионогенное поверхностно-активное вещество ПАВ фирмы БАСФ АГ] в пересчете на раствор для опрыскивания). Количество внесенной воды составляло 1000 л/га. Через 13 дней определяли число опавших листьев и степень дефолиации в %. При необработанных растениях опадание листьев не имело место. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы формулы I где заместители имеют следующее значение:-N=C(XR6)-S-, которая через кислород, серу или азот может быть связана с ; Х означает химическую связь, кислород,серу, группу -S(O)-, -SO2-, -NH- или -N(R7)-;R6, R7 независимо друг от друга означаютC1-С 6 алкил,C1-С 6 галогеналкил,циано-C1C4 алкил, гидрокси-C1-C4 алкил, С 3-С 6 алкенил,циано-С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 галогеналкенил, С 3 С 6 алкинил, циано-С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 галогеналкинил, C1-C4 алкокси-C1-С 4 алкил, С 1-C4 галогеналкокси-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкенилокси-С 1C4 алкил, С 3-C4 алкинилокси-C1-C4 алкил, С 3 С 8 циклоалкилокси-C1-C4 алкил,амино-С 1C4 алкил, C1-C4 алкиламино-C1-C4 алкил, ди(C1C4 алкил)амино-C1-C4 алкил, C1-C4 алкилтио-C1C4 алкил, C1-C4 галогеналкилтио-C1-C4 алкил, С 3C4 алкенилтио-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкинилтио-C1C4 алкил, С 1-C4 алкилсульфинил-C1-C4 алкил, C1C4 галогеналкилсульфинил-C1-C4 алкил, С 3-C4 алкенилсульфинил-C1-C4 алкил,С 3-C4 алкинилсульфинил-C1-C4 алкил, C1-C4 алкилсульфонилC1-C4 алкил,C1-C4 галогеналкилсульфонил-C1C4 алкил, С 3-C4 алкенилсульфонил-C1-C4 алкил,С 3-C4 алкинилсульфонил-C1-C4 алкил, гидроксикарбонил-С 1-C4 алкил, (C1-C4 алкокси)карбонилC1-C4 алкил, который может иметь циано- или(C1-C4 алкокси)карбонильную группу,(C1C4 алкилтио)карбонил-C1-C4 алкил, аминокарбонил-C1-C4 алкил, C1-C4 алкиламинокарбонил-C1C4 алкил,ди(С 1-C4 алкил)аминокарбонил-C1C4 алкил, ди(C1-C4 алкил)фосфонил-C1-C4 алкил,(C1-C4 алкокси)имино-C1-C4 алкил,(С 3-C4 алкенилокси)имино-C1-C4 алкил, С 3-С 8 циклоалкил,С 3-С 8 циклоалкил-C1-C4 алкил, фенил, фенил-C1C4 алкил, 3-7-членный гетероциклил или гетероциклил-C1-C4 алкил, причем каждое циклоалкильное и каждое гетероциклильное кольцо может иметь карбонильный или тиокарбонильный член кольца, и причем каждое циклоалкильное,фенильное и гетероциклильное кольцо может быть незамещенным или может иметь от одного до четырех заместителей, выбранных из группы,включающей циано, нитро, амино, гидрокси, 003590 58 карбокси,галоген,C1-C4 алкил,C1C4 галогеналкил, C1-C4 алкокси, C1-C4 галогеналкокси, C1-C4 алкилтио, С 1-C4 галогеналкилтио,C1-C4 алкилсульфонил, C1-C4 галогеналкилсульфонил, (C1-C4 алкокси)карбонил, (C1-C4 алкил) карбонил, (C1-C4 галогеналкил)карбонил, (C1C4 алкил)карбонилокси,(C1-C4 галогеналкил) карбонилокси и ди(C1-C4 алкил)амино; если Х представляет собой химическую связь, кислород, серу, -NH- или -N(R7)-, остатокR6 может также означать (C1-C4 алкил)карбонил,(C1-C4 галогеналкил)карбонил,(C1-C4 алкокси) карбонил, C1-C4 алкилсульфонил или С 1C4 галогеналкилсульфонил; если Х представляет собой химическую связь, то R6 может означать также водород, циано, меркапто, амино, галоген, -СН 2-СН(гало)R8,-CH=CHR8 или -СН=С(гало)R8, причем R8 означает гидроксикарбонил, (С 1-C4 алкокси)карбонил, (С 1-C4 алкилтио)карбонил, аминокарбонил,С 1-C4 алкиламинокарбонил, ди(С 1-C4 алкил)аминокарбонил или ди(С 1-C4 алкил)фосфонил; или R6 и R7 вместе означают 1,3 пропиленовую, тетраметиленовую, пентаметиленовую или этиленоксиэтиленовую цепь, которая может быть незамещенной или может иметь от одной до четырех C1-C4 алкильных групп или одну или две (С 1-C4 алкокси)карбонильной группы, а также применимые в сельском хозяйстве соли соединений I. 2. Применение замещенных (4-бромпиразол-3-ил)бензазолов и их применимых в сельском хозяйстве солей по п.1 в качестве гербицидов или для десикации и/или дефолиации растений. 3. Гербицидное средство, содержащее гербицидно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3 ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 и, по крайней мере, один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также необязательно одно поверхностно-активное вещество. 4. Средство для десикации и/или дефолиации растений, содержащее десикантно и/или дефолиантно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4 бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 и, по крайней мере, один инертный жидкий и/или твердый наполнитель, а также необязательно одно поверхностноактивное вещество. 5. Способ получения гербицидно действующего средства, отличающийся тем, что гербицидно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного (4-бромпиразол-3 ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 смешивают, по крайней мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а также необязательно, по крайней мере, с одним поверхностно-активным веществом. 6. Способ получения десикантно и/или дефолиантно действующего средства, отличающийся тем, что десикантно/дефолиантно действующее количество, по крайней мере, одного замещенного(4-бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 смешивают,по крайней мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а также необязательно, по крайней мере, с одним поверхностноактивным веществом. 7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что гербицидно действующим количеством, по крайней мере,одного замещенного(4-бромпиразол-3-ил) бензазола формулы I или одной применимой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 воздействуют на растения, на среду их произрастания или на семена. 8. Способ десикации и/или дефолиации растений, отличающийся тем, что десикантно и/или дефолиантно действующим количеством,по крайней мере, одного замещенного (4 бромпиразол-3-ил)бензазола формулы I или одной приемлемой в сельском хозяйстве соли соединения I по п.1 воздействуют на растения. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что обрабатывают хлопчатник. 10. Способ получения замещенных (4 бромпиразол-3-ил)бензазолов формулы I по п.1,где Z означает группу -N=С(R6)-O-, отличаю 60 щийся тем, что диазотируют аминофенилпиразол формулы IIIa или IIIb образовавшуюся соль диазония подвергают взаимодействию с азидом щелочного металла с получением азидофенилпиразола формулы Va или Vb который подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой формулы R6-COOH. 11. Азидофенилпиразолы формулы Va или
МПК / Метки
МПК: C07F 9/6541, C07D 417/04, A01N 43/78
Метки: замещенные, 4-бромпиразол-3-ил)бензазолы
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/30-3590-zameshhennye-4-brompirazol-3-ilbenzazoly.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Замещенные (4-бромпиразол-3-ил)бензазолы</a>
Замещенные 4-бензоилпиразолы
Номер патента: 2421
Опубликовано: 25.04.2002
Авторы: Бауманн Эрнст, Энгель Штефан, Хилл Регина Луизе, Кардорфф Увэ, Ракк Михаель, Фон Дейн Вольфганг, Гётц Норберт, Райнхаймер Иоахим, Оттен Мартина, Вальтер Хельмут, Мисслитц Ульф, Вестфален Карл-Отто, Майер Гуидо, Витшель Маттиас
МПК: C07D 231/14, A01N 43/56
Метки: 4-бензоилпиразолы, замещенные
Формула / Реферат:
1. 4-Бензоилпиразолы формулы I, а также их применимые в сельском хозяйстве соли причем заместители формулы I имеют следующие значения: R1, R2 означают водород, нитро, галоген, циано, родано, C1-С6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-С6-алкокси-C1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, группы -OR5, -OCOR6, -OSO2R6, -SH, -S(O)nR7, -SO2OR5, -SO2NR5R8, -NR8SO2R6 или -NR8COR6; R3 означает водород, циано, С1-С6-алкил, C1-C6-галогеналкил, группы -OR7, -SR7...
11&beta – галоген – 7&alpha – замещенные эстратриены, способ получения фармацевтических препаратов, содержащих эти 11&beta – галоген – 7&alpha – замещенные эстратриены, и их применение для изготовления лекарственных средств
Номер патента: 2623
Опубликовано: 27.06.2002
Авторы: Нишино Юкишиге, Лессль Моника, Шнайдер Мартин, Парчик Карстен, Зауер Герхард, Больманн Рольф, Хофмайстер Хельмут, Фритцемейер Карл-Хайнрих, Кролл Йорг, Хайнрих Николаус, Кюнцер Херманн, Цорн Людвиг, Лихтнер Розмари
МПК: C07J 41/00, A61P 5/30, A61K 31/565...
Метки: способ, препаратов, 7&alpha, лекарственных, средств, изготовления, галоген, содержащих, фармацевтических, эстратриены, эти, получения, применение, замещенные, 11&beta
Формула / Реферат:
1. 11b -Галоген-7a -замещенные эстратриены общей формулы I в которой R3 обозначает атом водорода, углеводородный остаток с числом атомов углерода до 8 включительно или остаток субформулы R3'-С(О)-, где R3' обозначает атом водорода или углеводородный остаток с числом атомов углерода до 8 включительно либо фенильный остаток, R7 обозначает остаток формулы -A-B-Z-R20, где А обозначает прямую связь или бензилиденовый остаток, при этом...
Замещенные трициклические соединения.
Номер патента: 2347
Опубликовано: 25.04.2002
Авторы: Харпер Ричард Вальтц, Сойер Джейсон Скотт, Морин Джон Майкл, Бастиан Жоли Анн, Михелик Эдвард Дэвид, Филлипс Майкл Лерой, Шевитц Ричард Вальтер, Лин Хо-Шен, Харн Нэнси Кей, Андерсон Бенджамин Алан, Ричетт Майкл Энрико, Бах Николас Джеймс, Солл Дэниел Джон, Хайт Гари Алан, Макджилл Джон Макнейлл, Лончарик Ричард Джеймс, Василефф Роберт Теодор, Кинник Майкл Дин
МПК: A61P 29/00, A61K 31/403, C07C 229/48...
Метки: трициклические, замещенные, соединения
Формула / Реферат:
1. Соединение формулы (I) где Z представляет собой циклогексенил или фенил; R20 представляет собой бензил, необязательно замещенный одним или двумя заместителями, выбранными из группы: галоген, низший алкил, фенокси, бензил, -ОСF3 или пиридилметил, циклогексилметил, циклопентилметил, нафтилметил; R21 представляет собой СF3фенил; R1 представляет собой -NHNH2, -NH2 или -CONH2; R2' выбран из группы, включающей -ОН и -O(CH2)tR5', где R5' обозначает...
Замещенные пиразол-3-илбензазолы
Номер патента: 2350
Опубликовано: 25.04.2002
Авторы: Менгес Маркус, Менке Олаф, Шэфер Петер, Мислитц Ульф, Цагар Кирилл, Хампрехт Герхард, Вальтер Хельмут, Вестфален Карл-Отто
МПК: A01N 43/76, C07D 417/04
Метки: пиразол-3-илбензазолы, замещенные
Формула / Реферат:
1. Замещенные пиразол-3-илбензазолы формулы I в которой заместители имеют следующие значения: R1 означает водород, С1-С4алкил или С1-С4галогеналкил; R2 означает циано, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкилтио, С1-C4галогеналкилтио, С1-С4алкилсульфинил, С1-С4галогеналкилсульфинил, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4галогеналкилсульфонил; R3 означает водород, галоген, циано, нитро, С1-С4алкил или...
Замещенные 4-(6-фтор-(1н)-индол-3-ил)-1,2,3,6-тетрагидропиридин для лечения нарушений центральной нервной системы
Номер патента: 1469
Опубликовано: 23.04.2001
Автор: Фэйрхерст Джон
МПК: A61P 25/24, C07D 513/06, A61K 31/475...
Метки: лечения, 4-(6-фтор-(1н)-индол-3-ил)-1,2,3,6-тетрагидропиридин, системы, центральной, нервной, замещенные, нарушений
Формула / Реферат:
1. Соединение формулы где R1 представляет водород, C1-4-алкил, C1-4-алкокси или галоген и R2 представляет водород, C1-4-алкил или C1-4-алкокси, или его соль. 2. Соединение по п.1, где как R1, так и R2 представляют водород или либо R1, либо R2 представляет водород. 3. Соединение по пп.1 или 2, где R1 представляет водород, метил, метокси или фтор и R2 представляет водород или метил. 4. 2,2-Диоксид...
Предыдущий патент: Способ формования прядильного раствора и прядильная головка
Следующий патент: Устройство для имплантации глазных линз
Случайный патент: Диспергаторы асфальтенов на основе фосфоновых кислот