Производные изоксазолина и их применение в качестве гербицидов

012848 Настоящее изобретение относится к новым гербицидным производным изоксазолина, способам их получения, композициям, содержащим указанные соединения, и их применению в борьбе с сорняками,особенно при культивировании полезных растений или при торможении роста растений. Производные изоксазолина, которые проявляют гербицидное действие, описаны, например, в WO 01/012613, WO 02/062770, WO 03/000686, WO 04/010165 и патенте Японии 2005/035924. Получение таких соединений описано также в WO 04/013106. В настоящее время обнаружены новые производные изоксазолина, которые проявляют гербицидные и задерживающие рост свойства. Настоящее изобретение соответственно относятся к соединениям формулы IR2 с R3 или R4 и вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют С 5-С 8 кольцо,R5 и R6, каждый независимо, представляют собой циклопропил, дифторметил, трифторметил, трифторэтил, гидроксиметил, метоксиметил, метилтиометил, метилсульфинилметил, метилсульфонилметил,винил, дифторвинил, дихлорвинил, этинил, пропаргил, ацетил, трифторацетил, метоксикарбонилэтил,нитро, формил, бром, хлор, фтор, иод, азидо, триметилсилил, метоксикарбонилметил, этоксикарбонилметил, цианометил, цианоэтил, -CH2CH2CON(CH3)2-, -CH2CH2P(O)(ОСН 3)2, -СН 2 СН 2 Р(O)(ОС 2 Н 5)2,-СН 2 СН 2 СОСН 3, -CH2CH2COCH2CH3, -CH2CH2CO2CH3, -CH2CH2CO2CH2CH3, -CH2CH2SO2CH3,-CH2CH2NO2, меркапто, фенилтио, метилтио, метилсульфинил, метилсульфонил, бензилсульфонил, фенилсульфинил, фенилсульфонил, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил,гидрокси, метокси, этокси, трифторметокси, трифторэтокси, метансульфонилокси, трифторметансульфонилокси,фенокси,бензилокси,-CONH-SO2-CH3,CONH-SO2-CF3,-NHCO-CH3,-NHCO-CF3, OCO-CH3, OCO-CF3, -ОСО-фенил, -OCONH-CH3, -OCONH-CH2CF3, -OCONH-фенил,CONH2, -CONHCH3 или -CON(CH3)2, и R6 дополнительно может быть водородом, циано, метилом, этилом, изопропилом, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом или бензилоксикарбонилом,m равно 0, 1 или 2;Y представляет собой фенил, нафтил, тетрагидронафтил, 1,3-диоксаланил, тетрагидрофуранил,морфолинил, фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, оксазолил, изоксазолил, изотиазолил, 1,2,3-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5 оксадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, тетразолил, тетразинил, бензофурил, бензизофурил, бензотиенил, бензизотиенил, индолил, бензимидазолил, 2,1,3 бензоксадиазолил, хинолил, изохинолил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтгидринил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил или индолизинил, где кольца могут быть замещены фтором, хлором, бромом, йодом, трифторметилом, циклопропилом, метилом, метилтио, метилсульфинилом, метилсульфонилом, трифторметилтио, трифторметилсульфинил, трифторметилсульфонил, метокси,этокси, трифторметокси, дифторметокси, циано, нитро, метоксикарбонил, -CONH2 или карбоксил, иN-оксиды, соли и оптические изомеры соединений формулы I. Соединения изобретения могут содержать один или несколько асимметричных атомов углерода,например, в группе -CR5C6-, и могут существовать в виде энантиомеров (или в виде пары диастереоизомеров) или в виде их смесей. Кроме того, когда m равно 1, соединения изобретения являются сульфоксидами, которые могут существовать в двух энантиомерных формах, и соседний атом углерода может также существовать в двух энантиомерных формах. Соединения общей формулы I могут, следовательно,существовать в виде рацематов, диастереоизомеров или индивидуальных энантиомеров, и изобретение включает все возможные изомеры или смеси изомеров во всех соотношениях. Следует предполагать, что для любого данного соединения один изомер может быть более гербицидно-активным, чем другой. За исключением случаев, оговоренных особо, алкильные группы и алкильные части алкокси, алкилтио и так далее подходящим образом содержат от 1 до 10, обычно от 1 до 6, атомов углерода в виде неразветвленных или разветвленных цепей. Примерами являются метил, этил, н- и изопропил и н-, втор-,изо- и трет-бутил.-1 012848 За исключением случаев, оговоренных особо, циклоалкильные группы и циклоалкильные части циклоалкокси, циклоалкилалкокси и так далее подходящим образом содержат от 3 до 8, обычно от 3 до 6, атомов углерода. Примерами являются циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкильные радикалы могут быть в би- или трициклической форме. За исключением случаев, оговоренных особо, галогеналкильные группы и галогеналкильные части галогеналкокси, галогеналкилтио и так далее также подходящим образом содержат от 1 до 6, обычно от 1 до 4, атомов углерода в виде неразветвленных или разветвленных цепей. Примерами являются дифторметил и 2,2,2-трифторэтил. За исключением случаев, оговоренных особо, гидроксиалкильные группы также подходящим образом содержат от 1 до 6, обычно от 1 до 4, атомов углерода в виде неразветвленных или разветвленных цепей. Примерами являются 1,2-дигидроксиэтил и 3-гидроксипропил. За исключением случаев, оговоренных особо, алкенильные и алкинильные части также подходящим образом содержат от 2 до 6, обычно от 2 до 4, атомов углерода в виде неразветвленных или разветвленных цепей. Примерами являются аллил, бут-2-енил, 3-метилбут-2-енил, этинил, пропаргил и бут-2 инил. За исключением случаев, оговоренных особо, галогеналкенильные группы и галогеналкинильные группы также подходящим образом содержат от 2 до 6, обычно от 2 до 4, атомов углерода в виде неразветвленных или разветвленных цепей. Примерами являются трифтораллил и 1-хлорпроп-1-ин-3-ил. Галоген включает фтор, хлор, бром и иод. Чаще всего он является фтором, хлором или бромом и обычно фтором или хлором. За исключением случаев, оговоренных особо, алкиленовые группы подходящим образом содержат от 1 до 10, обычно от 1 до 6, атомов углерода в виде неразветвленных или разветвленных цепей. Примерами являются метилен, этилен, н- и изопропилен и н-, втор-, изо- и трет-бутилен. За исключением случаев, оговоренных особо, гетероциклические группы подходящим образом являются 5-10-членными кольцами, содержащими один-три атома азота, кислорода или серы, которые могут быть необязательно бензоконденсированными. Примерами являются группы фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, тетразолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1,2,3-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил,1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, 1,2,3,4-тетразинил, 1,2,3,5 тетразинил, 1,2,4,5-тетразинил, бензофурил, изобензофурил, бензотиофенил, изобензотиофенил, индолил, изоиндолил, индазолил, бензимидазолил, бензтриазолил, бензоксазолил, 1,2-бензизоксазолил, 2,1 бензизоксазолил, бензотиазолил, 1,2-бензизотиазолил, 2,1-бензизотиазолил, 1,2,3-бензоксадиазолил,2,1,3-бензоксадиазолил, 1,2,3-бензотиадиазолил, 2,1,3-бензотиадиазолил, хинолил, изохинолил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил,индолизинил, бензо-1,3-диоксолил, 4 Н-бензо-1,3-диоксинил и 4 Н-бензо-1,4-диоксинил и, при необходимости, их N-оксиды и соли. 3-10-Членные кольца, которые могут присутствовать в качестве заместителей в соединениях согласно изобретению, включают как карбоциклические, так и гетероциклические, как ароматические, так и неароматические кольца. Такие кольца могут быть в виде одинарных или полициклических колец. Они могут иметь дополнительные заместители и/или могут быть бензоконденсированными. В качестве примеров можно указать, например, фенил, нафтил, антрил, инденил и фенантренил, вышеуказанные циклоалкильные радикалы, а также кольца, содержащие атомы кислорода, сера или азота, такие как тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, 1,3-диоксаланил, 1,3-диоксанил, 1,4-диоксанил и морфолинил, а также фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, тетразолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1,2,3-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил,1,2,5-оксадиазолил, 1,2,3-тиадиазолила, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил, 1,2,3,4 тетразинил, 1,2,3,5-тетразинил, 1,2,4,5-тетразинил, бензофурил, изобензофурил, бензотиофенил, изобензотиофенил, индолил, изоиндолил, индазолил, бензимидазолил, бензтриазолил, бензоксазолил, 1,2 бензизоксазолил, 2,1-бензизоксазолил, бензотиазолил, 1,2-бензизотиазолил, 2,1-бензоизотиазолил, 1,2,3 бензоксадиазолил, 2,1,3-бензоксадиазолил, 1,2,3-бензотиадиазолил, 2,1,3-бензотиадиазолил, хинолил,изохинолил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил, индолизинил, бензо-1,3-диоксолил, 4 Н-бензо-1,3-диоксинил и 4 Н-бензо-1,4 диоксинил. Когда R5 или R6 представляет собой независимо гетероциклметильную группу, например, имидазолил-CH2-, гетероцикл соединен с метильной группой через атом азота. Изобретение включает также N-оксиды соединений формулы I. Изобретение соответствующим образом относится к солям, которые соединения формулы I способны образовывать с аминами, основаниями щелочных и щелочно-земельных металлов и четвертичными аммониевыми основаниями. Среди гидроксидов щелочных и щелочно-земельных металлов в качестве образователей солей осо-2 012848 бенно следует указать гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, но особенно гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы I согласно изобретению включают также гидраты, которые могут быть образованы в процессе образования соли. Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С 1-С 18 алкиламины, C1-С 4-гидроксиалкиламины и С 2-С 4 алкоксиалкиламины,например, метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, намиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин,гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин,этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, Nбутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, н-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин,триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, такие как, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, такие как, например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но особенно, триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин. Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, подходящие для образования соли, соответствуют, например, формуле [N(RaRbRcRd)]ОН, где Ra, Rb, Rc и Rd, каждый независимо, представляют собой C1-С 4 алкил. Другие подходящие тетраалкиламмониевые основания с другими анионами можно получить, например, анионообменными реакциями. Кроме того, изобретение относится к соединениям формулы I, где оба R1 и R2 представляют собой С 1-С 10 алкил; оба R3 и R4 представляют собой водород;R5 и R6, каждый независимо, представляют собой С 1-С 6 алкилтио, С 1-С 6 галогеналкилтио, С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 галогеналкилсульфонил, С 1-С 6 алкилсульфонил-С 1-С 6 алкил, C1-С 6 алкилсульфонилокси-С 1-С 6 алкил, бензилсульфонил или бензилсульфонил, замещенный одним или тремя атомами галогена, илиR5 и R6, каждый независимо, представляют собой бензил или бензил, замещенный одним или тремя атомами галогена, илиR6 дополнительно может быть водородом, циано, С 1-С 6 алкилом или С 1-С 6 алкоксикарбонилом, илиR5 и R6 вместе с атомом углерода с которым они связаны, образуют 3-10-членное кольцо, необязательно замещенное от одного до четырех заместителями, независимо выбранными из С 1-С 6 алкила, С 2 С 6 алкенила, С 1-С 6 алкоксикарбонила, галогена, нитро или фенилкарбонила, илиR5 и R6 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют группу формулы C=CR10R11,где R10 и R11 независимо выбраны из водорода, С 1-С 6 алкила, -NH(С 1-С 6 алкила), -N(С 1-С 6 алкила)2, С 1-С 6 алкокси-С 1-С 2 алкила, С 1-С 6 алкилкарбонилокси, C1-С 6 алкилсарбонилокси-С 1-С 2 алкила, С 1-С 6 алкокси-C1 С 2 алкилкарбонилокси или С 1-С 6 алкилкарбонилокси-C1-С 2 алкилкарбонилокси;Y представляет собой фенил, необязательно замещенный от одного до трех заместителями, независимо выбранными из С 1-С 6 алкила, С 1-С 6 галогеналкила, С 1-С 6 алкоксикарбонила, нитро, циано, галогена,С 1-С 6 алкилтио, С 1-С 6 галогеналкилтио, С 1-С 6 алкилсульфинила, С 1-С 6 галогеналкилсульфинила, C1-C6 алкилсульфонила, С 1-С 6 галогеналкилсульфонила, С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, С 2-С 6 алкенилокси,С 2-С 6 алкинилокси, С 1-С 6 алкилсульфонилокси, С 1-С 6 галогеналкилсульфонилокси, фенила или фенила,замещенного С 1-С 6 галогеналкилом, нитро, циано или галогеном, илиY представляет собой 5-10-членное гетероциклическое кольцо, содержащее от 1 до трех атомов азота, кислорода или серы, которое, необязательно, замещено от одного до трех заместителями, незави-3 012848 симо выбранными из С 1-С 6 алкила, С 3-С 6 циклоалкила, С 1-С 6 галогеналкила, С 1-С 6 алкокси-С 1-С 6 алкила,циано, галогена, С 1-С 6 алкилсульфонила, С 1-С 6 галогеналкилсульфонила, C1-С 6 алкокси, С 3-С 6 циклоалкилокси, где одна из групп СН 2 необязательно заменена атомом кислорода или С 1-С 6 галогеналкокси; иN-оксиды, соли и оптические изомеры соединений формулы I. Алкильными и алкоксирадикалами, представляемыми в определениях заместителей, являются, например, метил, метокси, этил, этокси, пропил, пропокси, бутил, бутокси, гексил, гексилокси, нонил, нонилокси, децил и децилокси, а также их разветвленные изомеры. Подходящие алкенильные и алкинильные радикалы образуются из указанных алкильных радикалов. Циклоалкильными радикалами обычно являются циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил. циклоалкильные радикалы могут быть в би- или трициклической форме. Фенильные радикалы могут быть в замещенной форме. Например, Y может быть фенильным радикалом, который может быть замещен, например, алкокси или алкокси, замещенным галогеном и так далее. 3-10-членные кольца, которые могут присутствовать в качестве заместителей в соединениях согласно изобретению, включают как карбоциклические, так и гетероциклические, как ароматические, так и неароматические кольца. Такие кольца могут быть в виде одинарных или полициклических колец. Они могут иметь дополнительные заместители и/или могут быть бензоконденсированными. В качестве примеров можно указать, например, фенил, нафтил, антрил, инденил и фенантренил, указанные выше циклоалкильные радикалы, а также кольца, содержащие атомы кислорода, серы или азота, такие как 1,3-диоксаланил, дигидро-1,3-диоксолил, тетрагидрофуранил и морфолинил, а также фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, 1,2,3-триазолил,1,2,4-триазолил, оксазолил, изоксазолил, изотиазолил, 1,2,3-оксадиазолил, 1,2,4-оксадиазолил, 1,3,4 оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, дигидроизоксазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4 тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4 триазинил, 1,3,5-триазинил, тетразолил, тетразинил, бензофурил, бензоизофурил, бензотиенил, бензизотиенил, индолил, бензимидазолил, 2,1,3-бензоксадиазолил, хинолил, изохинолил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил, хиноксалинил, нафтиридинил, бензотриазинил, пуринил, птеридинил и индолизинил. Изобретение включает также N-оксиды соединений формулы I. Изобретение включает также оптические изомеры соединений формулы I, особенно изомеры, которые имеют хиральный атом углерода в группе -CR5R6-.