Смеси антраниламидных средств борьбы с беспозвоночными вредителями

011585 Область техники Настоящее изобретение относится к смесевым средствам для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающим биологически эффективное количество антраниламида, его N-оксида или соли и по меньшей мере одно иное средство борьбы с беспозвоночными вредителями, способам их применения для борьбы с беспозвоночными вредителями, такими как членистоногие, в сельскохозяйственных и несельскохозяйственных областях применения. Уровень техники Борьба с беспозвоночными вредителями имеет очень большое значение для достижения высокой эффективности получения урожая сельскохозяйственных культур. Ущерб, наносимый беспозвоночными вредителями при выращивании и хранении сельскохозяйственных культур, может являться причиной значительного снижения производительности и, таким образом, приводить к возрастанию их стоимости для потребителя. Большое значение имеет борьба с беспозвоночными вредителями в лесном хозяйстве,при выращивании тепличных культур, декоративных культур, покровных культур, при хранении пищевых продуктов и изделий из волокон, разведении скота, в домашнем хозяйстве, для газонов, изделий из древесины, а также в общественном здравоохранении и охране здоровья животных. Для этих целей коммерчески доступно большое количество препаратов, и на практике нашли применение средства на основе одного активного ингредиента или смесевые средства. Однако экономически эффективное и экологически безопасное средство борьбы с вредителями все еще является предметом изысканий. В публикации WO 03/015519 описываются производные N-ацилантраниловой кислоты формулы I в качестве средства борьбы с членистоногими вредителями где, среди прочего, R1 представляет собой СН 3, F, Cl или Br; R2 представляет собой F, Cl, Br, I илиCF3; R3 представляет собой CF3, Cl, Br или OCH2CF3; R4a представляет собой С 1-С 4 алкил; R4b представляет собой Н или СН 3; и R5 представляет собой Cl или Br. Сущность изобретения Настоящее изобретение относится к смеси для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающей(b) по меньшей мере одно средство борьбы с беспозвоночными вредителями, выбранное из группы,включающей (b1) неоникотиноиды; (b2) ингибиторы холинэстеразы; (b3) модуляторы натриевых каналов; (b4) ингибиторы синтеза хитина; (b5) агонисты и антагонисты экдизона; (b6) ингибиторы биосинтеза липидов;(b10) лиганды рианодинового рецептора, отличные от соединения формулы 1;(b12) ингибиторы митохондриального транспорта электронов;(b19) биологические средства и соли соединений (b1)-(b18). Настоящее изобретение предоставляет также композицию для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающую биологически эффективное количество смеси согласно изобретению и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель и жидкий разбавитель, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства. Настоящее изобретение предоставляет также способ борьбы с беспозвоночными вредителями,включающий контактирование беспозвоночного вредителя или среды его обитания с биологически эффективным количеством смеси или композиции согласно изобретению, как описано далее. Настоящее изобретение предоставляет также композицию спрея, включающую смесь или композицию согласно изобретению и пропеллент. Настоящее изобретение предоставляет также композицию приманки, включающую смесь или композицию согласно изобретению, один или несколько пищевых продуктов, необязательно, аттрактант и, необязательно, увлажнитель. Настоящее изобретение предоставляет также устройство-ловушку для борьбы с беспозвоночными вредителями, включающую указанную композицию приманки и корпус, приспособленный для размещения в нем указанной композиции приманки, где корпус имеет по меньшей мере одно отверстие, размер которого позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие таким образом, что беспозвоночный вредитель может получать доступ к указанной композиции приманки из местоположения,расположенного вне корпуса, и где корпус дополнительно приспособлен для размещения его в месте или вблизи места возможной или выявленной активности беспозвоночного вредителя. Подробное описание изобретения Подразумевается, что термины включает, включающий, содержит, содержащий, имеет,имеющий или любой другой их вариант в настоящем описании предназначены для перечня неисключительных признаков. Например, композиция, смесь, способ, метод, изделие или устройство, включающие перечень элементов, не обязательно ограничены только этими элементами, но могут включать и другие элементы, конкретно не внесенные в перечень или не отнесенные к такой композиции, смеси,способу, методу, изделию или устройству. Далее, за исключением особо указанных случаев, союз или относится к включающему или и не исключающему указанное значение. Например, условие А или В отвечает любому из следующих сочетаний: А достоверно (или присутствует) и В недостоверно (или не присутствует), А недостоверно (или не присутствует) и В достоверно (или присутствует), и А и В оба достоверны (или присутствуют). Кроме того, подразумевается, что неопределенные артикли а и an перед элементом или компонентом согласно изобретению не ограничивают число примеров (т.е. представителей) элемента или компонента. Следовательно, неопределенный артикль а или an должен рассматриваться как означающий один или по меньшей мере один элемент или компонент, и форма единственного числа элемента или компонента также включает множественное число, за исключением случаев, когда число явно является единственным. Соединения в смесях и композициях согласно настоящему изобретению могут существовать в виде одного или нескольких стереоизомеров. Различные стереоизомеры включают энантиомеры, диастереомеры, атропизомеры и геометрические изомеры. Квалифицированный специалист в данной области будет представлять, что один стереоизомер может быть более активным и/или может проявлять полезные эффекты, когда обогащен относительно другого(их) стереоизомера(ов) или когда отделен от другого(их) стереоизомера(ов). Кроме того, квалифицированному специалисту известно, как разделить, обогатить и/или селективно получить указанные стереоизомеры. Соответственно, настоящее изобретение включает смесь, содержащую соединение формулы 1, его N-оксид или соль и по меньшей мере одно средство борьбы с беспозвоночными вредителями, которое может представлять собой соединение, выбранное из(b1)-(b18), или биологическое средство, выбранное из (b19), и обозначается в данном описании как компонент (b). Композиции согласно настоящему изобретению могут необязательно включать по меньшей мере одно дополнительное биологически активное соединение или средство, которое, если присутствует в композиции, будет отличаться от соединения формулы 1 и компонента (b). Такие соединения или средства, включенные в смеси и композиции согласно настоящему изобретению, могут присутствовать в виде смеси стереоизомеров, отдельных стереоизомеров или в виде оптически активной формы. Соли соединений в смесях и композициях согласно настоящему изобретению включают кислотноаддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, такими как бромисто-водородная,соляная, азотная, фосфорная, серная, уксусная, масляная, фумаровая, молочная, малеиновая, малоновая,щавелевая, пропионовая, салициловая, винная, 4-толуолсульфоновая или валериановая кислоты. Соли в-2 011585 композициях и смесях согласно изобретению могут также включать соли, образованные с органическими основаниями (например, пиридином, аммиаком или триэтиламином) или неорганическими основаниями(например, гидридами, гидроксидами или карбонатами натрия, калия, лития, кальция, магния или бария),когда соединение содержит кислотную группу, такую как группа карбоновой кислоты или фенольная группа. Варианты осуществления настоящего изобретения включают: Вариант 1. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b1) неоникотиноидов. Вариант 2. Смесь согласно варианту 1, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей пиридилметиламины, такие как ацетамиприд, нитенпирам и тиаклоприд, нитрометилены, такие как нитенпирам и нитиазин, и нитрогуанидины, такие как клотианидин, динотефуран, имидаклоприд и тиаметоксам. Вариант 3. Смесь согласно варианту 2, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей ацетамиприд, динотефуран, имидаклоприд, нитенпирам, тиаклоприд и тиаметоксам. Вариант 3 а. Смесь согласно варианту 3, в которой компонент (b) представляет собой ацетамиприд. Вариант 3b. Смесь согласно варианту 3, в которой компонент (b) представляет собой динотефуран. Вариант 3 с. Смесь согласно варианту 3, в которой компонент (b) представляет собой имидаклоприд. Вариант 3d. Смесь согласно варианту 3, в которой компонент (b) представляет собой нитенпирам. Вариант 3 е. Смесь согласно варианту 3, в которой компонент (b) представляет собой тиаклоприд. Вариант 3f. Смесь согласно варианту 3, в которой компонент (b) представляет собой тиаметоксам. Вариант 4. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b2) ингибиторов холинэстеразы. Вариант 5. Смесь согласно варианту 4, где компонент (b) выбран из группы, включающей органофосфаты, такие как ацефат, азинфосметил, хлорэтоксифос, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, кумафос, цианофенфос, деметон-S-метил, диазинон, дихлорвос, диметоат, диоксабензофос, дисульфотон, дитикрофос, фенамифос, фенитротион, фонофос, изофенфос, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, мипафокс, монокротофос, оксидеметон-метил, паратион, паратион-метил, форат,фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифосметил, профенофос, пираклофос, хиналфос-метил,сулпрофос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тикрофос, триазофос и трихлофон; и карбаматы, такие как алдикарб, алдоксикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил (Lannate), оксамил (Vydate), пиримикарб,пропоксур, тиодикарб, триазамат и ксилилкарб. Вариант 6. Смесь согласно варианту 5, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей хлорпирифос, метомил, оксамил и тиодикарб. Вариант 6a. Смесь согласно варианту 6, в которой компонент (b) представляет собой хлорпирифос. Вариант 6b. Смесь согласно варианту 6, в которой компонент (b) представляет собой метомил. Вариант 6 с. Смесь согласно варианту 6, в котором компонент (b) представляет собой оксамил. Вариант 6d. Смесь согласно варианту 6, в которой компонент (b) представляет собой тиодикарб. Вариант 7. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b3) модуляторов натриевых каналов. Вариант 8. Смесь согласно варианту 7, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей пиретроиды, такие как аллетрин, бета-цифлутрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин,дельтаметрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, гамма-цигалотрин,лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин, профлутрин, ресметрин, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин и трансфлутрин; пиретроиды, не являющиеся сложными эфирами, такие как этофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, протрифенбут и силафлуофен; оксадиазины, такие как индоксакарб; и природные пиретрины, такие как цинерин-I, цинерин-II, жасмолин-I, жасмолин-II, пиретрин-I и пиретрин-II. Вариант 9. Смесь согласно варианту 8, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей дельтаметрин, эсфенвалерат, индоксакарб и лямбда-цигалотрин. Вариант 9 а. Смесь согласно варианту 9, в которой компонент (b) представляет собой дельтаметрин. Вариант 9b. Смесь согласно варианту 9, в которой компонент (b) представляет собой эсфенвалерат. Вариант 9 с. Смесь согласно варианту 9, в которой компонент (b) представляет собой индоксакарб. Вариант 9d. Смесь согласно варианту 9, в которой компонент (b) представляет собой лямбдацигалотрин. Вариант 10. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b4) ингибиторов синтеза хитина. Вариант 11. Смесь согласно варианту 10, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей бистрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон и трифлумурон. Вариант 12. Смесь согласно варианту 11, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей бупрофезин, циромазин, гексафлумурон, луфенурон и новалурон. Вариант 12 а. Смесь согласно варианту 12, в которой компонент (b) представляет собой бупрофезин. Вариант 12b. Смесь согласно варианту 12, в которой компонент (b) представляет собой циромазин. Вариант 12 с. Смесь согласно варианту 12, в которой компонент (b) представляет собой гексафлумурон.-3 011585 Вариант 12d. Смесь согласно варианту 12, в которой компонент (b) представляет собой луфенурон. Вариант 12 е. Смесь согласно варианту 12, в которой компонент (b) представляет собой новалурон. Вариант 13. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b5) агонистов экдизона. Вариант 14. Смесь согласно варианту 13, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей азадирахтин, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид. Вариант 15. Смесь согласно варианту 14, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей метоксифенозид и тебуфенозид. Вариант 15 а. Смесь согласно варианту 15, в которой компонент (b) представляет собой метоксифенозид. Вариант 15b. Смесь согласно варианту 15, в которой компонент (b) представляет собой тебуфенозид. Вариант 16. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b6) ингибиторов биосинтеза липидов. Вариант 17. Смесь согласно варианту 16, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей спиромезифен и спиридиклофен. Вариант 18. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b7) макроциклических лактонов. Вариант 19. Смесь согласно варианту 18, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей спиносад, абамектин, авермектин, дорамектин, эмамектин, эприномектин, ивермектин, милбемектин,милбемицина оксим, моксидектин, немадектин и селамектин. Вариант 20. Смесь согласно варианту 19, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей абамектин и спиносад. Вариант 20 а. Смесь согласно варианту 20, в которой компонент (b) представляет собой абамектин. Вариант 20b. Смесь согласно варианту 20, в которой компонент (b) представляет собой спиносад. Вариант 21. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b8) блокаторов ГАМК-регулируемых хлоридных каналов. Вариант 22. Смесь согласно варианту 21, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил и ванилипрол. Вариант 23. Смесь согласно варианту 22, в которой компонент (b) представляет собой фипронил. Вариант 24. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b9) имитаторов ювенильного гормона. Вариант 25. Смесь согласно варианту 24, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен и трипрен. Вариант 26. Смесь согласно варианту 25, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей феноксикарб, метопрен и пирипроксифен. Вариант 26 а. Смесь согласно варианту 26, в которой компонент (b) представляет собой феноксикарб. Вариант 26b. Смесь согласно варианту 26, в которой компонент (b) представляет собой метопрен. Вариант 26 с. Смесь согласно варианту 26, в которой компонент (b) представляет собой пирипроксифен. Вариант 27. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b10) лигандов рианодинового рецептора. Вариант 28. Смесь согласно варианту 27, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из группы, включающей рианодин и другие родственные продукты Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae), антраниламиды, отличные от соединения формулы 1, и диамиды фталевой кислоты. Вариант 28 а. Смесь согласно варианту 28, где компонент (b) представляет собой соединение формулы iR1 представляет собой СН 3, F, Cl или Br; R2 представляет собой F, Cl, Br, I или CF3; R3 представляет собой CF3, Cl, Br или OCH2CF3; R4a представляет собой С 1-С 4 алкил; R4b представляет собой Н или СН 3; иR5 представляет собой Cl или Br; или его приемлемую в области сельского хозяйства соль. Вариант 29. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b11) лигандов октопаминового рецептора. Вариант 30. Смесь согласно варианту 29, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из амитраза и хлордимеформа.-4 011585 Вариант 31. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b12) ингибиторов митохондриального транспорта электронов. Вариант 32. Смесь согласно варианту 31, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из группы, включающей ацеквиноцил, хлофенапир, диафентиурон, дикофол, феназахин, фенпироксимат, гидраметилнон, пиридабен, ротенон, тебуфенпирад и толфенпирад. Вариант 33. Смесь согласно варианту 32, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из группы, включающей хлофенапир, гидраметилнон и пиридабен. Вариант 33 а. Смесь согласно варианту 33, в которой компонент (b) представляет собой хлофенапир. Вариант 33b. Смесь согласно варианту 33, в которой компонент (b) представляет собой гидраметилнон. Вариант 33 с. Смесь согласно варианту 33, в которой компонент (b) представляет собой пиридабен. Вариант 34. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b13) аналогов нереистоксина. Вариант 35. Смесь согласно варианту 34, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из группы, включающей бенсультап, картап, тиоциклам и тиосультап. Вариант 36. Смесь согласно варианту 35, в которой компонент (b) представляет собой картап. Вариант 37. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой пирадалил. Вариант 38. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой флоникамид. Вариант 39. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой пиметрозин. Вариант 40. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой диэлдрин. Вариант 41. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой метафлумизон. Вариант 42. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b19) биологических средств. Вариант 43. Смесь согласно варианту 42, в которой компонент (b) представляет собой биологическое средство, выбранное из группы, включающей энтомопатогенные бактерии, такие как Bacillus thuringiensis, включая ssp.aizawai и kurstaki, грибы, такие как Beauvaria bassiana, и вирусы, такие как бакуловирус и вирус ядерного полиэдроза (NPV, например "Gemstar"). Вариант 44. Смесь, в которой компонент (b) выбран из ацетамиприда, динотефурана, имидаклоприда, нитенпирама, тиаклоприда, тиаметоксама, хлорпирифоса, метомила, оксамила, тиодикарба, триазамата, дельтаметрина, эсфенвалерата, индоксакарба, лямбда-цигалотрина, бупрофезина, циромазина, гексафлумурона, луфенурона, новалурона, метоксифенозида, тебуфенозида, абамектина, спиносада, фипронила, феноксикарба, метопрена, пирипроксифена, амитраза, хлорфенапира, гидраметилнона, пиридабена,картапа, пиридалила, флоникамида, пиметрозина и диэлдрина. Вариант 45. Смесь, в которой компонент (b) включает по меньшей мере одно средство борьбы с беспозвоночными вредителями из каждой из двух различных групп, выбранных из (b1), (b2), (b3), (b4),(b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) и (b19), и в которой любое соединение, выбранное из любой из групп (b1)-(b18), может быть в форме соли. Кроме того, в качестве вариантов осуществления изобретения представляют интерес композиции пестицидов против членистоногих вредителей согласно настоящему изобретению, включающие биологически эффективное количество смеси по любому из вариантов осуществления 1-45 и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активное вещество,твердый разбавитель и жидкий разбавитель, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства. Варианты осуществления настоящего изобретения включают также способы борьбы с беспозвоночными вредителями, включающие контактирование беспозвоночного вредителя или среды его обитания с биологически эффективным количеством смеси по любому из вариантов 1-45 (например, в виде композиции, описанной в изобретении). Заслуживает внимания способ, включающий контактирование беспозвоночного вредителя или среды его обитания с биологически эффективным количеством смеси согласно варианту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 или 45. Варианты осуществления изобретения включают также композицию спрея, содержащую смесь согласно любому из вариантов 1-45 и пропеллент. Представляет интерес композиция спрея, содержащая смесь согласно варианту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 или 45. Варианты осуществления настоящего изобретения дополнительно включают композицию приманки, содержащую смесь согласно любому из вариантов 1-45, один или несколько пищевых продуктов, необязательно, аттрактант и, необязательно, увлажнитель. Особый интерес представляет композиция приманки, содержащая смесь согласно варианту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32, 38, 39, 40, 44 или 45. Варианты осуществления изобретения включают также устройство для борьбы с беспозвоночными вредителями, содержащее указанную композицию приманки и корпус по меньшей мере с одним отверстием, размер которого позволяет беспозвоночному вредителю проходить через отверстие таким образом, что беспозвоночный вредитель может получать доступ к указанной композиции из местоположения вне корпуса, где корпус адаптирован для размещения непосредственно в очаге или вблизи потенциальной или выявленной активности беспозвоночного вредителя. Заслуживает внимания устройство, в котором композиция приманки включает смесь согласно варианту 1, 2, 4, 5, 7, 8, 10, 11, 24, 25, 29, 30, 31, 32,38, 39, 40, 44 или 45.-5 011585 Заслуживают особого внимания варианты осуществления настоящего изобретения, которые включают: Вариант А'. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8), (b9),(b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16) и (b19). Вариант А. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b1). Вариант В. Смесь согласно варианту А, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей пиридилметиламины, такие как ацетамиприд, нитенпирам и тиаклоприд; нитрометилены, такие как нитенпирам и нитиазин; и нитрогуанидины, такие как клотианидин, динотефуран, имидаклоприд и тиаметоксам. Вариант С. Смесь согласно варианту В, в которой компонент (b) представляет собой имидаклоприд. Вариант D. Смесь согласно варианту В, в которой компонент (b) представляет собой тиаметоксам. Вариант Е. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b2). Вариант F. Смесь согласно варианту Е, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей органофосфаты, такие как ацефат, азинфос-метил, хлорэтоксифос, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, кумафос, цианофенфос, деметон-S-метил, диазинон, дихлорвос, диметоат, диоксабензофос,дисульфотон, дитикрофос, фенамифос, фенитротион, фонофос, изофенфос, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, мипафокс, монокротофос, оксидеметонметил, паратион, паратионметил, форат,фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифосметил, профенофос, пираклофос, хиналфос-метил,сулпрофос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тикрофос, триазофос и трихлофон; и карбаматы, такие как алдикарб, алдоксикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, этиофенкарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил (Lannate), оксамил (Vydate), пиримикарб,пропоксур, тиодикарб, триазамат и ксилилкарб. Вариант G. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b3). Вариант Н. Смесь согласно варианту G, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей пиретроиды, такие как аллетрин, бета-цифлутрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин,дельтаметрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, гамма-цигалотрин,лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин, профлутрин, ресметрин, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин и трансфлутрин; пиретроиды, не являющиеся сложными эфирами, такие как этофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, протрифенбут и силафлуофен; оксадиазины, такие как индоксакарб; и природные пиретрины, такие как цинерин-I, цинерин-II, жасмолин-I, жасмолин-II, пиретрин-I и пиретрин-II. Вариант I. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b4). Вариант J. Смесь согласно варианту I, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей бистрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон,гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон и трифлумурон. Вариант K. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b5). Вариант L. Смесь согласно варианту K, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей азадирахтин, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид. Вариант M. Смесь, в которой компонент (b) выбраны из (b6). Вариант N. Смесь согласно варианту М, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей спиромезифен и спиридиклофен. Вариант О. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b7). Вариант Р. Смесь согласно варианту О, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей спиносад, абамектин, авермектин, дорамектин, эмамектин, эприномектин, ивермектин, милбемектин,милбемицина оксим, моксидектин, немадектин и селамектин. Вариант Q. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b8). Вариант R. Смесь согласно варианту Q, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил и ванилипрол. Вариант S. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b9). Вариант Т. Смесь согласно варианту S, в которой компонент (b) выбран из группы, включающей эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, кинопрен, метопрен, пирипроксифен и трипрен. Вариант U. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b10). Вариант V. Смесь согласно варианту U, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из группы, включающей рианодин и другие продукты Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae),антраниламиды, отличные от соединения формулы 1, и диамиды фталевой кислоты. Вариант W. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b11). Вариант X. Смесь согласно варианту W, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из амитраза и хлордимеформа. Вариант Y. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b12). Вариант Z. Смесь согласно варианту Y, в которой компонент (b) представляет собой соединение,выбранное из группы, включающей ацеквиноцил, хлофенапир, диафентиурон, дикофол, феназахин, фенпироксимат, гидраметилнон, пиридабен, ротенон, тебуфенпирад и толфенпирад.-6 011585 Вариант АА. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b13). Вариант АВ. Смесь согласно варианту АА, в которой компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей бенсультап, картап, тиоциклам и тиосультап. Вариант АС. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой пиридалил. Вариант AD. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой флоникамид. Вариант АЕ. Смесь, в которой компонент (b) представляет собой пиметрозин. Вариант AF. Смесь, в которой компонент (b) выбран из (b19). Вариант AG. Смесь согласно варианту AF, в которой компонент (b) представляет собой биологическое средство, выбранное из группы, включающей энтомопатогенные бактерии, такие как Bacillus thuringiensis, включая ssp.aizawai и kurstaki, грибы, такие как Beauvaria bassiana, и вирусы, такие как бакуловирус и вирус ядерного полиэдроза (NPV; например "Gemstar"). Вариант АН. Смесь, в которой компонент (b) включает по меньшей мере одно средство борьбы с беспозвоночными вредителями из каждой из двух различных группы, выбранных из (b1), (b2), (b3), (b4),(b5), (b6), (b7), (b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16) и (b19). Соединение формулы 1 может быть получено одним или несколькими из описанных далее способов и вариантов, описанных на схемах 1-18. Определения X, R1 и R2 в соединениях формул 3, 4, 9, 10, 13,17, 18, 19, 20 и 22 определены на схемах ниже, за исключением особо указанных случаев. Соединение формулы 1 может быть получено взаимодействием бензоксазинона 2 с метиламином,как показано на схеме 1. Данная реакция может быть проведена без растворителей или в различных подходящих растворителях, включая тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, диоксан, толуол, дихлорметан или хлороформ, при оптимальных температурах в интервале от комнатной температуры до температуры кипения растворителя. Обычное взаимодействие бензоксазинонов с аминами для получения антраниламидов достаточно подробно описано в химической литературе. Химические свойства бензоксазинонов описаны в обзоре Jakobsen et al., Bioorganic and Medicinal Chemistry 2000, 8, 2095-2103 и в ссылках, приведенных в нем (см. также G. M. Coppola, J. Heterocyclic Chemistry 1999, 36, 563-588). Схема 1 Соединение формулы 1 может быть также получено из диамида галогенантраниловой кислоты 3(где X представляет собой йод или бром) способом конденсации, представленным на схеме 2. Взаимодействие соединения формулы 3 с цианидом металла (например, цианидом меди(I), цианидом цинка или цианидом калия), необязательно в присутствии или в отсутствие палладиевого катализатора (например,тетракис(трифенилфосфин)палладия(0) или дихлорбис(трифенилфосфин)палладия(II и, необязательно,с использованием галогенида металла (например, йодида меди(I), йодида цинка или йодида калия) или без него, в подходящем растворителе, таком как ацетонитрил, N,N-диметилформамид или Nметилпирролидинон, необязательно при температурах в интервале от комнатной температуры до температуры кипения растворителя, приводит к получению соединения формулы 1. Подходящим растворителем может также быть тетрагидрофуран или диоксан, если для реакции конденсации используется палладиевый катализатор. Цианобензоксазинон 2 может быть получен способом, представленным на схеме 2. Взаимодействие галогенбензоксазинона формулы 4 (где X представляет собой йод или бром) с цианидом металла способом конденсации, аналогичным описанному выше на схеме 2 (необязательно с использованием палладиевого катализатора или без него и необязательно в присутствии галогенида металла или без него), приводит к получению соединения 2. Схема 3 Цианобензоксазинон 2 может быть также получен способом, подробно представленным на схеме 4,реакцией конденсации пиразолкарбоновой кислоты 5 с цианоантраниловой кислотой 6. Данная реакция включает последовательное добавление к пиразолкарбоновой кислоте 5 метансульфонилхлорида в присутствии третичного амина, такого как триэтиламин или пиридин, с последующим добавлением цианоантраниловой кислоты 6 и затем вторым добавлением третичного амина и метансульфонилхлорида. Схема 4 На схеме 5 представлен другой способ получения бензоксазинона 2, включающий реакцию конденсации ангидрида изатоновой (N-карбоксиантраниловой) кислоты 7 с хлорангидридом пиразолкарбоновой кислоты 8. Подходящими растворителями для данной реакции являются пиридин или пиридин/ацетонитрил. Хлорангидрид 8 получают из соответствующей кислоты 5 хорошо известными способами, такими как хлорирование тионилхлоридом или оксалилхлоридом. Схема 5 Альтернативно, цианобензоксазинон 2 может быть также получен способом, аналогичным пред-8 011585 ставленному на схеме 4, реакцией конденсации пиразолкарбоновой кислоты 5 с ангидридом изатоновой кислоты 7 с помощью его последовательного добавления. Как показано в примере 2, цианобензоксазинон 2 может быть также получен способом в одном реакторе путем добавления метансульфонилхлорида к смеси органического основания, такого как триэтиламин или 3-пиколин, пиразолкарбоновой кислоты 5 и ангидрида изатоновой кислоты 7, при низкой температуре (от -5 до 0 С), с последующим повышением температуры реакции, чтобы способствовать завершению реакции. Как показано на схеме 6, галогенантранилдиамиды формулы 3 можно получить взаимодействием бензоксазинонов формулы 4, где X представляет собой галоген, с метиламином, используя способ, аналогичный представленному на схеме 1. Условия данной реакции аналогичны условиям, описанным на схеме 1. Схема 6 Как показано на схеме 7, галогенбензоксазиноны формулы 4 (где X представляет собой галоген) могут быть получены посредством прямой конденсации пиридилпиразолкарбоновой кислоты 5 с галогенантраниловой кислотой формулы 9 (где X представляет собой галоген) способом, аналогичным представленному на схеме 4. Данная реакция включает последовательное добавление метансульфонилхлорида в присутствии третичного амина, такого как триэтиламин или пиридин, к пиразолкарбоновой кислоте 5, с последующим добавлением галогенантраниловой кислоты формулы 9 и последующим вторым добавлением третичного амина и метансульфонилхлорида. Данный способ обычно приводит к хорошим выходам бензоксазинона формулы 4. Схема 7 Как показано на схеме 8, галогенбензоксазинон формулы 4 может быть также получен посредством реакции конденсации ангидрида изатоновой кислоты формулы 10 (где X представляет собой галоген) с хлорангидридом пиразолкарбоновой кислоты 8 способом, аналогичным представленному на схеме 5. Схема 8 Цианоантраниловая кислота 6 может быть получена из галогенантраниловой кислоты формулы 9,как показано на схеме 9. Взаимодействие галогенантраниловой кислоты формулы 9 (где X представляет собой йод или бром) с цианидом металла с использованием способа, аналогичного способу, представленному на схеме 2 (необязательно с палладиевым катализатором или без него и необязательно в присутствии галогенида металла или без него), приводит к получению соединения формулы 6. Как показано на схеме 10, цианоизатоновый ангидрид 7 может быть получен из цианоантраниловой кислоты 6 обработкой фосгеном (или аналогом фосгена, таким как трифосген) или алкилхлорформиатом(например, метилхлорформиатом) в подходящем растворителе, таком как толуол или тетрагидрофуран. Схема 10 Как показано на схеме 11, галогенантраниловые кислоты формулы 9 могут быть получены прямым галогенированием незамещенной антраниловой кислоты 11 N-хлорсукцинимидом (NCS), Nбромсукцинимидом (NBS) или N-йодсукцинимидом (NIS), соответственно, в растворителях, таких как N,Nдиметилформамид (ДМФА), с получением соответствующей галогензамещенной кислоты формулы 9. Схема 11 Как показано на схеме 12, галогенизатоновые ангидриды формулы 10 могут быть получены из галогенантраниловых кислот формулы 9 взаимодействием с фосгеном (или производным фосгена, таким как трифосген) или алкилхлорформиатом, например метилхлорформиатом, в подходящем растворителе,таком как толуол или тетрагидрофуран. Схема 12 Пиридилпиразолкарбоновая кислота 5 может быть получена способом, представленным на схеме 13. Взаимодействие пиразола 12 с 2-галогенпиридином формулы 13 в присутствии подходящего основания, такого как карбонат калия, в растворителе, таком как N,N-диметилформамид или ацетонитрил, приводит к хорошим выходам 1-пиридилпиразола 14 с хорошей специфичностью в отношении желательной региохимии. Металлирование соединения 14 диизопропиламидом лития (LDA) с последующим гашением литиевой соли диоксидом углерода приводит к получению пиразолкарбоновой кислоты формулы 5. Исходный пиразол 12 является известным соединением и может быть получен по описанной в литературе методике (Н. Reimlinger and A. Van Overstraeten, Chem. Ber. 1966, 99(10), 3350-7). Альтернативный способ, применимый для получения соединения 12, представлен на схеме 14. Металлирование сульфамоилпиразола 15 н-бутиллитием с последующим прямым бромированием аниона 1,2 дибромтетрахлорэтаном приводит к получению бромзамещенного производного 16. Удаление сульфамоильной группы трифторуксусной кислотой (ТФУК) при комнатной температуре протекает чисто и с хорошим выходом приводит к получению пиразола 12. Схема 14 В качестве альтернативы способу, представленному на схеме 13, пиразолкарбоновая кислота 5 может быть также получена способом, представленным на схеме 15. Окисление соединения формулы 17,необязательно в присутствии кислоты, приводит к получению соединения формулы 18. Гидролиз сложного эфира карбоновой кислоты 18 приводит к получению карбоновой кислоты 5. Схема 15 Окислителем для превращения соединения формулы 17 в соединение формулы 18 могут быть пероксид водорода, органические пероксиды, персульфат калия, персульфат натрия, персульфат аммония,моноперсульфат калия (например, Oxone) или перманганат калия. Для достижения полного превращения необходимо использовать по меньшей мере один эквивалент окислителя из расчета на соединение формулы 17, предпочтительно примерно от одного до двух эквивалентов. Такое окисление обычно проводят в присутствии растворителя. Растворителем может быть простой эфир, такой как тетрагидрофуран,п-диоксан и т.п., сложный органический эфир, такой как этилацетат, диметилкарбонат и т.п., или полярный апротонный органический растворитель, такой как N,N-диметилформамид, ацетонитрил и т.п. Кислоты, подходящие для использования на стадии окисления, включают неорганические кислоты, такие как серная кислота, фосфорная кислота и т.п., органические кислоты, такие как уксусная кислота, бензойная кислота и т.п. Можно использовать от одного до пяти эквивалентов кислоты. При проведении окисления в присутствии серной кислоты в качестве окислителя предпочтителен персульфат калия. Реакцию можно проводить путем смешивания в желательном растворителе соединения формулы 17 и кислоты, если она используется. После этого с подходящей скоростью добавляют окислитель. Температура реакции обычно варьируется от низкой температуры, такой как 0 С, до температуры кипения растворителя для завершения реакции в течение подходящего периода времени. Сложные эфиры карбоновых кислот формулы 18 можно превращать в карбоновую кислоту 5 различными способами, включая нуклеофильное расщепление в безводных условиях или гидролитические способы с использованием или кислот, или оснований (обзоры способов см. в T.W. Greene and P.G.M. Wuts, Protective Groups in OrganicSynthesis, 2nd ed., John WileySons, Inc., New York, 1991, pp. 224-269). Одним из вариантов осуществления способа, представленного на схеме 15, являются гидролитические методы, катализируемые основанием. Подходящие основания включают гидроксиды щелочных металлов (таких как литий, натрий или- 11011585 калий). Например, сложный эфир может быть растворен в смеси воды и спирта, такого как этанол. В процессе обработки гидроксидом натрия или гидроксидом калия сложный эфир омыляется с получением натриевой или калиевой соли карбоновой кислоты. Подкисление сильной кислотой, такой как соляная кислота или серная кислота, приводит к получению карбоновой кислоты 5. Соединения формулы 17, где R1 представляет собой С 1-С 4 алкил, могут быть получены из соответствующих соединений формулы 19, как показано на схеме 16. Схема 16 Обработка соединения формулы 19 бромирующим агентом, обычно в присутствии растворителя,приводит к получению соответствующего бромзамещенного соединения формулы 17. Бромирующие агенты, которые могут быть использованы, включают оксибромид фосфора, трибромид фосфора, пентабромид фосфора и дибромтрифенилфосфоран. Предпочтительны оксибромид фосфора и пентабромид фосфора. Для достижения полного превращения необходимо использовать по меньшей мере 0,33 эквивалента оксибромида фосфора по отношению к соединению формулы 19, например, в интервале от 0,33 до 1,2 эквивалента. Для достижения полного превращения следует использовать по меньшей мере 0,20 эквивалента пентабромида фосфора по отношению к соединению формулы 19, в частности, в интервале примерно от 0,20 до 1,0 эквивалента. Обычные растворители для указанного брюмирования включают галогенированные алканы, такие как дихлорметан, хлороформ, хлорбутан и т.п., ароматические растворители, такие как бензол, ксилол, хлорбензол и т.п., простые эфиры, такие как тетрагидрофуран, пдиоксан, диэтиловый эфир и т.п., полярные апротонные растворители, такие как ацетонитрил, N,Nдиметилформамид и т.п. Необязательно, можно добавлять органическое основание, такое как триэтиламин, пиридин, N,N-диметиланилин или т.п. Добавление катализатора, такого как N,N-диметилформамид,также представляется возможным. Предпочтительным является способ, в котором растворителем является ацетонитрил и основание отсутствует. Обычно не требуется ни основания, ни катализатора, когда в качестве растворителя используют ацетонитрил. Интерес представляет способ, проводимый смешиванием соединения формулы 19 в ацетонитриле. Затем в течение подходящего периода времени добавляют бромирующий агент и после этого смесь выдерживают при нужной температуре до завершения реакции. Температура реакции обычно находится в интервале от 20 С до температуры кипения ацетонитрила, а время реакции обычно составляет менее 2 ч. Затем реакционную массу нейтрализуют неорганическим основанием, таким как бикарбонат натрия, гидроксид натрия и т.п., или органическим основанием, таким как ацетат натрия. Целевой продукт формулы 17 может быть выделен способами, известными квалифицированным специалистам в данной области, включая кристаллизацию, экстракцию и отгонку. Схема 17 Альтернативно, как показано на схеме 17, соединения формулы 17 могут быть получены обработкой соответствующих соединений формулы 20, где R2 представляет собой Cl или сульфонатную группу,такую как п-толуолсульфонат, бензолсульфонат и метансульфонат, бромистым водородом. С помощью такого способа хлоридный или сульфонатный заместитель R2 в соединении формулы 20 заменяется группой Br из бромистого водорода. Реакцию проводят в подходящем растворителе, таком как дибромметан, дихлорметан, уксусная кислота, этилацетат или ацетонитрил. Реакцию можно проводить при атмосферном давлении или давлении, близком к атмосферному давлению или выше атмосферного давле- 12011585 ния, в емкости под давлением. Бромистый водород можно добавлять в форме газа в реакционную смесь,содержащую соединение формулы 20 и растворитель. Когда R2 в исходном соединении формулы 20 представляет собой Cl, реакцию можно проводить таким образом, чтобы хлористый водород, образующийся в результате реакции, удалялся с помощью орошающей жидкости или иными подходящими средствами. Альтернативно, бромистый водород можно сначала растворить в инертном растворителе, в котором он хорошо растворим (таком как уксусная кислота), перед контактированием с соединением формулы 20 либо в чистом виде, либо в растворе. Реакцию можно проводить при температуре в интервале примерно от 0 до 100 С, наиболее удобно примерно при температуре, близкой к температуре окружающей среды (например, примерно от 10 до 40 С), и наиболее удобно при температуре в интервале примерно от 20 до 30 С. Добавление в качестве катализатора кислоты Льюиса, такой как трибромид алюминия, при получении соединения формулы 17 может способствовать реакции. Продукт формулы 17 выделяют стандартными способами, известными квалифицированному специалисту в данной области, включающими экстракцию, отгонку и кристаллизацию. Исходные соединения формулы 20, где R2 представляет собой сульфонатную группу, могут быть получены из соответствующих соединений формулы 19 стандартными способами, такими как обработка сульфонилхлоридом (например, п-толуолсульфонилхлоридом) и основанием, таким как третичный амин(например, триэтиламин), в подходящем растворителе, таком как дихлорметан. Соединения формулы 19 могут быть получены из соединения 21, как представлено на схеме 18. В этом способе соединение гидразина 21 подвергают взаимодействию с соединением формулы 22 (можно использовать сложный эфир фумаровой кислоты или сложный эфир малеиновой кислоты или их смесь) в присутствии основания и растворителя. Схема 18 Основание, используемое в способе, представленном на схеме 18, обычно представляет собой соль алкоксида металла, такую как метоксид натрия, метоксид калия, этоксид натрия, этоксид калия, третбутоксид калия, трет-бутоксид лития и т.п. Можно использовать полярные протонные и полярные апротонные органические растворители, такие как спирты, ацетонитрил, тетрагидрофуран, N,Nдиметилформамид, диметилсульфоксид и т.п. Предпочтительными растворителями являются спирты,такие как метанол и этанол. В одном варианте осуществления изобретения спирт является таким же, как и тот, который образует сложный эфир фумаровой или малеиновой кислоты и алкоксидное основание. Реакцию обычно проводят смешиванием соединения 21 и основания в растворителе. Смесь можно нагреть или охладить до желаемой температуры и соединение формулы 22 можно добавлять в течение определенного периода времени. Обычно температуры реакции находятся в интервале от 0 С до температуры кипения используемого растворителя. Реакцию можно проводить при давлении, превышающем атмосферное давление, для повышения температуры кипения растворителя. В одном варианте осуществления изобретения температуры находятся в интервале примерно от 30 до 90 С. Затем реакционную смесь можно подкислить добавлением органической кислоты, такой как уксусная кислота и т.п., или неорганической кислоты, такой как соляная кислота, серная кислота и т.п. Целевой продукт формулы 19 может быть выделен способами, хорошо известными квалифицированному специалисту в данной области, такими как кристаллизация, экстракция или отгонка. Без дополнительной детализации считается, что квалифицированный специалист в данной области,используя представленное выше описание, может применить настоящее изобретение в наиболее полной степени. Таким образом, представленные далее примеры приведены только в качестве иллюстративных и никоим образом не ограничивают изобретение. Стадии в представленных далее примерах иллюстрируют методику каждой стадии в общем процессе синтеза, и исходные вещества для каждой стадии могут быть необязательно получены конкретным способом, методика которого описана в других стадиях. Проценты являются процентами из расчета на массу, за исключением смешанных растворителей для хроматографии или иных особо указанных случаев. Части и проценты смешанных растворителей для хроматографии, за исключением особо указанных случаев, приведены в расчете на объем. 1 Н-ЯМР спектры приведены в м.д. относительно теттраметилсилана в качестве стандарта; с означает синглет, д означает дублет, т означает триплет, кв означает квартет, м означает мультиплет, дд означает дублет дублетов, дт означает дублет триплетов и уш.с означает уширенный синглет.- 13011585 Пример 1. Получение 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1 Н-пиразол-5-карбоксамида Стадия А: Получение 3-бром-N,N-диметил-1 Н-пиразол-1-сульфонамида К раствору N,N-диметилсульфамоилпиразола (44,0 г, 0,251 моль) в сухом тетрагидрофуране (500 мл) при -78 С по каплям добавляют раствор н-бутиллития (2,5 М в гексане, 105,5 мл, 0,264 моль), поддерживая температуру ниже -60 С. В процессе добавления образуется плотный осадок. После завершения добавления реакционную смесь перемешивают при -78 С в течение дополнительных 15 минут, после чего по каплям добавляют раствор 1,2-дибромтетрахлорэтана (90 г, 0,276 моль) в тетрагидрофуране (150 мл), поддерживая температуру ниже -70 С. Реакционная смесь становится прозрачной и приобретает оранжевую окраску; перемешивание продолжают в течение дополнительных 15 мин. Баню, охлаждающую смесь до -78 С, удаляют и реакцию гасят водой (600 мл). Реакционную смесь экстрагируют метиленхлоридом (4x), органические экстракты сушат над сульфатом магния и концентрируют. Сырой продукт далее очищают хроматографией на силикагеле, используя метиленхлорид/гексан (50:50) в качестве элюента, с получением 57,04 г указанного в заголовке продукта в виде прозрачного бесцветного масла. 1H-ЯМР (CDCl3):7,62 (м, 1 Н), 6,44 (м, 1H), 3,07 (д, 6 Н). Стадия В: Получение 3-бромпиразола К трифторуксусной кислоте (70 мл) медленно добавляют 3-бром-N,N-диметил-1 Н-пиразол-1 сульфонамид (т.е. соединение бромпиразола, полученное на стадии А) (57,04 г). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и затем концентрируют при пониженном давлении. Остаток переносят в гексан, нерастворимое твердое вещество отфильтровывают и гексан выпаривают, получая сырой продукт в виде масла. Сырой продукт далее очищают хроматографией на силикагеле, используя этилацетат/дихлорметан (10:90) в качестве элюента, с получением масла. Масло переносят в дихлорметан, нейтрализуют водным раствором бикарбоната натрия, экстрагируют метиленхлоридом(3 х), сушат над сульфатом магния и концентрируют, получая 25,9 г указанного в заголовке продукта в виде твердого белого вещества, т.пл. 61-64 С. 1H-ЯМР (CDCl3):12,4 (уш.с, 1 Н), 7,59 (д, 1 Н), 6,37 (д, 1 Н). Стадия С: Получение 2-(3-бром-1 Н-пиразол-1-ил)-3-хлорпиридина К смеси 2,3-дихлорпиридина (27,4 г, 185 ммоль) и 3-бромпиразола (т.е. продукта стадии В) (25,4 г,176 ммоль) в сухом N,N-диметилформамиде (88 мл) добавляют карбонат калия (48,6 г, 352 ммоль), реакционную смесь нагревают до 125 С и выдерживают при данной температуре в течение 18 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в ледяную воду (800 мл). Образуется осадок. Твердый осадок перемешивают в течение 1,5 ч, фильтруют и промывают водой (2100 мл). Твердый осадок на фильтре перемесят в метиленхлорид и последовательно промывают водой, IN соляной кислотой, насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором соли. Затем органические экстракты сушат над сульфатом магния и концентрируют, получая 39,9 г твердого вещества розового цвета. Твердый сырой продукт суспендируют в гексане и энергично перемешивают в течение 1 ч. Твердое вещество отфильтровывают, промывают гексаном и сушат, получая указанное в заголовке соединение в виде не совсем белого порошка (30,4 г), чистота которого, как определено методом ЯМР, составляет 94%. Указанный продукт используют на стадии D без дополнительной очистки. 1H-ЯМР (CDCl3):8,43 (д, 1 Н), 8,05 (с, 1 Н), 7,92 (д, 1 Н), 7,30 (дд, 1 Н), 6,52 (с, 1 Н). Стадия D: Получение 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоновой кислоты К раствору 2-(3-бром-1 Н-пиразол-1-ил)-3-хлорпиридина (т.е. соединения пиразола, полученного на стадии С) (30,4 г, 118 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (250 мл) при -76 С по каплям добавляют раствор диизопропиламида лития (118 ммоль) в тетрагидрофуране с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру ниже -71 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин при-76 С, после чего в течение примерно 10 мин через реакционную смесь барботируют диоксид углерода, что приводит к повышению температуры до -57 С. Реакционную смесь нагревают до -20 С и гасят водой. Реакционную смесь концентрируют и затем переносят в воду (1 л) и эфир (500 мл) и затем добавляют водный раствор гидроксида натрия (IN, 20 мл). Водные экстракты промывают эфиром и подкисляют соляной кислотой. Твердый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, получая 27,7 г указанного в заголовке продукта в виде твердого вещества желтовато-коричневого цвета. Продукт, полученный в соответствии с аналогичной методикой, плавится при 200-201 С. 1 Н-ЯМР (ДМСО-d6):8,56 (д, 1H), 8,24 (д, 1 Н), 7,68 (дд, 1 Н), 7,25 (с, 1 Н). Стадия Е: Получение 2-амино-3-метил-5-йодбензойной кислоты К раствору 2-амино-3-метилбензойной кислоты (Aldrich, 5 г, 33 ммоль) в N,N-диметилформамиде(30 мл) добавляют N-йодсукцинимид (7,8 г, 34,7 ммоль) и реакционную смесь суспендируют и выдерживают при 75 С на масляной бане в течение ночи. Нагревание прекращают и реакционную смесь медленно выливают в ледяную воду (100 мл) для осаждения продукта в виде твердого вещества светло-серого цвета. Твердое вещество отфильтровывают и четыре раза промывают водой, а затем сушат в вакуумной печи при 70 С в течение ночи. Требуемое промежуточное соединение выделяют в виде твердого вещества светло-серого цвета (8,8 г).H-ЯМР (ДМСО-d6):7,86 (д, 1 Н), 7,44 (д, 1 Н), 2,08 (с, 3 Н). Стадия F: Получение 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1H-пиразол-5-ил]-6-йод-8-метил-4 Н-3,1 бензоксазин-4-она К раствору метансульфонилхлорида (0,54 мл, 6,94 ммоль) в ацетонитриле (15 мл) по каплям добавляют смесь 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоновой кислоты (т.е. производного карбоновой кислоты, полученного на стадии D) (2,0 г, 6,6 ммоль) и триэтиламина (0,92 мл, 6,6 ммоль) в ацетонитриле (5 мл) при 0 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин при 0 С. Затем добавляют 2-амино-3-метил-5-йодбензойную кислоту (т.е. продукт, полученный на стадии Е) (1,8 г, 6,6 ммоль) и перемешивание продолжают в течение дополнительных 5 мин. После этого по каплям добавляют раствор триэтиламина (1,85 мл, 13,2 ммоль) в ацетонитриле (5 мл), поддерживая температуру реакционной смеси ниже 5 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 40 мин при 0 С, а затем добавляют метансульфонилхлорид (0,54 мл, 6,94 ммоль). Реакционную смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи. Реакционную смесь затем разбавляют водой (50 мл) и экстрагируют этилацетатом (350 мл). Объединенные этилацетатные экстракты промывают последовательно 10% водным раствором бикарбоната натрия (120 мл) и насыщенным раствором соли (120 мл), сушат (MgSO4) и концентрируют, получая 2,24 г указанного в заголовке продукта в виде сырого твердого вещества желтого цвета. 1 Н-ЯМР (CDCl3):8,55 (дд, 1H), 8,33 (д, 1H), 7,95 (дд, 1 Н), 7,85 (с, 1 Н), 7,45 (м, 1 Н), 7,25 (с, 1 Н) ,1,77 (с, 3 Н). Стадия G: Получение 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-циано-8-метил-4 Н-3,1 бензоксазин-4-она К раствору 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-йод-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин 4-она (т.е. производного бензоксазинона, полученного на стадии F) (600 мг, 1,1 ммоль) в тетрагидрофуране (15 мл) последовательно при комнатной температуре добавляют йодид меди(I) (126 мг, 0,66 ммоль),тетракис(трифенилфосфин)палладий(0) (382 мг, 0,33 ммоль) и цианид меди(I) (800 мг, 8,8 ммоль). Затем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение ночи. Реакционная смесь приобретает черный цвет, при этом тонкослойная хроматография на силикагеле подтверждает завершение реакции. Реакционную смесь разбавляют этилацетатом (20 мл) и фильтруют через целит (Celite) с добавлением порошкообразной диатомовой земли, затем промывают три раза 10% раствором бикарбоната натрия и один раз насыщенным раствором соли. Органический экстракт сушат (MgSO4) и концентрируют при пониженном давлении, получая 440 мг указанного в заголовке соединения в виде сырого твердого вещества желтого цвета. 1 Н-ЯМР (CDCl3):8,55 (м, 1 Н), 8,31 (д, 1 Н), 7,96 (дд, 1 Н), 7,73 (с, 1 Н), 7,51 (м, 1 Н), 7,31 (с, 1 Н),1,86 (с, 3 Н). Стадия Н: Получение 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-N-[4-циано-2-метил-6-[(метиламино)карбонил]фенил]-1 Н-пиразол-5-карбоксамида К раствору 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-циано-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин-4-она (т.е. производного цианобензоксазинона, полученного на стадии G) (100 мг, 0,22 ммоль) в тетрагидрофуране (5 мл) по каплям добавляют метиламин (2,0 М раствор в ТГФ, 0,5 мл, 1,0 ммоль) и реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин, после чего тонкослойная хроматография на силикагеле подтверждает завершение реакции. Тетрагидрофурановый растворитель выпаривают при пониженном давлении и твердый остаток очищают хроматографией на силикагеле, получая указанное в заголовке соединение, соединение согласно настоящему изобретению, в виде твердого вещества белого цвета (41 мг), которое разлагается в аппарате плавления при температуре выше 180 С. 1H-ЯМР (CDCl3):10,55 (с, 1 Н), 8,45 (дд, 1 Н), 7,85 (дд, 1 Н), 7,57 (с, 2 Н), 7,37 (м, 1 Н), 7,05 (с, 1 Н),6,30 (д, 1 Н), 2,98 (д, 3 Н), 2,24 (с, 3 Н). Пример 2. Альтернативное получение 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6 циано-8-метил-4 Н-3,1-бензоксазин-4-она Стадия А: Получение 2-амино-3-метил-5-цианобензойной кислоты К раствору 2-амино-3-метил-5-йодбензойной кислоты (т.е. производного бензойной кислоты, полученного в примере 1 на стадии Е, 111 г, 400 ммоль) в хлорбензоле (1000 мл) добавляют порошкообразный цианид натрия (24,5 г, 500 ммоль) и йодид калия (13,3 г, 80 ммоль), с последующим добавлением йодида меди(I) (7,7 г, 40 ммоль) и дополнительного количества хлорбензола (1 л). После перемешивания смеси в течение нескольких минут при комнатной температуре добавляют одной порцией N,N'диметилэтилендиамин (866 мл, 800 ммоль). Полученную темную смесь нагревают до 115 С и выдерживают при этой температуре в течение 18 ч. Реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры и реакционный растворитель декантируют. Твердый остаток переносят в воду (2 л) и этилацетат (1 л). Водный раствор промывают диэтиловым эфиром (1 л) , разбавляют водой (2 л) и значение рН доводят до 2 для осаждения сырого продукта. Сырой продукт собирают фильтрованием, сушат в течение 1 ч на фильтровальной воронке, затем промывают н-бутилхлоридом и сушат на воздухе в течение 2 дней. Твердый продукт суспендируют в н-бутилхлориде (1,2 л) и смесь кипятят с обратным холодильником в кол- 15011585 бе, снабженной ловушкой Дина-Старка для удаления остаточной воды. После охлаждения до 15 С твердый остаток собирают фильтрованием и сушат с получением указанного в заголовке продукта (74,4 г). 1H-ЯМР (ДМСО-d6):7,97 (д, 1H), 7,51 (д, 1 Н), 2,13 (с, 3 Н). Стадия В: Получение 6-циано-8-метил-1 Н-бензо[d][1,3]оксазин-2,4-диона К раствору 2-амино-3-метил-5-цианобензойной кислоты (т.е. производного бензойной кислоты, полученного на стадии А, 101 г, 570 ммоль) в 1,4-диоксане (550 мл) по каплям добавляют дифосген (41 мл,340 ммоль). Реакционную смесь нагревают до 65 С, выдерживают при 60 С в течение 2 ч, затем реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи. К реакционной смеси добавляют ацетонитрил (600 мл), после чего реакционную смесь охлаждают на ледяной бане. Через 30 минут твердый остаток собирают фильтрованием и промывают н-бутилхлоридом. Твердый остаток сушат в вакуумной печи при 100 С в течение ночи, получая указанный в заголовке продукт в виде твердого вещества желтовато-коричневого цвета (99 г). 1H-ЯМР (ДМСО-d6):11,45 (уш.с, 1 Н), 8,22 (д, 1 Н), 8,00 (д, 1 Н), 2,35 (с, 3 Н). Стадия С: Получение 2-[3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-ил]-6-циано-8-метил-4 Н-3,1 бензоксазин-4-она Смесь 3-бром-1-(3-хлор-2-пиридинил)-1 Н-пиразол-5-карбоновой кислоты (3,09 г, 10,0 ммоль, методику получения см. в WO 03/015519), 6-циано-8-метил-1 Н-бензо[d][1,3]оксазин-2,4-диона (т.е. производного бензоксазинона, полученного на стадии В, чистота 96,3%, 2,10 г, 10,0 ммоль) и 3-пиколина (3,30 мл,3,16 г, 34 ммоль) в ацетонитриле (65 мл) охлаждают примерно до -5 С. Затем к смеси по каплям добавляют метансульфонилхлорид (1,0 мл, 1,5 г, 13 ммоль) в ацетонитриле (3 мл), поддерживая температуру в интервале от -5 до 0 С. Смесь выдерживают при температуре от -5 до 0 С в течение 15 мин, затем нагревают до 50 С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, по каплям добавляют воду (4 мл) и полученную реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин. Смесь фильтруют, твердый остаток последовательно промывают смесью ацетонитрил-вода (4:1) (22 мл) и ацетонитрилом (32 мл) и сушат в атмосфере азота, получая указанный в заголовке продукт в виде порошка бледно-зеленого цвета (3,71 г, т.пл. 263-267 С). 1H-ЯMP (ДМСО-d6)8,63 (дд, 1 Н, J=4,8, 1,5 Гц), 8,32-8,40 (м, 2 Н), 8,09 (м, 1 Н), 7,77 (дд, 1 Н, J=8,2,4, 6 Гц), 7,59 (с, 1 Н), 1,73 (с, 3 Н). Средства борьбы с беспозвоночными вредителями групп (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7), (b8),(b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17) и (b18) описаны в патентных публикациях и статьях научных журналов. Большинство из этих соединений групп (b1)-(b18) и биологических средств группы (b19) являются коммерчески доступными в качестве активных ингредиентов в средствах борьбы с беспозвоночными вредителями. Эти соединения и биологические средства описаны в справочниках, таких как The Pesticide Manual, 13th edition., С. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey,UK, 2003. Некоторые из этих групп дополнительно описаны ниже. Неоникотиноиды (группа (b1 Все неоникотиноиды действуют как агонисты никотинового ацетилхолинового рецептора в центральной нервной системе насекомых. Это вызывает возбуждение нервов и в соответствующих условиях паралич, который приводит к гибели. Благодаря механизму действия неоникотиноидов они не имеют перекрестной резистентности с традиционными классами инсектицидов, такими как карбаматы, органофосфаты и пиретроиды. Обзор по неоникотиноидам представлен в публикации Pestology 2003, 27, рр 6063; Annual Review of Entomology 2003, 48, рр 339-364 и ссылках, приведенных в ней. Неоникотиноиды действуют как острые контактные и желудочные яды, в которых системные свойства сочетаются с относительно низкими дозами применения, и являются относительно нетоксичными в отношении позвоночных. К данной группе относятся многие соединения, включая пиридилметиламины,такие как ацетамиприд, нитенпирам и тиаклоприд; нитрометилены, такие как нитенпирам и нитиазин; нитрогуанидины, такие как клотианидин, динотефуран, имидаклоприд и тиаметоксам. Ингибиторы холинэстеразы (группа (b2 Известными ингибиторами холинэстеразы являются соединения двух химических классов, одним из которых являются органофосфаты, а другим - карбаматы. Органофосфаты вызывают фосфорилирование фермента, в то время как карбаматы приводят к обратимому карбамилированию фермента. Органофосфаты включают ацефат, азинфос-метил, хлорэтоксифос, хлорпразофос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, кумафос, цианофенфос, деметон-S-метил, диазинон, дихлорвос, диметоат, диоксабензофос, дисульфотон, дитикрофос, фенамифос, фенитротион, фонофос, изофенфос, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, мипафокс, монокротофос, оксидеметон-метил, паратион, паратионметил, форат, фосалон, фосмет, фосфамидон, фоксим, пиримифосметил, профенофос, пираклофос, хиналфосметил, сулпрофос, темефос, тербуфос, тетрахлорвинфос, тикрофос, триазофос и трихлофон. Карбаматы включают алдикарб, алдоксикарб, бендиокарб, бенфуракарб, бутокарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан,этиофенкарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил (Lannate), оксамил (Vydate), примикарб, пропоксур,тиодикарб, триазамат и ксилилкарб. Общий обзор механизма действия инсектицидов представлен в публикации Insecticides with Novel Modes of Action: Mechanism and Application, I. Ishaaya, et al (Ed.),- 16011585Springer:Berlin, 1998. Модуляторы натриевых каналов (группа (b13) Инсектицидные соединения, действующие как модуляторы натриевых каналов, нарушают нормальное функционирование потенциал-зависимых натриевых каналов в организмах насекомых, что вызывает быстрый паралич или нокдаун после применения этих инсектицидов. Обзоры по инсектицидам,действующим на натриевые каналы мембран нервов, представлены, например, в публикациях Toxicology 2002, 171, pp 3-59; Pest Management Sci. 2001, 57, pp 153-164 и ссылках, приведенных в них. Модуляторы натриевых каналов сгруппированы на основании их химической структурной аналогии в четыре класса,включающих пиретроиды, пиретроиды, не являющиеся сложными эфирами, оксидиазины и природные пиретрины. Пиретроиды включают аллетрин, альфа-циперметрин, бета-цифлутрин, бета-циперметрин,бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин,профлутрин, ресметрин, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин и зетациперметрин. Пиретроиды, не являющиеся сложными эфирами, включают этофенпрокс, флуфенпрокс,галфенпрокс, протрифенбут и силафлуофен. Оксадиазины включают индоксакарб. Природные пиретрины включают цинерин-I, цинерин-II, жасмолин-I, жасмолин-II, пиретрин-I и пиретрин-II. Другие группы инсектицидов Ингибиторы синтеза хитина (b4) включают бистрифлурон, бупрофезин, хлорфлуазурон, циромазин,дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новифлумурон, пенфлурон, тефлубензурон и трифлумурон. Агонисты и антагонисты экдизона (b5) включают азадирахтин, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид и тебуфенозид. Ингибиторы биосинтеза липидов (b6) включают спиромезифен и спиридиклофен. Макроциклические лактоны (b7) включают спиносад, абамектин, авермектин, дорамектин, эмамектин, эприномектин, ивермектин, милбемектин, милбемицина оксим, моксидектин, немадектин и селамектин. Блокаторы ГАМК-регулируемых хлоридных каналов (b8) включают ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил и ванилипрол. Имитаторы ювенильного гормона (b9) включают эпофенонан, феноксикарб, гидропрен, метопрен,пирипроксифен и трипрен. Лиганды рианодинового рецептора, отличные от соединения формулы 1 (b10), включают рианодин и другие родственные продукты Ryania speciosa Vahl. (Flacourtiaceae), диамиды фталевой кислоты (такие,как описано в патентных публикациях JP-A-11-240857 и JP-A-2001-131141), включая флубендиамид, и антраниламиды (такие, как описано в патентной РСТ публикации WO 03/015519), включая соединения формулы iR1 представляет собой СН 3, F, Cl или Br;R5 представляет собой Cl или Br; или их приемлемые в области сельского хозяйства соли. Интерес представляют смеси, композиции и способы, в которых компонент (b) выбран из соединений, представленных в таблице 1. Лиганды октопаминового рецептора (b11) включают амитраз и хлормидеформ. Ингибиторы митохондриального транспорта электронов (b12) включают лиганды, которые связываются с сайтами комплексов I, II или III для ингибирования клеточного дыхания. Такие ингибиторы митохондриального транспорта электронов включают ацеквиноцил, хлорфенапир, диафентиурон, дикофол, феназахин, фенпироксимат, гидраметилнон, пиридабен, ротенон, тебуфенпирад и толфенпирад. Аналоги нереистоксина (b13) включают бенсультап, картап, тиоциклам и тиосультап. Биологические агенты (b19) включают энтомопатогенные бактерии, такие как Bacillus thuringiensisssp.aizawai, Bacillus thuringiensis ssp.kurstaki, Bacillus thuringiensis, инкапсулированные дельтаэндотоксины, энтомопатогенные грибы, такие как Beauvaria bassiana, и энтомопатогенные вирусы, такие как вирус гранулеза (CpGV и CmGV) и вирус ядерного полиэдроза (NPV; например, "Gemstar"). Другие инсектициды, акарициды, нематоциды Большое количество известных инсектицидов, акарицидов и нематоцидов описано в публикацииThe Pesticide Manual 13th Ed. 2003, включая те, механизм действия которых еще точно не определен, а также те, класс которых представлен единственным соединением, например пиридалил (b14), флоникамид (b15), пиметрозин (b16) , амидофлумет (S-1955), бифеназат, хлорофенмидин, диэлдрин (b17), диофенолан, фенотиокарб, флуфенерим (UR-50701), метальдегид, метафлумизон (BASF-320) (b18) и метоксихлор; бактерициды, такие как стрептомицин; акарициды, такие как хинометионат, хлоробензилат, цигексатин, диенохлор, этоксазол, фенбутатин-оксид, гекситиазокс и пропаргит.- 21011585 Предпочтительны массовые соотношения компонента (b) и соединения формулы 1, его N-оксида или соли в смесях, композициях и способах согласно настоящему изобретению, которые обычно находятся в интервале от 500:1 до 1:250. В одном варианте осуществления изобретения такие массовые соотношения находятся в интервале от 200:1 до 1:150, в другом - в интервале от 150:1 до 1:50 и еще в одном в интервале от 50:1 до 1:10. Интерес также представляют массовые соотношения компонента (b) и соединения формулы 1, его N-оксида или соли в смесях, композициях и способах согласно настоящему изобретению, которые обычно находятся в интервале от 450:1 до 1:300. В одном варианте осуществления изобретения такие соотношения находятся в интервале от 150:1 до 1:100, в другом - в интервале от 30:1 до 1:25, еще в одном - в интервале от 10:1 до 1:10. Интерес представляют смеси, композиции и способы,где компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b1) неоникотиноидов, и массовое соотношение компонента (b) и соединения формулы 1, его N-оксида или соли находится в интервале от 150:1 до 1:200, в другом варианте - в интервале от 150:1 до 1:100. Заслуживают дополнительного внимания смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению, где компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b1), и массовое соотношение компонента (b) и соединения формулы 1, его N-оксида или соли находится в интервале от 50:1 до 1:50, в другом варианте - в интервале от 30:1 до 1:25. Интерес представляют также смеси, композиции и способы, где компонент (b) представляет собой соединение, выбранное из (b10) антраниламидов, и массовое соотношение компонента (b) и соединения формулы 1, его N-оксида или соли находится в интервале от 100:1 до 1:120, в другом варианте - в интервале от 20:1 до 1:10. Интерес представляют смеси, композиции и способы, где компонент (b) включает по меньшей мере одно соединение из каждой из двух различных групп, выбранных из (b1), (b2), (b3), (b4), (b5), (b6), (b7),(b8), (b9), (b10), (b11), (b12), (b13), (b14), (b15), (b16), (b17), (b18) и (b19). В табл. 1 А и 1 В представлены конкретные сочетания соединения формулы 1 с другими средствами борьбы с беспозвоночными вредителями, которые иллюстрируют смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению. В первой колонке табл. 1 А и 1 В приводится список групп, к которой относится компонент (b) (например, в первой строке "b1"). Во второй колонке табл. 1 А и 1 В указано конкретное название средства борьбы с беспозвоночными вредителями (например, в первой строке Ацетамиприд). В третьей колонке табл. 1 А и 1 В приводится(ятся) вариант(ы) интервалов массовых соотношений для доз, в которых компонент (b) может применяться, относительно соединения формулы 1, его N-оксида или соли (например, от 150:1 до 1:200 массы ацетамиприда к массе соединения формулы 1). В четвертой и пятой колонках, соответственно, представлены дополнительные варианты интервалов массовых соотношений для применяемых доз. Таким образом, например, в первой строке табл. 1 А и 1 В конкретно описывается сочетание соединения формулы 1 с ацетамипридом, показано, что ацетамиприд является компонентом (b) группы (b1), и показано, что ацетамиприд и соединение формулы 1 можно применять при массовом соотношении в интервале от 150:1 до 1:200, в другом варианте осуществления изобретения- в интервале от 10:1 до 1:50 и в еще одном варианте осуществления изобретения - в интервале от 5:1 до 1:25. Другие строки табл. 1 А и 1 В составлены аналогично. Дополнительный интерес представляют в табл. 1 В перечни конкретных сочетаний соединения формулы 1 с другими средствами борьбы с беспозвоночными вредителями, которые иллюстрируют смеси, композиции и способы согласно настоящему изобретению и включают дополнительные варианты интервалов массовых соотношений для применяемых доз некоторых конкретных смесей, демонстрирующих значительный синергический эффект. Интерес представляют смеси и композиции согласно настоящему изобретению, которые можно также смешивать с одним или несколькими другими биологически активными соединениями или средствами, включая инсектициды, фунгициды, нематоциды, бактерициды, акарициды, регуляторы роста,такие как стимуляторы роста корней, химические стерилизаторы, полухимикалии (semiochemicals), репелленты, аттрактанты, феромоны, стимуляторы питания (feeding stimulants), другие биологически активные соединения или энтомопатогенные бактерии, вирус или грибы, с образованием многокомпонентного пестицида, обеспечивающего более широкий спектр сельскохозяйственного или несельскохозяйственного применения. Таким образом, настоящее изобретение относится также к композиции, включающей биологически эффективное количество смеси согласно изобретению, которая содержит соединение формулы 1, его N-оксид или соль и по меньшей мере один компонент (b); и по меньшей мере один дополнительный компонент, выбранный из группы, включающей поверхностно-активное вещество, твердый разбавитель или жидкий разбавитель, причем указанная композиция необязательно дополнительно включает эффективное количество по меньшей мере одного дополнительного биологически активного соединения или средства. Примерами таких биологически активных соединений или средств, с которыми могут быть приготовлены смеси и композиции согласно настоящему изобретению, являются инсектициды, такие как амидофлумет (S-1955), бифеназат, хлорофенмидин, диофенолан, фенотиокарб, флуфенерим (UR-50701), метальдегид, метоксихлор; фунгициды, такие как ацибензолар-S-метил, азоксистробин,беналази-М, бентиаваликарб, беномил, бластицидин-S, бордосская смесь (трехосновный сульфат меди),боскалид, бромуконазол, бутиобат, карпропамид, каптафол, каптан, карбендазим, хлоронеб, хлороталонил, клотримазол, оксихлорид меди, соли меди, цимоксанил, циазофамид, цифлуфенамид, ципроконазол,ципродинил, диклоцимет, дикломезин, диклоран, дифеноконазол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, диниконазол-М, додин, эдифенфос, эпоксиконазол, этабоксам, фамоксадон, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин-ацетат, фентингидроксид, флуазинам, флудиоксонил, флуморф, флуоксастробин, флуквинконазол, флусилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фосетил-алюминий, фуралаксил, фураметапир, гуазатин, гексаконазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб,изоконазол, изопротиолан, казугамицин, крезоксим-метил, манкоцеб, манеб, мефеноксам, мепанапирим,мепронил, металаксил, метконазол, метоминостробин/феноминостробин, метрафенон, миконазол, миклобутанил, нео-асозин (метанарсонат железа(III, нуаримол, оризастробин, оксадиксил, окспоконазол,пенконазол, пенцикурон, пикобензамид, пикоксистробин, пробеназол, прохлораз, пропамокарб, пропиконазол, проквиназид, протиоконазол, пираклостробин, пириметанил, пирифенокс, пироквилон, квиноксифен, силтиофам, симеконазол, сипконазол, спироксамин, сера, тебуконазол, тетраконазол, тиадинил,тиабендазол, тифлузамид, тиофенатметил, тирам, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триаримол,трициклазол, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, валидамицин,винклозолин и зоксамид. Композиции согласно настоящему изобретению можно применять на растениях, генетически модифицированных для экспрессии белков, токсичных к беспозвоночным вредителям(таких как токсин Bacillus thuringiensis). Действие экзогенно применяемых в отношении беспозвоночных вредителей соединений согласно настоящему изобретению может быть синергичным с экспрессированными белками токсинов. Массовые отношения указанных различных компонентов смесей к соединению формулы 1 согласно настоящему изобретению обычно находятся в интервале от 500:1 до 1:250, причем в одном варианте осуществления изобретения они находятся в интервале от 200:1 до 1:150, в другом варианте- в интервале от 150:1 до 1:50, еще в одном варианте - в интервале от 150:1 до 1:25, еще в одном варианте - в интервале от 50:1 до 1:10 и еще в одном варианте- в интервале от 10:1 до 1:5. Смеси и композиции согласно настоящему изобретению применимы для борьбы с беспозвоночными вредителями. В некоторых случаях особенно полезными для влияния на резистентность будут сочетания с другими активными ингредиентами для борьбы с беспозвоночными вредителями, обладающими аналогичным спектром борьбы, но другим механизмом действия.- 26011585 Препарат/применимость Смеси согласно настоящему изобретению обычно могут применяться в виде препарата или композиции с носителем, подходящим для сельскохозяйственных и несельскохозяйственных областей применения, который(ая) включает по меньшей мере один жидкий разбавитель, твердый разбавитель или поверхностно-активное вещество. Ингредиенты препаратов, смесей или композиций могут быть выбраны в зависимости от физических свойств активных ингредиентов, способа применения и факторов окружающей среды, таких как тип, влажность и температуры почвы. Применимые препараты включают жидкие препараты, такие как растворы (включая эмульсионные концентраты), суспензии, эмульсии (включая микроэмульсии и/или суспоэмульсии) и т.п., которые необязательно могут сгущаться с образованием гелей. Используемые препараты дополнительно включают твердые препараты, такие как дусты, порошки, гранулы, пеллеты, таблетки, пленки (включая пленки для нанесения на семена) и т.п., которые могут быть вододиспергируемыми (смачиваемыми) или водорастворимыми. Активный ингредиент может быть (микро)инкапсулирован и затем введен в суспензию или твердый препарат; альтернативно, весь препарат активного ингредиента может быть инкапсулирован (или нанесен в виде покрытия). Инкапсулирование может контролировать или замедлять высвобождение активного ингредиента. Композиции согласно изобретению могут также необязательно включать питательные вещества растений, например композицию удобрения, содержащую по меньшей мере одно питательное вещество растения, выбранное из азотного, фосфорного, калиевого удобрения, серы, кальциевого, магниевого удобрения, удобрения,содержащего железо, медь, бор, магний, цинк и молибден. Интерес представляют композиции, включающие по меньшей мере одну композицию удобрения, содержащую по меньшей мере одно питательное вещество растения, выбранное из питательного вещества, содержащего азот, фосфор, калий, серу, кальций и магний. Композиции согласно настоящему изобретению, которые дополнительно включают по меньшей мере одно питательное вещество, могут быть представлены в жидких или твердых формах. Интерес представляют твердые препараты в форме гранул, небольших стержней или таблеток. Твердые препараты, включающие композицию удобрения, могут быть получены смешиванием смеси или композиции согласно настоящему изобретению с композицией удобрения при составлении рецептуры из указанных ингредиентов с последующим получением препарата такими способами, как гранулирование или экструзия. Альтернативно, твердые препараты могут быть получены опрыскиванием раствором или суспензией смеси или композиции согласно настоящему изобретению в летучем растворителе предварительно полученной композиции удобрения в форме стабильных по размеру смесей, например гранул,небольших стержней или таблеток, с последующим выпариванием растворителя. Способные к распылению препараты могут быть введены в подходящую среду и использованы при объемах распыляемого аэрозоля от примерно одного до нескольких сотен литров на гектар. Высококонцентрированные композиции можно применять, главным образом, в качестве промежуточных продуктов для последующего получения препарата. Препараты обычно содержат эффективные количества активного ингредиента, разбавителя и поверхностно-активного вещества в пределах следующих примерных интервалов, которые в сумме составляют 100% (мас.) Типичные твердые разбавители описаны в публикации Watkins, et al., Handbook of Insecticide DustDiluents и Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Типичные жидкие разбавители описаны в публикациях Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents andEmulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey; а также перечень поверхностно-активных веществ и их рекомендованные способы применения представлены в публикации Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964. Все препараты могут содержать незначительные количества добавок для снижения пенообразования, спекания, коррозии, микробиологического загрязнения и т.п., или загустителей для повышения вязкости.- 27011585 Поверхностно-активные вещества включают, например, полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, диалкилсульфосукцинаты, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты, органосиликоны, N,N-диалкилтаураты,лигнинсульфонаты, продукты реакции конденсации нафталинсульфоната с формальдегидом, поликарбоксилаты, сложные эфиры глицерина, блок-сополимеры полиоксиэтилена и полиоксипропилена и алкилполигликозиды, в которых количество элементарных звеньев глюкозы, определяемое как степень полимеризации (С.П.), может находиться в интервале от 1 до 3, и алкильные звенья могут иметь длину в интервале от С 6 до C14 (см. Pure and Applied Chemistry 72, 1255-1264). Твердые разбавители включают,например, глины, такие как бентонит, монтмориллонит, аттапульгит и каолин, крахмал, сахар, диоксид кремния, тальк, диатомовую землю, мочевину, карбонат кальция, карбонат и бикарбонат натрия и сульфат натрия. Жидкие разбавители включают, например, воду, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-алкилпирролидон, этиленгликоль, пропиленгликоль, парафины, алкилбензолы, алкилнафталины,глицерин, триацетин, масла, такие как оливковое, касторовое, льняное, тунговое, кунжутное, кукурузное,арахисовое, хлопковое, соевое, рапсовое и кокосовое, сложные эфиры жирных кислот, кетоны, такие как циклогексанон, 2-гептанон, изофорон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон, ацетаты и спирты, такие как метанол, циклогексанол, деканол и тетрагидрофурфуриловый спирт. Используемые препараты согласно данному изобретению могут также содержать вещества, известные как рецептурные добавки, включающие пеногасители, пленкообразующие вещества и красители, и известные квалифицированным специалистам в данной области. Пеногасители могут включать вододиспергируемые жидкости, содержащие полиорганосилоксаны,такие как Rhodorsil 416. Пленкообразующие добавки могут включать поливинилацетаты, поливинилацетатные сополимеры, сополимеры поливинилпирролидона и винилацетата, поливиниловые спирты,сополимеры поливиниловых спиртов и воски. Красители могут включать вододиспергируемые жидкие композиции окрашивающих веществ, такие как Pro-Ized Colorant Red. Квалифицированному специалисту будет понятно, что данный перечень рецептурных добавок не является исчерпывающим. Подходящие примеры рецептурных добавок включают добавки, приведенные в данном описании, а также добавки, приведенные в публикациях McCutcheon's 2001, Volume 2: Functional Materials, published by MC Publishing Company и РСТ Publication WO 03/024222. Растворы, в том числе эмульсионные концентраты, могут быть получены простым смешиванием ингредиентов. Дусты и порошки могут быть получены смешиванием и, обычно, измельчением, например, в молотковой дробилке или струйной мельнице. Суспензии обычно получают мокрым помолом (см.,например, патент США 3060084). Гранулы и пеллеты могут быть получены напылением активного вещества на предварительно полученные гранулированные носители или методами агломерации (см.Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pp. 8-57 и далее, и WO 91/13546). Пеллеты могут быть получены, как описано в патенте США 4172714. Вододиспергируемые и водорастворимые гранулы могут быть получены, как указано в патенте США 4144050, патенте США 3920442 и DE 3246493. Таблетки могут быть получены, как указано в патенте США 5180587, патенте США 5232701 и патенте США 5208030. Пленки могут быть получены, как указано в GB 2095558 и патенте США 3299566. Дополнительная информация, относящаяся к области получения препаратов, представлена в патенте США 3235361 (с колонки 6 строки 16 до колонки 7 строки 19 и примеры 10-41), в патенте США 3309192 (с колонки 5 строки 43 до колонки 7 строки 62 и примеры 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138140, 162-164, 166, 167 и 169-182); в патенте США 2891855 (с колонки 3 строки 66 до колонки 5 строки 17 и примеры 1-4); в публикациях Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., NewYork, 1961, pp 81-96; и Hance et al., Weed Control Hardbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000. В приведенных далее примерах все проценты приведены из расчета на массу, и все препараты получены стандартными способами. Термин активные ингредиенты относится к совокупности средств борьбы с беспозвоночными вредителями, состоящей из средств, выбранных из группы (b), в сочетании с соединением формулы 1. Считается, что квалифицированный специалист в данной области без дополнительного уточнения сможет применить настоящее изобретение в наиболее полной степени. Таким образом, приведенные далее примеры должны рассматриваться только как иллюстрирующие настоящее изобретение, но никоим образом не ограничивающие его область. В примерах проценты приведены из расчета на массу, за исключением особо указанных случаев. Композиции и смеси согласно данному изобретению характеризуются благоприятной моделью метаболического разложения и/или характеристикой остаточного содержания в почве и проявляют активность борьбы в широком спектре сельскохозяйственных и несельскохозяйственных беспозвоночных вредителей. (В контексте настоящего описания термин борьба с беспозвоночными вредителями означает ингибирование развития беспозвоночного вредителя (включая гибель), которое вызывает значительное снижение его питания или другого ущерба или повреждения, вызываемого вредителем; родственные выражения определяются аналогично). Как упоминается в настоящем описании, термин беспозвоночный вредитель включает членистоногих, брюхоногих моллюсков и нематод, экономически значимых в качестве вредителей. Термин членистоногие включает насекомых, клещей, пауков, скорпионов, сороконожек, двупарногих, мокриц и симфил. Термин брюхоногий моллюск включает улиток, слизней и других представителей класса Stylommatophora. Термин нематода включает всех гельминтов, таких как круглые черви, сердечные гельминты (дирофилярии) и травоядные нематоды (Nematoda), трематоды (Tematoda), Acanthocephala и цестоды (Cestoda). Квалифицированному в данной области специалисту понятно,что не все композиции или смеси равно эффективны в отношении всех вредителей. Композиции и смеси согласно настоящему изобретению проявляют активность в отношении экономически важных сельскохозяйственных и несельскохозяйственных вредителей. Термин сельскохозяйственный относится к отрасли производства полевых культур, например, предназначенных для использования в качестве пищевых продуктов, и производства волокна, и включает выращивание кукурузы, сои и других бобовых культур, риса, злаковых культур (например, пшеницы, овса, ячменя, ржи, риса, кукурузы), зеленых овощных культур (например, салата, капусты и других капустных культур), плодоносящих овощей (например, томатов, перца, баклажанов, огурцов и тыквы), картофеля, сладкого картофеля, винограда, хлопчатника,плодов фруктовых деревьев (например, яблок, косточковых плодов и цитрусовых), ягодных культур (малины, клубники, вишни) и других специальных зерновых культур (например, canola, подсолнечника,маслин). Термин несельскохозяйственный относится к другим садоводческим культурам (например,тепличным культурам, рассадам или декоративным растениям, которые не выращиваются в полевых условиях), постоянно растущим и предназначенным для продажи структурам в городских и промышленных зонах, дерну (коммерческому, на полях для гольфа, постоянно растущему и т.д.), находящимся на хранении изделиям из древесины, предназначенным для применения в развитии лесного хозяйства, к системе общественного здравоохранения и области охраны здоровья домашних и диких животных (домашних животных, домашнего скота, домашней птицы, диких животных, таких как животные, живущие на воле). Благодаря спектру борьбы с беспозвоночными вредителями и экономической важности, вариантами осуществления настоящего изобретения является защита сельскохозяйственных культур от повреждения или ущерба, вызываемого беспозвоночными вредителями, посредством борьбы с беспозвоночными вредителями. Сельскохозяйственные или несельскохозяйственные вредители включают личинки представителей отряда Lepidoptera, такие как походные черви, совки, пяденицы и heliothines в семействе Noctuidae(например, совки травяной (Spodoptera fugiperda J. E. Smith), совки малой (Spodoptera exigua Hbner),совки ипсилон (Agrotis ipsilon Hufnagel), совки ни (Tiichoplusia ni Hiibner), табачной листовертки (Heliothis virescens Fabricius; сверлильщики, чехлоноски, бабочки, гусеницы которых строят паутинное гнездо, огневки, гусеницы бабочки-капустницы и вредители, скелетирующие листья, семейства PyralidaeWalker, огневка подсемейства Crambus caliginosellus Clemens, луговые мотыльки (Pyralidae: Crambinae),такие как луговой мотылек (Herpetogramma licarsisalis Walker; листовертки, листовертки-почкоеды,вредители семян и плодожорки в семействе Tortricidae (например, плодожорка яблонная (Cydia pomonella Linnaeus), листовертка виноградная (Endopiza viteana Clemens), листовертка восточная персиковая(Grapholita molesta Busck; и ряд других экономически значимых представителей чешуекрылых (например, моль капустная (Plutella xylostella Linnaeus), розовый коробочный червь (Pectinophora gossypiella