Производные гидроксимовой кислоты и их применение

Формула / Реферат | Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Код ссылки

Номер патента: 278

Опубликовано: 25.02.1999

Авторы: Миллигэн Брюс, Ворс Жан-Пьер, Тошима Норишидже, Сасаки Норио, Кирио Йоши, Саваи Нобумитсу, Перес Жозеф, Гент Даниель Б., Маеда Такако

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Производные гидроксимовой кислоты формулы (I):
***
где G представляет либо Gi, или G2, или G3, или G4 формулы:
***
Хь X2, X3 представляют, независимо, водород или атом галогена, гидрокси, меркапто, нитро, тиоцианато, азидогруппу, цианогруппу; алкил, галоидалкил, цианоалкил, алкокси, галоидал-кокси, цианоалкокси, алкилтио, галоидалкил-тио, цианоалкилтио, алкилсульфинил, галоидал-килсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкил-сульфонил, причем указанные алкил или алкокси являются низшими радикалами; циклоал-кильную или галоидциклоалкильную группу, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, причем эти алкил, или алкенил, или алкинил являются низшими радикалами; амино, низшую алкиламино, низшую диалкиламино, ациламино, низшую алкоксикар-бонильную группу, 1Ч,]М-диалкилкарбамоил, где алкил является низшим, N-низший алкилсуль-фамоил, М,]Ч-диалкилсульфамоил, где алкил является низшим;
Ri, R2 представляют, независимо, атом водорода, или алкил или галоидалкил, циклоалкил или галоидциклоалкил, циано, алкоксиалкил, алкоксикарбонил; или Ri и R2 могут образовать вместе двухвалентный радикал, такой как алки-леновая группа, причем эти алкил, или алкокси, или алкилен являются низшими радикалами,
R3 представляет атом водорода или ал-кильную или галоидалкильную, циклоалкиль-ную или галоидциклоалкильную, алкенильную, алкинильную, алкоксиалкильную, алкилтиоал-кильную, цианоалкильную, галоидалкоксиал-кильную, диалкиламиноалкильную, необязательно замещенную фенильную или необязательно замещенную бензильную группу, причем алкил, или алкокси, или алкенил, или алкинил являются низшими радикалами,
W представляет атом кислорода или серы, SO или S02,
R4, R5 являются низшей алкильной группой,
R6, R7 являются, независимо, атомом водорода или низшей алкильной группой, причем прилагательное "низший", определяющее все вышеуказанные органические группы, означает Ci-Сб-радикал.

2. Производные гидроксимовой кислоты по п. 1, отличающиеся тем, что когда G есть Gi или G2, R4 обозначает метил; R5 обозначает метил; или когда G есть G3 или G4, R5, обозначает метил; R6 обозначает метил и R7 обозначает водород.

3. Производные гидроксимовой кислоты по п. 1 или 2, отличающиеся тем, что
R3 обозначает атом водорода, низшую ал-кильную или циклоалкильную группу, и/или
Ri представляет атом водорода или низшую алкильную или циклоалкильную, циано, алкоксикарбонильную, галоидалкильную группу, и/или
R2 представляет водород или метил, и/или Х3 является Н, и/или
Xi или Х2 являются алкилом, циано, галогеном, галоидалкилом, алкокси, галоидалкокси.

4. Производные гидроксимовой кислоты по любому из предшествующих пунктов, отличающиеся тем, что обе двойные связи в формуле (I), представленной в п. 1, находятся в Е конфигурации.

5. Производные гидроксимовой кислоты по любому из предшествующих пунктов, отличающиеся тем, что Xi представляет метил или водород, Х2 и Х3, являются водородами; Ri представляет водород или метил; R2 является водородом; R3 представляет водород или низшую алкильную группу; W представляет атом кислорода.

6. Промежуточные соединения для получения соединений по любому из предшествующих пунктов общей формулы (II), где W есть S,
***
где Ri, R2, R3, Хь Х2, Х3 определены в любом из предшествующих пунктов.

7. Способ получения соединения по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что включает взаимодействие соединения общей формулы (II)
***
с соединением общей формулы (III)
***
где Rb R2, R3, W, Хь X2, X3, G определены для общей формулы (I) выше; V обозначает атом галогена.

8. Способ получения соединения по п. 7, отличающийся тем, что его проводят в присутствии средства, связывающего кислоту, необязательно в присутствии растворителя при температуре от -80°С до 150°С или при температуре кипения растворителя, при молярном отношении соединения формулы (III) по отношению к соединению формулы (II) в пределах от 0,5 до 2, предпочтительно от 0,9 до 1,1.

9. Способ получения соединения по любому из пп. 1-5, который включает взаимодействие соединения общей формулы (1-1) с метиламином по реакционной схеме
***
где Rb R2, R3, R4, R5, W, Хь Х2, Х3 определены в любом из предшествующих пп. 1-5 и Z представляет N или СН.

10. Способ получения соединения по п.9, отличающийся тем, что температура реакции находится в диапазоне от -50 до 100°С или является температурой кипения растворителя и молярное отношение метиламина к соединению формулы (1-1) находится в пределах от 1 до 5, предпочтительно от 1,1 до 2.

11. Способ по пп.7, 9, отличающийся тем, что соединение общей формулы I по пп.1-5, имеющее Z-стереохимию в гидроксимовой части молекулы, нагревают в растворителе, предпочтительно при УФ-облучении в присутствии кислотного катализатора до тех пор, пока не будет достигнута надлежащая и требуемая степень трансформации Z-изомера в Е, и полученный Е-изомер выделяют.

12. Способ по пп.7, 9, отличающийся тем, что соответствующее соединение формулы I по пп.1-5, в котором W есть S, подвергают обработке посредством окисляющего агента в инертном растворителе, получая при этом соединение формулы I, где W обозначает SO или S02.

13. Пестицидная композиция, которая включает в качестве активного вещества соединение по любому из пп.1-5 в сочетании с жидким носителем, который приемлем для сельского хозяйства, и/или поверхностно-активным средством, также приемлемым для сельского хозяйства.

14. Пестицидная композиция по п. 13, которая является фунгицидной и которая включает от 0,1 до 99 мас.% активного ингредиента.

15. Пестицидная композиция по п. 14, которая является фунгицидной и которая включает от 1 до 60% мас/мас активного ингредиента.

16. Способ обработки культивируемых растений, которые заражены или могут быть заражены грибковыми заболеваниями, отличающийся тем, что на растения наносят эффективную дозу соединения по любому одному из пп.1-5.

17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что в случае обработки листьев, эффективная доза лежит в пределах от 1 до 10000 частей на миллион и норма нанесения составляет от 5 г/га до 10 кг/га.

18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что эффективная доза лежит в пределах от 1 до 500 частей на миллион.

19. Способ по любому из пп. 17 и 18, отличающийся тем, что норма нанесения составляет от 10 г/га до 1 кг/га.

20. Способ по любому из пп. 17-19, отличающийся тем, что норма нанесения составляет от 50 до 500 г/га.

21. Способ по п. 16, отличающийся тем, что в случае обработки почвы эффективная доза лежит в пределах от 0,01 до 100 кг/га.

22. Способ по п.21, отличающийся тем, что эффективная доза лежит в пределах от 0,01 до 2 кг/га.

23. Способ по любому из пп. 16-22, отличающийся тем, что обработке подвергают зерновые хлеба.

Текст

Смотреть все

Данное изобретение относится к новым производным гидроксимовой Кислоты для использования в защите растений. Оно относится ТЗКЖС К фУНГИЦИДНЫМ КОМПОЗИЦИЯМ И КОМПОЗИциям на основе этих соединений против членистоногих и способам борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных растений, а также уничтожения членистоногих с использованием этих соединений.АЛКОКСШИИНОПРОИЗВОДНЫС И СОСДИНСНИЯ оксимовьтх эфиров известны в качестве фунгицидов, и они соответственно описаны в ХУО 94/14761 иЕР 617014.Производные гидроксимовой кислоты, используемые для борьбы с грибковыми заболеваниями, известны из ЕР 463488 и из ЕР 370629.Одна из задач данного изобретения состоит в разработке нового семейства производных гидроксимовой кислоты для расширения ассортимента продуктов. В самом деле, желательно иметь больше продуктов, с различным спектром активности и пригодных для борьбы с грибковыми заболеваниями согласно конкретным проблемам, которые следует решить.Другая задача данного изобретения состоИТ В разработке НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГИДРОКСИмовой кислоты с улучшенными свойствами для обработки пораженных грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных растений и уничТОЖСНИЯ ЧЛСНИСТОНОГИХ, паразитирующих на НИХ.Другая задача данного изобретения заключается в разработке соединений, которые имеют улучшенный спектр использования в области грибковых заболеваний, особенно для обработки пораженных грибковыми заболеваниями риса, хлебных злаков, фруктовых деревьев и ОВОЩНЬЕХ КУЛЬТУР, ВИННЫХ СОрТОВ винограда И сахарной свеклы.Эти задачи могут быть достигнуты, в обЩСМ ИЛИ ЧЗСТИЧНО, ПОСрСДСТВОМ описанных НИже продуктов данного изобретения.Данное изобретение касается соединений,КОТОрЫС ЯВЛШОТСЯ ПРОИЗВОДНЫМИ ГИДрОКСИМОвой кислоты общей формулы (1):Х Х 2, Х 3 представляют, независимо, водород или атом галогена; гидрокси, меркапто, нитро,тиоцианато, азидогруппу, цианогруппу;- алкильную или галоидалкильную группу,цианоалкил, алкокси, галоидалкокси цианоалкокси, алкилтио, галоидалкилтио, цианоалкилтио, алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил,алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил, причем эти алкил или алкокси являются низшими радикалами,- циклоалкильную или галоидциклоалкильную группу, алкенил, алкинил, алкенокси,алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, причем эти алкил или алкенил или алкинил являются НИЗШИМИ радикалами,- ЫЫ-диалкгшкарбамоил, где алкил является низшим,- МЫ-диалкилсульфамоил, где алкил является низшим, 121, 122 представляют, независимо, атом водорода, или алкил или галоидалкил, циклоалкил или галоидциклоалкил, циано, алкоксиалкил,алкоксикарбонил; или 12, и 122 могут образовать вместе дивалентный радикал, такой как алкиленовая группа, причем эти алкил или алкокси или алкилен являются низшими радшалами, 123 представляет атом водорода, или алкильную или галоидалкильную, циклоалкильную или галоидциклоалкильную, алкенильную,алкинильную, алкоксиалкильную, алкилтиоалкильную, цианоалкильную, галоидалкоксиалкильную, диалкиламиноалкильную, необязательно замещенную фенильную или необязательно замещенную бензильную группу, причем алкил или алкокси или алкенил или алкинил ЯВЛШОТСЯ НИЗШШИИ радикалами, Ш представляет атом кислорода или серы,0 или 502, 124, 125 являются низшей алкильной группой, 126, 127 являются, независимо, атомом водорода или низшей алкильной группой, причем термин "низший", определяющий все вышеуказанные органические группы, означает С 1-Сдрадикал.В соединениях формулы (1) имеется 4 различных стереоизомера (Е,Е или Е,2 или 2,Е или 2,2) в зависимости от конфигурации каждой из 2 двойных связей. Это Е или 2 обозначение может быть заменено соответствующим названием син или анти или цис или транс. Эти обозначения хорошо известны в данной области. В настоящем описании в таком обозначении Е 2, ЕЕ или 2 Е или 22, первая буква относится к конфигурации 6 группы и вторая буква относится кКроме того, в некоторых случаях могут Таблица 1 ИМСТЬ МССТО ОПТИЧССКИ ЗКТИВНЫС УГЛСрОДЫ. Формула (1) и данное изобретение вклюш о мю х 1 х 2 кв ш кв кл 126127 ЧЗЮТ ТЗКЖС СТСрСОИЗОМСрЫ (ВКТПОЧЗЯ ЗНЗНТИО- 1 61 Н.Н нн н то мг Ь мс Меры) этих соединений, либо отдельные, либо в 2 с 2 н;н н,1-1 н о Мг щд СМССЯХ. 3 63 Н: Н Н, Н Н О Ме Мс; Н В настоящем тексте родовые термины 4 51 д ч М О е Ме имеют следующие значения: 5 Шн н н М О Ед-д-атом галогена означает атом фтора, хлора, М: Ме Н брома или йода; Ъ в 62 н; нн Е: о Ме Ме-прилагательное "низший", определяющее 9 03 д; д ТЕ, о м: меди органическую труппу, означает, что эта труппа 1 о 01 н;н н,н т: о м: Ме имеет вплоть до 6 углеродов; 11 62 Н: Н Н. Н йРг 0 Мс Мг-алкильные труппы могут быть линейными 13 33 Н=Н Н Н д О Ме М н или разветвленными; 13 О М н Н Н н О Ме Ме-обозначение "производные гидроксимо-3 ЗМг Меры вой кислоты" включает как фактические "про- 16 О] М,"Ме О е Мс изводные гидроксимовой кислоты" (с О-С=11-О 17 62 мы; д; М, о м: А М,группой), так и "производные тиогидроксимо- 11; оэ мин 11,11 м: о мс мин вой кислоты" (с -С=11-О). 19 61 Мс: н 1-1 н в о Ме м: Более конкретными примерами тругш, ко- 30 51 Мгн Н Е 0 Мг Мг торые могут быть использованы в данном изо-53 Н О М ж бретении, являются:: 2 хе у-низШая алкилтиогруппа, такая как метил-3:1: 2 Т: тио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, бутил- 37 61";ш ж н О Мс М: Юз ПСНТШТИОз за 61 н;н 4 г н о Ме Мс-низщая галоидалкоксигруппа, такая как 45 62 КН ' ж н Ч о Ме Мс трифторметокси, дифторметокси, хлордифтор- Ъдбц 62 Н ж, н О М: М: метокси, 2-хлорэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 47 02 Ндн М, н о М, Мс 3-хлорпропокси, 2,2,2-трифторэтоксигруппа, 48 с; н; н 2.с 1= н о мг м: алкоксикарбонильная труппа, такая как 49 02 н;н 2-сн;о н о ме м: метоксикарбонильная, этоксикарбонильная, 50 02 Н: Н 2-0 Н 0 Мс Мг изопропоксикарбонильная, 5 51 "д н 3 Н М М низшая диалкиламиногруппа, такая как диметиламино, этилметиламино, диэтиламино,мг н О М: Мс дипропиламино, диизопропиламино группа; она 55 62 Н: Н Й Н О Мс Мс ТЗКЖС ВКГПОЧЗСТ ГрУППЫ, ТЗКИС КЗК ГЦ/[ррО- 55 с; ндн 3 СМ н о Ме Мс лидино, пиперидино, морфолино. 57 о: н; 1-1 4-1: н о Ме м: Некоторые варианты воплощения соеди- 58 62 Н:Н 4-С 1 Н О Мг Ме нений, представленные общей формулой (1) 59 б Н=Н 4 Ме Н 0 Мс Мг данного изобретения, показаны в табл.1, где 60 Ш д С Н О мг М 61 62 Н: Н 4-СН 1 О Н О Мг Мг5 000278 6 Продолжение табл. 1 Продолжение табл. 1 62 62 Н:Н 4-07 Н О Мг Мг 126 63 мс;н 2-сы Н о мс мс:1-1 63 62 Н: Н 2.4152 Н О Мг Мг 127 63 Ме; н 3 с 1= н о мс мс; н 64 03 Н=Н 2-5 Н 0 Мг Мг:Н 128 63 Мин 3-с 1 н о мц Ме:Н 65 63 Н:Н 1-С 1 Н О Мг Мг:Н 129 63 мс;н 3-мс н о 1 мс мс;н ббд 3 Н=Н ЕгМг ,Н О Мг Мг:Н 130 63 Ме;Н 391 н о мс Ме:Н 67 63 Н:Н 2-СР 3 Н О Мг МгъН 131 озт Ме:Н з-сндо н о мс мс;н 68 03 Н=Н 2-СН 30 Н 0 Мг Мг:Н 132 63 Ч Ме:Н з-сы н о мс мс;н 69 63 Н: Н 2-СМ Н О Мс Ме: Н 133 63 мс; Н 4.3: н о М: Мед н 70 03 Н=Н Н Н 0 Мг Мг:Н 134 63 Ме;Н 4-с 1 н о 1 мс Ме;Н 71 03 Нг Н 3-0 Н 0 Мг Мг: Н 135 63 Ме; 1-1 4.мс н о мс Мс: 1-1 72 53 Н Н 3-Мг Н О Мг гмгг Н 136 63 мс- н 4.с 1=3 н о мс мс: н 73 03 Н: Н З-СРт. Н 0 Мг Мг: Н 137 63 Ме, н 4-сн 3 о н о мс мс; н 74 53 Нд Н 3412 г. Н 0 Мг Мг: Н 138 63 мс; Н 4-сы Н о мс Ме: 1-1 и свсем н о м:139 63 76 03 Нд Н 44 Н 0 Мг Мг= Н 140 61 н; н 21: мс о мс мс 77 53 Н=Н 4.4 Н О Мг гМг=Н 141 61 н;н 2-с 1 мс о мс мс 73 53 Н Н 'М Н О Мг Мг Н 142 61 Н: н 2-мс мс 1 о мс мс 79 33 Нд Н 4-53 Н О Мг Мг= Н 143 61 н; н 2-с 1=3 мс о мс мс 30 53 Нд Н СНЧО Н О Щ Мг= Н 144 61 н;11 ъснзо мс о мс мс 31 63 НдН С Н О М М=Н 145 Т н;н 2-сы мс о г мс 32 63 н:н 24- 2 1-1 о мс Ме:Н б О, ндн н: Мг О Мс Мс 33 б Мед Н 2": Н О Мг М 147 61 н; н 3-с 1 мс о мс мс 54 5 М Н ж 1 Н Мг Ме 143 61 н; 1-1 3 Ме мс о мс мс 85 с М Н 3'М Н О М Мд 149 61 н: н з-сгс мс о мс мс 86 С М Н д Н О МН Ме 150 61 1-1; н зссндо мс о мс мс[ 87 б М Н НСНЧО Н о Ме М 151 61 н; н з-сы мс о мс мс 58 О Не Н ж Н О Ме М 152 61 н; н 41= 4 мс о мс мс 39 Н Не Н 3 Н М М 153 61 н; н 4-с 1 мс о мс мс 90 61 Мг: н 3-с 1 н о мс мс 91 Н 1 мсн 3 Ме н Ъ-Гмс мс:ЗЗ" 92 Н МНН НЗ- Н О 1 м М 156 61 1-1:1-1 4 СН 2 О мс о мс мс 93 61 Мг: н з-снко н о мс мс 157 Ш Н: Н м Мс О Мг Мс 94 Ме:Н З-СМ Н О Ме Ме . 95 мин н П м мс ;2 3 3: Е: 96 М Н С Н М М 160 62 н 2-с 1 мс о мс мс 97 Ш М Н Нме Н О М М 161 62 н; н 2-мс мс о мс мс 98 С М Н О: Н о М М 162 62 н; н 2-сг 3 мс 99 Н М Н 4'СН 3 О Н О МЮ-М 163 62 н; н 2 СН:О мс о мс мс Ню СН М Н 4 С Н о Мс М 164 62 н; н 2-сы мс о мс мс 1 о 1 61 Ме: н 24.1=;2 н о мс мс 165 Ш Н: Н Н м: О М: Мс т Ш М Н 2" Н О Ме М 166 62 н; н 3461 мс о мс мс 103 62 Мг: н 2-с 1 н о мс мс 104 62 мс; н 2 Ме н о мс мс Н Е;Е: Е 3:5 же 5 7-1 105 О: 1 М'Н ж Н о м Мв 169 62 нгн 3461-1113 мс о м: м: РШ Н: МН НСНЗО Н о Мг М 170 623-с 1 мс о мс мс 1 о 7 62 Ме; н 2-см н о мс мс Ш 62 Н: Н И Мг О Мс Мс 103 62 Ме:Н 3-1= н о мс мс 172 62 н, н 4-с 1 мс о мс мс 109 62 Ме: н 3-с 1 н о мс мс т 62 н Н Фме Мс о М: Ме 110 62 Мс: Н З-Ме Н О Мс Ме ь 1 111 62 Ме:Н 3 с 1= н о мс мс 112 62 Ме:Н з-сндо н о мс мс 4:21:10 Ц 2 113 62 Мс: н з-см н о мс мс Ь Щ д Ш Мин И Н О ИСТ 177 62 н;н 241=2 мс о мс мс 115 62 Мс: н 4 С] н О Мс М: 178 63 Н; Н 2-1 Мс 0 Мс Ме: Н б О: Мин фме н о Мг Мс 179 63 Н:Н 2 С 1 Ме О Мг д Мг: Н 117 Р-О: Мс; н ФСБ н О Мс Мс 180 03 Н: Н 2-Ме Ме О Мг Ме: Н 118 62 Ме: н 4-сн о н о мс Мс Н 03 НН М М О М МН Н о Мг Мс 182 03 Н:Н 2-сн мс о мс Мин 120 62 мс; н 2.4-1=)2 н о мс мс 183 63 Н Н ЪСН Ме О М М Н 121 3 Мг: Н М: н О мс Мс: Н 184 63 Н; Н 3-1: Ме О Мс Мг: Н 122 63 мс;1-1 2-с 1 н о мс 1 Ме:Н 5 53 НН ж М О М МНН Ш мс: н дм: н О МВ Мг: Н 186 63 н; н з-мс мс о мс Мс: н 124 63 мин ЪСР Н о М: МЕН 187 А (33 Н:Н З-СН Мс О Ме Ме;Н 125 О; мед Н Ъснщо Н О МВ МС: Н 188 63 Н: Н 3 СН 1 О Мс О Ме Мс: Н

МПК / Метки

МПК: A01N 37/52, C07C 259/04

Метки: кислоты, применение, производные, гидроксимовой

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/24-278-proizvodnye-gidroksimovojj-kisloty-i-ih-primenenie.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Производные гидроксимовой кислоты и их применение</a>

Похожие патенты