Новые сульфонамиды в качестве средств защиты растений

008948 Настоящее изобретение относится к сульфонамидам формулы I в которой заместители имеют следующие значения:R2, R3, R4, R5 независимо друг от друга означают водород, галоген, С 1-С 4-алкил, С 1-С 4-алкокси или С 1-галогенметил;R2 и R3 могут также совместно образовывать фенильное, циклопентильное или циклогексильное кольцо, причем эти кольца могут иметь две группы R2 и R3,R2, R3 независимо друг от друга означают водород, галоген, С 1-С 4-алкил, С 1-С 4-алкокси или С 1 галогенметил; в случае а), если R2, R3, R4 и R5 означают водород,X означает фенил, который может быть замещен группой -C(R6)=NOR7, гдеR7 означает С 1-С 8-алкил, бензил, С 2-С 4-алкенил, С 1-С 4-галогеналкил, C2-С 4-галогеналкенил, С 2-С 4 алкинил или С 2-С 4-галогеналкинил; и в случае b), если по меньшей мере одна из групп R2, R3, R4 и R5 не означает водород,X означает фенил, нафтил или пяти- или шестичленный, присоединенный С-атомом, насыщенный,частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S, причем X может иметь от одной до четырех групп Ra;Ra означает галоген, циано, нитро, C1-C8-алкил, C1-C8-алкокси, C1-C8-галогеналкокси, С 1-С 4 алкилкарбонил, С 1-С 4-алкоксикарбонил, -C(R6)=NOR7, С 1-С 4-алкиламинокарбонил, ди-(С 1-С 4-алкил) аминокарбонил или фенил или фенокси, причем кольца могут иметь от одной до трех групп Rb;Ra или Rb может означать также и С 3-С 4-алкиленовую или С 4-алкениленовую группу, которая образует с двумя смежными кольцевыми членами фенильного кольца, к которому она присоединена, кольцо,которое может быть замещено одной или несколькими вышеприведенными группами Ra или Rb. Кроме того, изобретение относится к способу получения таких соединений, к содержащим их средствам, а также к их применению для борьбы с фитопатогенными грибами. В заявках DE-A-3122700 и WO 00/06083 в общем описываются пиридинсульфонамиды в качестве фармацевтических средств. В общее содержание этих документов включены 4-пиридинметилсульфонамиды. Из европейской заявки ЕР-А-206581 и из публикации Lieb. Ann. Chem. 641 (1990) известны отдельные 4-пиридинметилсульфонамиды. Описанные в названных документах соединения пригодны для борьбы с патогенными грибами. Однако их действие во многих случаях является неудовлетворительным. Исходя из этого, в основу настоящего изобретения положена задача разработки соединений с улучшенным действием и/или более широким спектром действия. В соответствии с этим были разработаны вышеприведенные соединения, далее были разработаны способ и промежуточные продукты для их получения, содержащие их средства, а также способ борьбы с патогенными грибами при применении соединений формулы I. Соединения согласно изобретению отличаются от описанных в документах ЕР-А-206581, DE-A3122700 и WO 00/06083 соединений 4-пиридинометильной группой и от известных из публикации Lieb.Ann. Chem. 641 (1990) соединений замещением пиридинового кольца, соответственно группы X. Соединения формулы I имеют повышенную эффективность по сравнению с известными соединениями. Соединения согласно изобретению могут быть получены различным образом. Предпочтительно их получают, исходя из производных пиридина формулы II, их взаимодействием с сульфокислотами или активированными производными сульфокислот формулы III, где X имеет значение согласно п.1 формулы изобретения, при основных условиях. В формуле III L означает гидрокси или галоген, предпочтительно хлор. Это взаимодействие осуществляется обычно при температуре от -30 до 120 С, предпочтительно от-10 до 100 С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [ср. публикацию Lieb.Ann. Chem. 641 (1990)]. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан,циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м и п-ксилол, гало-1 008948 генированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диметиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон,диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, а также диметилсульоксид, диметилформамид и диметилацетамид,в особенности диизопропиловый эфир, диэтиловый эфир и тетрагидрофуран. Могут также применяться смеси названнных растворителей. В качестве оснований в общем пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, литидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительны пиридин, триэтиламин и карбонат калия. Основания применяются в общем в каталитическом количестве, они могут, однако, применяться и в эквимолярном количестве, в избытке или, в случае необходимости, в качестве растворителя. Исходные продукты в общем подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярном количестве. Для получения высокого выхода предпочтительным является применение соединения II в избытке в пересчете на соединение III. Необходимые для получения соединений I исходные вещества могут быть приобретены на рынке или известны из литературных источников [см. публикации J. fr praktische Chemie, S. 695 (1994); Heterocycles, S. 675 (1995); Tetrahedron, S. 12483 (1996); Chem. Pharm. Bull., S. 1927 (1973); J. Chem. Soc, S. 426(1942); EP-A 983982; Synthesis, S. 852 (1986)] или могут быть получены согласно цитируемым в них методам. Реакционные смеси обычно перерабатывают, например, смешением с водой, разделением фаз и, в случае необходимости, хроматографической очисткой сырых продуктов. Промежуточные или конечные продукты имеются, например, в форме бесцветных или слегка коричневатых, вязких масел, которые при пониженном давлении и при умеренно высокой температуре освобождают от летучих компонентов или очищают. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очистка может осуществляться перекристаллизацией или дигерированием. Если отдельные соединения I не могут быть получены вышеприведенными путями, они могут быть получены реакцией образования радикалов (дериватизацией) других соединений I. Если при синтезе получаются изомерные смеси, в общем разделение не обязательно требуется, так как отдельные изомеры частично во время переработки для применения или при применении (например,под воздействием света, кислот или оснований) превращаются друг в друга. Соответствующие превращения могут происходить также и после применения, например, при обработке растений, в обрабатываемом растении или в подлежащем уничтожению патогенном грибе. При указанных в нижеследующих формулах определениях символов применяются сборные понятия, которые в общем действительны для следующих заместителей, причем галоген означает фтор, хлор, бром и йод; алкил означает разветвленные или неразветвленные углеводородные остатки с числом атомов углерода от 1 до 4, 6 или 8, например C1-С 6-алкил, такой как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1 метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2 диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2 метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,2,2-диметилбутил, 2,3-дметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил,1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил; галогеналкил: разветвленные или неразветвленные алкильные группы с числом атомов углерода от 1 до 2 или 4 (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут частично или полностью заменены атомами галогена, как приведено выше, в особенности С 1-С 2-галогеналкил, такой как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2 дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2 трихлорэтил, пентафторэтил или 1,1,1-трифторпроп-2-ил; алкенил: ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводороды с числом атомов углерода от 2 до 4, 6 или 8 и одной или двумя двойными связями в любом положении, например С 2-С 6 алкенил, такой как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1 метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2 пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1- бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил 2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-2 008948 бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил,1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2 метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3 метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4 метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил,1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2 диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил 3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1 бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1 бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1 этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил; галогеналкенил: ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с числом атомов углерода от 2 до 6 и одной или двумя двойными связями в любом положении (как приведено выше), причем в этих группах атомы водорода могут быть частично или полностью заменены атомами галогена, как приведено выше, в особенности, фтором, хлором и бромом; алкинил: неразветвленные или разветвленные углеводородные группы с числом атомов углерода от 2 до 4, 6 или 8 и одной или двумя тройными связями в любом положении, например С 2-С 6-алкинил, такой как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1 пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3 пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-1-пентинил, 4-метил 2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3 бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1 метил-2-пропинил; циклоалкил: моно- или бициклические насыщенные углеводородные группы с числом атомов углерода от 3 до 6 или 8, например С 3-С 8-циклоалкил, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил,циклогексил, циклогептил и циклоокстил; пяти- до десятичленный, насыщенный, параллельно ненасыщенный или ароматический гетероцикл,содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S; 5- или 6-членный гетероциклил, содержащий от одного до трех атомов азота и/или один атом азота или серы или один или два атома кислорода и/или серы, например 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5 оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 2-пирролин-2-ил, 2-пирролин-3-ил, 3-пирролин-2-ил, 3-пирролин-3-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиенил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2-гексагидропиримидинил, 4-гексагидропиримидинил, 5-гексагидропиримидинил и 2-пиперазинил; 5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота и от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода: 5-членные кольцевые гетероарилгруппы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода в качестве членов кольца, например 2-тиенил, 3-тиенил, 3-пиразолил, 4 пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2 имидазолил, 4-имидазолил и 1,3,4-триазол-2-ил; 6-членный гетероарил, содержащий от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота: 6-членные кольцевые гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота в качестве членов кольца, например 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4 пиримидинил, 5-пиримидинил и 2-пиразинил; алкилен: двухвалентные неразветвленные цепи из от 3 до 5 СН 2-групп, например СН 2, СН 2 СН 2,СН 2 СН 2 СН 2, СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 и СН 2 СН 2 СН 2 СН 2 СН 2; оксиалкилен: двухвалентные неразветвленные цепи из от 2 до 4 СН 2-групп, причем одна валентность связана со скелетом атомом кислорода, например ОСН 2 СН 2, ОСН 2 СН 2 СН 2 и ОСН 2 СН 2 СН 2 СН 2; оксиалкиленокси: двухвалентные неразветвленные цепи из от 1 до 3 СН 2-групп, причем обе валентности связаны через атом кислорода со скелетом, например ОСН 2O, ОСН 2 СН 2O и ОСН 2 СН 2 СН 2O; алкенилен: двухвалентные неразветвленные цепи из 4 или 6 СН-групп, которые связаны через конъюгированные С=С-двойные связи, например СН=СН или СН=СН-СН=СН. В объем настоящего изобретения включены (R)- и (S)-изомеры и рацематы соединений формулы I,которые имеют центры хиральности. При учете применения согласно назначению сульфонамидов формулы I особенно предпочтительны следующие значения заместителей, а именно для каждого отдельно-3 008948 или в комбинации. Соединения формулы I, в которой R1 означает водород, метил, метокси, этокси, аллил или пропаргил, в особенности водород или метил, представляют собой предпочтительный объект изобретения. В одинаковой степени предпочтительны соединения формулы I, в которой R2, R3, R4 и R5 означают независимо друг от друга водород, метил, этил, фтор, хлор, CF3, OCF3 или OCHF2. Наряду с этим предпочтительны также и соединения формулы I, где по меньшей мере одна, в особенности одна или две группы, выбранные из R2, R3, R4 и R5, неодинаково означают водород. Также предпочтительны соединения формулы I, которые замещены одной или двумя группами, выбранными из R2, R3, R4 и R5. Другие предпочтительные формы выполнения соединений формулы представляют собой соединения формулы пп. от I.1 до I.6, причем переменные имеют значение как для формулы I Предпочтительны соединения формулы I.4, в которых группы R2' и R3' находятся в положении 6, 7. Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которой X означает фенильное кольцо, которое имеет группу Ra в пара-положении, эти соединения соответствуют формуле IA Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых Ra имеет следующие значения:C(R )=NOR7, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, метокси,этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлордифторметокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси и пентафторэтокси. Особенно предпочтительным значением для R6 является метил; R7 означает предпочтительно метил, этил, аллил и пропаргил, причем группы R7 могут быть галогенированы. В особенной степени предпочтительны при учете их применения следующие приведенные в нижеследующих таблицах соединения формулы I. Названные в таблицах для одного заместителя группы представляют собой независимо от комбинации, в которой они приводятся, особенно предпочтительную форму выполнения соответствующего заместителя. Соединения формулы IA, в которых R2, R3, R4 и R5 означают водород и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке от А-1 до А-14 табл. А. Соединения формулы IA.1, при которых R2 и R3 означают метил, и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. 6 Соединения формулы IA.1, при которых R2 и R3 означают фтор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.1, при которых R2 и R3 означают хлор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.1, при которых R2 и R3 означают метокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.1, при которых R2 и R3 означают трифторметокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.2, при которых R3 и R5 означают метил и комбинация из R1 и Ra соответ-4 008948 ствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.2, при которых R3 и R5 означают фтор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.2, при которых R3 и R5 означают хлор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке таблицы А. Соединения формулы IA.2, при которых R3 и R5 означают метокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.2, при которых R3 и R5 означают трифторметокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.3, при которых R2 и R4 означают метил и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.3, при которых R2 и R4 означают фтор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.3, при которых R2 и R4 означают хлор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.3, при которых R2 и R4 означают метокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.3, при которых R2 и R4 означают трифторметокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А,Соединения формулы IA.4', при которых R2 и R3 означают водород и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.4', при которых R2 и R3 означают метил и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.4', при которых R2 и R3 означают фтор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.4', при которых R2 и R3 означают хлор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.4', при которых R2 и R3 означают метокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.4', при которых R2 и R3 означают трифторметокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.5, при которых R2 означает метил и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.5, при которых R2 означает фтор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.5, при которых R2 означает хлор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.5, при которых R2 означает метокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.5, при которых R2 означает трифторметокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.6, при которых R3 означает метил и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.6, при которых R3 означает фтор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.6, при которых R3 означает хлор и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.6, при которых R3 означает метокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Соединения формулы IA.6, при которых R3 означает тирфторметокси и комбинация из R1 и Ra соответствует каждый раз одной строке табл. А. Таблица А Соединения формулы I пригодны для применения в качестве фунгицидов. Они характеризуются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten и Basidiomyceten. Они являются системическими активными и могут применяться в качестве лиственных и почвенных фунгицидов. Они имеют особое значение при борьбе с множеством грибов на различных культурных растениях,таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, дернина, бананы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноградные лозы, овощные, плодовые и декоративные культуры, такие как огурцы, бобовые,томаты, картофель и тыквенные культуры, а также на семенах этих растений. Особенно они пригодны для борьбы со следующими болезнями растений: виды Alternaria на овощных и плодовых культурах,виды Bipolaris- и Drechslera на зерновых, рисе и дернине,Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых,Botrytis cinerea (серая гниль) на клубнике, овощных культурах, декоративных растениях и виноградных лозах,Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных растениях,виды Fusarium- и Verticillium на различных растениях,виды Mycosphaerella на зерновых, бананах и земляном орехе,Phytophthora infestans на картофеле и томатах,Plasmopara viticola на виноградных лозах,Podosphaera leucotricha на яблонях,Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене,виды Pseudoperonospora на хмеле и огурцах,виды Puccinia на зерновых,Pyricularia oryzae на рисе,виды Rhizoctonia на хлопчатнике, рисе и дернине,Septoria tritici и Stagonospora nodorum на пшенице,Uncinula necator на виноградных лозах,виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, а также виды Venturia-Arten (парша) на яблоневых и грушевых культурах.-8 008948 Соединения формулы I пригодны, кроме того, для борьбы с патогенными грибами, такими как Paecilomyces variotii при защите материалов (например, дерева, бумаги, дисперсий для покрытий, волокон,соответственно тканей) и при защите запасов. Соединения формулы I применяются таким образом, что грибы или подлежащие защите от поражения грибами растения, посевной материал, материалы или почву обрабатывают эффективным количеством действующих веществ. Применение может осуществляться как перед, так и после инфекции грибами материалов, растений или семян. Фунгицидные средства содержат в общем между 0,1 и 95, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% действующего вещества. Нормы расхода при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта составляют между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на га. При обработке семенного материала в общем требуются количества действующего вещества от 0,001 до 1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г на кг посевного материала. При применении для защиты материалов, соответственно запасов, нормы расхода действующего вещества ориентируются на вид области применения и желаемый эффект. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубический метр обрабатываемого материала. Соединения формулы I могут переводиться в обычные препаративные формы, например растворы,эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты и грагуляты. Применение ориентируется на соответствующую цель применения, в любом случае оно должно обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению. Композиции согласно изобретению приготавливаются известным образом, например разбавлением действующего вещества растворителями и/или наполнителями, по желанию с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных агентов пригодны, в основном,вода, ароматические растворители (например, продукты Solvesso, ксилол), парафины (например,фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон),ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей; наполнители, такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты спиртов жирного ряда,жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел со средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода. Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола действующих веществ с твердым носителем. Гранулят, например, покрытый, пропитанный или гомогенный, получают обычно посредством соединения действующих веществ с твердым наполнителем. В качестве твердых наполнителей служат,например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел,болюс, лсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.-9 008948 Готовые препаративные формы содержат в общем 0,01 до 95 мас.% предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%,предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР). Примеры для препаративных форм. 1. Продукты для разбавления в воде. А). Водорастворимые концентраты (SL). 10 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в воде или в водорастворимом растворителе. Альтернативно добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде действующее вещество растворяется.B). Способные к диспергированию концентраты (DC). 20 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в циклогексаноне при добавке диспергатора, например, поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию.C). Способные к эмульгированию концентраты (ЕС). 15 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Садодецилбензолсульфоната и этоксилата касторовго масла (по 5 % каждого). При разбавлении в воде образуется эмульсия.D) Эмульсии (EW, ЕО) 40 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в ксилоле при добавке Са-додецилбензолсульфоната и этоксилата касторового масла (по 5% каждого). Эту эмульсию вводят в воду с помощью эмульгирующего устройства (Ultraturax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия.E). Суспензии (SC, OD). 20 вес.ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и воды или органического растворителя в шаровой мельнице с мешалкой. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества.F). Диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят (WG, SG). 50 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавке диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемуый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества.G). Диспергируемый в воде и растворимый в воде порошок (WP, SP). 75 вес.ч. соединения согласно изобретению перемалываются при добавке диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. 2. Продукты для непосредственного применения. Н). Порошки (DP). 5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95% тонкого каолина. Таким образом получают средство распыления.I). Грануляты (GR, FG, GG, MG). 0,5 вес.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95,5% наполнителей. Обычным способом при этом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Получают гранулят для непосредственного применения.J). ULV-растворы (UL). 10 вес.ч. соединения согласно изобретению растворяют в органическом растворителе, например ксилоле. Получают продукт для непосредственного применения. Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих препаративных форм или в приготовляемых из них формах, например приготавливаться в форме предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий,паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению. Водные композиции могут приготавливаться из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавки воды. Для получения эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества могут как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут приготавливаться состоящие из действующих веществ и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов или масла концентраты, которые пригодны для разведения водой. Концентрации действующих веществ в композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем такие концентрации составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Действующие вещества могут также применяться с хорошим успехом в способе с низкими объема- 10008948 ми применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более чем 95 вес.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок. К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты,добавки, гербициды, фунгициды, другие средства защиты от вредителей, бактерициды, в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. Средства согласно изобретению могут в форме применения как фунгициды иметься вместе с другими действующими веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или также с удобрениями. При смешении соединений формулы I, соответственно содержащих их средств в форме применения как фунгициды с другими фунгицидами получают во многих случаях увеличение фунгицидного спектра действия. Следующий перечень фунгицидов, вместе с которыми могут применяться соединения согласно изобретению, приведены для пояснения возможностей комбинирования, не ограничивая их: ацилаланины, такие как беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил,производные амина, такие как альдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф,анилинопиримидины, такие как пиримитенал, мепанипирим или циродинил,антибиотики, такие как циклогексимид, гризеофульвин, казугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин,азолы, такие как битертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динитроконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквиконазол, флузилазол, гексаконазол, имазалил, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, прохлорац, протиоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол,трифлумизол, тритиконазол,дикарбоксимиды, такие как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин,дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, зинеб,гетероциклические соединения, такие как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин,оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутолинил, фураметпир, изопропиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, проквиназид, пирифенокс, пироквиилон, квиноксифен, сильтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трициклазол,трифорин,медьсодержащие фунгициды, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, гидроксид меди, оксид меди, основный сульфат меди, оксихлорид-сульфат меди,нитрофениловые производные, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтал-изопропил,фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил, сера,прочие фунгициды,такие как ацибензолар-S-метил, бентиаваликарб, карпропамид, хлороталонил,цифлуфенамид, цимоксанил, дазомет, дикломезин, диколцимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам,фенгексамид, фентин-ацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосетил, фосетил алюминий, ипрофаликарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофос-метил, квинтоцен,зоксамид. стробилурины, такие как азоксистробин, димоксистробин, флуоксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин или трифлоксистробин,производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол, каптан, дихлорфлуанид, фолпет, толилфлуанид,амиды коричной кислоты и аналоги, такие как диметоморф, флуметовер или флуморф. Примеры синтеза Отраженные в нижеследующих примерах синтеза стадии используются при соответствующем изменении исходных соединений для получения дальнейших соединений I. Полученные такие образом соединения представлены в нижеследующих таблицах с физическими данными. Пример 1. Получение 4-ацетил-N-пиридин-4-илметилфенилсульфонамида. К раствору из 10 г (45,7 ммоль) хлорида 4-ацетилсульфокислоты в 150 мл диэтилацетата прикапывают 1 мл пиридина при -10 С раствор из 4,95 г (45,7 ммоль) 4-(аминометил)пиридин (4-пиколиламина) в 10 мл диэтилацетат; потом раствор перемешивают при 20-25 С около 18 ч. Продукт отсасывают, остаток промывают разбавленным NaHCO3-раствором и водой, потом сушат. Получают 5,2 г указанного в заголовке соединения с т. пл. 162-167 С. Пример 2. Получение 4-(1-этоксииминоэтил)-N-пиридин-4-илметилфенилсульфонамида. Раствор из 0,4 г (1,3 ммоль) соединения из примера 1 в 20 мл метанола смешивают с 0,42 г 40% водного раствора О-этилгадроксиламина. Посредством 10% соляной кислоты реакционную смесь подкисляют до значение рН 4, потом раствор перемешивают при 20-25 С прибл. 18 ч. Реакционную смесь выливают на воду и устанавливают посредством NaHCO3 на рН 8. Затем реакционную смесь экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром и собранные органические фазы промывают водой и сушат. После- 11008948 удаления растворителя получают 0,4 г указанного в заголовке соединения в качестве вязкотекучего масла. 1(1,2 ммоль) соединения из примера 2, потом перемешивают при 20-25 С в течение 10 мин. После этого к реакционной смеси прикапывают раствор из 0,17 г (1,2 ммоль) йодметана в 10 мл диметилформамида,собранный реакционный раствор перемешивают при 20-25 С прибл. 18 ч, выливают на воду, потом экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Собранные органические фазы промывают водой и потом сушат. После удаления растворителя получают 0,3 г указанного в заголовке соединения в качестве вязкотекучего масла. 1 Примеры действия против патогенных грибов Фунгицидное действие соединений формулы I можно показать с помощью следующих экспериментов. Действующие вещества обработаны отдельно или совместно в качестве основного раствора с 0,25 мас.% действующего вещества в ацетоне или диметилсульфоксиде. К этому раствору был добавлен 1 мас.% эмульгатора Uniperol EL (смачивающего агента с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов), разбавлен водой в соответствии с желаемой концентрацией. Пример применения 1. Эффективность против альтенариозной бурой пятнистости томатов, вызван- 14008948 ной Alternaria solani. Листья выращенных в горшках растений сорта "Goldene Prinzessin" опрыскивают водной суспензией в нижеприведенной концентрации действующего вещества до образования капель. На следующий день листья инфицируют водной суспензией спор Alternaria solani в 2% солодовом растворе с плотностью 0,17106 спор/мл. После этого растения ставят в насыщенную водным паром камеру при температуре между 20 и 22 С. Через 5 дней болезнь на необработанных, однако, инфицированных контрольных растениях развилась настолько сильно, что можно было визуально определить поражение в %. В этом эксперименте обработанные посредством 250 млн ч. действующего вещества от I-2 до I-6, I14, I-15, I-17, I-30 до I-34, I-36 до I-42, соответственно, I-45 растения имели поражение не более 30%, в то время как необработанные растения были поражены на 100%. Пример применения 2. Эффективность против мучнистой росы на листья огурцов, вызваннойSphaerotheca fuliginea при защитном применении. Листья выращенных в горшках ростков огурцов сорта "Chinesische Schlange" опрыскивают на фазе семядолей водной суспензией в ниже приведенной концентрации действующего вещества до образования капель. Через 20 ч после подсыхания напрысканного слоя растения инокулируют водной суспензией спор мучнистой росы огурцов (Sphaerotheca fuliginea). После этого растения культивируют в теплице при температуре между 20 и 24 С и при от 60 до 80% относительной влажности воздуха в течение 7 дней. Потом визуально определяют степень развитья мучнистой росы в % поражения на поверхности зародышевых листков. В этом эксперименте обработанные с помощью 250 млн ч. действующего вещества от I-1 до I-5, I15, I-18, I-30, I-32, I-33, I-34, I-37 до I-40, I-42, соответственно, I-45 растения проявили поражение не более 30%, в то время как необработанные растения были поражены на 100%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Сульфонамиды формулы I в которой заместители имеют следующие значения:R2, R3, R4, R5 независимо друг от друга означают водород, галоген, C1-C4-алкил, С 1-С 4-алкокси илиR2 и R3 могут также совместно образовывать фенильное, циклопентильное или циклогексильное кольцо, причем эти кольца могут иметь две группы R2 и R3,R2, R3 независимо друг от друга означают водород, галоген, С 1-С 4-алкил, С 1-С 4-алкокси или C1 галогенметил; в случае а), если R2, R3, R4 и R5 означают водород,X означает фенил, который может быть замещен одной группой -C(R6)=NOR7, гдеR7 означает С 1-С 8-алкил, бензил, С 2-С 4-алкенил, С 1-С 4-галогеналкил, С 2-С 4-галогеналкенил, С 2-С 4 алкинил или С 2-С 4-галогеналкинил; и в случае b), если по меньшей мере одна из групп R2, R3, R4 и R5 не означает водород,X означает фенил, нафтил или пяти- или шестичленный, присоединенный С-атомом, насыщенный,частично ненасыщенный или ароматический гетероцикл, содержащий от одного до четырех гетероатомов из группы, включающей О, N или S, причем X может иметь от одной до четырех групп Ra;Ra означает галоген, циано, нитро, C1-C8-алкил, C1-C8-алкокси, C1-C8-галогеналкокси, С 1-С 4 алкилкарбонил, С 1-С 4-алкоксикарбонил, -C(R6)=NOR7, С 1-С 4-алкиламинокарбонил, ди-(С 1-С 4-алкил) аминокарбонил или фенил или фенокси, причем кольца могут иметь от одной до трех групп Rb;Ra или Rb может означать также и С 3-С 4-алкиленовую или С 4-алкениленовую группу, которая образует с двумя смежными кольцевыми членами фенильного кольца, к которому она присоединена, кольцо,которое может быть замещено одной или несколькими вышеприведенными группами Ra или Rb. 2. Соединения формулы I по п.1, отличающиеся тем, что R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга означают водород, метил, фтор, хлор, CF3, OCF3 или OCHF2. 3. Соединения формулы I по п.1 или 2, отличающиеся тем, что R1 означает водород, метил, метокси,этокси, аллил или пропаргил. 4. Соединения формулы I по одному из пп.1-3, отличающиеся тем, что Х означает фенильное кольцо, замещенное в пара-положении. 5. Соединения формулы I по одному из пп.1-3, отличающиеся тем, что Х означает ароматический- 15008948 гетероцикл. 6. Способ получения соединений формулы I по пп.1-5 взаимодействием производных пиримидина формулы II, в которой переменные имеют значение согласно п.1 с хлорангидридами сульфокислоты формулы III, в которой Х имеет значение согласно п.1 при основных условиях. 7. Пригодное для борьбы с патогенными грибами средство, содержащее твердый или жидкий наполнитель и соединение по п.1. 8. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы или подлежащие защите от поражения ими материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают эффективным количеством соединения формулы I по п.1.