Твердые смеси на базе сульфонилкарбамидов и вспомогательных агентов

1 Настоящее изобретение относится к твердым смесям на базе сульфонилкарбамидов(сульфонилмочевин) и вспомогательных агентов. Сульфонилкарбамиды (ниже обозначаются СУ") являются группой высокоактивных гербицидов, которые находят широкое применение в области защиты растений. Действие сульфонилкарбамидов, обусловленное механизмом усвоения действующего вещества через листву, может быть улучшено путем добавки к раствору для опрыскивания поверхностно-активного вещества, такого как смачивающий агент, (ср. Грин и др., ANPP,Seizieme conference du columa-Journees Internationales sur la lutte contre les mauvaises herbes 1995, стр. 469-474; "DPX-KG 691 - A new surfactant for sulfonyl urea herbicides"). В качестве подходящих смачивающих агентов в литературных источниках описываются масляные вспомогательные агенты (см. публикацию Налеева и др., Weed Technol. 1995, 9,S. стр. 689-695) или этоксилаты спиртов (см. вышеупомянутый источник, а также Данн и др.,Weed Science 1994, 42, S. 82-85; Грин, WeedTechnol. 1993, 7, S. стр. 633-640). Эти вещества добавляются в сельскохозяйственной практике к раствору для опрыскивания в качестве присадок к смеси в баке. При этом смесь из гербицида сульфонилкарбамида и поверхностно-активного вещества приготовляют в баке для опрыскивания только незадолго до обработки. В торговле имеется, например, двойная пачка с названием САТО (фирмы Du Pont deNemours), которая состоит из 25%-го, диспергируемого в воде гранулята действующего вещества римсульфурона (компонент А) и упакованного отдельно смачивающего агента (компонент Б), состоящего из смеси 2-бутоксиэтанола, полиэтоксилированного талловамина и нонилфенилпропилэтиленгликолевого эфира. Для их использования оба компонента смешивают в баке для опрыскивания. На практике желательным является возможность использования готовых композиций,которые уже содержат повышающий эффективность смачивающий агент, чтобы избежать проблематичного смешивания компонентов непосредственно перед применением. Таким образом можно устранить проблемы транспортировки и хранения, а также предотвратить ошибки при приготовлении раствора для опрыскивания. Далее, твердые композиции принципиально имеют преимущества в отношении их использования и утилизации их упаковки. Из различных публикаций, кроме того, известно, что композиции, содержащие сульфонилкарбамиды, имеют проблемы по стабильности действующего вещества, так как действующее вещество при неблагоприятных условиях может со временем разлагаться. Тогда не обеспечивается желаемого гербицидного действия. 2 Тенденция к разложению является также проблематичной в отношении требований по регистрации действующих веществ, так как при регистрации к действующему веществу предъявляются определенные требования по его стабильности в композициях. В патентной заявке Японии JP-A 62/084004 описывается применение карбоната кальция и триполифосфата натрия для стабилизации композиций, содержащих действующие вещества СУ. Патентная заявка Японии JP-A 63/023806 описывает такое решение, при котором применяют специальные наполнители и растительные масла для получения твердых, содержащих сульфонилкарбамиды композиций. Патентная заявка Японии JP-A 08/104603 описывает аналогичные эффекты при применении эпоксидированных натуральных масел. Обе вышеназванные патентные заявки имеют в качестве общего признака введение в композиции растительного масла, чтобы наряду с улучшенной стабильностью использовать повышающие активность эффекты этих действующих в качестве вспомогательных агентов веществ. При введении в жидкие композиции растительных масел (как правило, концентратов суспензий) используются аналогичные эффекты(ср. ЕР-А 313317 и ЕР-А 554015). Из уровня техники также известно применение алкилполиглюкозидов в качестве смачивающих/вспомогательных агентов. В заявке WO 95/28410 описываются твердые смеси из действующего вещества и алкилполиглюкозида в форме абсорбата на носителе. В ЕР-А 0498145 описываются алкилполиглюкозиды вместе с действующим веществом Nфосфонометилглицином в твердых композициях. Задачей изобретения является разработка твердых композиций с сульфонилкарбамидами в качестве действующего вещества, которые уже содержат вспомогательные агенты в твердой композиции и поэтому превосходят известные до сих пор твердые композиции. Эта задача решается согласно изобретению с помощью твердых смесей, которые содержат а) сульфонилкарбамид и б) вспомогательный агент из группы алкилполигликозидов. Неожиданно было установлено, что при применении алкилполиглюкозидов в качестве смачивающих агентов в содержащих сульфонилкарбамид твердых композициях наблюдается четкая стабилизация действующего вещества по сравнению с другими смачивающими агентами (например, этоксилированными алифатическими аминами или этоксилатами спиртов). Этот эффект наблюдается особенно тогда, когда наряду с гербицидными действующими веществами имеются водорастворимые неорганические соли, такие как сульфат аммония. Особенно 3 четко проявляется стабильность, если смачивающий агент применяется в требуемой для биологической активности концентрации. Благодаря смешиванию сульфонилкарбамида с другими действующими веществами, с алкилполигликозидами и с сульфатом аммония можно получать стабильные при хранении композиции с хорошей биологической активностью. Далее были разработаны способы получения твердых смесей согласно изобретению, а также их применение в качестве средств защиты растений для борьбы с нежелательными сорными растениями. В качестве сульфонилкарбамида а) применяются в общем соединения со структурной группой: Предпочтительными являются сульфонилкарбамиды следующих структур I: причем заместители от R до R18 имеют следующие значения:R1: F, Cl, Br, NО 2, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 3-С 4 циклоалкил, С 2-С 4 галогеналкенил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкокси,С 2-С 4 алкоксиалкокси, СО 2R12, C(O)NR13R14,SO2NR15R16, S(O)nR17, C(O)R18, CH2CN или приведенный ниже L;R9 означает С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, F,Cl, Вr, NO2, CO2R12, SO2NR15R16, S(O)nR17,OCF2H, C(O)R18, С 2-С 4 галогеналкенил или приведенный ниже L;C(O)NR13R14, SO2NR15R16, S(O)nR17, C(O)R18 или приведенный ниже L;Z означает СН или N; и их применимые в сельском хозяйстве соли. 5 Ниже приводятся некоторые пригодные сульфонилкарбамиды с их названием по INN 6 2-(2-xлорэтокси)-N-(4-метокси-6-метил 1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид(триасульфурон); трибенуронметил[(метил 2-N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино] карбонил]амино]сульфонил]бензоат); и трифлусульфуронметил(метил 2-4-(диметиламино)-6-(2,2,2-трифтороэтокси)-1,3,5 триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]-3-метилбензоат); Особенно предпочтительны сульфонилкарбамиды общей формулы III (соответствует формуле I, где J=J1), известные, например, из ЕР-А 388 873, ЕР-А 559 814, ЕР-А 291 851 и ЕРА 446 743: в которой заместители имеют следующие значения:R1 означает С 1-С 4 алкил, который может нести от одной до пяти следующих групп: метокси, этокси, SO2CH3, циано, хлор, фтор, SСН 3,S(O)СН 3; галоген; группу ER19, в которой Е означает О, S или 20R2 означает водород, метил, галоген, метокси, нитро, циано, трифторметил, трифторметокси, дифторметокси или метилтио,Y - F, СF3, CF2Cl, CF2H, ОСF3, OCF2Cl, С 1 С 4 алкил или С 1-С 4 алкокси; Х - С 1-С 2 алкокси, С 1-С 2 алкил, С 1-С 2 алкилтио, С 1-С 2 алкиламино, ди-С 1-С 2-алкиламино,галоген, С 1-С 2 галогеналкил, С 1-С 2 галогеналкокси,R означает водород или метил;R19 - С 1-С 4-алкил, С 2-С 4-алкенил, С 2-С 4-алкинил или С 3-С 6-циклоалкил, которые могут нести от 1 до 5 атомов галогена, причем если Е означает О или NR20, то R19 означает еще метилсульфонил, этилсульфонил, трифторметилсульфонил, аллилсульфонил, пропаргилсульфонил или диметилсульфамоил;R12 означает С 1-С 4 алкильную группу, которая может нести до трех следующих радикалов: галоген, С 1-С 4 алкокси, аллил или пропаргил;R17 означает С 1-С 4 алкильную группу, которая может нести до трех следующих радикалов: галоген, С 1-С 4 алкокси, аллил или пропаргил;R16 означает водород или С 1-С 4 алкильную группу,n имеет значение 1 или 2; Особенно предпочтительными сульфонилкарбамидами формулы III являются такие сульфонилкарбамиды общей формулы I, где J означает J1 и остальные заместители имеют следующие значения:Z - N или СН. Особенно предпочтительными являются также соединения формулы III, приведенные в нижеследующей таблице. Таблица Само собой разумеется, что в качестве компонента а) могут применяться также и смеси нескольких сульфонилкарбамидов. 9 В качестве компонента б) твердые композиции по изобретению содержат один или несколько алкилполигликозидов (ниже обозначаются АПГ). Класс веществ АПГ обозначается в литературных источниках в зависимости от химической структуры и протекания реакции синтеза как алкилглюкозиды, алкилгликозиды, алкилполиглюкозиды или алкилполигликозиды. Ниже обозначение АПГ применяется для всех названий и охватывает все вышеназванные соединения. В качестве компонента б) пригодны прежде всего все АПГ со средней степенью полимеризации в пределах от 1,0 до 6,0. Они могут характеризоваться общей формулой IIR21O(Z)a,21 в которой R означает алкильный остаток с 4 до 30, предпочтительно, с 8 до 18 атомами углерода и Z означает гликозидный остаток с 5 до 6 атомами углерода и а имеет значение в пределах от 1 до 6, предпочтительно, от 1,0 до 1,7. Соответствующие продукты имеются в торговле под наименованиями Agrimul PG, APG, Plantaren или Glucopon (все фирмы Henkel), Lutensol(фирмы BASF), Atplus (фирмы ICI Surfactants) или Triton (фирмы Union Carbide). Особенно следует упомянуть следующие продукты:Agrimul PG 2067: АПГ с С 8-С 10 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,7;APG 425: АПГ с C8-C16 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,6;APG 625: АПГ с С 12-С 16 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,6;APG 300: АПГ с C8-C16 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,4;(фирмы Akzo Nobel) и со средней степенью полимеризации в 1,6;Lutensol GD 70: АПГ с С 10-С 12 алкильной группой и (фирмы BASF AG) и со средней степенью полимеризации в 1,3;Agrimul PG 2069: АПГ с С 9-С 11 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,6;Giucopon 600: АПГ с C12-C16 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,4;Plantaren 1300: АПГ с C12-C16 алкильной группой и со средней степенью полимеризации в 1,6. Предпочтительными АПГ являются далееICI Surfactants), а также Agrimul PG 215, Agrimul PG 600, Triton BG-10 и Triton CG-110. По сравнению с неразветвленными алкильными остатками особенно предпочтительными являются разветвленные алкильные остатки. 10 Доля компонента а) в твердой смеси по изобретению составляет в общем от 0,5 до 75 мас.%, предпочтительно от 1 до 25 мас.%, в пересчете на общий вес композиции. Доля АПГ (компонента б) составляет в общем от 1 до 75, в частности, от 1 до 50 и особенно предпочтительно от 5 до 25 мас.%, в пересчете на общий вес композиции. Наряду с компонентами а) и б) твердые смеси согласно изобретению могут содержать другие, смешиваемые, соответственно, синергетически эффективные действующие вещества. Соответствующие продукты известны специалисту и описаны в различных публикациях. Следующие группы других действующих веществ приводятся как примеры с применением их названия по INN: с 1: 1,3,4-тиадиазолы: бутидазол, ципразол; с 2: амиды: аллидохлор, бензоилпропэтил,бромобутид, хлортиамид, димепиперат, димэтенамид, дифенамид, этобензамид (бензхломет),флампропметил, фозамин, изоксабен, моналид,нафталам, пронамид (пропизамид), пропанил; с 3: аминофосфорные кислоты: биланафос(биалафос), буминафос, глюфозинатаммоний,глюфозат, сульфозат; с 4: аминотриазолы: амитрол; с 5: анилиды: анилофос, мефенацет, тиафлуамид; с 6: арилалкоксиалкенкарбоновые кислоты: 2,4-D, 2,4-DB, хлормепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, (2,4-DP-P), фенопроп (2,4,5-ТР),флуороксипир, (4-хлоро-2-метилфенокси)уксусная кислота, 4-(4-хлоро-о-толилокси)масляная кислота, мекопроп, мекопроп-Р, напропамид,напропанилид, трихлопир; с 7: бензойные кислоты: хлорамбен, дикамба; с 8: бензиотиадиазиноны: бентазон; с 9: дезинфицирующие средства (Bleacher): хломазон (диметазон), дифлуфеникан, флуорохлоридон, флупоксам, флуридон, пиразолат,сулкотрион (хлор-мезулон) изоксафлутол, 2-(2'хлор-3'-этокси-4'-этилсульфонил-бензоил)-4 метил-циклогексан-1,3-дион; с 10: карбаматы: азулам, барбан, бутилат,карбетамид, хлорбуфам, хлорпропам, циклоат,десмедифам, диаллат, ЭПТК, эспокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, фенизофам, фенмедифам, профам, просульфокарб, пирибутикарб,сульфалат, тербукарб, тиобенкарб (бентиокарб),тиокарбазил, триаллат, вернолат; с 11: хинолиновые кислоты: хинклорак,хинмерак; с 12: хлорацетанилиды: ацетохлор, алахлор,бутахлор, бутенахлор, диэтатил этил, диметахлор, димэтенамид (ср. также для категории с 2) метазахлор, метолахлор, претилахлор, пропахлор, принахлор, тербухлор, тернихлор, ксилахлор; с 13: циклогексеноны: аллоксидим, калоксидим, клетодим, хлорпроксидим, циклоксидим, 11 сетоксидим, тралкоксидим, 2-1-[2-(4-хлорфенокси)пропилоксимино]бутил-3-гидрокси-5(2 Н-тетрагидротиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1 он; с 14: дихлорпропионовые кислоты: далапон; с 15: дигидробензофураны: этофумезат; с 16: дигидрофуран-1-оны: флуртамон; с 17: динитроанилины: бенефин, бутралин,динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин,продиамин, профуралин, трифлуралин; с 18: динитрофенолы: бромофеноксим, диносеб, диносеб-ацетат, динотерб, 4,6-динитро-окрезол,с 19: дифениловые эфиры: ацифлуорфеннатрий, аклонифен, бифенокс, хлорнитрофен,дифеноксурон, этоксифен, флуродифен, флуорогликофен-этил, фомесафен, фурилоксифен,лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен, оксифлуорфен; с 20: дипиридилены: циперкват, дифензокват-метилсульфат, дикват, паракват-дихлорид; с 21: мочевины: бензтиазурон, бутурон,хлорбромурон, хлороксурон, хлортолурон, цимулурон, дибензилурон, циклурон, димефурон,диурон, димрон, этидимурон, фенурон, флуорметурон, изопротурон, изоурон, карбутилат,линурон, метабезтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, сидурон, тебутиурон, триметурон; с 22: имидазолы: изкарбамид; с 23: имидазолиноны: имазаметапир, имазапир, имазахин, имазетабензметил (имазам),имазэтапир, имазамокс; с 24: оксадиазолы: метазол, оксадиаргил,оксадиазон; с 25: оксираны: тридифан; с 26: фенолы: бромоксинил, иоксинил; с 27: сложные эфиры феноксипропионовой кислоты: клодинафоп, цигалофопбутил, диклофопметил, феноксапропэтил, феноксапроп-пэтил, фентиапропетил, флуазифопбутил, флуазифоп-п-бутил, галоксифопэтоксиэтил, галоксифопметил, галоксифоп-п-метил, изоксапирифоп, прораквизафоп, квизалофопэтил, квизалофоп-п-этил, квизалофоптефурил; с 28: фенилуксусные кислоты: хлорфенак 12 с 34: пиримидиловые эфиры: пиритиобаккислота, пиритиобакнатрий, пириминобакметил, биспирибензоксим, биспирибакнатрий; с 35: сульфонамиды: флуметсулам, метосулам, хлорансуламметил, дихлосулам; с 36: триазины: аметрин, атразин, азипротрин, цианазин, ципразин, десметрин, диметаметрин, дипропетрин, эглиназинэтил, гексазинон, проциазин, прометон, прометрин, пропазин, секбуметон, симазин, симетрин, тербуметон, тербутрин, тербутилазин, тритазин, димесифлам; с 37: триазиноны: этиозин, метамитрон,метрибузин; с 38: триазолкарбоксамиды: триазофенамид; с 39: урацилы: бромацил, ленацил, тербацил; с 40: прочие: беназолин, бенфурезат, бензулид, бензофлуор, бутамифос, кафенстрол,хлортал-диметил, цинметилин, дихлорбенил,эндоталл, флуорбентранил, мефлуидид, перфлуидон, пиперофос, дифлуфензопир, дифлуфензопирнатрий или экологически приемлемые соли вышеназванных групп действующих веществ. Другими предпочтительными действующими веществами с) являются, например,: бромобутид, димэтенамид, изоксабен,пропанил,глуфозинат-аммоний,глуфозат,сульфозат, мефенацет, тиафлуамид,2,4-D, 2,4-DB, дихлорпроп, дихлорпроп-Р,дихлорпроп-Р(2,4-DР-Р), флуороксопир, (4 хлоро-2-метилфенокси)уксусная кислота, мекопроп, мекопроп-Р, дикамбра, бентазон, хломазон, дифлуфеникан, сулькотрион, изоксафлутол,фенмедифам, тиобенкарб, хинклорак, хинмерак,ацетохпор, алахлор, бутахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, бутроксидим, калоксидим, клетодим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим,2-1-[2-(4-хлорфенокси)пропилоксиимино]бутил-3-окси-5-(2 Н-тетрагидротиопиран-3-ил)-2-циклогексен-1-он,пендиметалин,актифлуорфеннатрия, бифенокс, флуороглюкофенэтил, фомезафен, лактофен, хлортолурон,циклурон, димрон, изопротурон, метабензтиазурон, имазахин, имазамокс, имазетабензметил,имазетапир, бромоксинил, иоксинил, клодинафоп, цилаофоп-бутил, феноксипроп-этил, феноксапроп-п-этил, галоксифоп-п-метил, цинидонэтил, флумиклоракфенил, карфентразон,флумипропин, флутиацетметил, пиридат, хлопиралид,биспирибакнатрий,пиримиобакметил, флуметсулам, метосулам, атразин, цианазин, третбутилазин, беназолин, бенфуризат,кафенстрол, цинемтилин, аммоний-бентазон,хлохинтоцет, дифлуфензопир, дифлуфензопирнатрий, пирафлуфенэтил. В частности, предпочтение отдается следующим соединениям с): 2,4-D, дихлорпроп-Р, (4-хлоро-2-метилфенокси)уксусная кислота, мекопроп-Р, дикамба, 13 бентазон, дифлуфеникан, сулькотрион, хинклорак, калоксидим, циклоксидим, сетоксидим, 21-[2-(4-хлорфенокси)пропилоксиимино]бутил-3-гидрокси-5-(2 Н-тетрагидротиопиран-3 ил)-2-циклогексен-1-он, ацифлуорфен-натрий,флуорокликофенэтил, бромоксинил, феноксипроп-этил, цинидон-этил, атразин, третбутилазин, аммоний-бентазон, хлохинтоцет, тиафлуамид, изоксафлутол, дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, карфентразон, имазамокс. Особенно предпочтительными являются следующие соединения с): 2,4-D, дихлорпроп-Р, мекопроп-Р, (4 хлоро-2-метилфенокси)уксусная кислота, аммоний-бентазон, бентазон, дифлуфеникан, хинклорак,2-1-[2-(-(4-хлорфенокси)пропилоксиимино]бутил-3-гидрокси-5-(2 Н-тетрагидротиопиран-3-ил)-2-цикпогексен-1-он,калоксидим,циклоксидим, сетоксидим, флуорогликофенэтил, цинидон-этил, атразин и третбутилазин,дикамба, дифлуфензопир, дифлуфензопир-Na. Доля других активных веществ с), если они имеются, лежит в общем в пределах от 0,5 до 75, предпочтительно от 1 до 60 мас.% в пересчете на композицию. Наряду с вышеописанными компонентами а), б) и с) твердые смеси согласно изобретению могут содержать известные вспомогательные агенты, применяемые в композициях. В качестве поверхностно-активных веществ применяют щелочные,щелочноземельные или аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот арилсульфонатов, алкиловых эфиров, лауриловых эфиров, сульфатов жирного гликолевого эфира, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом,продукты конденсации фенола или фенолсульфокислоты с формальдегидом, продукты конденсации фенола с формальдегидом и сульфитом натрия, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооксил-, октил- или нонилфенол,трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированные триарилфенолы, соли фосфатированных триарилфенолэтоксилатов, полиоксипропиленалкиловый эфир, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитный отработанный щелок или метилцеллюлоза или их смеси. При применении поверхностно-активных веществ их доля составляет в общем от 0,5 до 25 мас.%, в пересчете на общий вес твердой смеси. Твердые смеси по изобретению могут также применяться совместно с наполнителями. В 14 качестве наполнителей следует привести, например: минеральные земли, такие как силикагели,силикаты, тальк, каолин, аттаглина, известняк,мел, лесс, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, окись магния, промеленная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония,тиомочевина и мочевина, растительные продукты, такие как зерновая мука, древесная мука,мука древесной коры и ореховой скорлупы, порошок целлюлозы, аттапульгиты, монтмориллониты, слюда, вермикулиты, синтетические кремниевые кислоты и синтетические силикаты кальция или их смеси. В качестве других дополнительных веществ могут применяться в обычных количествах следующие: водорастворимые соединения и соли, такие как: сульфат натрия, сульфат калия, хлорид натрия, хлорид калия, ацетат натрия, гидросульфат аммония, хлорид аммония, ацетат аммония,формиат аммония, оксалат аммония, карбонат аммония, гидрокарбонат аммония, тиосульфат аммония, гидродифосфат аммония, дигидромонофосфат аммония, гидрофосфат аммония и натрия, тиоцианат аммония, сульфамат аммония или карбамат аммония. связующие, такие как: поливинилпирролидон,поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат, карбоксиметилцеллюлоза, крахмал, сополимеры винилпирролидона и винилацетата и поливинилацетат или их смеси; смазки, такие как: стеарат магния, стеарат натрия, тальк или полиэтиленгликоли или их смеси; антивспениватели, такие как: силиконовые эмульсии, длинноцепочечные спирты, сложный эфир фосфорной кислоты,ацетилендиолы, жирные кислоты или фторорганические соединения,и комплексообразователи, такие как: соли этилендиаминтетрауксусной кислоты,соли тринитрилотриуксусной кислоты или соли полифосфорных кислот или их смеси. Твердые смеси согласно изобретению могут изготавливаться в форме порошка, гранулята, брикетов, таблеток и подобных вариантов композиций. При этом наряду с порошком особенно предпочтительным является гранулят. Порошок может быть водорастворимым или диспергируемым в воде. Гранулят может быть также водорастворимым или диспергируемым в воде для применения в растворе для опрыскивания или может быть так называемым препаратом в виде гранул для непосредственного внесения в почву. Средний размер гранул составляет в общем от 200 мкм и до 2 мм. Полученные композиции в виде гранул не содержат пыли, они являются свободнотекучи 15 ми, неспекаемыми продуктами, которые хорошо растворимы, соответственно, диспергируемы в холодной воде. Благодаря своим свойствам эти продукты могут легко расфасовываться в крупных тарах. Наряду с групповой упаковкой в пластмассовых, бумажных, ламинатных мешках или пакетах они могут упаковываться в картонные ящики и подобные контейнеры для насыпного товара. Имеется также возможность упаковывать продукты в водорастворимые пластиковые пакеты, например из поливинилспирта, которые подаются непосредственно в бак для опрыскивания и там растворяются. Для такой водорастворимой пленки могут применяться, например,поливинилспирт или производные целлюлозы,такие как метилцеллюлоза, метилгидропропилцеллюлоза или карбоксиметилцеллюлоза. Благодаря порционированию на соответствующую норме расхода величину пользователь не приходит в соприкосновение с продуктом. Водорастворимые пакеты упаковываются предпочтительно в непропускающую водяной пар внешнюю оболочку, такую как полиэтиленовую пленку, покрытую полиэтиленом бумагу или фольгу. Твердые композиции согласно изобретению можно получать различными, известными специалисту способами. Предпочтительным способом получения вышеназванных композиций является экструдерная грануляция, распылительная сушка, агломерация в псевдоожиженном слое, грануляция в смесителе и дисковая грануляция. Особено пригодной является грануляция в псевдоожиженном слое. В зависимости от желаемого состава композиции в гранулятор с псевдоожиженным слоем распыляют водный раствор, эмульсию или суспензию, содержащую все составные части композиции, и все подвергают агломерации. Выборочно в гранулятор могут подаваться соли действующих веществ и/или неорганические соли аммония и распыляться в растворе или эмульсии/суспензии остальных составных частей препаративной формы и при этом подвергаться агломерации. Далее, имеется также возможность последовательного нанесения водных растворов, эмульсий или суспензий, содержащих определенные компоненты препаративной формы, на гранулят действующего вещества, соли действующего вещества и/или неорганическую соль аммония и получать таким образом различные покрывающие слои. В общем в ходе грануляции в псевдоожиженном слое происходит достаточная сушка гранулята. Однако, предпочтительным может быть подключение к гранулированию отдельной сушки гранулята. После гранулирования/сушки продукт подвергают охлаждению и просеиванию. 16 Особенно подходящим способом является экструдерная грануляция. Для такой грануляции применяют предпочтительно экструдер корзиночного типа или радиальный или дисковый экструдер с малым уплотнением гранулята. Для грануляции к смеси твердых веществ в подходящем смесителе примешивают жидкость для грануляции с целью образования способной к экструзии массы. Все экструдируют в одном из упомянутых экструдеров. Для экструзии применяют размер отверстий между 0,3 и 3 мм(предпочтительно 0,5-1,5 мм). В качестве смесей твердых веществ служат смеси из действующего вещества, вспомогательных агентов для получения композиции и, в случае необходимости, водорастворимых солей. Эти соли подвергают в общем предварительному помолу. Частично достаточным является предварительный помол только водорастворимых веществ. В качестве жидкости для грануляции пригодны вода, алкилполигликозиды АПГ согласно изобретению или их водные растворы. Далее подходящими являются растворы неорганических солей, неионогенных поверхностноактивных веществ, анионогенных поверхностно-активных веществ, растворы связующих,таких как поливилпирролидон, поливиловый спирт, карбоксиметилцеллюлоза, крахмал, сополимеры винилпирролидина и винилацета,сахар, декстрин или полиэтиленгликоль. После экструдерного гранулирования полученный гранулят сушат и, в случае необходимости, просеивают, чтобы отделить грубые и тонкие фракции. Сравнительный пример 1. Предварительную смесь, состоящую из 73,1 г 8 г 17,9 г с 29 г Lutensol ON 80 в качестве 50%-го водного раствора в домашнем миксере типа Мулинетт(Mulinette). Полученную массу экструдировали с помощью экструдера (KAR-75, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушильном шкафу. Сравнительный пример 2. Предварительную смесь, состоящую из 73,1 г 8 г 17,9 г с 23 г Armoblem 557 в качестве 50%-го водного раствора в домашнем миксере типа Мулинетт. Полученную массу экструдировали экструдером(KAR-75, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушильном шкафу. Сравнительный пример 3. Предварительную смесь, состоящую из 285 г 30,3 г 20 г 10 г 2,5 г 30 г 560 г Дистиллированной воды СУ 1 техн. перемешивали и промеливали в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию применяли в качестве смеси для распыления. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (типа Combi Coata, фирмы NiroAeromatic) загружали 137 г порошкообразного сульфата аммония. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Смесь для распыления распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Сравнительный пример 4. Смесь, состоящую из 6,9 г 3 г 6 г 15 г 43,1 г интенсивно перемешивали и промеливали с помощью лабораторной скоростной мельницы. Полученную порошковую смесь перемешивали в планетарной мешалке (Kenwood Chef) с 25 долями Lutensol ON 30. Полученную таким образом смесь экструдировали экструдером(DGL-1, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Пример 1. Предварительную смесь из 73,1 г 8 г 17,9 г в домашнем миксере типа Moulinette. Полученную массу экструдировали экструдером (KAR75, Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушильном шкафу. Пример 2. Предварительную смесь, состоящую из: 285 г 15,8 г 31 г 15,3 г 2,5 г 7,5 г 75 г Дистиллированной воды Технического СУ перемешивали и промеливали в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию применяли потом в качестве смеси для распыления. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (типа Combi Coata, фирмы NiroAeromatic) загружали 120 г порошкообразного сульфата аммония. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Смесь для распыления распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Пример 3. Предварительную смесь, состоящую из 73,1 г 8 г 17,9 гMoulinette. Полученную таким образом смесь экструдировали в экструдере (KAR-75, фирмыFitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушильном шкафу. Пример 4. Смесь, состоящую из перемешивали и промеливали в скоростной роторной мельнице. Полученный таким образом порошок перемешивали в домашнем миксере типа Mоulinette с 21 г Atplus 450 и 1 г антивспенивателя SRE. Полученную смесь экструдировали экструдером типа KAR-75, фирмыFitzpatrick Europe. Полученный влажный гранулят сушили в сушильном шкафу. Пример 5. Смесь, состоящую из 5,1 г 3 г 6 г 15 г 44,9 г перемешивали и промеливали в скоростной роторной мельнице. Полученный порошок смешивали в домашнем миксере типа Moulinette с 25 гAgrimul PG 2067 и 1 г антивспенивателя SRE. Полученную смесь экструдировали экструдером типа KAR-75, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный таким образом влажный гранулят сушили в сушильном шкафу. Пример 6. Предварительную смесь из 5,1 г 3,1 г 1 г 2 г 15 г 47,8 г перемешивали и промеливали в струйной мельнице. После этого смешивали 74 г 25 г в планетарной мешалке (типа Kenwood-Chef) и примешивали к ней 4 г воды (в пересчете на 100 г продукта). Полученную смесь экструдировали экструдером типа DGL-1, фирмы FitzpatrickEurope. Полученный таким образом влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Получали хорошо диспергирующийся гранулят. Пример 7. Предварительную смесь, состоящую из 5,1 г 3,1 г перемешивали и промеливали в струйной мельнице. После этого перемешивали 74 г 22,5 г 1 г в планетарном смесителе (типа Kenwood-Chef). Полученную смесь экструдировали в экструдере(типа DGL-I, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Получали хорошо диспергирующийся гранулят. Пример 8. Смесь, состоящую из 126 г 209 г 4361 г 359 г 2153 г 34 г 1538 г перемешивали и промеливали в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию применяли в качестве смеси для распыления. Эту смесь распыляли соплом лабораторного гранулятора с псевдоожиженным слоем (типа МР 1, фирмыNiro Aeromatic) и сушили до образования диспергируемого в воде гранулята. Сопло для распыления двухкомпонентных материалов находилось над псевдоожиженным слоем. Температура сушки составляла при этом 120 С. Давление распыления устанавливали на 2 бар. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Пример 9. Предварительную смесь, состоящую из 73,1 г 8 г 17,9 гKenwood-Chef) и подавали в общей сложности 9 г воды (в пересчете на 100 г продукта). Полученную смесь экструдировали с помощью экструдера (например типа DGL-1, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Пример 10. Предварительную смесь, состоящую из 71 г 8 г 21 г Предварительной смеси Технического бентазона аммония (95,2%) Сульфата аммония в планетарном смесителе (типа Kenwood-Chef) и добавляли в общей сложности 9 г воды (в пересчете на 100 г продукта). Полученную массу экструдировали в экструдере (например, типаDGL-1, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Пример 11. Предварительную смесь, состоящую из 1173 г 92 г 125 г 110 г 375 г 250 г Дистиллированной воды Технического СУ перемешивали в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию применяли потом в качестве смеси для распыления. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (типа МР 1 (RTM), фирмы Niro Aeromatic) загружали 1523 г бентазона натрия с крупностью частиц менее 1,0 мм. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Смесь для распыления распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Пример 12. Предварительную смесь, состоящую из Дистиллированной воды СУ 1 перемешивали и промеливали в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию применяли потом в качестве смеси для распыления. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (типа МР 1 фирмы Niro Aeromatic) загружали 1065 г магний - меркопроп-Р в виде тонкого порошка. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2,5 бар. Смесь для распыления распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Пример 13. Одну предварительную смесь, состоящую из 2655 г 800 г 420 г 210 г 340 г перемешивали и промеливали в мельнице тонкого помола. Полученную таким образом суспензию применяли позже в качестве смеси для распыления А. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (типа МР 1, фирмы Niro Aeromatic) загружали 1020 г сульфата аммония в форме порошка. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Смесь для распыления распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Получали предварительный гранулят А. Другую предварительную смесь В, состоящую из 1725 г 103 г 618 г 127 г 192 г 96 г 12,6 г Дистиллированной воды Технического СУ МСРА 4-хлоро-2 метилфенокси)уксусная кислота) Натрового щелока 23 перемешивали и использовали в качестве смеси для распыления В. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (типа МР 1, фирмыNiro Aeromatic) загружали 1875 г предварительного гранулята А. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Смесь В распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Пример 14. Предварительную смесь, состоящую из 6 г 10 г 10 г 10 г 3 г 1 г 40 г интенсивно перемешивали и промеливали в струйной мельнице. Полученную таким образом порошкообразную смесь смешивали в планетарном смесителе (типа Kenwood Chef) с 20 долями AG 6202. Для получения экструдируемой массы добавляли еще 1,8% воды. Полученную массу экструдировали с помощью экструдераEurope). Полученный влажный гранулят сушили в сушке с псевдоожиженным слоем. Пример 15. Смесь, состоящую из 6,9 г 3 г 6 г 15 г 43,1 г интенсивно перемешивали и промеливали в лабораторной скоростной роторной мельнице. Полученную порошкообразную смесь смешивали в планетарном смесителе (Kenwood Chef) с 25 долями AG 6202. Полученную массу экструдировали с помощью экструдера (типа DGL1, фирмы Fitzpatrick Europe). Образовавшийся влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Пример 16. Смесь, состоящую из 6,9 г 3 г 6 г 15 г 43,1 г 24 интенсивно перемешивали и промеливали в лабораторной скоростной роторной мельнице. Полученную порошкообразную смесь смешивали в планетарном смесителе (Kenwood Chef) с 25 долями Lutensol GD 70. Полученную таким образом массу экструдировали в экструдере(типа DGL-I, фирмы Fitzpatrick Europe). Полученный влажный гранулят сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем. Пример 17. Предварительную смесь, состоящую из 423 г 17,7 г 93,2 г 15,2 г 39,8 г 79,5 г 92,3 г Дистиллированной воды Натрового щелока Дикамбы технической Технического СУ 1 перемешивали в указанной выше последовательности и использовали позже в качестве смеси для распыления. В лабораторном грануляторе с псевдоожиженным слоем (Combi Coata, фирмы NiroAeromatic) проводили грануляцию. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Смесь распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. Получался готовый гранулят. Этот гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Пример 18. Одну предварительную смесь, состоящую из 1350 г 178 г 173 г 346 г 1077 г 15 г Дистиллированной воды Технического СУ 1 перемешивали и промеливали в мельнице тонкого помола. Полученную суспензию А использовали позже в качестве жидкости для распыления. Еще одну предварительную смесь, состоящую из 325 г 145 г 781 г Дистиллированной воды Натрового щелока Технич. дикамба перемешивали до получения гомогенного раствора и применяли позже в качестве жидкости для распыления В. В лабораторный гранулятор с псевдоожиженным слоем (МР 1, фирмы Niro Aeromatic) загружали 900 г порошкообразного сульфата аммония. Над псевдоожиженным слоем находилось сопло для распыления двухкомпонентных материалов. Загруженный продукт переводили в псевдоожиженное состояние с помощью воздуха с температурой на входе 120 С. Давление распыления в сопле устанавливали на 2 бар. Жидкость А распыляли в псевдоожиженный слой и испаряли воду. На второй ступени распыляли в псевдоожиженный слой жидкость В и испаряли воду. Полученный гранулят просеивали через сито с размером отверстий в 0,2 мм для отделения тонкой фракции. Нижеприведенная таблица поясняет применяемые в примерах компоненты: Название Таблица 2 Хим.обозначение Источник приобретения Конденсат формальдегиBASF AG да и нафталинсульфокислоты ЛигнинсульфонатDegussa кремневая кислота Силиконовая масWacker-Chemie лянная эмульсия Этоксилат жирныхAkzo жирный амин Смесь анионогенных 26 Высокодисперсная кремниевая кислота СУ-1 Соединение 47 из таблицы 1 Клефоксидим 2-1-[2-(4-хлорфенокси)пропилоксиамино]бутил 5-тетрагидротиопиран-3 ил-циклогексан-1,3-дион Цинидон-этил Этил-(Z)-2-хлор-3-[2-хлор 5-(4,5,6,7-тетрагидро-1,3 диоксоизоиндолдион-2 ил)фенил]акрилат Методы испытаний Содержание активного вещества СУ в композиции согласно вышеприведенным примерам определяется количественной высокоэффективной жидкостной хроматографией HPLC и приведено в таблице 3 в процентах. Испытания на стабильность при хранении Для испытания на стабильность при хранении пробы соответствующей композиции согласно примерам 1-18 и сравнительным примерам 1 до 4 хранили определенное время (14 или 30 дней) в плотно закрытых емкостях при указанной температуре (54 С, соответственно 50 С). После этого пробы контролировали и сравнивали со значением в начале хранения(нолевое значение). Содержание действующего вещества указывается как относительная доля соединения СУ в пересчете на нолевое значение(в процентах). Испытания на стабильность при хранении проводили аналогично методу CIPAC МТ 46. При этом продолжительную стабильность продукта при хранении оценивали путем кратковременного хранения при повышенной температуре. Таблица 3 показывает результаты определения стабильности при хранении полученных твердых смесей из примеров 1-18 и из сравнительных примеров 1-4. Относит. содерж. Действ. вещ. СУ через 14 дней при 54 С 16 13 39 48 87 86 95 87 78 92,2 99 Результаты показывают преимущества твердых смесей по изобретению. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Твердые смеси, содержащие а) действующее вещество из группы сульфонилкарбамидов и б) алкилполигликозид. 2. Твердые смеси по п.1, содержащие сульфонилкарбамид формулы III в которой заместители имеют следующие значения:R1 означает С 1-C4 алкил, который может нести от одной до пяти следующих групп: метокси, этокси, SO2CH3, циано, хлор, фтор, SСН 3,S(O)СН 3; галоген; группу ER19, в которой Е означает О, S или 20R2 означает водород, метил, галоген, метокси, нитро, циано, трифторметил, трифторметокси, дифторметокси или метилтио,Y означает F, СF3, CF2Cl, CF2H, OCF3,OCF2Cl, С 1-С 4 алкил или С 1-C4 алкокси; Х означает С 1-С 2 алкокси, С 1-С 2 алкил, С 1-С 2 алкилтио, С 1-С 2 алкиламино, диС 1-С 2 алкиламино,галоген, С 1-С 2 галогеналкил, С 1-С 2 галогеналкокси,R означает водород или метил;R12 означает С 1-С 4 алкильную группу, которая может нести до трех следующих остатков: галоген, С 1-С 4 алкокси, аллил или пропаргил;R17 означает С 1-С 4 алкильную группу, которая может нести до трех следующих остатков: галоген, С 1-С 4 алкокси, аллил или пропаргил;R16 означает водород или С 1-С 4 алкильную группу,n имеет значение 1 или 2,Z означает N, СН. 3. Твердые смеси по п.1, содержащие еще одно гербицидное действующее вещество с). 4. Твердые смеси по п.1, содержащие от 0,5 до 75 маc.% компонента а). 5. Твердые смеси по п.1, содержащие от 1 до 50 мас.% компонента б). 6. Твердые смеси по п.1, содержащие алкилполигликозид со степенью полимеризации 1-3. 7. Твердые смеси по п.1, содержащие алкилполигликозид со степенью полимеризации 1-2. 8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что растения и/или поверхности, с которых следует удалять растения, обрабатывают гербицидно активным количеством твердой смеси согласно п.1. 9. Способ получения гербицидной композиции, отличающийся тем, что сульфонилкарбамид смешивают с алкилполигликозидом.