Пигментная композиция, способ ее получения и применение

ПИГМЕНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ Композиция, содержащая пигментные частицы, которая включает частицы карбоната кальция и пигментные частицы, способ ее получения и применения. Согласно изобретению частицы карбоната кальция карбонизируют таким образом, что они связываются друг с другом, в результате чего образуются структуры карбоната кальция, которые включают пигментные частицы и которые образуют фактически непрозрачные и стабильные агрегаты пигмента и карбоната кальция. Композицию можно получать путем распыления содержащей гидроксид кальция пигментной суспензии в содержащий диоксид углерода газ, в результате чего гидроксид кальция карбонизируется с формированием частиц осажденного гидроксида кальция, которые соединяются друг с другом; и продолжения карбонизации до тех пор, пока, по существу, весь гидроксид кальция не превратится в карбонат кальция. Композиция подходит для применения, среди прочего, в красках, материалах для нанесения покрытия, наполнителях, полимерах и типографских красках. Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей пигментные частицы, согласно вводной части п.1. Композиции такого рода обычно включают частицы карбоната кальция и пигментные частицы. Настоящее изобретение также относится к способу получения композиции, содержащей пигментные частицы, согласно ограничительной части п.16, а также к композициям красок, композициям материалов для покрытия, наполнителей, полимерных композиций и композиций печатных красок согласно ограничительной части пп.34-38. Так как диоксид титана имеет высокий показатель преломления, он используется в качестве белого светорассеивающего пигмента в красках, типографских красках и многих других композициях для покрытия, а также в наполнителях. Диоксид титана является дорогим, и его повторное использование затруднительно. Для того чтобы снизить требуемое количество диоксида титана, его обычно смешивают с разбавителями, но количество разбавителя должно быть крайне малым, в противном случае оптические свойства, обусловленные использованием диоксида титана, теряются, что особенно касается укрывистости, которая крайне важна, в частности, для красок и композиций для покрытия, а также для наполнителей. Именно исключение недостатков, связанных с известными методами, и создание абсолютно новых пигментных композиций, в которых возможно использование меньшего количества светорассеивающего пигмента без ухудшения приобретенных оптических свойств, в особенности укрывистости, являются целью настоящего изобретения. Настоящее изобретение основано на гипотезе о том, что оболочка, которая содержит осажденные частицы карбоната кальция, образуется вокруг пигментных частиц, при этом эта оболочка, по меньшей мере частично, покрывает одну или несколько пигментных частиц. В этом случае согласно настоящему изобретению частицы карбоната кальция по меньшей мере в основном карбонизированы таким образом, что они связываются друг с другом с образованием структур карбоната кальция. Эти структуры включают одну или несколько частиц, но, как правило, только одну или две пигментные частицы, которые вместе с карбонатом кальция образуют, по существу, непрозрачные и стабильные агрегаты пигмента с карбонатом кальция. Такие композиции можно получать, например,путем распыления содержащей гидроксид кальция водной суспензии, которая включает пигментные частицы, в содержащий диоксид углерода газ для карбонизации гидроксида кальция; путем подбора количества гидроксида кальция в водной суспензии таким образом, чтобы процент карбоната кальция в пигментной композиции был эквивалентным заранее заданному весовому проценту; путем карбонизации гидроксида кальция с дальнейшей карбонизацией частиц карбоната кальция для их связывания друг с другом; путем продолжения карбонизации до тех пор, пока, по существу, весь гидроксид кальция не будет превращен в карбонат кальция. Композицию согласно настоящему изобретению можно использовать в качестве пигмента в красках, в составах для нанесения покрытия при производстве бумаги или картона, в составах материалов наполнителей при производстве бумаги или картона, пластика или типографских красок. Более конкретно, композиция согласно настоящему изобретению в основном характеризуется тем,что изложено в отличительной части п.1. Способ согласно настоящему изобретению, в свою очередь, характеризуется тем, что изложено в отличительной части п.16, а композиции красок, материалов покрытия и типографских красок согласно настоящему изобретению характеризуются тем, что изложено в отличительной части пп.34-38. Применение согласно настоящему изобретению характеризуется тем, что изложено в п.41. С помощью настоящего изобретения могут быть получены значительные преимущества. Так, с помощью пигментной композиции согласно настоящему изобретению можно достичь высокой укрывистости; композицию можно также использовать в качестве заменителя более чем 50 вес.% белого пигмента диоксида титана, например, в композиции краски. Изобретатели обнаружили, что если пигментные частицы представляют собой диоксид титана, то степень укрывистости, которая может быть достигнута при использовании карбоната кальция при условии, что часть или весь диоксид титана замещен карбонатом кальция, уже при весовых отношениях 10:90-30:70 между диоксидом титана и карбонатом кальция, по меньшей мере, примерно равна степени укрывистости, которая достигается при использовании 100% диоксида титана. Превосходные свойства композиций согласно настоящему изобретению в основном являются результатом того, что пигментные частицы отделены друг от друга структурами карбоната кальция таким образом, что расстояние между ними составляет по меньшей мере примерно 60 нм, предпочтительно по меньшей мере примерно 100 нм, наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 120 нм. Поскольку цена карбоната кальция значительно меньше, чем цена диоксида титана или многих других светорассеивающих пигментных частиц, настоящее изобретение предлагает значительное снижение стоимости пигмента. Что касается непосредственно диоксида титана, то необходимо заметить, что на рынке белых пиг-1 020888 ментов для покрытия практически отсутствует реальный заменитель диоксида титана. Однако недостатком диоксида титана является его склонность к агломерации, в случае которой его светорассеивающая способность значительно снижается. Другим преимуществом настоящего изобретения является то, что изобретателями был найден способ эффективного применения высокого показателя преломления титана. В процессе получения оболочки согласно настоящему изобретению возможно использование экономически крайне выгодных материалов, а именно оксида кальция/гидроксида кальция и диоксида углерода,вместо диоксида титана. Другой проблемой, связанной с применением диоксида титана в производстве бумаги или картона,часто является его плохая способность удерживаться, которая улучшается при использовании продукта согласно настоящему изобретению, так как этот продукт имеет больший размер частиц и более низкую плотность, чем диоксид титана. Более крупные и менее плотные частицы легче удерживаются на сетке волокон и не удаляются вместе с водой (механическое удержание). Способ получения является простым и удобным с точки зрения промышленного производства: он очень быстрый и, являясь процессом карбонизации, очень эффективный. Образование углекислой оболочки происходит in-situ, при этом нет необходимости в отдельном получении осажденного карбоната кальция (ОКК). Этот способ может применяться в промышленных масштабах. В соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения получение пигментной композиции проводится непрерывно. Ниже настоящее изобретение рассматривается более подробно с помощью детальных пояснений и прилагаемых чертежей, где фиг. 1 а и 1b представляют собой электронно-микроскопические фотографии композиции, содержащей пигментные частицы карбоната кальция, полученной согласно настоящему изобретению; на фиг. 2 в качестве примера представлено схематичное изображение вертикального поперечного разреза реактора осаждения согласно настоящему изобретению; на фиг. 3 в качестве примера представлено схематичное изображение горизонтального поперечного разреза распылителя, который встроен в реактор осаждения, изображенного на фиг. 2; на фиг. 4 в качестве примера представлено схематичное изображение вертикального поперечного разреза второго реактора осаждения согласно настоящему изобретению; на фиг. 5 в качестве примера представлено схематичное изображение горизонтального поперечного разреза распылителя реактора осаждения, изображенного на фиг. 4; на фиг. 6 в качестве примера представлено схематичное изображение вертикального поперечного разреза группы реакторов осаждения согласно настоящему изобретению. На фиг. 1 а и 1b представлены электронные микроскопические фотографии продукта агрегации карбоната кальция и пигмента, который получен согласно настоящему изобретению и который содержит частицы диоксида титана, покрытые частицами карбоната кальция. Карбонат кальция включает частицы,которые получаются из гидроксида кальция в процессе карбонизации (т.е. осажденный карбонат кальция, ОКК). На фиг. 1 а и 1b показано, насколько, согласно варианту реализации настоящего изобретения,частицы карбоната кальция обычно карбонизированы для их соединения друг с другом с формированием оболочки, которая, по меньшей мере частично, покрывает по меньшей мере одну указанную пигментную частицу. По результатам анализов толщина оболочки в среднем составляет по меньшей мере примерно 30 нм, предпочтительно по меньшей мере примерно 50 нм, более предпочтительно примерно 60-500 нм. Как видно из чертежей, частицы карбоната кальция имеют в основном не сферическую форму. Как правило, их внешняя форма является, по меньшей мере, в основном ромбической или ромбоэдрической. Частицы имеют кристаллическую структуру, и их кристаллы в основном находятся в форме кальцита или в меньшей степени арагонита. На фиг. 1 а и 1b показано, что частицы карбоната кальция формируют многоядерную структуру карбоната кальция, к которой присоединяется пигментная частица. По результатам исследований, проведенных изобретателями, частицы карбоната кальция и пигментные частицы, которые на чертеже представляют собой частицы диоксида титана, плотно соединены друг с другом. Большинство частиц карбоната кальция (т.е. более 50%, как правило, даже более 90 или 95%) остаются объединенными в кристаллы карбоната кальция как в сухих пигментных композициях, так и в пигментных композициях в виде водной суспензии. Термин "стабильный" при использовании в отношении агрегатов карбоната кальция и пигмента означает, что значительный процент (по меньшей мере примерно 50 вес.%, предпочтительно примерно 75 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 90 вес.%) пигментных частиц, которые являются частью агрегата, остается соединенным с частицами карбоната кальция, даже если агрегаты карбоната кальция и пигмента диспергированы в воде, а затем высушены, или, наоборот, даже если они высушены в форме порошка, а затем диспергированы в воде. Под термином "укрывистость" подразумевается, что агрегаты карбоната кальция и пигмента при использовании их в качестве пигмента придают значительную степень непрозрачности той промежуточной среде, с которой они смешиваются в качестве заместителя части или всего пигмента в варианте реализации. Как правило, достигается такая же укрывистость (с разницей примерно в 10%), что и при ис-2 020888 пользовании пигмента, связанного в агрегатах, в отдельности. Высокая укрывистость в основном является результатом вышеуказанного факта, т.е. возможности удерживать пигментные частицы, которые покрыты оболочками, на таком расстоянии друг от друга, чтобы достигалась оптимальная непрозрачность,а также в результате хорошего удержания этих частиц и их равномерного распределения в промежуточной среде. Оболочка, сформированная из частиц карбоната кальция, покрывает, частично или полностью,примерно 1-20, предпочтительно примерно 1-10, более предпочтительно 1-3 пигментные частицы. На чертеже сложно отличить отдельные частицы диоксида титана от частиц карбоната кальция, так как первые из перечисленных полностью покрыты последними. Структура карбоната кальция сформирована из частиц карбоната кальция, исходный размер которых до их карбонизации для связывания с другими частицами в среднем составляет примерно 20-250 нм. Частицы карбоната кальция при соединении друг с другом формируют, по существу, сплошной слой. Весовое соотношение между пигментными частицами и частицами карбоната кальция составляет примерно 90:10-5:95, предпочтительно примерно 60:40-5:95 и особенно предпочтительно примерно 40:60-10:90. В случае композиции, представленной на фиг. 1 а и 1b, количество диоксида титана в среднем составляет примерно 18 вес.% и количество карбоната кальция в среднем составляет примерно 82 вес.% от общего количества пигмента и карбоната кальция. В процессе получения весовое соотношение между светорассеивающим пигментом и карбонатом кальция можно приводить к желаемому соотношению путем подбора количества гидроксида кальция и карбоната кальция в водной суспензии, предназначенной для карбонизации, таким образом, чтобы процент карбоната кальция в конечной пигментной композиции соответствовал заранее заданному весовому проценту. Пигментные композиции могут включать, помимо пигментных частиц и частиц карбонатакальция,также другие компоненты, такие как диспергирующие вещества, агенты модифицирования поверхности и стабилизаторы, или их смеси. Однако их общее количество может составлять максимально примерно 20 вес.% от общего веса композиции, как правило меньше 10%. Композицию согласно настоящему изобретению, как правило, получают путем распыления содержащей гидроксид кальция водной суспензии, которая включает пигментные частицы, в содержащий диоксид углерода газ для карбонизации гидроксида кальция с образованием карбоната кальция и, в свою очередь, образования пигментной композиции,путем подбора количества гидроксида кальция в водной суспензии таким образом, чтобы процентное содержание карбоната кальция в пигментной композиции соответствовало заранее заданному весовому процентному содержанию. Согласно этому способу частицы карбоната кальция осаждаются из гидроксида кальция и диоксида углерода таким образом, что эти частицы карбоната кальция адгезируются на поверхности пигментных частиц и карбонизируются для их соединения с другими частицами карбоната кальция, в результате чего формируются фактически непрозрачные и стабильные агрегаты пигмента и карбоната кальция, которые,по меньшей мере частично, покрыты частицами карбоната кальция. Предпочтительно содержащая гидроксид кальция водная суспензия, которая включает частицы диоксида титана, по меньшей мере, в основном не содержит волокон, в случае чего весь гидроксид кальция,предназначенный для осаждения, доступен для покрытия пигментных частиц. Способ позволяет доводить весовые соотношения между пигментными частицами и карбонатом кальция до желаемых соотношений путем подбора количеств гидроксида кальция и карбоната кальция в водной суспензии таким образом, чтобы процент карбоната кальция в конечной пигментной композиции соответствовал заранее заданному весовому проценту. Как правило, содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает пигментные частицы, пропускают через высокоэнергетическую зону смешения, в которой водная суспензия разбивается на капли, или даже туман, и затем подается в содержащий диоксид углерода газ. Процесс карбонизации продолжается до тех пор, пока, по существу, весь гидроксид кальция не превратится в карбонат кальция. На фиг. 1 а и 1b показаны композиции карбоната кальция, которые включают диоксид титана. Кристаллы диоксида титана, в свою очередь, могут присутствовать в форме рутила или анатаза. Однако раствор согласно настоящему изобретению также подходит и для других светорассеивающих и/или светопоглощающих пигментов, таких как гидроксид алюминия, сульфат бария, каолин, гипс, природный или осажденный карбонат кальция, мел, или их смесей, и также для органических пигментных материалов,таких как пигменты для пластика и печная сажа, и их смесей. В соответствии со способом согласно настоящему изобретению содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает пигментные частицы, распыляют в содержащий диоксид углерода газ для карбонизации гидроксида кальция с образованием пигментной композиции, включающей карбонат кальция. Способ предпочтительно осуществляется при избытке диоксида углерода, в этом случае формирование карбоната кальция ограничено только количеством того гидроксида кальция, который подается в систему. В этих условиях карбонизация, как правило, продолжается до тех пор, пока значениеpH суспензии пигмента не будет, по существу, нейтральным. При этом нет необходимости в добавлении какой-либо кислоты. Технология получения, наряду с технологическим оборудованием, подробно описана ниже при помощи фиг. 2-6. В целом можно видеть, что выгодно осуществлять карбонизацию в несколько этапов. В этом случае водная суспензия, полученная в результате распыления содержащей гидроксид кальция водной суспензии в углекислый газ, наряду с карбонизацией, восстанавливается и подвергается дальнейшей карбонизации наиболее приемлемым образом. Согласно варианту реализации водную суспензию также можно карбонизировать путем ее повторного распыления в углекислый газ. В другом варианте реализации суспензию можно карбонизировать путем барботирования через нее углекислого газа. Как правило, карбонизация осуществляется непрерывно таким образом, что водная суспензия подвергается полному распылению по меньшей мере один раз. Светорассеивающую и содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает пигментные частицы, затем пропускают через высокоэнергетическую зону смешения, в которой водная суспензия разбивается на капли, или даже туман, и затем распыляется в газ, содержащий диоксид углерода. При необходимости к пигментной композиции могут быть добавлены диспергирующие вещества, агенты модифицирования поверхности или стабилизаторы или их смеси до начала получения, в процессе получения или после него. По существу, вся содержащая гидроксид кальция водная суспензия может быть сразу введена в процесс карбонизации вместе с пигментными частицами. Однако также можно вводить в процесс карбонизации содержащую гидроксид кальция водную суспензию постепенно и несколькими порциями, в этом случае является предпочтительным, чтобы по меньшей мере часть включающей гидроксид кальция водной суспензии не содержала пигментов при введении в процесс карбонизации. Согласно варианту реализации пигмент добавляется постепенно и возможно отдельно от гидроксида кальция. Способ, как правило, осуществляется при температуре примерно 30-100C, предпочтительно примерно 50-80C. Ниже следует подробное описание чертежей приложений. На фиг. 2 изображен реактор осаждения непрерывного действия (10) согласно настоящему изобретению, который включает емкость для осаждения (12), распылитель (14), установленный внутри емкости для осаждения, питающую трубу (16) для подачи содержащей гидроксид кальция водной суспензии,включающей частицы диоксида титана, питающую трубу (18) для подачи осаждающего газа и отводящую трубу (20) для обработанной пигментной композиции. Кроме того, оборудование включает привод(22) вместе с подшипнико-уплотнительным узлом (24), находящимся между приводом (22) и распылителем (14). Распылитель (14), горизонтальный разрез которого показан на фиг. 3, представляет собой проточную мешалку, которая включает 6 коаксиальных колец - 26, 26', 26", 28, 28', 28", снабженных лопастями 26 а, 26'а, 26"а, 28 а, 28'а, 28"а. В этом устройстве (14) содержащая гидроксид кальция водная суспензия,которая включает частицы диоксида титана, распыляется с образованием мелких частиц, капель жидкости и/или частиц твердого вещества. Время пребывания в распылителе мало, 10 с, как правило, 2 с, как правило, даже меньше 1 с. Как показывают стрелки на фиг. 3, кольца распылителя одной группы - 26, 26', 26" - функционируют как роторы, которые в случае фиг. 3 вращаются против часовой стрелки. Кольца другой группы - 28,28', 28", - расположенные поочередно с кольцами первой группы, также функционируют как роторы; однако в данном случае они вращаются по часовой стрелке. Пигментная композиция, которая перемещается по радиусу в направлении от центра через устройство, соударяется с лопастями 26 а, 26'а, 26"а и 28 а,28'а, 28"а, которые закреплены на кольцах обеих групп, в результате чего композиция подвергается возвратным взаимодействиям и двойным взаимодействиям. Также возможно распыление содержащей гидроксид кальция водной суспензии, которая включает пигментные частицы, с помощью оборудования,оснащенного фиксированными кольцами, т.е. статорами, между каждой группой вращающихся по часовой стрелки колец и также между каждой группой вращающихся против часовой стрелки колец. Содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает частицы диоксида титана,подают через трубу (16) в центр (30) распылителя, откуда она в результате движения лопастей роторов и разности давлений, которая создается между центром и периферией устройства, направляется по радиусу от центра по направлению к открытому наружному краю (32) внешнего кольца (28"). При необходимости содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает частицы диоксида титана, можно также подавать в устройство (14) в область между кольцами. При желании также возможно обеспечивать подачу частиц диоксида титана и содержащей гидроксид кальция водной суспензии в распылитель (14) через отдельные трубы, в этом случае формирование содержащей гидроксид кальция водной суспензии,которая включает частицы диоксида титана, происходит только на данном этапе. Возвратные воздействия и двойные воздействия, усилие сдвига, турбулентность и перепады разрежения и повышенного давления, которые вызываются движением лопастей ротора, вращающихся в противоположных направлениях, разбивают содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает частицы диоксида титана, на тонкие фракции, капли жидкости и частицы твердого вещества. Также подобного эффекта можно достичь при использовании роторов, которые вращаются в одном направлении, но на очень разных скоростях, или при использовании комбинации ротор-статор. В раствор согласно настоящему изобретению, показанный на фиг. 2 и 3, через трубу (18) к центру(30) колец распылителя подается осаждающий газ. От центра газ направляется по радиусу наружу, вызывая как в распылителе, так и в емкости для осаждения (12) вокруг него, образование газового пространства (34), включающего осаждающий газ. Газ отводится по трубе (21), расположенной в верхней секции реактора для осаждения. При желании также возможно подводить осаждающий газ к кольцам и/или в область между кольцами распылителя. Реакции осаждения могут начинаться уже в газовом пространстве распылителя. В процессе обработки в распылителе (14) содержащая гидроксид кальция водная суспензия, которая включает частицы диоксида титана, разбивается на мелкие капли и частицы, которые распыляются из устройства (14) в окружающую его область (34') газового пространства. Мелкие капли и частицы под действием силы выбрасываются из распылителя, в основном из области его внешнего кольца, в виде облака тумана (36). Реакции осаждения, которые следуют за выбросом из распылителя, могут продолжаться в течение относительно длительного времени, так как мелкие капли и частицы распределяются в большом объеме емкости для осаждения. Обработанная волокнистая композиция опускается в слой жидкости на дне емкости для осаждения и выводится из емкости через трубу (20). Для уверенности в том, что капли и частицы, которые выбрасываются из распылителя, находятся в газовом пространстве (34') емкости для осаждения в течение оптимального времени, можно подобрать подходящий размер, форму, ширину и высоту емкости для осаждения (12). Например, увеличивая высоту емкости для осаждения (12), придавая ему форму башни, можно снизить время пребывания волокнистой композиции в газовом пространстве. Процессы в реакторе для осаждения (10) можно также регулировать с помощью подбора, например,числа колец в распылителе, расстояния между кольцами, расстояния между лопастями каждого кольца и величин лопастей и их положения. Пигментную композицию, которая выводится через дно емкости для осаждения (12), можно возвращать обратно в тот же реактор для осаждения или подавать в другой реактор для завершения обработки. Если применимо, то фиг. 4 и 5, на которых изображен другой реактор осаждения с распылителем согласно настоящему изобретению, соответствуют те же номера ссылок, что и для фиг. 1 и 2. Другой реактор осаждения (10) согласно изобретению, представленный на фиг. 4, отличается от устройства,представленного на фиг. 2 и 3 в основном тем, что реактор включает распылитель (14), снабженный закрытым наружным кольцом, и тем, что реактор осаждения не включает отдельную область осаждения,расположенную за пределами распылителя. Раствор, показанный на фиг. 4 и 5, подходит для использования, например, в том случае, если предполагается завершить реакции осаждения желаемым образом уже в газовом пространстве распылителя. В распылителе, представленном на фиг. 4 и 5, внешнее кольцо (28') имеет хомут (40), уплотняющий кольцо. Хомут имеет выпускное отверстие (42) для отведения обработанной волокнистой композиции из устройства (14). Обработанную волокнистую композицию можно направлять из выпускного отверстия(42) через трубу для дальнейшей обработки или дальнейшей переработки. Как показано на фиг. 4, материал, который выводится из реактора осаждения, может также возвращаться обратно в тот же реактор или направляться в другой реактор для завершения карбонизации. Два или более реакторов для осаждения обоих типов, представленных на фиг. 2 и 4, могут быть расположены последовательно. На фиг. 6 показана группа из трех последовательно расположенных реакторов для осаждения. Первый представляет собой реактор типа, представленного на фиг. 4, и следующие два представляют собой реакторы типа, представленного на фиг. 2. Если применимо, то номера ссылок соответствуют номерам ссылок на предыдущих схемах. На фиг. 6 изображены три реактора для осаждения 10, 10' и 10", где содержащая гидроксид кальция водная суспензия, которая включает частицы диоксида титана, обрабатывается газом CO2 для карбонизации ионов Ca2+, т.е. для осаждения CaCO3. Содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает частицы диоксида титана, направляют через трубу в верхней секции в первый реактор для осаждения (10), в который также через трубу (18) подают газ, содержащий диоксид углерода. Частично карбонизированную пигментную композицию направляют через переходный резервуар (48) во второй реактор для осаждения (10'). Гидроксид кальция, предназначенный для осаждения, можно также добавлять в обрабатываемую водную суспензию через трубу (52) после первого реактора для осаждения. Из переходного резервуара (48) частично обработанную водную суспензию, которая включает пигментную композицию, и не осажденный гидроксид кальция направляют через отводную трубу к подающей трубе (16) второго реактора (10') и затем направляют через дно реактора к распылителю (14) второго реактора для осаждения. Осаждающий газ (18'), как правило диоксид углерода, подают в устройство (14) вместе с пигментной композицией. Соответственно пигментную композицию, обработанную во втором реакторе (10'), и водную суспензию, которая включает не осажденный гидроксид кальция, направляют через отводящую трубу (20') к подающей трубе (16') третьего реактора (10"). От дна третьего реактора(10") в основном обработанную ранее пигментную композицию, в которой заранее задано весовое отношение между диоксидом титана и карбонатом кальция, отводят по трубе (20"). Гидроксид кальция или карбонат кальция можно добавлять на любой стадии процесса до окончания обработки пигментной композиции в последнем реакторе. На средний размер связанных частиц карбоната кальция может влиять добавление гидроксида кальция. Диоксид титана также можно добавлять на любом этапе процесса до окончания обработки пигментной композиции в последнем реакторе для достижения желаемого весового отношения между диоксидом титана и карбонатом кальция. Содержащий диоксид углерода газ подводят к каждому реактору через трубы 18, 18', 18". Содержащий диоксид углерода газ, вызывающий осаждение (карбонизацию), вводят через подающую трубу 18 в первый реактор 10. Образующиеся частицы карбоната кальция адсорбируются на частицах диоксида титана и в некоторой степени частицы карбоната кальция также адсорбируются друг на друге. Можно направлять тот же или другой включающий диоксид углерода газ ко второму и третьему реактору для осаждения 10', 10" через трубы 18', 18" для завершения реакций осаждения (карбонизации). Газ удаляется из реакторов через отводные трубы 21, 21', 21", как правило, удаляемый газ включает водяной пар и диоксид углерода. Газ направляют на обработку в устройство для промывки и охлаждения газа (54). Из устройства (54) обработанный содержащий диоксид углерода газ возвращают обратно в реакторы для осаждения. Полученные композиции подходят для применения в некоторых материалах, в которых на сегодняшний день используются стандартные пигменты, такие как диоксид титана. Можно перечислить несколько примеров: композиции красок, которые включают пигмент и связывающий агент, и стандартные производственные материалы и добавки, используемые в красках; композиции материалов покрытия, которые включают пигмент и связующий агент, и стандартные производственные материалы и добавки, используемые в материалах покрытия; композиции наполнителей, которые включают пигмент, и стандартные производственные материалы и добавки, используемые в композициях наполнителей; полимерные композиции, которые включают термопластичный полимер, в котором пигмент и возможно стандартные производственные материалы и добавки, используемые в полимерных композиция,смешиваются; композиции типографских красок, которые включают пигмент, смешанный с жидкостью, связующий агент и возможно цветной пигмент, и другие производственные материалы и добавки, используемые в композициях типографских красок. Во всех этих примерах по меньшей мере 1, предпочтительно по меньшей мере 5, более предпочтительно примерно 20 вес.% пигмента в соответствии с любым из способов применения, описанных выше,включают агрегаты карбоната кальция и пигмента. Далее приведены неограничивающие примеры для иллюстрации настоящего изобретения. Пример 1. Получение композиции, содержащей пигментные частицы. Сырье, используемое в экспериментах. 1. Водная суспензия Ca(OH)2, содержание сухого вещества в которой составляло примерно 17%,Т=60C. 2. Коммерческий диоксид титана, декантированный примерно до 50% сухого вещества в осадке,Т=20C. 3. СО 2-содержащий газ, Т=20C. В соответствии со способом согласно настоящему изобретению композиция, содержащая пигментные частицы, была получена путем введения необходимого количества суспензии Ca(OH)2 и суспензии диоксида титана в группу реакторов для осаждения, показанных на фиг. 6, с получением массового соотношения диоксида титана и ОКК 30/70 после осаждения. Избыток содержащего диоксид углерода газа также подавали в реакторы для осаждения. Водная суспензия, содержащая гидроксид кальция и титана,включающая частицы диоксида титана, разбивалась на мелкие капли в содержащем диоксид углерода газе при пропускании суспензии через высокоэнергетическую зону смешения. Частично обработанную пигментную композицию перекачивали из первого реактора для осаждения во второй реактор для осаждения и далее в третий реактор для осаждения, в котором получали композицию пигментных частиц согласно настоящему изобретению с процентом сухого вещества 24% и при температуре 65C. Значение pH пигментной композиции после обработки в третьем реакторе осаждения было 6.9, т.е., по существу, весь Ca(OH)2 был преобразован в карбонат кальция. Процент карбоната кальция в пигментной композиции определяли с помощью титрования. Результат соответствовал требуемому и составлял 69.9%. Пример 2. В соответствии со способом согласно настоящему изобретению была получена пигментная композиция, в которой массовое соотношение диоксида титана и карбоната кальция равнялось 18/82. Содержа-6 020888 ние сухого вещества в композиции было повышено до 60%, к композиции добавляли диспергирующее вещество, в результате чего получали легкотекучую пигментную суспензию. С использованием этого продукта был получен абсолютно матовый и довольно плотный (ПВХ 70%) грунтовочный материал таким образом, что никакой другой компонент не заменяли, за исключением того, что 50 вес.долей диоксида титана были замещены эквивалентным количеством пигментной композиции согласно настоящему изобретению (рассчитано по сухому веществу). В контрольном образце краски диоксид титана составлял 8.0 вес.%. В экспериментальном образце содержалось 4.0 вес.% диоксида титана и 4.0 вес.% пигментной композиции согласно настоящему изобретению. Была измерена кроющая способность красок, полученных таким образом, и были получены следующие результаты: контрольный образец 96.3% экспериментальный образец 96.2% Пример 3. Из пигментной композиции, полученной согласно примеру 1, удаляли воду с помощью центрифуги и добавляли диспергирующее вещество с получением таким образом легкотекучей пигментной суспензии, содержание сухого вещества в которой составляло 60%. Этот продукт использовали в качестве заменителя диоксида титана, который применяется в качестве материала для покрытия картона, таким образом, что никакой другой компонент смеси для покрытия не был заменен. Контрольный образец пасты включал 4 ч. диоксида титана и 96 ч. природного карбоната кальция. В экспериментальном образце 1 половина диоксида титана и в экспериментальном образце 2 весь диоксид титана был заменен на пигментную композицию согласно настоящему изобретению. Смесь наносили в расчете 12 г/м 2 на картон. Слой покрытия удаляли с обработанного картона путем растворения и затем измеряли степень непрозрачности картона. Были получены следующие результаты: контрольный образец 78.4% экспериментальный образец 1 78.3% экспериментальный образец 2 78.6% Пример 4. Диоксид титана, который используется в качестве наполнителя при производстве бумаги, был заменен пигментной композицией согласно настоящему изобретению таким образом, что ни один другой компонент, который используется в производстве бумаги, не был заменен. В качестве второго контрольного образца была приготовлена некоторая часть бумаги с использованием смеси диоксида титана и скаленоэдрического коммерческого ОКК в качестве наполнителя в том же соотношении, что и соотношение диоксида титана и карбоната кальция в продукте согласно настоящему изобретению, т.е. 30/70. Плотность бумаги была равна 60 г/м 2 и процентное содержание наполнителя составляло 10%. Была измерена степень непрозрачности листа бумаги, приготовленного таким образом, и были получены следующие результаты: контрольный образец 1 85.5% контрольный образец 2 83.8% экспериментальный образец 1 85.7% Настоящее изобретение не ограничивается вышеприведенными пояснениями и примерами. Напротив, подразумевается, что настоящее изобретение широко применимо в рамках формулы изобретения,представленной далее. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция, содержащая пигментные частицы, включающая частицы карбоната кальция и частицы пигмента, причем, по меньшей мере, доля частиц карбоната кальция связана друг с другом за счет карбонизации содержащей гидроксид кальция водной суспензии, которая включает пигментные частицы, с формированием структур из карбоната кальция, которые включают по меньшей мере одну пигментную частицу, и при этом указанные связанные частицы карбоната кальция образуют оболочку, которая, по меньшей мере частично, покрывает указанную по меньшей мере одну пигментную частицу,при этом указанные структуры из карбоната кальция совместно с пигментными частицами образуют, по существу, непрозрачные и стабильные агрегаты из пигмента и карбоната кальция. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что частицы карбоната кальция имеют в основном не сферическую форму. 3. Композиция согласно любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что частицы карбоната кальция образуют многоядерные структуры карбоната кальция, к которым присоединена пигментная частица. 4. Композиция согласно любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что кристаллы частиц карбоната кальция находятся в форме кальцита или арагонита. 5. Композиция согласно любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что внешняя форма кристаллов частиц карбоната кальция, по меньшей мере, в основном ромбическая или ромбоэдрическая. 6. Композиция согласно любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что кристаллы карбоната кальция присоединены, по меньшей мере, к большей части, как правило более чем к 95% пигментных частиц таким образом, что большинство и, как правило, более 95% пигментных частиц остаются связанными с кристаллами карбоната кальция как в сухой пигментной композиции, так и в водной суспензии пигментной композиции. 7. Композиция согласно любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что оболочка,образованная частицами карбоната кальция, покрывает частично или полностью примерно 1-20, предпочтительно примерно 1-10, более предпочтительно 1-3 пигментные частицы. 8. Композиция согласно любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что структура из карбоната кальция образована частицами карбоната кальция, средний размер которых составляет примерно 20-250 нм. 9. Композиция согласно любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что пигментная композиция содержит другие компоненты, такие как диспергирующие вещества, агенты модифицирования поверхности и стабилизаторы или их смеси. 10. Композиция согласно любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что весовое соотношение между пигментными частицами и частицами карбоната кальция составляет примерно 90:10-5:95, предпочтительно примерно 60:40-5:95 и особенно предпочтительно примерно 40:60-10:90. 11. Композиция согласно любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что пигменты представляют собой светорассеивающие и/или светопоглощающие пигменты, такие как диоксид титана, гидроксид алюминия, сульфат бария, каолин, гипс, природный или осажденный карбонат кальция, мел или их смеси, или органический пигментный материал, такой как пигменты для пластика и печная сажа или их смеси. 12. Композиция согласно любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что пигментные частицы представляют собой оксид титана, при этом степень укрывистости, которая может быть достигнута при использовании этой композиции в случае, если часть или весь диоксид титана заменен карбонатом кальция,уже при весовых соотношениях диоксида титана и карбоната кальция 10:90-30:70, по меньшей мере,примерно равняется степени укрывистости, достигаемой при использовании 100% диоксида титана. 13. Композиция согласно любому из пп.1-12, отличающаяся тем, что кристаллическая форма диоксида титана, который используется в качестве пигментных частиц, представляет собой рутил или анатаз. 14. Композиция согласно любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что пигментные частицы отделены друг от друга структурами из карбоната кальция таким образом, что расстояние между ними в среднем составляет по меньшей мере примерно 60 нм, предпочтительно по меньшей мере примерно 100 нм, наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 120 нм. 15. Композиция согласно любому из пп.1-14, отличающаяся тем, что толщина оболочки, образованной структурами карбоната кальция, в среднем составляет по меньшей мере примерно 30 нм, предпочтительно по меньшей мере примерно 50 нм, более предпочтительно примерно 60-500 нм. 16. Способ получения композиции по любому из пп.1-15, в соответствии с которым пигментные частицы объединяют с частицами карбоната кальция, причем согласно указанному способу содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая включает пигментные частицы, распыляют в содержащий диоксид углерода газ с осуществлением карбонизации гидроксида кальция и, в свою очередь, с образованием пигментной композиции, которая включает карбонат кальция, причем количество гидроксида кальция в водной суспензии выбирают таким образом, чтобы процент карбоната кальция в пигментной композиции был равен заранее заданному весовому проценту в пигментной композиции, и причем в ходе карбонизации гидроксид кальция осаждается в виде частиц карбоната кальция, которые соединяются друг с другом с образованием оболочки, которая, по меньшей мере частично, покрывает по меньшей мере одну пигментную частицу, и причем карбонизацию продолжают до тех пор, пока, по существу, весь гидроксид кальция не превратится в карбонат кальция. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что способ осуществляют при избытке диоксида углерода. 18. Способ согласно п.16 или 17, отличающийся тем, что карбонизацию продолжают до тех пор,пока значение pH пигментной суспензии не будет, по существу, нейтральным, предпочтительно без добавления какой-либо дополнительной кислоты. 19. Способ согласно любому из пп.16-18, отличающийся тем, что карбонизацию осуществляют в несколько стадий. 20. Способ согласно п.19, отличающийся тем, что водную суспензию, полученную в результате распыления содержащей гидроксид кальция водной суспензии в углекислый газ и в результате карбонизации, извлекают и подвергают дальнейшей карбонизации. 21. Способ согласно п.20, отличающийся тем, что водная суспензия дополнительно карбонизируется путем повторного распыления в содержащий диоксид углерода газ или путем барботирования углекислого газа через суспензию. 22. Способ согласно любому из пп.16-21, отличающийся тем, что карбонизацию осуществляют непрерывно таким образом, что водная суспензия подвергается распылению по меньшей мере один раз. 23. Способ согласно любому из пп.16-22, отличающийся тем, что, по существу, всю содержащую гидроксид кальция водную суспензию подают в процесс карбонизации вместе с пигментными частицами. 24. Способ согласно любому из пп.16-23, отличающийся тем, что содержащую гидроксид кальция водную суспензию подают в процесс карбонизации поэтапно. 25. Способ согласно п.24, отличающийся тем, что по меньшей мере часть содержащей гидроксид кальция водной суспензии не содержит пигментов при введении ее в процесс карбонизации. 26. Способ согласно п.25, отличающийся тем, что весовое соотношение между светорассеивающим пигментом и карбонатом кальция доводят до желаемых значений путем подбора количества гидроксида кальция и карбоната кальция в водной суспензии для карбонизации таким образом, чтобы процент карбоната кальция в конечной пигментной композиции соответствовал заранее заданному весовому соотношению. 27. Способ согласно любому из пп.16-26, отличающийся тем, что пигмент добавляют небольшими порциями и возможно отдельно от карбоната кальция. 28. Способ по любому из пп.16-27, отличающийся тем, что содержащую гидроксид кальция водную суспензию, которая содержит светорассеивающие пигментные частицы, пропускают через высокоэнергетическую зону смешения, в которой водная суспензия разбивается на капли, или даже туман, которые затем распыляют в содержащий диоксид углерода газ. 29. Способ согласно п.28, отличающийся тем, что зона смешения включает по меньшей мере одну лопастную мешалку, в которой содержащая гидроксид кальция водная суспензия, включающая пигмент,разбивается на мелкие частицы, капли жидкости или частицы твердого вещества, или их смеси, при использовании лопастей ротора, которые вращаются в противоположных направлениях или в одном направлении, но на значительно различающихся скоростях, или при использовании комбинации роторстатор. 30. Способ согласно любому из пп.16-29, отличающийся тем, что в водную суспензию гидроксида кальция добавляют диспергирующие вещества, агенты модифицирования поверхности или стабилизаторы, или их смеси. 31. Способ согласно любому из пп.16-30, отличающийся тем, что частицы карбоната кальция осаждают с обеспечением адгезии на поверхности частиц диоксида титана и карбонизируют с обеспечением их связывания с другими частицами карбоната кальция, в результате чего образуются, по существу, непрозрачные и стабильные агрегаты диоксида титана с карбонатом кальция, которые, по меньшей мере частично, покрыты частицами карбоната кальция. 32. Способ согласно любому из пп.16-31, отличающийся тем, что способ осуществляют при температуре примерно 30-100C, как правило 50-80C. 33. Способ согласно любому из пп.16-32, отличающийся тем, что содержащая гидроксид кальция водная суспензия титановых пигментных частиц, по меньшей мере, по существу, не содержит волокон. 34. Композиция краски, которая включает пигмент и связующее вещество и технологические материалы и добавки, используемые в красках, отличающаяся тем, что по меньшей мере 1 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15. 35. Композиция материала для нанесения покрытия, которая включает пигмент и связывающее вещество и технологические материалы и добавки, используемые в материалах для покрытия, отличающаяся тем, что по меньшей мере 1 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15. 36. Композиция наполнителя, которая включает пигмент и технологические материалы и добавки,используемые в композициях наполнителя, отличающаяся тем, что по меньшей мере 1 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15. 37. Полимерная пигментная композиция, включающая термопластичный полимер, смешанный с пигментом, и возможно технологические материалы и добавки, используемые в полимерных композициях, отличающаяся тем, что по меньшей мере 1 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15. 38. Композиция типографской краски, которая включает пигмент, смешанный с жидкой фазой, связывающий агент и возможно цветной пигмент, и другие технологические материалы и добавки, используемые в композициях типографских красок, отличающаяся тем, что по меньшей мере 1 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15. 39. Композиция согласно любому из пп.34-38, отличающаяся тем, что по меньшей мере 5 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15, в которой светорассеивающий пигмент представляет собой диоксид титана. 40. Композиция согласно п.39, отличающаяся тем, что по меньшей мере 20 вес.% пигмента содержит композицию согласно любому из пп.1-15, в которой светорассеивающий пигмент представляет собой диоксид титана. 41. Применение композиции согласно любому из пп.1-15 в качестве пигментного компонента краски, композиции покрытия бумаги или картона, композиции наполнителя бумаги или картона, пластмассы или типографской краски. 42. Применение согласно п.41, отличающееся тем, что светорассеивающий пигмент представляет