Прозрачная противоотражающая подложка, обладающая нейтральным отраженным цветом
Формула / Реферат
1. Прозрачный пакет (6) для остекления, содержащий противоотражающее покрытие, образуемое упаковкой (А) из тонких слоев из диэлектрического материала с попеременно высокими и низкими показателями преломления, отличающийся тем, что упаковка содержит последовательно начиная от поверхности пакета
первый слой (1) с высоким показателем преломления n1 в интервале от 1,8 до 2,2 и геометрической толщиной е1 в интервале от 10 до 25 нм;
второй слой (2) с низким показателем преломления n2 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной е2 в интервале от 20 до 50 нм;
третий слой (3) с высоким показателем преломления n3 в интервале от 1,8 до 2,2 и геометрической толщиной e3 в интервале от 110 до 150 нм;
четвертый слой (4) с низким показателем преломления n4 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной e4 в интервале от 60 до 95 нм, причем алгебраическая сумма геометрических толщин e3+e1 находится в интервале от 125 до 160 нм, причем упомянутая упаковка (А) не содержит допирующего Zr, упомянутая упаковка находится по меньшей мере на одной из сторон упомянутого пакета, а другая сторона пакета не имеет покрытия, покрыта другим покрытием, имеющим другую функцию, или покрыта еще одной противоотражающей упаковкой (А), где первый слой с высоким показателем преломления (1) и/или третий слой с высоким показателем преломления (3) основаны на нитриде кремния, нитриде алюминия, смешанном оксиде олова/цинка, смешанном оксиде цинка-титана, смешанном оксиде кремния/титана или их сочетании.
2. Пакет по п.1, для которого n1 и n3 находятся предпочтительно в интервале от 1,85 до 2,15 и более предпочтительно в интервале от 1,90 до 2,10.
3. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e1 находится в интервале от 12 до 20 нм.
4. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e2 находится в интервале от 25 до 40 нм и предпочтительно в интервале от 30 до 40 нм.
5. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e3 находится в интервале от 115 до 135 нм.
6. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e4 находится в интервале от 75 до 95 нм.
7. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого алгебраическая сумма геометрических толщин e3+e1 находится в интервале от 130 до 155 нм.
8. Пакет по любому из предыдущих пунктов, в котором первый слой (1) с высоким показателем преломления и/или третий слой (3) с высоким показателем преломления образованы наложением нескольких слоев с высокими показателями преломления предпочтительно наложением двух слоев, таких как SnO2/Si3N4 или Si3N4/SnO2.
9. Пакет по любому из предыдущих пунктов, в котором второй слой (2) с низким показателем преломления и/или четвертый слой (4) с низким показателем преломления основаны на оксиде кремния, оксинитриде и/или оксикарбиде кремния или смешанном оксиде кремния и алюминия, например типа SiOAlFx.
10. Пакет по любому из пп.1-7, в котором первый слой (1) с высоким показателем преломления и/или третий слой (3) с высоким показателем преломления основаны на нитриде кремния, смешанном оксиде олова/цинка или их сочетании.
11. Пакет по любому из предыдущих пунктов, который представляет собой пакет из стекла.
12. Пакет по любому из предыдущих пунктов, который представляет собой пакет из бесцветного или окрашенного в массе стекла.
13. Пакет по любому из пп.1-7, в котором третий слой с высоким показателем преломления состоит из смешанного оксида олова/цинка или кремния/титана или содержит его.
14. Пакет по любому из пп.1-8, в котором третий слой с высоким показателем преломления состоит из нитрида кремния или содержит его.
15. Пакет по любому из предыдущих пунктов, снабженный на обеих сторонах упомянутой противоотражающей упаковкой.
16. Пакет по любому из пп.1-14, снабженный на одной из своих сторон упомянутой противоотражающей упаковкой слоев и не имеющий покрытия на другой стороне или снабженный на упомянутой другой стороне покрытием, имеющим другую функцию, типа солнцезащитного, низкоэмиссионного, противозагрязняющего, незапотевающего, водоотталкивающего, греющего покрытия.
17. Многослойный пакет для остекления, содержащий по меньшей мере два пакета по любому из пп.1-16, в котором два стеклопакета разделены промежуточной газовой прослойкой или связаны между собой посредством термопластичного листа, в котором один из упомянутых пакетов снабжен на своей внешней стороне, т.е. на стороне, обращенной в направлении от термопластичного листа или газовой прослойки, упомянутой противоотражающей упаковкой, и в котором другой пакет на своей внешней стороне не имеет покрытия, покрыт противоотражающей упаковкой такой же или другой природы или покрыт покрытием, имеющим другую функцию, типа солнцезащитного, низкоэмиссионного, противозагрязняющего, незапотевающего, водоотталкивающего, греющего покрытия, и/или в котором упомянутое покрытие, имеющее другую функцию, расположено на одной из сторон пакета, обращенных к термопластичному прилегающему листу или к газовой прослойке.
18. Многослойный пакет по п.17, который представляет собой двойной или со слоистой структурой стеклопакет.
19. Применение пакета по любому из пп.1-16 или многослойного пакета по п.17-18 в качестве противоослепляющих экранов мониторов компьютеров.
20. Применение пакета по любому из пп.1-16 или многослойного пакета по п.17-18 качестве стеклянной мебели.
Текст
ПРОЗРАЧНАЯ ПРОТИВООТРАЖАЮЩАЯ ПОДЛОЖКА, ОБЛАДАЮЩАЯ НЕЙТРАЛЬНЫМ ОТРАЖЕННЫМ ЦВЕТОМ Прозрачная подложка (6), предпочтительно стеклянная подложка, содержащая по меньшей мере на одной из своих сторон противоотражающее покрытие, образуемое слоистым пакетом (А),содержащим тонкие слои из диэлектрического материала с попеременно высокими и низкими показателями преломления, отличающаяся тем, что слоистый пакет последовательно содержит первый слой (1) с высоким показателем преломления, а именно с показателем преломления n1 в интервале от 1,8 до 2,3 и геометрической толщиной e1 в интервале от 10 до 25 нм; второй слой(2) с низким показателем преломления, а именно с показателем преломления n2 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной e2 в интервале от 20 до 50 нм; третий слой (3) с высоким показателем преломления, а именно с показателем преломления n3 в интервале от 1,8 до 2,3 и геометрической толщиной e3 в интервале от 110 до 150 нм; четвертый слой (4) с низким показателем преломления, а именно с показателем преломления n4 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной е 4 в интервале от 60 до 95 нм, причем алгебраическая сумма геометрических толщин 016220 Изобретение относится к прозрачной подложке, предпочтительно к стеклянной подложке, предназначенной для остекления и снабженной по меньшей мере на одной из ее сторон противоотражающим покрытием. Противоотражающее покрытие традиционно состоит из пакета тонких интерференционных слоев, в общем случае, с чередованием слоев на основе диэлектрического материала с высокими и низкими показателями преломления. Такое покрытие, нанесенное на прозрачную подложку, предназначается для уменьшения светоотражения и увеличения светопропускания. Покрытая таким образом подложка увеличивает отношение светопередача/светоотражение, что улучшает видимость объектов, помещенных сзади нее. При этом для достижения максимального противоотражающего эффекта предпочтительным является снабжение обеих сторон подложки покрытием такого типа. Имеется множество вариантов применения изделия такого типа: оно может быть использовано для остекления зданий или в остеклении торгового оборудования, например, в магазинных витринахприлавках и как архитектурное изогнутое стекло, чтобы лучше выделить экспонаты витрины даже при внутреннем освещении, более слабом по сравнению с внешним освещением. Оно может служить также в качестве стекла прилавка. Примеры противоотражающих покрытий описаны в патентах ЕР 0728712 и WO 97/43224. Большая часть противоотражающих покрытий, разработанных до настоящего времени, была оптимизирована для минимизации светоотражения при нормальном падении. Также известно, что при нормальном падении можно получить очень низкие значения светоотражения RL с пакетами из четырех слоев с чередованием "слой с высоким показателем преломления/слой с низким показателем преломления/слой с высоким показателем преломления/слой с низким показателем преломления". Слои с высоким показателем преломления представляют собой, в общем случае, слои из TiO2, который действительно имеет очень высокий показатель преломления, приблизительно 2,45, а слои с низким показателем преломления более часто представляют собой слои из SiO2. Другие важные свойства, такие как механическая прочность пакета и стойкость изделия при термической обработке, в расчет принимаются редко. Оптический и эстетический аспекты остекления, обозреваемого в наклонном положении, т.е. под ненулевым углом падения, также очень мало учитываются в противоотражающих остеклениях, имеющихся в продаже в настоящее время. Между тем, вид при отражении, в частности интенсивность светоотражения, становится неудовлетворительным уже при небольшом отклонении направления взгляда на остекление от перпендикулярного. Механическая прочность и термомеханическая стойкость пакетов такого типа также являются неудовлетворительными. Было предложено несколько решений для учета наклонного угла зрения, но они не дали полностью удовлетворительного результата: например, можно упомянуть патент ЕР-0515847, в котором предлагается пакет из двух слоев типа TiO2+SiO2/SiO2 или из трех слоев типа TiO2+SiO2/TiO2/SiO2, нанесенных по технологии золь-гель, но такое решение не является достаточно эффективным. Такая техника нанесения обладает также недостатком, заключающимся в получении пакетов с низкой механической прочностью. В общем случае, предлагаемые в настоящее время противоотражающие покрытия, отраженный цвет которых изменяется заметным образом к нейтральному в случае, когда возрастает угол наблюдения,имеют высокое светоотражение при нормальном падении; посредственную механическую прочность и химическую стойкость. В заявке WO 2004/005210 описаны пакеты, имеющие одновременно низкое светоотражение и хорошую прочность, но проявляющие в случае изменения угла наблюдения сильное изменение отраженного цвета, который может даже переходить в красный. В заявке WO 2005/016842 описаны пакеты, в которых по меньшей мере один из слоев с высоким показателем преломления содержит смешанный нитрид кремния и циркония, в котором ионы кремния частично замещены ионами циркония. Такие пакеты имеют одновременно низкое светоотражение, хорошую прочность и слабое изменение отраженного цвета в случае изменения угла наблюдения. Однако испытания, проведенные заявителем, показали, что такие пакеты собственно по причине присутствия допирующего или замещающего циркония в относительно большом количестве, соответствующем, как правило, уровню замещения катионов цирконием, превышающему 5 мол.%, имеют желтизну, заметную на просвет. Например, для пакета примера 1 упомянутой заявки в колориметрической системе CIE были определены значения atrans=-1,5 и btrans=4, что не допускает широкое применение, например, в области строительства. Настоящее изобретение не относится к пакетам, содержащим такой допирующий или замещающийZr. В случае, когда упомянутые слои не состоят из оксида циркония ZrO2, предпочтительно они не содержат цирконий. В смысле настоящего описания под отсутствием циркония подразумевается, что Zr содержится в слоях только в виде неизбежных примесей. Задачей изобретения является устранение упомянутых ранее недостатков за счет разработки противоотражающего покрытия, светоотражение которого составляет меньше 2% и предпочтительно меньше 1,5% и которое обеспечивает одновременно хороший эстетический вид остекления при любом угле па-1 016220 дения, высокую механическую прочность и хорошую стойкость при термической обработке (отжиг, закалка, изгибание, сгибание), причем без ухудшения экономических и/или производственных параметров его изготовления. Изобретение относится к противоотражающему пакету, содержащему чередующуюся последовательность по меньшей мере четырех слоев с высокими и низкими показателями преломления. В частности, объектом изобретения является прозрачная подложка, предпочтительно стеклянная подложка, содержащая по меньшей мере на одной из своих сторон противоотражающее покрытие, образуемое пакетом (А), содержащим тонкие слои из диэлектрического материала с попеременно высокими и низкими показателями преломления, предпочтительно обладающее противоотражающим эффектом при нормальном падении и соответствующее следующему далее описанию. Оно последовательно содержит начиная от поверхности подложки,первый слой 1 с высоким показателем преломления, а именно с показателем преломления n1 в интервале от 1,8 до 2,3 и геометрической толщиной e1 в интервале от 10 до 25 нм; второй слой 2 с низким показателем преломления, а именно с показателем преломления n2 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной е 2 в интервале от 20 до 50 нм; третий слой 3 с высоким показателем преломления, а именно с показателем преломления n3 в интервале от 1,8 до 2,3 и геометрической толщиной е 3 в интервале от 110 до 150 нм; четвертый слой 4 с низким показателем преломления, а именно с показателем преломления n4 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной е 4 в интервале от 60 до 95 нм, причем алгебраическая сумма геометрических толщин е 3+e1 находится в интервале от 125 до 160 нм. Пакет (А) не содержит допирующего или замещающего Zr и находится по меньшей мере на одной из сторон упомянутой подложки, причем другая сторона подложки не имеет покрытия, покрыта другим покрытием, имеющим другую функцию, например, типа солнцезащитного, антистатического, греющего,незапотевающего, водоотталкивающего или противозагрязняющего покрытия, или также покрыта другим противоотражающим пакетом (А), таким как описано ранее, который может отличаться от первого пакета или быть идентичным ему. Все значения показателей преломления n1, приведенные в настоящем описании, соответствуют длине волны 550 нм. Исследования, проведенные заявителем, показали (что будет описано далее), что такие пакеты, с одной стороны, являются приемлемыми для обеспечения хорошего эстетического вида подложки при любом угле падения и, с другой стороны, способны выдерживать термическую обработку. В смысле настоящего изобретения под термином "слой" понимают как единичный слой, так и пакет слоев, в котором каждый из слоев имеет рекомендованное значение показателя преломления, а сумма их геометрических толщин также имеет значение, рекомендованное для соответствующего слоя. Лучшие результаты и компромисс между различными исследуемыми свойствами (описанными ранее) были получены предпочтительно тогда, когда по меньшей мере значение одной из геометрических толщин и/или значение одного из показателей преломления четырех слоев пакета по настоящему изобретению были выбраны из приведенных далее интервалов:e4 находится в интервале от 75 до 95 нм; сумма e3+e1 находится в интервале от 130 до 155 нм. Слои по настоящему изобретению, в общем случае, представляют собой слои из диэлектрического материала, предпочтительно типа оксида, нитрида или оксинитрида металлов, конкретизируемых далее. Однако не исключено, что по меньшей мере один из них модифицируют таким образом, чтобы снизить в некоторой мере его проводимость, например, допированием оксидом металла, например, с целью придания противоотражающему пакету также антистатической функции. Изобретение относится предпочтительно к стеклянным подложкам, но также относится и к прозрачным подложкам на основе полимера, например, из поликарбоната. Значения толщины и показателя преломления, принятые в настоящем изобретении, позволяют получать противоотражающий эффект с широкой полосой низкого светоотражения, обеспечивающий нейтральный цвет на просвет и хороший эстетический вид при отражении при любом угле падения, при котором наблюдают покрытую таким образом подложку. Стеклянная подложка по настоящему изобретению имеет очень низкое значение светоотражения RL при нормальном падении, как правило, меньшее или равное 2% или даже 1,5%, и удовлетворительные колориметрические характеристики при наклонном светоотражении, т.е. цвет, тон и интенсивность которого считаются приемлемыми в эстетическом плане, а также цвет, являющийся в заметной степени нейтральным на просвет, причем без ухудшения механической прочности и стойкости при термической обработке пакета.-2 016220 В частности, покрытая с обеих сторон стеклянная подложка по настоящему изобретению характеризуется предпочтительно уменьшением по меньшей мере на 6% значения RL, в видимой части спектра по сравнению с подложкой без покрытия. Выбор материалов с высоким показателем преломления, имеющих значения показателя преломления, более низкие, чем используемые традиционно, например около 2,0, позволяет получать хорошие противоотражающие изделия, которые имеют оптические свойства, в частности RL при нормальном падении, сравнимые - хотя и несколько худшие - со свойствами, получаемыми с материалами,показатель преломления которых традиционно составляет около 2,45, в частности с TiO2; данная подложка при отражении характеризуется значениями a и b в колориметрической системе(L, a, b), такими, что при нормальном падении получаемый цвет является более часто почти нейтральным и в худшем случае слегка зеленоватым или синеватым (без перехода в красный или желтый цвета,считающиеся неэстетичными при многих применениях, предпочтительно в области строительства). Кроме того, изменение цвета до абсолютно нейтрального наблюдается в случае изменения угла наблюдения,т.е. в случае, когда угол падения не равен нулю; цвет подложки на просвет является нейтральным, без перехода в желтоватый цвет, считающийся неэстетичным при многих применениях, предпочтительно в области строительства; механические свойства (стойкость к абразивному износу, царапинам, чистке) и стойкость при термической обработке (отжиг, закалка, изгибание) пакетов с прозрачной подложкой увеличиваются значительным образом именно благодаря использованию материалов с более низкими показателями преломления, таких как SnO2, Si3N4, SnxZnyOz, TiZnOx или SixTiyOz. Кроме того, во всяком случае по сравнению с TiO2, используемым до сих пор, такие материалы имеют, помимо лучших механических свойств, преимущество в более высоких скоростях нанесения при использовании технологии нанесения, называемой катодным распылением. В данном интервале средних значений показателя преломления также имеется более широкий выбор материалов, которые могут быть нанесены катодным распылением, что предлагает более высокую гибкость при промышленном производстве и более широкие возможности для придания пакету дополнительных функций, что более подробно описано далее. Материалы, являющиеся наиболее приемлемыми для образования первого и/или третьего слоя пакета, т.е. материалы с наиболее высокими показателями преломления, представляют собой, например,материалы на основе одного или нескольких оксидов металлов, выбранных из группы, которую составляют оксид цинка (ZnO), оксид олова (SnO2), оксид циркония (ZrO2), смешанные оксиды олова-цинка(SnxZnyOz), смешанные оксиды цинка-титана (TiZnOx) или кремния-титана (SixTiyOz), или на основе одного или нескольких нитридов, выбранных из группы, которую составляют нитрид кремния (Si3N4) и/или нитрид алюминия (AlN). Все упомянутые материалы могут быть при необходимости допированы для улучшения их химической стойкости и/или механических и/или электрических свойств. Например, третий слой с высоким показателем преломления состоит из смешанного оксида олова/цинка или кремния/титана или содержит его. Материалы, являющиеся наиболее приемлемыми для образования второго и/или четвертого слоя пакета А, т.е. материалы с низкими показателями преломления, представляют собой материалы на основе оксида кремния, оксинитрида и/или оксикарбида кремния или также на основе смешанного оксида кремния и алюминия, например типа SiOAlFx. Такой смешанный оксид проявляет тенденцию к стойкости, в частности к химической стойкости, лучшей, чем у чистого SiO2 (иллюстрирующий пример приведен в патенте ЕР 791562). Можно регулировать соответствующее отношение двух оксидов для улучшения требуемой стойкости без излишнего увеличения показателя преломления слоя. Такие пакеты имеют (что будет описано далее) стойкость к абразивному износу, такую, что размытость, возникающая в испытании TABER, не превосходит приблизительно 3-4%, и прочность при термической обработке, такую, что изделие можно закаливать или изгибать с радиусами кривизны меньше 1 метра, а в некоторых случаях даже с радиусами кривизны порядка 10 см. Таким образом, подложки, содержащие такие слои в пакете, могут без ущерба выдерживать термическую обработку, такую как отжиг, закалка, изгибание или даже сгибание. Такие виды термической обработки не должны ухудшать оптические свойства, и такая особенность является важной для стекол магазинных прилавков, поскольку речь идет о стеклах перед термической обработкой при высокой температуре типа изгибания, закалки, отжига, пакетирования, при которых стекла должны быть нагреты по меньшей мере до температуры 120 С (пакетирование) и до температуры в интервале от 500 до 700 С(изгибание, закалка). При этом решающей становится возможность наносить тонкие слои перед термической обработкой, не создавая при этом проблем (нанесение слоев на изогнутые стекла является сложной и дорогостоящей операцией, поэтому существенно более простой процедурой в отношении производства является нанесение покрытий перед любой термической обработкой). Изгибание с малым радиусом кривизны (порядка 1 м) или даже с очень малым радиусом кривизны(порядка десяти сантиметров) может требоваться, как правило, при применении в качестве витрин, в частности магазинных прилавков. По сравнению с пакетами, имеющимися в продаже в настоящее время, пакет по настоящему изобретению и наиболее предпочтительно в сочетании SiO2/Si3N4 обладает тем преимуществом, что он яв-3 016220 ляется стабильным при термической обработке, допускает изгибание с малыми радиусами кривизны(R=1 м приблизительно); так же, сочетание SiO2/смешанные оксиды олова-цинка или кремния/титана обеспечивает изгибание, даже сгибание с очень малыми радиусами кривизны (R=10 см приблизительно). Кроме того, два таких сочетания, которые являются объектами настоящего изобретения, обеспечивают повышенную механическую прочность и химическую стойкость, которые во всех случаях превышают показатели, полученные с пакетом, содержащим TiO2. В действительности ни один из пакетов предшествующего уровня техники не позволяет получать одновременно отраженный цвет, считающийся эстетичным при любом угле падения, высокую механическую прочность и химическую стойкость и способность выдерживать изгибание и/или сгибание без образования больших оптических дефектов. Таким образом, можно иметь единую конфигурацию противоотражающего пакета при том, что стеклоноситель может подвергаться или не подвергаться термической обработке. Даже если не предполагается осуществлять нагрев, тем не менее представляет интерес нанесение по меньшей мере одного слоя из нитрида,поскольку он улучшает механическую прочность и химическую стойкость пакета в целом. По предпочтительному варианту осуществления первый и/или третий слой, т.е. слои с высокими показателями преломления, могут состоять фактически из нескольких наложенных слоев с высокими показателями преломления. Более предпочтительно речь может идти о двухслойном пакете типаSnO2/Si3N4 или Si3N4/SnO2. Его преимущество состоит в следующем: при катодном реактивном распылении Si3N4 имеет тенденцию осаждаться менее легко и более медленно, чем традиционные оксиды металлов, такие как SnO2, ZnO или ZrO2. Предпочтительно в отношении третьего слоя, который является наиболее толстым и наиболее важным для защиты пакета от возможного возникновения дефектов при термической обработке, может представлять интерес разделение слоя для того, чтобы надлежащим образом нанести Si3N4 с достаточной толщиной для получения защитного эффекта в отношении требуемой термической обработки и оптически "дополнить" слоем SnO2 или ZnO. Стекло, выбираемое для подложки, покрываемой пакетом А по настоящему изобретению, или для других подложек, которые он объединяет для формирования остекления, может быть особым, например,экстра-бесцветным типа "Diamant" или бесцветным типа "Planilux", или окрашенным в массе типа "Parsol",все три продукта реализуются компанией Saint-Gobain Vitrage, или также быть типа "TSA" или "TSA " соответственно описанному в патенте ЕР 616883. Речь может идти также об окрашенных при необходимости стеклах соответственно описанному в патентах WO 94/14716, WO 96/00194, ЕР 0644164 или WO 96/28394. Оно может быть фильтрующим, например, в отношении ультрафиолетового излучения. Объектами настоящего изобретения являются остекления, содержащие подложки, снабженные пакетом, состоящим из описанных ранее слоев. Упомянутые остекления могут быть "монолитными", т.е. состоящими из единственной подложки, покрытой пакетом на одной из ее сторон. Противоположная сторона подложки может не иметь никакого противоотражающего покрытия и при этом быть совсем без покрытия или быть покрытой другим покрытием, имеющим другую функцию. Речь может идти о солнцезащитном покрытии (содержащем, например, один или несколько слоев из серебра, окруженных слоями из диэлектрического материала, такого как оксиды или нитриды металлов, или из металлических сплавов, таких как Ni-Cr), низкоэмиссионном покрытии (например, из допированного оксида металла,такого как SnO2:F, или оксида индия, допированного оловом, ITO или из одного или нескольких слоев серебра), антистатическом покрытии (из допированного или имеющего пониженное стехиометрическое соотношение по кислороду оксида металла), греющем слое (из оксида металла, допированного, например, Cu, Ag) или сети греющих нитей (медные нити или полосы, нанесенные способом трафаретной печати с использованием токопроводящей серебряной пасты), незапотевающем покрытии (за счет гидрофильного слоя), водоотталкивающем покрытии (за счет гидрофобного слоя, например, на основе фторсодержащего полимера), противозагрязняющем покрытии (фотокаталитическое покрытие, содержащееTiO2, кристаллизованный по меньшей мере частично в форме анатаза). Упомянутая противоположная сторона также может быть снабжена противоотражающим пакетом для максимизации требуемого противоотражающего эффекта. В данном случае речь идет также о противоотражающем пакете, который соответствует критериям настоящего изобретения и который может быть как идентичным первому пакету, так и отличающимся от него. Подложка по настоящему изобретению может быть снабжена с обеих сторон упомянутыми противоотражающими пакетами. Другое интересное остекление, содержащее подложку, покрытую по настоящему изобретению,имеет слоистую структуру, которая объединяет две стеклянные подложки посредством одного или нескольких листов из термопластичного материала, такого как поливинилбутираль PVB. В данном случае одна из двух подложек снабжена с внешней стороны (противоположной блоку стекла с термопластичным листом) противоотражающим пакетом по настоящему изобретению. Другое стекло, которое также с внешней стороны может, как и в предыдущем случае, не иметь покрытия, быть покрытым таким же противоотражающим пакетом или противоотражающим пакетом другого типа (В) или также покрытием,имеющим другую функцию, такую же, как и в предыдущем случае (такое другое покрытие также может быть нанесено не на противоположную сторону блока, а на одну из сторон жестких подложек, которая обращена в сторону термопластичного листа блока). Стеклопакет также можно снабдить сетью греющих-4 016220 нитей, греющим слоем или солнцезащитным покрытием "внутри" стеклопакета. Изобретение относится также к остеклениям, снабженным противоотражающим пакетом по настоящему изобретению и представляющим собой стеклопакеты, т.е. содержащие по меньшей мере две подложки, разделенные промежуточной газовой прослойкой (однокамерный или двухкамерный стеклопакет). Так же и в данном случае, другие стороны стеклопакета могут нести противоотражающее покрытие или иметь другую функцию. Стеклопакет, предпочтительно двуслойный или многослойный, содержит по меньшей мере две подложки, такие, как описано ранее. Две стеклянные подложки разделены промежуточной газовой прослойкой или связаны посредством листа термопластичного материала. Одна из упомянутых подложек снабжена на своей внешней стороне, т.е. на стороне, обращенной в направлении от термопластичного листа или газовой прослойки, противоотражающим пакетом по настоящему изобретению. Другая подложка на своей внешней стороне не имеет покрытия, покрыта таким же или отличающимся противоотражающим пакетом или покрыта покрытием, имеющим другую функцию, типа солнцезащитного, низкоэмиссионного, противозагрязняющего, незапотевающего, водоотталкивающего,греющего покрытия, и/или упомянутое покрытие, имеющее другую функцию, расположено на одной из сторон подложек, обращенных к термопластичному листу блока или к газовой прослойке. Следует отметить, что другая функция может возникать также при расположении на той же стороне как противоотражающего пакета, так и пакета, имеющего другую функцию (например, при размещении над противоотражающим покрытием очень тонкого слоя противозагрязняющего покрытия), при этом,разумеется, добавление такой дополнительной функции не наносит ущерба оптическим свойствам. Способ изготовления стеклянных подложек с противоотражающим покрытием по настоящему изобретению состоит, как правило, в последовательном нанесении совокупности слоев по вакуумной технологии, предпочтительно катодным распылением, сопровождаемым воздействием магнитного поля или коронного разряда. Таким образом можно наносить оксидные слои реактивным распылением требуемого металла в присутствии кислорода, а нитридные слои - в присутствии азота. Для получения SiO2 или Si3N4 можно применять мишень из кремния, которую в небольшой степени допируют металлом, таким как алюминий, для того, чтобы сделать ее достаточно токопроводящей. Как правило, слои наносят традиционным способом катодного распыления, сопровождаемого воздействием магнитного поля, и реактивного распыления в окислительной атмосфере при применении мишени из Si или металла для получения слоев из SiO2 или оксида металла или в азотирующей атмосфере при применении мишени из Si или металла для получения нитридов и в смешанной окислительной/азотирующей атмосфере для получения оксинитридов. Мишени из Si могут содержать в небольшом количестве другой металл, предпочтительно Zr, Al,предпочтительно для того, чтобы сделать их более токопроводящими. Объектом настоящего изобретения является также применение таких остеклений, значительная часть вариантов которого уже упомянута: витрины, витрины-прилавки, магазинные прилавки, внутреннее или внешнее остекление зданий, любые устройства индикации, такие как противоослепляющие экраны мониторов компьютеров, телевизоров, любая стеклянная мебель, любое декоративное стекло, стекла для крыш автомобилей. Такие остекления могут быть изогнуты/закалены после нанесения слоев. Подробности и преимущества настоящего изобретения поясняются приведенными далее неограничительными примерами, проиллюстрированными прилагаемыми фигурами. На фиг. 1 показана подложка, снабженная на одной из ее сторон противоотражающим пакетом из четырех слоев А по настоящему изобретению; на фиг. 2 - подложка, снабженная с каждой из ее сторон I и II противоотражающим пакетом из четырех слоев А и В по настоящему изобретению. Примеры Различные противоотражающие пакеты из четырех слоев на стеклянной подложке были изготовлены следующим способом. Слои были последовательно нанесены катодным распылением, сопровождаемым воздействием магнитного поля. Слои SiO2 и Si3N4 были получены реактивным распылением мишени из кремния, в небольшой степени допированной металлическим алюминием для того, чтобы сделать ее достаточно токопроводящей, в присутствии кислорода в случае слоев SiO2 и в присутствии азота в случае слоев Si3N4. Во всех примерах пакет содержит последовательно начиная от стеклянной подложки 6: Стекло представляет собой бесцветное щелочно-известково-кремнекислое стекло толщиной 4 мм,реализуемое компанией Saint-Gobain Vitrage под названием Planilux. Такое стекло представляет собой монолитное остекление и снабжено с обеих сторон описанным ранее противоотражающим пакетом согласно структурной схеме на фиг. 2. В приведенной далее табл. 1 приведены значения геометрических толщин ei, в нанометрах, каждого из слоев i для различных пакетов. Пакеты 1-4 соответствуют настоящему изобретению. Пакет 5 идентичен пакету, описанному в примере 2 заявки WO 04/005210. Пакет 6 не соответствует настоящему изобретению и приведен только в качестве сравнительного. Покрытые таким образом различные подложки затем были оценены по светоотражению при нормальном и наклонном падении. Полученные результаты представлены в приведенных далее примерах 16. Пример 1. Были измерены колориметрические координаты в системе CIE для описанного ранее пакета 1. Пакет является предпочтительно приемлемым для применения в строительстве, при котором требуется нейтральный цвет на просвет (приблизительно серый), светоотражение при нормальном падении является близким к 1%, а значения a и b составляют соответственно 2 и -14, что при угле падения 0 соответствует слегка синеватому отраженному цвету. Кроме того, пакет имеет преимущество, заключающееся в том, что он дает очень слабое изменение отраженного цвета в зависимости от угла падения, к тому же, упомянутое изменение в зависимости от угла падения приводит почти к нейтральному цвету, как это показано в табл. 2. На фиг. 3 показано изменение светоотражения в зависимости от угла наблюдения для подложки, снабженной таким пакетом(кривая 1), для подложки без пакета (кривая 2) и для противоотражающего стекла, реализуемого в настоящее время компанией Saint-Gobain Glass France под названием Vision-Lite Plus (кривая 3). На фиг. 3 можно видеть, что оптические свойства в отношении RL стеклянной подложки, содержащей пакет по настоящему изобретению, в заметной степени совпадают со свойствами противоотражающего стекла,реализуемого в настоящее время. Таблица 2 Кроме того, цвет остекления на просвет является нейтральным (atrans=-1,5, btrans=1,5). Пример 2. Были измерены колориметрические координаты в системе CIE для пакета 2 из табл. 1. Светоотражение при нормальном падении в данном случае составляет приблизительно 1,5%, что допускает применение в строительстве. Значения a и b при отражении при нормальном падении составляют соответственно -1 и -4, что при нормальном падении соответствует почти нейтральному отраженному цвету, имеющему тенденцию становиться абсолютно нейтральным в случае, когда угол наблюдения возрастает, как это показано в приведенной далее табл. 3. Таблица 3 Цвет остекления на просвет является нейтральным (Atians=-1, 3, btrans=0,8). Пример 3. Были измерены колориметрические координаты в системе CIE для пакета 3 примера 1.-6 016220 Светоотражение при нормальном падении составляет приблизительно 2,0%. Значения a и b при отражении при нормальном падении составляют соответственно -2 и 0, что соответствует необычайно нейтральному отраженному цвету, который, к тому же, практически не изменяется в случае, когда угол наблюдения возрастает, как это показано в табл. 4. Таблица 4 Цвет остекления на просвет является нейтральным (atrans=-1,3, btrans=0,8). Пример 4. Были измерены колориметрические координаты в системе CIE для пакета 4. Светоотражение при нормальном падении составляет приблизительно 1,7%. Значения a и b при отражении при нормальном падении составляют соответственно -10 и -3, что соответствует слегка зеленоватому отраженному цвету, который становится нейтральным при угле больше 40, как это показано в табл. 5. Таблица 5 Цвет остекления является нейтральным (atrans=-1,3, btrans=0,7). Пример 5. Колориметрические координаты в системе CIE для описанного ранее пакета 5 соответствуют координатам, приведенным в заявке предшествующего уровня техники WO 04/005210. Можно видеть, что если светоотражение при нормальном падении слегка меньше, чем в предыдущих примерах,то значения a и b, приведенные в табл. 6, соответствуют резко выраженному сине-фиолетовому цвету остекления, причем при любом угле падения. Таблица 6 Пример 6. Были измерены колориметрические координаты в системе CIE для описанного ранее пакета 6. Значения a и b, приведенные в табл. 7, показывают, что отраженный цвет такого остекления сильно изменяется в зависимости от угла падения, изменяясь от фиолетового к красному, а затем к желтому в случае, когда угол падения возрастает. Такие характеристики препятствуют использованию такого остекления, например, в области строительства. Таблица 7-7 016220 Пример 7. Подложку, снабженную пакетом 1 примера 1, подвергали термической обработке, состоявшей в нагревании до температуры 640 С с последующей закалкой. Данные в табл. 8 позволяют прямо сравнить оптические свойства остекления до и после термической обработки. Таблица 8 В колориметрической системе L, a и b и при нормальном падении изменение цвета, связанное с термической обработкой, было количественно определено по традиционно используемому параметру ЛЕ, определяемому по уравнению: В данном примере параметр ЛЕ составляет меньше 3, что доказывает, что подложка, покрытая таким пакетом, может выдерживать термическую обработку с последующей закалкой без заметного изменения своих оптических свойств. Подобные результаты были получены и для других пакетов 2-4 по настоящему изобретению. Пример 8. Механическая прочность пакетов по настоящему изобретению была определена в испытаниях TABER на стойкость к абразивному износу и царапинам. Далее изложен принцип работы прибора, позволяющего осуществлять испытание TABER. На образец, расположенный горизонтально на вращающейся платформе, устанавливают 2 абразивных круга массой по 250 г. Нагрузка на верхнюю опору (суммарно до 1 кг) может быть отрегулирована в зависимости от испытания. Во время вращения образца абразивные круги вращаются в противоположном направлении по кольцевому пятну контакта площадью 30 см 2 с частотой 2 оборота на каждый оборот образца. В испытание на стойкость к абразивному износу входят три стадии: стадия чистки абразивных кругов; собственно абразивное воздействие на образец; измерение размытости, вызываемой таким абразивным воздействием. Стадия чистки состоит в последовательном размещении вместо образца: абразива (в течение 25 оборотов); флоат-стекла без покрытия (в течение 100 оборотов). Стадию абразивного воздействия осуществляют с образцом размером 1010 см. Измерение размытости осуществляют посредством турбидиметра BYK Gardner XL-211. Данным прибором измеряют размытость отпечатка, оставляемого абразивным кругом при испытании TABER во время абразивного воздействия, по параметру Н, определяемому следующим образом: Н = (общее пропускание образца/пропускание, рассеиваемое образцом)100. В испытании, предусматриваемом настоящей заявкой, используют следующие рабочие условия: абразивный круг CS 10 F, нагрузка 500 г, 650 оборотов. Для пакетов, являющихся объектами примеров 1-4,значения Н, измеренные в испытании TABER, во всех случаях составляют меньше 3%. Такие же пакеты, подвергшиеся закалке соответственно примеру 7, также во всех случаях имеют значения Н, измеренные в таком же испытании TABER, меньше 3% и, таким образом, имеют также очень хорошую механическую прочность. Пример 9. Противоотражающий пакет 7 с четырьмя слоями на обеих сторонах такой же стеклянной подложки Planilux был изготовлен описанным ранее способом. Пакет содержит последовательно начиная от стеклянной подложки: В приведенной далее табл. 9 приведены значения геометрических толщин ei, в нанометрах, каждого из слоев i, образующих пакет 7.SiO2, показали, что пакет может выдерживать термическую обработку и, в частности, является приемлемым для закалки и изгибания. Оптические дефекты при радиусах кривизны порядка 1 м отмечены не были. Размытость, измеренная после изгибания по описанной ранее методике, в зоне с наибольшей кривизной составила меньше Н=6%. Пример 10 (сравнительный). В данном примере были оценены оптические свойства противоотражающего пакета, описанного в примере 1 заявки FR 2748743. Подложка содержит на одной из своих сторон пакет, содержащий последовательные слои, имеющие показатели преломления и геометрические толщины подобно описанному ранее пакету 1. Другая сторона подложки покрыта пакетом с тремя слоями, сильно отличающимся от пакетов по настоящему изобретению. В данном примере пакет, нанесенный на подложку, содержит приведенные далее слои. Были измерены колориметрические координаты в системе CIE для данного остекления предыдущего уровня техники. Значения a и b, приведенные в табл. 10, показывают, что отраженный цвет такого остекления сильно изменяется в зависимости от угла падения, изменяясь от синего к красному, а затем к желтому в случае, когда угол падения возрастает. Таблица 10 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Прозрачный пакет (6) для остекления, содержащий противоотражающее покрытие, образуемое упаковкой (А) из тонких слоев из диэлектрического материала с попеременно высокими и низкими показателями преломления, отличающийся тем, что упаковка содержит последовательно начиная от поверхности пакета первый слой (1) с высоким показателем преломления n1 в интервале от 1,8 до 2,2 и геометрической толщиной е 1 в интервале от 10 до 25 нм; второй слой (2) с низким показателем преломления n2 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной е 2 в интервале от 20 до 50 нм; третий слой (3) с высоким показателем преломления n3 в интервале от 1,8 до 2,2 и геометрической толщиной e3 в интервале от 110 до 150 нм; четвертый слой (4) с низким показателем преломления n4 в интервале от 1,40 до 1,55 и геометрической толщиной e4 в интервале от 60 до 95 нм, причем алгебраическая сумма геометрических толщинe3+e1 находится в интервале от 125 до 160 нм, причем упомянутая упаковка (А) не содержит допирующего Zr, упомянутая упаковка находится по меньшей мере на одной из сторон упомянутого пакета, а другая сторона пакета не имеет покрытия, покрыта другим покрытием, имеющим другую функцию, или покрыта еще одной противоотражающей упаковкой (А), где первый слой с высоким показателем преломления(1) и/или третий слой с высоким показателем преломления (3) основаны на нитриде кремния, нитриде алюминия, смешанном оксиде олова/цинка, смешанном оксиде цинка-титана, смешанном оксиде кремния/титана или их сочетании. 2. Пакет по п.1, для которого n1 и n3 находятся предпочтительно в интервале от 1,85 до 2,15 и более-9 016220 предпочтительно в интервале от 1,90 до 2,10. 3. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e1 находится в интервале от 12 до 20 нм. 4. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e2 находится в интервале от 25 до 40 нм и предпочтительно в интервале от 30 до 40 нм. 5. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e3 находится в интервале от 115 до 135 нм. 6. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого e4 находится в интервале от 75 до 95 нм. 7. Пакет по любому из предыдущих пунктов, для которого алгебраическая сумма геометрических толщин e3+e1 находится в интервале от 130 до 155 нм. 8. Пакет по любому из предыдущих пунктов, в котором первый слой (1) с высоким показателем преломления и/или третий слой (3) с высоким показателем преломления образованы наложением нескольких слоев с высокими показателями преломления предпочтительно наложением двух слоев, таких как SnO2/Si3N4 или Si3N4/SnO2. 9. Пакет по любому из предыдущих пунктов, в котором второй слой (2) с низким показателем преломления и/или четвертый слой (4) с низким показателем преломления основаны на оксиде кремния,оксинитриде и/или оксикарбиде кремния или смешанном оксиде кремния и алюминия, например типаSiOAlFx. 10. Пакет по любому из пп.1-7, в котором первый слой (1) с высоким показателем преломления и/или третий слой (3) с высоким показателем преломления основаны на нитриде кремния, смешанном оксиде олова/цинка или их сочетании. 11. Пакет по любому из предыдущих пунктов, который представляет собой пакет из стекла. 12. Пакет по любому из предыдущих пунктов, который представляет собой пакет из бесцветного или окрашенного в массе стекла. 13. Пакет по любому из пп.1-7, в котором третий слой с высоким показателем преломления состоит из смешанного оксида олова/цинка или кремния/титана или содержит его. 14. Пакет по любому из пп.1-8, в котором третий слой с высоким показателем преломления состоит из нитрида кремния или содержит его. 15. Пакет по любому из предыдущих пунктов, снабженный на обеих сторонах упомянутой противоотражающей упаковкой. 16. Пакет по любому из пп.1-14, снабженный на одной из своих сторон упомянутой противоотражающей упаковкой слоев и не имеющий покрытия на другой стороне или снабженный на упомянутой другой стороне покрытием, имеющим другую функцию, типа солнцезащитного, низкоэмиссионного,противозагрязняющего, незапотевающего, водоотталкивающего, греющего покрытия. 17. Многослойный пакет для остекления, содержащий по меньшей мере два пакета по любому из пп.1-16, в котором два стеклопакета разделены промежуточной газовой прослойкой или связаны между собой посредством термопластичного листа, в котором один из упомянутых пакетов снабжен на своей внешней стороне, т.е. на стороне, обращенной в направлении от термопластичного листа или газовой прослойки, упомянутой противоотражающей упаковкой, и в котором другой пакет на своей внешней стороне не имеет покрытия, покрыт противоотражающей упаковкой такой же или другой природы или покрыт покрытием, имеющим другую функцию, типа солнцезащитного, низкоэмиссионного, противозагрязняющего, незапотевающего, водоотталкивающего, греющего покрытия, и/или в котором упомянутое покрытие, имеющее другую функцию, расположено на одной из сторон пакета, обращенных к термопластичному прилегающему листу или к газовой прослойке. 18. Многослойный пакет по п.17, который представляет собой двойной или со слоистой структурой стеклопакет. 19. Применение пакета по любому из пп.1-16 или многослойного пакета по п.17-18 в качестве противоослепляющих экранов мониторов компьютеров. 20. Применение пакета по любому из пп.1-16 или многослойного пакета по п.17-18 качестве стеклянной мебели.
МПК / Метки
МПК: B32B 17/10, E06B 3/67, G02B 1/11, C03C 17/34
Метки: обладающая, отраженным, противоотражающая, прозрачная, цветом, нейтральным, подложка
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/12-16220-prozrachnaya-protivootrazhayushhaya-podlozhka-obladayushhaya-nejjtralnym-otrazhennym-cvetom.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Прозрачная противоотражающая подложка, обладающая нейтральным отраженным цветом</a>
Предыдущий патент: Способ получения алкилированных ароматических соединений с использованием кислотного ионно-жидкостного катализатора
Следующий патент: Офтальмические композиции и способ лечения аллергических заболеваний глаз
Случайный патент: Способ удаления галогеноводородных кислот и воды из гидролизатов