Смеси, содержащие стробилурины и модуляторы этилена

C(R )=N-OR3, где В означает фенил, нафтил, 5-членный или 6-членный гетарил, или 5-членный или 6-членный гетероциклил, который содержит от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода или серы, или один или два атома кислорода и/или серы, причем кольцевые системы являются незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Ra:Ra означает циано, нитро, амино, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-С 6-алкил, C1-С 6 галоалкил, C1-С 6-алкилкарбонил, C1-С 6-алкилсульфонил, C1-С 6-алкилсульфоксил, С 3-С 6-циклоалкил, C1 С 6-алкокси, C1-С 6-галоалкокси, C1-С 6-алкилоксикарбонил, C1-С 6-алкилтио, C1-С 6-алкиламино, ди-С 1-С 6 алкиламино, C1-C6-алкиламинокарбонил, ди-С 1-С 6-алкиламинокарбонил, C1-С 6-алкиламинотиокарбонил,ди-C1-С 6-алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6-алкенил, С 2-С 6-алкенилокси, фенил, фенокси, бензил, бензилокси, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членный гетарил, 5- или 6-членный гетарилокси, C(=NOR')OR" или OC(R')2-C(R")=NOR",причем циклические радикалы в своей части являются незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Rb:R2 означает фенил, фенилкарбонил, фенилсульфонил, 5- или 6-членный гетарил, 5- или 6-членный гетарилкарбонил или 5- или 6-членный гетарилсульфонил, причем кольцевые системы являются незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Ra,означает C1-С 10-алкил, С 3-С 6-циклоалкил, С 2-С 10-алкенил, С 2-С 10-алкинил, C1-С 10-алкилкарбонил,С 2-С 10-алкенилкарбонил, С 3-С 10-алкинилкарбонил, C1-С 10-алкилсульфонил или C(R')=NOR", причем углеводородные радикалы этих групп являются незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Rc;Rc означает циано, нитро, амино, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-С 6-алкил, C1-С 6 галоалкил, C1-С 6-алкилсульфонил, C1-С 6-алкилсульфоксил, C1-С 6-алкокси, C1-С 6-галоалкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил, C1-С 6-алкилтио, C1-С 6-алкиламино, ди-С 1-С 6-алкиламино, C1-С 6-алкиламинокарбонил,ди-С 1-С 6-алкиламинокарбонил, C1-С 6-алкиламинотиокарбонил, ди-С 1-С 6-алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6-алкенилокси, С 3-С 6-циклоалкил, С 3-С 6-циклоалкилокси, 5- или 6-членный гетероциклил,5- или 6-членный гетероциклилокси, бензил, бензилокси, фенил, фенокси, фенилтио, 5- или 6-членный гетарил, 5- или 6-членный гетарилокси или гетарилтио, причем циклические группы в своей части могут быть частично или полностью галогенированы или могут нести от одного до трех радикалов Ra; иR3 означает водород, C1-С 6-алкил, С 2-С 6-алкенил или С 2-С 6- алкинил, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Rc; иb) один или несколько модуляторов этилена (II), выбранных из группы, состоящей из ингибиторов биосинтеза этилена, которые блокируют превращение АСС в этилен, выбранных из группы, включающей ионы Со или Ni в доступной для растений форме; акцепторы фенольных радикалов, такие как н-пропилгаллат; полиамины, такие как путресцин, спермин или спермидин; структурные аналоги АСС, такие как -аминоизомасляная кислота или L-аминоциклопропен-1-карбоновая кислота; салициловая кислота или ацибензолар-S-метил; структурные аналоги аскорбиновой кислоты, которые действуют как ингибитор АСС оксидазы, такие как прогексадион-Са или тринексапак-этил; и триазолильные соединения, такие как паклобутразол или униконазол как ингибиторы цитохром Р-450 зависимых монооксигеназ, чье главное действие заключается в блокировании биосинтеза гибереллины; ингибиторы действия этилена, выбранные из группы, включающей структурные аналоги этилена,-1 012044 такие как 1-метилциклопропен или 2,5-норборнадиен и 3-амино-1,2,4-триазол или Ag ионы в весовом соотношении I к II в интервале от 20:1 до 0,05:1, при условии, что смеси азоксистробина,димоксистробина, флуоксастробина, крезоксимметила, метоминостробина, трифлоксистробина, пикоксистробина и прогексадиона-Са исключены. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с патогенными грибами, такими как Phakopsora pachyrhizi или Phakopsora meibomiae, на бобовых культурах и к способу повышения выхода бобовых культур с использованием смеси согласно изобретению. Также настоящее изобретение относится к способу сокращения превращения этилена в растениях и к способу уменьшения нежелательной дефолиации культурных растений. До недавнего времени в наиболее важных регионах культивирования бобовых культур (в особенности, соевых бобов) не наблюдалось заражения патогенными грибами, такими как ржавчина, что имеет особое значение для экономики. Однако в 2001 и 2002 годах в Южной Америке наблюдалось увеличение количества случаев сильной ржавчинной инфекции патогенными грибами Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae в растениях соевых бобов. Наблюдались значительные потери урожая и доходов. Кроме сои, эти вредные грибы также поражают другие сорта и виды стручковых растений. В литературе соединения формулы I известны под названием стробилурины. Подобно азолам (III) они относятся к современным и высокоэффективным фунгицидно- активным соединениям (см., например, Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 1328-1349; Pesticide Manual (Руководство по пестицидам), под ред. С. Tomlin, 12 е издание). До настоящего времени имеется недостаточно сведений, касающихся действия вышеупомянутых соединений, в особенности, против патогенных грибов, таких как Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae. В специальной литературе были обнаружены некоторые результаты, например: http://www.saspp.org/archivedarticles/tablesoybeanrust2002.html Ципроконазол, тридименд, флусилазол, тебуконазол,флусилазол + карбентазим, дифеноконазол тридименд и трифорин использовались как вспомогательные фунгициды для борьбы с ржавчиной сои в Южной Африке в вегетационный период 2001/2002 г.,http://www. aphis.usda.gov/ppq/ep/soybeanrust/UreMelPp502.pdf. В Зимбабве для борьбы с ржавчиной сои были испытаны следующие фунгициды: ципроконазол,тебуконазол, трифорин, флутриафол, флусилазол + карбентазим, дифеноконазол, триадименол и пропиконазол. Однако недавние документы сообщают об использовании стробилуриновых фунгицидов для борьбы с ржавчиной сои, а именно: http://www.ipmcenters.org/NewsAlerts/soybeanrust/Brazil2002.pdf. В Бразилии были проведены исследования с Topsin 500 SC (тиофанат), Stratego 250 ЕС (трифлоксистробин + пропиконазол), тебуконазол и тебуконазол + триадименол для борьбы с ржавчиной сои в 2002 году, http://www.ipmcenters.org/NewsAlerts/soybeanrust/USDA.pdf. Также в Парагвае были проведены испытания различных фунгицидов, подобных азоксистробину,пропиконазолу, фенбуконазолу, манкозепу и т.д. для оценки их борьбы с ржавчиной сои. Оказалось, что все рекомендации по фунгицидам, данные здесь, носят скорее рекомендательный характер. Влияние на осыпание листьев не описано. Дальнейшая проблема заключается в том, что даже при использовании крайне эффективных фунгицидов невозможно полностью избежать повреждения растений. После инфицирования эффективность ассимиляции растений уменьшается вследствие того, что происходит омертвение листьев. Кроме того, в растениях соевых бобов патогены вызывают преждевременное старение листьев и сброс листвы растениями. Это приводит к потерям урожая и урожайности. Целью представленного изобретения была разработка способа, который позволял бы как бороться с патогенными грибами, так и предотвращать преждевременное осыпание листьев, вызванное патогенными грибами в растениях-хозяевах. Неожиданно было обнаружено, что данная цель достигается применением комбинации согласно изобретению стробилуринового фунгицида и модулятора этилена. После обработки патогенных грибов смесью согласно изобретению растения-хозяева повреждаются в значительно меньшей степени, чем после обработки обычным фунгицидом. Следует понимать, что модуляторы этилена означают вещества, которые блокируют естественное образование растительного гормона этилена или его действие. [Обзоры, например в М. Lieberman (1979),Biosynthesis and action of ethylene (Биосинтез и действие этилена), Annual Review of Plant Physiology, 30: 533-591 // S.F. Yang и N.E. Hoffman (1984), Ethylene biosynthesis and its regulation in higher plants (Биосинтез этилена и его регуляция в высших растениях), Annual Review of Plant Physiology 35: 155-189 // E.S.Sisler и др. (2003), 1-Substituted cyclopropens: Effective blocking agents for ethylene action in plants (1 Замещенные циклопропены: эффективные блокирующие агенты действия этилена в растениях), PlantGrowth Regulation 40: 223-228]. По сути здесь рассматривают следующие группы. Ингибиторы биосинтеза этилена, которые ингибируют превращение АСС в этилен Например, ионы Со или Ni, улавливающие радикалы фенольные вещества (например, нпропилгаллат), полиамины (например, путресцин, спермин, спермидин), структурные аналоги АСС (на-2 012044 пример, -аминоизомасляная кислота, L-аминоциклопропен-1-карбоновая кислота), салициловая кислота[С.A. Leslie и R.J. Romani (1988), Inhibition of ethylene bio-synthesis by salicylic acid (Ингибирование биосинтеза этилена салициловой кислотой), Plant Physiology 88: 833-837], включая ее синтетический аналог ацибензолар-S-метил, структурные аналоги аскорбиновой кислоты, которые действуют как ингибиторыEffects on gibberellin biosynthesis and other metabolic pathways (Ингибиторы роста: Влияние на биосинтез гиббереллина и другие метаболические процессы), Annual Review of Plant Physiology and Plant MolecularBiology 51: 501-531], а также триазолильные соединения как ингибиторы цитохром Р-450-зависимых монооксигеназ, чье основное действие заключается в блокировании биосинтеза гиббереллинов [например, паклобутразол, униконазол - W. Rademacher (2000), Growth retardants: Effects on gibberellin biosynthesis and other metabolic pathways (Ингибиторы роста: Влияние на биосинтез гиббереллина и другие метаболические процессы), Annual Review of Plant Physiology and Plant Molecular Biology 51: 501-531]. Ингибиторы действия этилена Эти вещества связываются, например, с высоким сродством с рецепторами этилена в тканяхмишенях, блокируя, таким образом, действие этилена [структурные аналоги этилена (например, 1 метилциклопропен, 2,5-норборнадиен), 3-амино-1,2,4-триазол или Ag ионы (например, из тиосульфата серебра)]. Для некоторых из этих модуляторов этилена в литературе описаны различные дополнительные активности. Упоминается, например, что ацилциклогександионы, такие как прогексадион-Са или тринексапак-этил могут обеспечивать защиту культурных растений от биотических и абиотических стрессоров[например, ЕР 0 123 001 А 1, стр. 27, строки 20 и 21 (для прогексадиона и родственных соединений) или для тринексапакэтила и родственных соединений в ЕР 0 126 713]. Bazzi и др. (European Journal of Horticultural Science 68: 108-114 и 115-122) упоминают ряд примеров, в которых упоминаемые соединения вызывают устойчивость к специфическим патогенам у определенных растений-хозяев. Однако в некоторых комбинациях хозяин/патоген такой эффект не достигается. Для бобовых культур примеры не описаны. Кобальт является важным микроэлементом для питания растений. Описано, что ингибиторы биосинтеза этилена, которые ингибируют превращение S-аденозил-L-метионина в АСС, также способны уменьшать образование этилена в почвах, используемых в сельском хозяйстве. Это способствует улучшению роста растений и, в случае бобовых культур, более интенсивному образованию клубней (ЕР-А 0 767 607). Другие типы упомянутых модуляторов этилена были исследованы различными группами по их способности бороться против биотического или абиотического воздействия стрессоров на культурные растения. Известно, что триазолильные соединения, такие как паклобутразол и униконазол, обладают определенным фунгицидным действием благодаря их структурному сходству с определенными фунгицидами [cf. W. Rademacher (2000), Growth retardants: Effects on gibberellin biosynthesis и other metabolicpathways (Ингибиторы роста: Влияние на биосинтез гиббереллина и другие метаболические процессы),Annual Review of Plant Physiology и Plant Molecular Biology 51: 501-531]. Салициловая кислота и ацибензолар-S-метил, который происходит от нее, вызывают реакцию устойчивости против инфицирования патогенами [М. Oostendorp и др. (2001), Induced disease resistance in plants by chemicals (Индуцированная химическими веществами устойчивость растений к болезням), European Journal of Plant Pathology 107:1928]. Однако в релевантной литературе нет указаний на то, что упомянутые модуляторы этилена защищают растения от повреждений, вызываемых грибами, в особенности, соевых бобов. Неожиданно было обнаружено, что одновременное применение фунгицидных соединений формулыI и, если это целесообразно, азолов III и модуляторов этилена II позволяет в большей степени предотвращать повреждение растений, вызванное патогенами (в частности, преждевременное опадание листьев), у бобовых культур, чем обработка одним только фунгицидом. Непосредственными результатами является повышение урожайности в сочетании с лучшим качеством урожая. Также было обнаружено, что одновременное применение фунгицидных соединений формулы I и,если это целесообразно, азолов III и модуляторов этилена III уменьшает превращение этилена в растениях, не пораженных патогенами. Фунгицидами, пригодными для борьбы с патогенными грибами, в частности, Phakopsora pachyrhizi и Phakopsora meibomiae, являються соединения формулы I, упомянутые вначале (стробилурины). Было обнаружено, что азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, оризастробин, пикоксистробин и трифлоксистробин и, особенно предпочтительно, пираклостробин являются особо пригодными для борьбы с грибовыми заболеваниями, упомянутыми выше. Стробилурины, упомянутые выше, известны из литературы димоксистробин, (E)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-[-(2,5-ксилилокси)-o-толил]ацетамид, известен из ЕР-А 477631 и ЕР-А 398692; азоксистробин, метил (Е)-2-2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил-3-метоксиакрилат,известен из ЕР 382375;-3 012044 флуоксастробин, (E)-2-[6-(2-хлорфенокси)-5-фторпиримидин-4-илокси]фенил(5,6-дигидро-1,4,2 диоксазин-3-ил)метанон O-метилоксим известен из WO 95/04728; крезоксимметил, метил (E)-метоксиимино[-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, известен из ЕР 253 213; метоминостробин, (E)-2-(метоксиимино)-N-метил-2-(2-феноксифенил)ацетамид, известен из ЕР-А 398 692; оризастробин, (2E)-2-(метоксиимино)-2-2-[(3E,5E,6 Е)-5-(метоксиимино)-4,6-диметил-2,8-диокса 3,7-диазанона-3,6-диен-1-ил]фенил-N-метилацетамид, известен из WO-A 97/15552; пикоксистробин, метил (E)-3-метокси-2-2-[6-(трифторметил)-2-пиридилоксиметил]фенилакрилат,известен, например, из ЕР 278595; пираклостробин, метил N-2-[1-(4-хлорфенил)-1H-пиразол-3 илоксиметил]фенил(N-метокси)карбамат, известен, например, из ЕР 804421; трифлоксистробин,метил(Е)-метоксиимино-(Е)[1-(-трифтор-м-толил)этилиденаминоокси]-о-толилацетат, известен из ЕР-А 460575. Кроме их превосходного действия против ржавчинных грибов, стробилурины также повышают урожайность бобовых культур. Бобовые культуры включают, в частности, следующие растения: люпины, клевер, люцерна, горох, бобы (виды Phaseolus и Vicia), чечевица, горох турецкий, арахис и, в особенности, соевые бобы. Как уже сообщалось, при использовании стробилуринов в зерновых культурах повышение урожайности не обусловливается их фунгицидным действием (Koehle Н. и др., в Gesunde Pflanzen 49 (1997), стр. 267 -271; Glaab J. и др. Planta 207 (1999), 442-448). При использовании стробилуринов, в частности, пираклостробина, в посевах соевых бобов урожайность неожиданно значительно повышается. Повышение урожайности в сочетании с превосходным действием стробилуринов против ржавчины в бобовых культурах делает способ согласно изобретению особенно привлекательным для фермеров. Прекрасные результаты могут быть получены при использовании пираклостробина. Кроме того, способ согласно изобретению также позволяет эффективно бороться с другими патогенными грибами, часто встречающимися в бобовых культурах. Наиболее важные грибковые заболевание в бобовых культурах приведены ниже:Corynespora cassiicola. Как упоминалось вначале, под модуляторами этилена следует понимать следующие соединения: Со или Ni ионы, н-пропилгаллат, путресцин, спермин, спермидин, -аминоизомасляная кислота, Lаминоциклопропен-1-карбоновая кислота, салициловая кислота, ацибензолар-S-метил, прогексадион-Са,тринексапакэтил, паклобутразол, униконазол, 1-метилциклопропен, 2,5-норборнадиен, 3-амино-1,2,4 триазол или ионы Ag. Модуляторами этилена, которые особенно пригодны для смесей согласно настоящему изобретению, являются ионы Со в доступной для растений форме (неорганические соли, комплексы или хелаты с органическими соединениями, их примерами являются, среди прочих, CoCl26 Н 2 О, ФитоПлюс Кобальт(PhytoPlus Cobalt) [Baicor LC, Logan UT 84321, USA], Кейлат Кобальт (Keylate Cobalt) [Stoller Enterprises,Houston, TX 77043]), -аминоизомасляная кислота, салициловая кислота, ацибензолар-S-метил, прогексадион-Са и три-нексапак-этил. Особое предпочтение отдается ионам Со в доступной для растений форме (неорганические соли,комплексы или хелаты с органическими соединениями, подобные CoCl26 Н 2 О, ФитоПлюс Кобальт(PhytoPlus Cobalt) [Baicor LC, Logan UT 84321, USA], Кейлат Кобальт (Keylate Cobalt) [Stoller Enterprises,Houston, TX 77043]), салициловая кислота и прогексадион-Са (ЕР- А 123001). При этом можно использовать, согласно изобретению, один или несколько, таких модуляторов этилена в смеси со стробилуринами(если приемлемо, вместе с добавкой азола). Вообще, стробилурины (I) и модуляторы этилена (II) применяют в весовом соотношении от 20:1 до 0,05:1, предпочтительно в весовом соотношении от 10: 1 до 0,05:1 и особенно предпочтительно в весовом соотношении от 5: 1 до 0,1:1. Весовая доля модуляторов этилена может слагаться из ряда активных соединений. Смеси стробилурина с модуляторами этилена пригодны для борьбы с вышеупомянутыми заболеваниями. Однако можно прибавлять к смесям другие активные соединения, такие как, например, гербициды, инсектициды, регуляторы роста, фунгициды или еще удобрения. Когда стробилурины или композиции, содержащие их, в форме фунгицида смешивают с другими фунгицидами, часто получают более широкий спектр фунгицидной активности. Следующий перечень фунгицидов, вместе с которыми могут быть использованы соединения согласно изобретению, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, однако не налагает никаких ограничений:-4 012044 ацилаланины, такие как беналаксил, металаксил, офурац, оксадиксил; производные аминов, такие как алдиморф, додин, додеморф, фенпропиморф, фенпропидин, гуазатин, иминоктадин, спироксамин, тридеморф; анилинопиримидины, такие как пириметанил, мепанипирим или ципродинил; антибиотики, такие как циклогексимидин, гризеофульвин, касугамицин, натамицин, полиоксин или стрептомицин; дикарбоксимиды, такие как ипродион, миклозолин, процимидон, винклозолин; дитиокарбаматы, такие как фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропинеб, поликарбамат, тирам, зирам, зинеб; гетероциклические соединения, такие как анилазин, беномил, боскалид, карбендазим, карбоксин,оксикарбоксин, циазофамид, дазомет, дитианон, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фуберидазол, флутоланил, фураметпир, изопротиолан, мепронил, нуаримол, пробеназол, прохиназид, пирифенокс, пирохилон, хиноксифен, силтиофам, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат-метил, тиадинил, трициклазол, трифорин; фунгициды, содержащие медь, такие как бордосская жидкость, ацетат меди, оксихлорид меди, основной сульфат меди; производные нитрофенила, такие как бинапакрил, динокап, динобутон, нитрофтализопропил; фенилпирролы, такие как фенпиклонил или флудиоксонил; сера; другие фунгициды, такие как бентиаваликарб, карпропамид, хлорталонил, циплуфенамид, цимоксанил, дазомет, дикломезин, диклосимет, диэтофенкарб, эдифенфос, этабоксам, фенгексамид, фентинацетат, феноксанил, феримзон, флуазинам, фосетил, фосетилалюминий, ипроваликарб, гексахлорбензол,метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталид, толоклофосметил, хинтозен, зоксамид; производные сульфеновой кислоты, такие как каптафол, каптан, дихлофлуанид, фолпет, толилфлуанид,циннамиды и аналоги, такие как диметоморф, флуметовер или флуморф. Было обнаружено, что смеси, которые кроме стробилуринов I и модуляторов этилена II содержат азол III, такие как, например, бромоконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухиконазол,флусилазол, метконазол, миклобутанил, пропиконазол, прохлораз, протиоконазол, тебуконазол или тритиконазол, должны быть пригодными для способа согласно изобретению. Особое предпочтение отдается смесям пираклостробина, модуляторов этилена II и эпоксиконазола. Смеси согласно изобретению используют путем обработки грибов или подлежащих защите от них растений, материалов или почвы, эффективным количеством комбинации активных соединений. В особенности, надземные части растений бобовых культур, в частности, листья, обрабатывают водным препаратом активных соединений. Нанесение может проводиться либо перед, либо после инфицирования материалов или растений грибами. Смеси повышают урожайность, в особенности, бобовых культур. Они имеют особое значение для обработки люпинов, клевера, люцерны, гороха, бобов (видов Phaseolus и Vicia), чечевицы, гороха турецкого, арахиса и, в особенности, соевых бобов. Как упоминалось ранее, определенные модуляторы этилена уменьшают образование этилена в почве, т.е. в области корня полезных растений (ЕР-А 767607). Следует предположить, что даже после нанесения на листья определенная часть таких веществ будет попадать в почву (например, при смывании дождем). Соответственно, часть комбинации активных соединений согласно изобретению имеет дополнительное полезное воздействие на улучшение почвы: уменьшенное содержание этилена в ризосфере обычно обеспечивает лучший рост растений; в случае бобовых культур образуется больше клубней, приводя к повышенной ассимиляции N2. Эти эффекты могут дополнительно повышать урожайность. Конкретное выполнение способа согласно изобретению относится к применению смесей в генетически модифицированных бобовых культурах, в частности, в соевых бобах. Соевые бобы, которые, например, устойчивы к действию гербицидов, таких как глифосат, или растения, которые образуют инсектицидно активные соединения, в настоящее время имеются в продаже. Некоторые из генетически модифицированных растений более чувствительны, чем обычные сорта. Более того, соответствующие семена обычно более дорогие, так что защита этих культурных растений является особенно важной. Способы получения растений, которые устойчивы к действию глифосата, недавно были описаны в литературе (ЕР-А 218 571, ЕР-А 293 358, WO-A 92/00377 и WO-A 92/04449). Chemical Abstracts, 123,21 (1995) A.N. 281158c описывает получение соевых бобов, устойчивых к глифосату. Другие бобовые культуры, устойчивые к глифосату, могут быть получены подобным образом. Способы преобразования соевых бобов известны в литературе и могут быть использованы, как описано выше, для получения, например, устойчивых к глифосату бобов, гороха, чечевицы, арахиса и люпина: Plant Science (Shannon) 150Plantarum 22(2), 2000, 111-119; Molecular Breeding 5(1) 1999, 43-51; In Vitro CellularDevelopmental Biology, Animal 34 (3 Part 2) March, 1998, 53A; Plant Cell Reports 16(8), 1997, 513-519 и 541-544; TheoreticalApplied Genetics 94(2), 1997, 151-158; Plant Science, 117 (1-2), 1996, 131-138; Plant Cell Reports 16(1-2),-5 012044 1996, 32-37. Можно использовать, например, культурные сорта соевых бобов, такие как NIDERA АХ 4919, которые устойчивы к многочисленным грибовым заболеваниям и к действию гербицида глифосата. При использовании смесей активных соединений согласно изобретению для защиты растений нормы расхода составляют от 0,05 до 2,0 кг активного соединения на гектар, в зависимости от характера желаемого эффекта. Если смеси стробилуринов (I) и азолов (III) используют при смешивании компонента а), весовое соотношение соединений I к III обычно составляет от 20:1 до 0,05:1 и предпочтительно от 10:1 до 0,1:1. В случае смесей согласно изобретению фунгицидов (I + III) и модуляторов этилена (II), весовое соотношение составляет от 20:1 до 0,05:1, предпочтительно от 10:1 до 0,1:1. В этом случае множество модуляторов этилена (II) могут присутствовать вместе. Смеси могут быть превращены в обычные составы, например, растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты и гранулы. Применяемые формы зависят от конкретной цели; в любом случае, должно быть обеспечено мелкодисперсное и однородное распределение соединения согласно изобретению. Композиции получают известным способом, например, добавлением к активному соединению растворителей и/или носителей, используя при необходимости эмульгаторы и диспергаторы. Пригодными растворителями/вспомогательными веществами, по существу, являются вода, ароматические растворители (например, Solvesso продукты, ксилол), парафины (например,фракции перегонки нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны(например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (NMP, NOP), ацетаты (гликольдиацетат),гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и эфиры жирных кислот. В принципе, могут также использоваться смеси растворителей; носители, такие как измельченные природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и измельченные породы синтетические минералы (например, высокодисперсный кремнезем, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза. Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты (например, додецилсульфат натрия), алкилсульфонаты, жирные спирты (например Lutensol АО 10), сульфаты жирных спиртов,жирные кислоты и гликолевые эфиры сульфатированных жирных спиртов, кроме того, конденсаты сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир (напримерTriton Х-100), трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты спирта и жирного спирта и этиленоксида, алкоксилаты жирных спиртов (например Wettol LF700), этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта,сложные эфиры сорбита, монолаурат полиоксиэтиленсорбитана (например Tween 20), отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза. В предпочтительном воплощении используют смеси согласно изобретению, содержащие стробилурины I, модуляторы этилена II, при необходимости, азолы III и поверхностно-активные вещества, выбранные из группы, включающей алкилсульфаты (например, додецилсульфат натрия), жирные спирты(например, Lutensol АО 10), сорбитмонолаурат полиоксиэтилена (например, Tween 20), алкилфенилполигликолевые эфиры (например, Triton Х-100), алкоксилаты жирных спиртов (например, WettolLF700). Веществами, пригодными для получения непосредственно разбрызгиваемых растворов, эмульсий,паст или масляных дисперсий, являются фракции перегонки нефти со средней и высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное масло, кроме того, дегтярные масла или масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол,этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители,например, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и вода. Порошки, материалы для опудривания и дусты могут быть изготовлены путем смешивания или совместного размалывания действующих веществ с твердым носителем. Гранулы, например, покрытые оболочкой гранулы, импрегнированные гранулы и гомогенные гранулы могут быть получены путем связывания действующих веществ с твердыми носителями. Примерами твердых наполнителей служат минеральные земли, такие как кремнезем, силикагели, тальк, каолин,аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция,сульфат магния, окись магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, например, сульфат-6 012044 аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие,как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, порошки целлюлозы и другие твердые носители. В общем, композиции содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% "активного ингредиента". (Термин "активные ингредиенты" означает в данном контексте соединение формулы I,один или несколько модуляторов этилена (II) и, при необходимости, одно или несколько других активных соединений, таких как гербицид, инсектицид, другой фунгицид и т.д.). Соединения формулы I, модуляторы этилена и, при необходимости, другие активные соединения в этом случае применяют с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР). Далее приведены образцы составов. 1. Продукты для разбавления водой.A) Водорастворимые концентраты (SL). 10 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению растворяют в воде или водорастворимом растворителе. В качестве альтернативы прибавляют смачиватели или другие вспомогательные вещества. Активное соединение растворяется при разбавлении водой.B) Диспергируемые концентраты (DC). 20 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению растворяют в циклогексаноне с добавкой диспергатора, например, поливинилпирролидона. Разбавление водой дает дисперсию.C) Эмульгируемые концентраты (ЕС). 15 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению растворяют в ксилоле с добавкой додецилбензолсульфоната кальция и этоксилированного касторового масла в каждом случае 5% концентрации). Разбавление водой дает эмульсию.D) Эмульсии (EW, ЕО). 40 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению растворяют в ксилоле с добавкой додецилбензолсульфоната кальция и этоксилированного касторового масла в каждом случае 5% концентрации). Эту смесь вводят в воду с помощью эмульгатора (Ultraturrax) и превращают в гомогенную эмульсию. Разбавление водой дает эмульсию.E) Суспензии (SC, OD). В шаровой мельнице при перемешивании измельчают 20 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению с добавлением диспергаторов, смачивателей и воды или органического растворителя, получая тонкодисперсную суспензию активных соединений. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного соединения.F) Вододиспергируемые гранулы и водорастворимые гранулы (WG, SG). 50 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению мелко перемалывают с добавлением диспергаторов и смачивателей и превращают в вододиспергируемые или водорастворимые гранулы с помощью технических устройств (например, экструзией, скруббером с разбрызгивателем, в псевдоожиженном слое). Разбавление водой дает стабильную дисперсию или раствор активного соединения.G) Вододиспергируемые порошки и водорастворимые порошки (WP, SP). 75 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению перемалывают в роторно-статорной мельнице с добавлением диспергаторов, смачивателей и силикагеля. Разбавление водой дает стабильную дисперсию или раствор активного соединения. 2. Продукты, применяемые неразведенными. Н) Пылящиеся порошки (DP). 5 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению мелко перемалывают и тщательно смешивают с 95% тонко измельченного каолина. В результате получают пылящийся продукт.I) Гранулы (GR, FG, GG, MG). 0,5 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению мелко перемалывают и объединяют с 95,5% носителей. Обычными методами являются экструзия, сушка распылением или псевдоожиженный слой. В результате получают гранулы, которые применяют неразведенными.J) ULV растворы (UL). 10 вес.ч. "активных ингредиентов" согласно изобретению растворяют в органическом растворителе,например, в ксилоле. В результате получают продукт, который применяют неразведенным."Активные ингредиенты" могут использоваться как таковые, в форме их композиций или же в приготовленной из них форме применения, например, в форме непосредственно распыляемых растворов,порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, материалов для опудривания или гранул, путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы всецело зависят от цели применения; во всяком случае они предназначены для обеспечения максимально тонкого распределения активных соединений согласно изобретению. Используемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, масляные дисперсии) путем добавления воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые, или же растворенные в-7 012044 масле или растворителе, могут быть гомогенизированы в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Альтернативно возможно приготовление концентратов,состоящих из активного вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, при необходимости, растворителя или масла, которые пригодны для разбавления водой. Концентрации "активных ингредиентов" в готовых к применению препаратах может варьироваться в значительных пределах. В общем, она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%."Активные ингредиенты" вещества могут также с успехом применяться в способе с особо низкими нормами расхода (ULV), причем имеется возможность использовать составы с более чем 95 вес.% "активных ингредиентов" или даже применять "активные ингредиенты" без добавок. К активным соединениям могут прибавляться различного типа масла, смачивающие агенты, адьюванты, гербициды, фунгициды, другие пестициды или бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением (смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к агентам по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1. Было также обнаружено, что ионы Со в доступной для растений форме (неорганические соли,комплексы или хелаты с органическими соединениями, примерами их, среди прочих, являются CoCl2 6 Н 2 О, PhytoPlus Cobalt (ФитоПлюс Кобальт) [Baicor LC, Logan UT 84321, USA], Keylate Cobalt (Кейлат Кобальт) [Stoller Enterprises, Houston, TX 77043]) являются пригодными для борьбы с патогенными грибами. Обычно такие ионы Со в доступной для растений форме применяют при норме расхода от 10 до 100 г/га (исходя из количества Со). Ионы Со в доступной для растений форме могут также смешиваться вместе или применяться вместе с другими активными соединениями, такими как, например, гербициды, инсектициды, регуляторы роста, другие фунгициды или удобрения. Когда ионы Со в доступной для растений форме или композиции, содержащие их, в форме использования, такой как фунгицид, смешивают с другими фунгицидами, часто получают более широкий спектр фунгицидной активности. Дополнительными фунгицидами являются такие как, например, стробилурины, упоминаемые ранее и/или ацилаланины, производные аминов, анилинопиримидины, антибиотики, дикарбоксимиды, дитиокарбаматы, гетероциклические соединения, медьсодержащие фунгициды, нитрофенильные производные, фенилпирролы, сера, другие фунгициды, производные сульфеновой кислоты, циннамиды и аналоги, упомянутые ранее. Ионы Со в доступной для растений форме могут быть превращены в обычные композиции, подобные композициям смесей, упомянутых ранее. Их получают известным способом, подобным получению композиции смесей, упомянутых ранее. Ионы Со в доступной для растений форме согласно изобретению используют путем обработки грибов или растений, материалов или грунта, которые подлежат защите от нападения грибов, эффективным количеством комбинации активных соединений. Особенно надземные части растений бобовых культур, в частности, листья, обрабатывают водным составом активных соединений. Нанесение может осуществляться либо перед, либо после инфицирования материалов или растений грибами. Примеры использования Пример 1. В процессе формирования плода соевые бобы культурного сорта RS10 с 8-12% предварительного заражения с помощью Phakopsora pachyrhizi обрабатывали путем нанесения распылением с использованием обычных агропульверизаторов смеси 133 г/га пираклостробина, 80 г/га CoCl26 Н 2 О (= 20 г/га кобальта) и 100 г/га прогексадион-Са. Для сравнения использовали совершенно необработанные растения и растения, обработанные 133 г/га пираклостробина. Через 8 дней после обработки растения, которые были обработаны только чистым фунгицидом, показали меньшую инфицированность патогеном, чем полностью необработанные растения. Однако в этом случае также наблюдалось значительное осыпание листьев. Такое осыпание листьев было значительно меньше выраженным, когда обработка проводилась с использованием смеси согласно изобретению. Кроме того, по сравнению с чистой фунгицидной смесью и даже, более того, по сравнению с полностью необработанными растениями смесь согласно изобретению давала значительный прирост урожая соевых бобов. Пример 2. Растения соевых бобов выращивали в условиях теплицы с двумя растениями в каждом 12-см горшке. Обработку листьев распылением проводили объемом жидкости 750 л/га, когда растения развивались от одного до двух трехлистных листьев. Через 24 ч после обработки ростки соевых бобов рассекали выше семядоли и ожидали, пока они завянут в течение 10 минут в лабораторных условиях. Ростки, представляющие различную обработку, инкубировали в течение 60 мин в лабораторных условиях в 100-мл колбе Эрленмейера, закрытой резиновой пробкой. После этого были отобраны образцы газа и подвергнуты анализу на содержание этилена с помощью газовой хроматографии.-8 012044 Уменьшение образования этилена в листьях растений соевых бобов (cv. "Delta Pine") Производитель, владелец торговой марки: BASF AG, Germany Полученные результаты указывают, что фунгицид пираклостробин ингибирует превращение этилена в подверженных засухе листьях соевых бобов. Подобные эффекты получают для нескольких модуляторов этилена. Комбинация пираклостробина с модуляторами этилена дает аддитивные эффекты. Пример 3. Семена соевых бобов cv. "Embrapa 48" высевали и выращивали в стандартных условиях с необходимым снабжением водой и питательными веществами. Инфицирование Phakopsora pachyrhizi происходило естественным путем. Активные ингредиенты применяли дважды, на 62 и 68 дни после посева. Используемые дозы и полученные результаты приведены ниже. Повышение урожайности соевых бобов (cv. "Embrapa 48) Производитель, владелец торговой марки: BASF AG, Germany; Производитель, владелец торговой марки: Stoller Enterprise, Houston TX 77043, USA. Полученные результаты показывают, что фунгицид пираклостробин, так же как и модулятор этилена Со увеличивает урожайность. Эта урожайность значительно повышается, если используются комбинации фунгицида с модулятором этилена. Урожайность составляет на 73% выше в случае контрольного эксперимента по сравнению с повышением урожайности на 24% и 22%, соответственно, в случае пираклостробин и Со, применяемых по отдельности. Пример 4. Соевые бобы cv. "Embrapa 48" высевали и выращивали в стандартных условиях и инифицировалиPhakopsora pachyrhizi. На 62 и 68 дни после посева соевые бобы обрабатывали 29 г/га Со (Keylate Cobalt с 5% Cobalt [Производитель, держатель торговой марки: Stoller Enterprise, Houston TX 77043, USA]). Через 8 дней повреждения обработанных соевых бобов составляли 7,9%, в то время как повреждения контрольных растений составили 13%.C(R )=N-OR3, где В означает фенил, нафтил, 5-членный или 6-членный гетарил, или 5-членный или 6-членный гетероциклил, который содержит от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода или серы, или один или два атома кислорода и/или серы, причем кольцевые системы являются незамещенными или замещенными 1-3 остатками Ra:Ra означает циано, нитро, амино, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-С 6-алкил, C1-С 6 галоалкил, C1-С 6-алкилкарбонил, C1-С 6-алкилсульфонил, C1-С 6-алкилсульфоксил, С 3-С 6-циклоалкил, C1 С 6-алкокси, С 1-С 6-галоалкокси, C1-С 6-алкилоксикарбонил, C1-С 6-алкилтио, C1-С 6-алкиламино, ди-C1-С 6 алкиламино, C1-С 6-алкиламинокарбонил, ди-C1-С 6-алкиламинокарбонил, С 1-С 6-алкиламинотиокарбонил,ди-С 1-С 6-алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6-алкенил, С 2-С 6-алкенилокси, фенил, фенокси, бензил, бензилокси, 5- или 6-членный гетероциклил, 5- или 6-членный гетарил, 5- или 6-членный гетарилокси, C(=NOR')OR" или OC(R')2-C(R")=NOR",причем циклические остатки в своей части являются незамещенными или замещенными 1-3 остатками Rb:R2 означает фенил, фенилкарбонил, фенилсульфонил, 5- или 6-членный гетарил, 5- или 6-членный гетарилкарбонил или 5- или 6-членный гетарилсульфонил, причем кольцевые системы являются незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Ra,означает C1-С 10-алкил, С 3-С 6-циклоалкил, С 2-С 10-алкенил, С 2-С 10-алкинил, C1-С 10-алкилкарбонил,С 2-С 10-алкенилкарбонил, С 3-С 10-алкинилкарбонил, C1-С 10-алкилсульфонил или C(R')=NOR", причем углеводородные радикалы этих групп являются незамещенными или замещенными 1-3 радикалами Rc:Rc означает циано, нитро, амино, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-С 6-алкил, C1-С 6 галоалкил, C1-С 6-алкилсульфонил, С 1-С 6-алкилсульфоксил, C1-С 6-алкокси, C1-С 6-галоалкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил, C1-С 6-алкилтио, С 1-С 6-алкиламино, ди-С 1-С 6-алкиламино, С 1-С 6-алкиламинокарбонил,ди-С 1-С 6-алкиламинокарбонил, C1-С 6-алкиламинотиокарбонил, ди-C1-С 6-алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6-алкенилокси, С 3-С 6-циклоалкил, С 3-С 6-циклоалкилокси, 5- или 6-членный гетероциклил,5- или 6-членный гетероциклилокси, бензил, бензилокси, фенил, фенокси, фенилтио, 5- или 6-членный гетарил, 5- или 6-членный гетарилокси или гетарилтио, причем циклические группы в своей части могут быть частично или полностью галогенированы или могут нести от одного до трех радикалов Ra; иR3 означает водород, C1-С 6-алкил, С 2-С 6-алкенил или С 2-С 6-алкинил, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть незамещенными или замещенными 1-3 остатками Rc; иb) один или несколько модуляторов этилена (II), выбранных из группы, состоящей из ингибиторов биосинтеза этилена, которые блокируют превращение АСС в этилен, выбранных из группы, включающей ионы Со или Ni в доступной для растений форме; акцепторы фенольных радикалов, такие как н-пропилгаллат; полиамины, такие как путресцин, спермин или спермидин; структурные аналоги АСС, такие как -аминоизомасляная кислота или L-аминоциклопропен-1-карбоновая кислота; салициловая кислота или ацибензолар-S-метил; структурные аналоги аскорбиновой кислоты, которые действуют как ингибитор АСС оксидазы, такие как прогексадион-Са или тринексапакэтил; и триазолильные соединения, такие как паклобутразол или униконазол как ингибиторы цитохром Р-450 зависимых монооксигеназ, чье главное действие заключается в блокировании биосинтеза гибереллины; ингибиторы действия этилена, выбранные из группы, включающей структурные аналоги этилена,такие как 1-метилциклопропен или 2,5-норборнадиен и 3-амино-1,2,4-триазол или Ag ионы,в весовом соотношении I к II в интервале от 20:1 до 0,05:1, при условии, что смеси азоксистробина,димоксистробина, флуоксастробина, крезоксимметила, метоминостробина, трифлоксистробина, пикоксистробина и прогексадиона-Са исключены. 2. Смесь по п.1, в которой соединением формулы I является производное стробилурина, выбранное из группы, состоящей из азоксистробина, димоксистробина, флуоксастробина, крезоксимметила, метоминостробина, оризастробина, трифлоксистробина, пикоксистробина или пираклостробина.- 10012044 3. Смесь по п.1, в которой соединением формулы I является пираклостробин. 4. Смесь по п.1, в которой модуляторами этилена являются ионы Со, прогексадион-Са, тринексапакэтил, -аминоизомасляная кислота, салициловая кислота или 3-амино-1,2,4-триазол. 5. Смесь по п.1, в которой модуляторами этилена являются ионы Со. 6. Смесь по п.1, в которой модулятором этилена является прогексадион-Са. 7. Смесь по п.1, в которой модулятором этилена является салициловая кислота. 8. Смесь по п.1, в которой модуляторами этилена являются прогексадион-Са вместе с ионами Со. 9. Смесь по любому из пп.1-8, которая дополнительно содержит азол III, выбранный из группы,включающей бромоконазол, ципроконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флухиконахол, флусилазол,метконазол, миклобутанил, пропиконазол, прохлораз, протиоконазол, тебуконазол или тритиконазол. 10. Смесь по любому из пп.1-9, которая дополнительно содержит поверхностно-активное вещество,выбранное из группы, включающей монолаурат полиоксиэтиленсорбитана, алкилфеноксиполиэтоксиэтанол, жирный спирт, алкоксилаты жирных спиртов и додецилсульфат натрия. 11. Способ борьбы с ржавчинными инфекциями в бобовых культурах, который заключается в обработке надземных частей растений бобовых культур водным препаратом из смеси по любому из пп.1-10. 12. Способ по п.11, в котором борются с ржавчинной инфекцией на листьях и плодах соевых растений. 13. Способ по п.11, в котором ржавчинная инфекция вызвана Phakopsora pachyrhizi и/или Phakopsora meibomiaeibomiae. 14. Способ повышения урожайности и качества бобовых культур путем использования смесей по любому из пп.1-10. 15. Способ повышения урожайности и качества бобовых культур путем применения эффективного количества смеси по любому из пп.1-10. 16. Способ сокращения превращения этилена в растениях путем применения эффективного количества смеси по любому из пп.1-10. 17. Способ уменьшения нежелательного опадания листьев у культурных растений путем применения эффективного количества смеси по любому из пп.1-10.