Синергетические гербицидные смеси, содержащие циклогексеноноксимовые эфиры

1 Настоящее изобретение относится к новым гербицидным смесям, содержащим а) по меньшей мере один циклогексеноноксимовый эфир формулы I в которой переменные имеют следующие значения:Rb означает водород, эквивалент применимого в сельском хозяйстве катиона, (С 1-С 6 алкил) карбонильную группу, C1-C10 aлкилcyльфoнильнyю группу, С 1-С 10 алкилсульфонильную группу или бензоильную, бензолсульфонильную либо бензолфосфонильную группу, причем три последние из названных групп необязательно могут нести еще oт одного до пяти атомов галогена;Rс означает водород, цианогруппу, формильную группу, C1-С 6 алкильную группу, С 1-С 4 алкокси-С 1-С 6 алкильную или С 1-С 4 алкилтио-С 1 С 6 алкильную группу, фенокси-С 1-С 6 алкильную,фенилтио-С 1-С 6 алкильную, пиридилокси-С 1-С 6 алкильную или пиридилтио-C1-С 6 алкильную группу, причем все фенильные и пиридильные группы могут нести еще от одного до трех остатков, соответственно выбранных из группы,включающей нитро, циано, галоген, С 1-С 4 алкил,частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкенилокси,С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 алкинилокси и -NRgRh, гдеRg означает водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил,С 3-С 6 алкинил, С 1-С 6 ацил или бензоил, который может нести от одного до трех остатков, соответственно выбранных из группы, включающей нитро, циано, галоген, С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил,С 1-C4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио, а Rh означает водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил или С 3 С 6 алкинил; С 3-С 7 циклоалкильную или С 5-С 7 циклоалкенильную группу, причем эти группы могут нести еще от одного до трех остатков, соответственно выбранных из группы, включающей гидроксил, галоген, С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио, бензилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил и С 1-С 4 алкилсульфинил, 5-членный насыщенный гетероцикл, который содержит один или два атома кислорода либо серы или один атом кислорода и один атом серы в качестве гетероатомов и который необязательно может нести еще от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей С 1 С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио, 000869 2 6- или 7-членный насыщенный либо одноили двукратно ненасыщенный гетероцикл, который содержит один или два атома кислорода или серы либо один атом кислорода и один атом серы в качестве гетероатомов и который необязательно может нести от одного до трех заместителей, соответственно выбранных из группы,включающей гидроксил, галоген, С 1-С 4 алкил,частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио, 5 членный гетероароматический углеводород,содержащий от одного до трех гетероатомов,выбранных из группы, включающей один или два атома азота и один атом кислорода либо серы, причем гетероароматический углеводород необязательно может нести еще от одного до трех заместителей, соответственно выбранных из группы, включающей циано, галоген, С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный C1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкокси,С 1-С 4 алкилтио, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинилокси и С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкил, фенил или пиридил, каждый из которых необязательно может нести от одного до трех остатков, соответственно выбранных из группы,включающей нитро, циано, формил, галоген,С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио, C3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 алкинилокси иRk означает водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил или С 3-С 6 алкинил, а Rl означает водород,С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил, C1-С 6 ацил или бензоил, который может нести еще от одного до трех заместителей, соответственно выбранных из группы, включающей нитро, пиано, галоген, С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио;Rd означает водород, гидроксильную группу или, если Rc представляет собой C1 С 6 алкильную группу, означает С 1-С 6 алкильную группу,Re означает водород, галоген, цианогруппу, (С 1-С 4 алкокси)карбонильную группу или С 1-С 4 алкилкетоксимовую группу,Alk означает C1-С 6 алкиленовую, С 3-С 6 алкениленовую или С 3-С 6 алкиниленовую цепь,которая соответственно может нести еще от одного до трех остатков, выбранных из группы,включающей от одного до трех С 1-С 3 алкильных заместителей, от одного до трех атомов галогена и один метиленовый заместитель (= СН 2),3-6-членную алкиленовую или 4-6 членную алкениленовую цепь, которая необязательно может нести от одного до трех С 1-С 3 алкильных заместителей и которая наряду с метиленовыми или метиновыми фрагментами со 3 держит один из следующих членов мостика: кислород, серу, -SO-, -SO2- или -N(Ri)-, где Ri представляет собой водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил или С 3-С 6 алкинил;Rf означает фенильную группу, галогенфенильную группу или дигалогенфенильную группу, причем все фенильные кольца необязательно могут нести еще от одного до трех остатков, соответственно выбранных из группы,включающей нитро, циано, формил, галоген,С 1-С 4 алкил частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкокси, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 алкинилокси и -NRkRl, где Rk означает водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил или С 3-С 6 алкинил, а Rl означает водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил, С 1-C6aцил или бензоил, который может нести еще от одного до трех заместителей, соответственно выбранных из группы, включающей нитро, циано, галоген,С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио, и б) по меньшей мере одно из 44 следующих гербицидных соединений из групп б 1)-б 20): б 1) из амидов 2-бром-3,3-диметил-N-(1-метил-1-фенилэтил)бутирамид (общепринятое название бромобутид), S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоат (общепринятое название димепиперат), 4-этоксибенз-2',3'-дигидрохлоранилидN-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6 динитробензоламин (общепринятое название пендиметалин); б 11) из эфиров феноксифеноксипропионовой кислоты н-бутиловый эфир (R)-2-[4-(4-циано-2 фторфенокси)фенокси]пропионовой кислоты(общепринятое название цигалофоп-бутил) и этиловый эфир 2-[4-(6-хлорбензоксазол-2 илокси)фенокси]пропионовой кислоты (общепринятое название феноксапроп-этил); б 12) из ингибиторов протопорфириногенIХ-оксидазы 2-[4-(2,4-дихлор-м-толуил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси]-4'-метилапетофенон (общепринятое название бензофенап) и 2-[4-(2,4 дихлорбензоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси] ацетофенон (общепринятое название пиразоксифен); б 13) 3,5-бис(метилтиокарбонил)-2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметилпиридин (общепринятое название дитиопир); б 14) из простых пиримидиловых эфиров натриевая соль 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензойной кислоты и метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил) окси]-6-[1-(метоксиимино)этил] бензойной кислоты; б 15) из сульфонилмочевин 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-[1 метил-4-(2-метил-2 Н-тетразол-5-ил)пиразол-5 илсульфонил] мочевина (общепринятое название азимсульфурон), метиловый эфир -(4,6 диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-O-толуиловой кислоты (общепринятое(общепринятое название диметаметрин) и бис(этиламино)-6 метилтио-1,3,5-триазин (общепринятое название симетрин); б 17) 2,3-дигидро-3,3-диметил-5-бензофуранилэтансульфонат (общепринятое название бенфурезат); б 18) 1-диэтилкарбамоил-3-(2,4,6-триметилфенилсульфонил)-1,2,4-триазол (общепринятое название кафенстрол); б 19) (1RS,2SR,4SR)-1,4-эпокси-п-мент-2 ил-2-метилбензиловый эфир (общепринятое название цинметилин), а также б 20) S-2-метилпиперидинокарбонилметилО,О-дипропилфосфородитиоат (общепринятое название пиперофос). Кроме того, изобретение относится к гербицидным препаратам, содержащим, по меньшей мере, один жидкий и/или твердый наполнитель, необязательно, по меньшей мере, один адъювант, а также а) гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного циклогексеноноксимового эфира формулы I и б) синергетически эффективное количество, по меньшей мере, одного гербицидного соединения из группы б). Изобретение относится далее к способу приготовления этих препаратов и к способу борьбы с нежелательной растительностью. Касательно средств защиты растений существует принципиальная необходимость повысить специфическую эффективность действующего вещества, равно как и надежность его применения при обработке. Обладающие гербицидным действием циклогексеноноксимовые эфиры формулы I, как правило, могут успешно применяться для борьбы с однодольными вредоносными растениями в посевах культур. Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача повысить селективность гербицидного действия цикло 000869 6 гексеноноксимовых эфиров формулы I против нежелательных, вредоносных растений. В соответствии с этой задачей был разработан состав указанных выше синергетических смесей. Далее были получены гербицидные препараты, содержащие эти смеси, а также разработан способ их приготовления и способ борьбы с нежелательной растительностью с помощью циклогексеноноксимовых эфиров I и обладающих гербицидным действием соединений группы б), причем не существенно, использовать ли последние и циклогексеноноксимовые эфиры I для приготовления соответствующих композиций и проведения обработки совместно или раздельно и в какой последовательности,если такую обработку осуществляют раздельно. Смеси по изобретению отличаются синергетическим действием, превосходящим по своей эффективности простое суммарное действие их компонентов; при этом совместимость отдельных соединений а) или б) с определенными культурными растениями в основном не ухудшается. Циклогексеноноксимовые эфиры формулыI известны, например, из следующих публикаций: ЕР-А 368227, DE-A 4014983, DE-A 4014984, US 5228896, DE-A 4014986 и DE-A 4014988. Обладающие гербицидным действием соединения из группы б) описаны, например, в следующих литературных источниках:- "Short Review of HerbicidesPGRs 1991,Hodogaya Chemical (CM. "Бутенахлор" стр. 52,"Тенилхлор" стр. 52, 3-(2-хлорфенилметил)-1(1-метил-1-фенилэтил) мочевина стр. 90, "Пендиметалин" стр. 58). Другие соединения из группы б) можно найти в публикации "Brighton Crop Protection 7 этил]бензойной кислоты стр. 47, натриевая соль 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси] бензойной кислоты стр. 61. Касательно н-бутилового эфира (R)-2-[4(4-циано-2-фторфенокси)фенокси]пропионовой кислоты можно сослаться на европейскую патентную заявку ЕР-А 0302203, касательно 1 диэтилкарбамоил-3-(2,4,6-триметилфенилсульфонил)-1,2,4-триазола - на европейскую патентную заявку ЕР-А 0332133. В качестве действующих веществ а) могут быть представлены как чистые энантиомеры,так и рацематы или смеси диастереомеров циклогексеноноксимовых эфиров I. Особенно предпочтительными являются такие циклогексеноноксимовые эфиры формулыI, в которых переменные имеют следующие значения, а именно, соответственно индивидуально или в каком-либо сочетании:Rа означает этиловую или н-пропиловую группу;Rc означает 6- или 7-членный насыщенный либо одно- или двукратно ненасыщенный гетероцикл, который содержит один или два атома кислорода или серы либо один атом кислорода и один атом серы в качестве гетероатомов и который необязательно может нести от одного до трех заместителей, соответственно выбранных из группы, включающей гидроксил, галоген,С 1-C4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио;Alk означает С 1-С 6 алкиленовую, С 3-С 6 алкениленовую или С 3-С 6 алкиниленовую цепь,которая соответственно может нести еще от одного до трех остатков, выбранных из группы,включающей от одного до трех С 1-С 3 алкильных заместителей, от одного до трех атомов галогена и один метиленовый заместитель (= СН 2); 3-6-членную алкиленовую или 4-6 членную алкениленовую цепь, которая необязательно может нести от одного до трех С 1-С 3 алкильных заместителей и которая наряду с метиленовыми или метиновыми фрагментами содержит один из следующих членов мостика: кислород, серу, -SO-, -SO2- или -N(Ri)-, где Ri представляет собой водород, С 1-С 4 алкил, С 3 С 6 алкенил или С 3-С 6 алкинил;Rf означает фенильную группу, галогенфенильную группу или дигалогенфенильную группу, причем все фенильные группы необязательно могут нести еще от одного до трех остатков, соответственно выбранных из группы,включающей нитро, циано, формил, галоген,С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкокси, С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 алкинилокси и -NRkRl, где Rk означает водород, С 1-С 4 алкил, С 3-С 6 алкенил или С 3 000869 8 С 6 алкинил, а R1 означает водород, С 1-С 4 алкил,С 3-С 6 алкенил, С 3-С 6 алкинил, С 1-С 6 ацил или бензоил, который может нести еще от одного до трех заместителей, соответственно выбранных из группы, включающей нитро, циано, галоген,С 1-С 4 алкил, частично либо полностью галогенированный С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 алкокси и С 1-С 4 алкилтио. Как особенно предпочтительные зарекомендовали себя до настоящего времени циклогексеноноксимовые эфиры формулы I, представленные в нижеследующей таблице 1: Таблица 1 Из числа гербицидов группы б) особенно предпочтительны следующие 33: б 1) амиды 2-бром-3,3-диметил-N-(1-метил-1-фенилэтил)бутирамид (общепринятое название бромобутид), S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоат (общепринятое название димепиперат) и 4-этоксибенз-2',3'-дигидрохлоранилид(1RS,2SR,4SR-1,4-эпокси-п-мент-2 ил-2-метилбензиловый эфир (общепринятое название цинметилин), а также б 20) S-2-метилпиперидинокарбонилметилО,О-дипропилфосфородитиоат (общепринятое название пиперофос). Предлагаемые смеси, равно как и компоненты а) или б) при раздельной обработке могут с очень высокой эффективностью применяться для борьбы с сорняками и вредоносными травами в таких культурах, как рис, пшеница, кукуруза, ячмень или просо, практически не повреждая при этом культурные растения. Такой эффект достигают прежде всего при низких нормах расхода. С учетом разнообразия методов обработки средства согласно изобретению могут применяться для уничтожения нежелательной растительности также в целом ряде других культурных растений. Среди таковых можно назвать,например, следующие культуры: Allium сера,Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagussylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, соединения формулы I могут применяться также в культурах, которые благодаря методам селекции, включая методы генной 11 инженерии, приобрели значительную устойчивость к действию гербицидов. Предлагаемые смеси, соответственно их композиции могут применяться в методах как предвсходовой, так и послевсходовой обработки. Если действующие вещества обладают недостаточной совместимостью с некоторыми культурными растениями, то рекомендуется применять такую технологию обработки, при которой гербицидные препараты следует распылять с помощью соответствующих опрыскивателей таким образом, чтобы они по возможности не попадали на листья чувствительных культур, а были направлены на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (способ направленного опрыскивания, способ ленточного опрыскивания). Обработку растений композициями смесей по изобретению проводят преимущественно путем опрыскивания листьев. Такую обработку при этом можно осуществлять по обычной технологии опрыскивания, используя, например,воду в качестве носителя, при нормах расхода соответствующего раствора от порядка 100 до 1000 л/га. Возможно также применение средств по изобретению в так называемом способе "низких объемов" или "сверхнизких объемов"("Low-Volume" или "Ultralow-Volume"), равно как и их применение в виде гранулятов. Компоненты а) (циклогексеноноксимовые эфиры I) и б) могут применяться совместно или же раздельно для обработки растений после всхода последних, конкретно, для обработки листьев и побегов. Предпочтительно при этом проводить обработку компонентами а) и б) одновременно. Однако, как указано выше, возможно также раздельное применение обоих компонентов в полевых условиях. В готовых для использования композициях компоненты а) и б) могут быть представлены в суспендированном, эмульгированном либо растворенном виде, причем для приготовления таких композиций их можно использовать совместно или раздельно. Формы применения при этом полностью зависят от целей применения. Предлагаемые средства могут применяться, например, в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, или дисперсий,эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов, которые используют для обработки самыми разными методами, такими,как опрыскивание, обработка в виде туманов,опыливание, опудривание или полив. Технология обработки и используемые формы зависят от целей применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и рав 000869 12 номерное распределение действующих веществ по изобретению. В качестве инертных вспомогательных веществ могут рассматриваться в основном следующие: фракции нефтяного топлива с температурой кипения от средней до высокой, такие,как керосин или дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины либо их производные, алкилированные бензолы либо их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон или сильно полярные растворители, такие, как Nметилпирролидон, или вода. Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов,суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые либо после их растворения в масле или растворителе можно с помощью смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов гомогенизировать в воде. Возможно также из действующего вещества, смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов и необязательно растворителей или масла получать концентраты, пригодные для разбавления водой. В качестве поверхностно-активных веществ (адъювантов) могут использоваться соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот,например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты,алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов и соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил-или нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые полиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты этиленоксида и жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло,полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут приготавливаться путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с каким-либо твердым наполнителем. 13 Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены за счет связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. В качестве таких твердых наполнителей могут служить минеральные земли,в частности кремниевые кислоты, силикагели,силикаты, тальк, каолин, известняк, известь,мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, оксид магния,измельченные синтетические материалы, удобрения, такие, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые наполнители. Готовые к применению композиции содержат действующие вещества в основном в количестве от 0,001 до 98 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 95 мас.%. Как правило, при этом компонент а) (циклогексеноноксимовый эфир I) и компонент б) применяют в таких соотношениях по массе, чтобы обеспечить требуемый синергетический эффект. Предпочтительно эти соотношения компонентов а):б) составляют от 1:0,1 до 1:40, прежде всего от 1:0,2 до 1:30 и особенно предпочтительно от 1:0,3 до 1:15. Нормы расхода смеси чистых компонентов, т.е. а) и б) без вспомогательных агентов,используемых для приготовления композиции,составляют в зависимости от цели обработки,времени года, обрабатываемых растений и стадии роста от 0,01 до 5 кг/га, предпочтительно от 0,1 до 3,0 кг/га активной субстанции (а.с.). Кроме того, может оказаться полезным и целесообразным средства согласно изобретению применять также в смесях с целым рядом других средств защиты растений для совместной обработки, например, со средствами борьбы против вредителей или фитопатогенных грибов,соответственно бактерий. Интерес представляет далее возможность смешения с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также вводить добавки нефитотоксичных масел и масляных концентратов. Примеры по применению Влияние различных представителей предлагаемых гербицидных смесей,соответственно сочетаний компонентов а) и б) на рост нежелательных растений и культурных растений в сравнении с гербицидным действующим веществом а), применяемым индивидуально, подтверждают результаты следующих опытов: Гербицидные смеси применяют в способе послевсходовой обработки (обработка листьев),используя при этом пиклогексеноноксимовые эфиры I в виде эмульсионного концентрата (ЭК) с содержанием действующего вещества из рас 000869- в композиции, в которой они были представлены в виде коммерчески доступного продукта. Опыты проводили в условиях открытого грунта на небольших делянках с супесчаной(рН-значение 6,2-7,0) или суглинистой (рНзначение 5,0-6,7) почвой. Опыты проводили на следующих растениях (латинское название):Brachiaria plantaginea,Cyperus iria,Isachaemum rugosum. Сорняки имели различную высоту и находились на различных стадиях роста; средняя высота в зависимости от экстерьера составляла от 5 до 20 см. Обработку средствами проводили совместно или последовательно, либо смешивая их в соответствующей емкости, либо используя уже готовую композицию, а именно, в виде эмульсий, водных растворов или суспензий. В качестве диспергатора служила вода (350 л/га). Обработку проводили с помощью передвижной брызгальной машины. Продолжительность серии опытов составляла от 3 до 8 недель, однако наблюдение за состоянием растений продолжали и после завершения опытов. Степень поражения растений синергетическими смесями определяли по шкале с градацией от 0% до 100% в сравнении с необработанными контрольными делянками. При этом показатель 0 означал отсутствие повреждений, а показатель 100 означал полную гибель растений. В нижеследующих примерах представлены результаты действия смесей по изобретению,которое, однако, не исключает возможности применения других форм и методов обработки. В этих примерах приведен рассчитанный по методу S.R.Colby [cp."Calcula-ting synergisticand antagonistic responses of herbicide combinations". Weeds 15. стр. 20 и далее (1967)] показатель Е, прогнозируемый как результат только простого суммарного действия отдельных активных веществ:X означает процентную долю гербицидного действия компонента а) при норме расхода ,Y означает процентную долю гербицидного действия компонента б) при норме расхода ,Е означает ожидаемый результат (в %) суммарного действия а) +б) при норме расхода+ . Если фактический результат превышает рассчитанный согласно Colby показатель Е, то имеет место синергетический эффект. Предлагаемые согласно изобретению смеси из а) и б) проявляют более высокую гербицидную эффективность, чем этого можно было бы ожидать согласно расчетам Colby, исходя из 15 фактического действия отдельных компонентов при их раздельном применении. Результаты опытов представлены в нижеследующих таблицах 2-4. Таблица 2. Гербицидное действие циклогексеноноксимового эфира 18 и "базаграна" наCyperus iria в условиях открытого грунта; послевсходовая обработка Норма расхода Степень по- Ожидаемый[%] 18 базагран 0,1 13 1,12 45 0,1 1,12 99 52,15 Таблица 3. Гербицидное действие циклогексеноноксимового эфира 18 и "хинклорака" наIsachaemum rugosum в условиях открытого грунта; послевсходовая обработка Степень по- Ожидаемый Норма расхода вреждения показатель[%] 18 хинклорак 0,15 92 0,375 3 0,15 0,375 99 92,24 Таблица 4. Гербицидное действие циклогексеноноксимового эфира 18 и "хинклорака" наBrachiaria plantaginea в условиях открытого грунта; послевсходовая обработка Норма расхода Степень по- Ожидаемый[%] 18 хинклорак 0,075 85 0,25 2 0,075 0,25 98 79 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гербицидная смесь, содержащая а) по меньшей мере, один циклогексеноноксимовый эфир формулы I в которой переменные имеют следующие значения:Ra означает этил или н-пропил; 16 б) по меньшей мере, одно из 44 следующих гербицидных соединений из групп б 1)б 20): б 1) из амидов 2-бром-3,3-диметил-N-(1-метил-1 фенилэтил)бутирамид (общепринятое название бромобутид), S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоат (общепринятое название димепиперат), 4-этоксибенз-2',3'-дигидрохлоранилид (общепринятое название этобензанид) и N(3,4-дихлорфенил)пропанамид (общепринятое название пропанил); б 2) из анилидовN-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6 динитробензоламин (общепринятое название пендиметалин); б 11) из эфиров феноксифеноксипропионовой кислоты н-бутиловый эфир (R)-2-[4-(4-циано-2 фторфенокси)фенокси]пропионовой кислоты(общепринятое название цигалофоп-бутил) и этиловый эфир 2-[4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)фенокси]пропионовой кислоты (общепринятое название феноксапроп-этил); б 12) из ингибиторов протопорфириногенIХ-оксидазы 2-[4-(2,4-дихлор-м-толуил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси]-4'-метилацетофенон (общепринятое название бензофенап) и 2-[4-(2,4 дихлорбензоил)-1,3-диметилпиразол-5-илокси] ацетофенон (общепринятое название пиразоксифен); б 13) 3,5-бис(метилтиокарбонил)-2-дифторметил-4-(2-метилпропил)-6-трифторметилпиридин (общепринятое название дитиопир); б 14) из простых пиримидиловых эфиров натриевая соль 2,6-бис[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)окси]бензойной кислоты и метиловый эфир 2-[(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)окси]-6-[1-(метоксиимино)этил]бензойной кислоты; б 15) из сульфонилмочевин 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-[1 метил-4-(2-метил-2 Н-тетразол-5-ил)пиразол-5 илсульфонил] мочевина (общепринятое название азимсульфурон), метиловый эфир -(4,6 диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-O-толуиловой кислоты (общепринятое название бенсульфурон-метил), 1-(4,6-диметокси 1,3,5-триазин-2-ил)-3-[2-(2-метоксиэтокси)фенилсульфонил]мочевина (общепринятое название циносульфурон), 1-[2-(циклопропилкарбонил)фенил]аминосульфонил-3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина (общепринятое название циклосульфамурон), сложный эфир 18 б 17) 2,3-дигидро-3,3-диметил-5-бензофуранилэтансульфонат (общепринятое название бенфурезат); б 18) 1-диэтилкарбамоил-3-(2,4,6-триметилфенилсульфонил)-1,2,4-триазол (общепринятое название кафенстрол); б 19) (1RS,2SR,4SR)-1,4-эпокси-п-мент-2 ил-2-метилбензиловый эфир (общепринятое название цинметилин), а также б 20) S-2-метилпиперидинокарбонилметилO,O-дипропилфосфородитиоат (общепринятое название пиперофос). 2. Гербицидная смесь по п.1, содержащая в качестве компонента б) по меньшей мере, один из 33 следующих гербицидов: б 1) 2-бром-3,3-диметил-N-(1-метил-1-фенилэтил)бутирамид (общепринятое название бромобутид), S-(1-метил-1-фенилэтил)-1-пиперидинкарботиоат (общепринятое название димепиперат), 4-этоксибенз-2',3'-дигидрохлоранилид (общепринятое название этобензанид), N(3,4-диxлopфeнил)пpoпaнaмид (общепринятое название пропанил); б 2) 2-(1,3-бензтиазол-2-илокси)-N-метилацетанилид (общепринятое название мефенацет); б 3) (2,4-дихлорфенокси) уксусная кислота(1RS,2SR,4SR-1,4-эпокси-п-мент-2 ил-2-метилбензиловый эфир (общепринятое название цинметилин), а также б 20) S-2-метилпиперидинокарбонилметилО,О-дипропилфосфородитиоат (общепринятое название пиперофос). 3. Гербицидный препарат, содержащий, по меньшей мере, один жидкий и/или твердый наполнитель, необязательно, по меньшей мере,одно поверхностно-активное вещество, а также а) гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного циклогексеноноксимового эфира формулы I по п.1 и б) синергетически эффективное количество, по меньшей мере, одного гербицидного соединения из группы б) по пп.1-2. 4. Гербицидная смесь по пп. 1-2, содержащая, по меньшей мере, один циклогексеноноксимовый эфир формулы I и, по меньшей мере,один гербицид из группы б) в массовом соотношении от 1:0,1 до 1:40. 20 5. Гербицидная смесь по пп.1-2, содержащая, по меньшей мере, один циклогексеноноксимовый эфир формулы I и, по меньшей мере,один гербицид из группы б) в массовом соотношении от 1:0,2 до 1:30. 6. Гербицидный препарат по п.3, содержащий, по меньшей мере, один циклогексеноноксимовый эфир формулы I и, по меньшей мере,один гербицид из группы б) в массовом соотношении от 1:0,1 до 1:40. 7. Гербицидный препарат по п.3, содержащий, по меньшей мере, один циклогексеноноксимовый эфир формулы I и, по меньшей мере,один гербицид из группы б) в массовом соотношении от 1:0,2 до 1:30. 8. Способ приготовления обладающих гербицидным действием препаратов, отличающийся тем, что а) гербицидно эффективное количество, по меньшей мере, одного циклогексеноноксимового эфира формулы I по п.1 и б) синергетически эффективное количество, по меньшей мере, одного гербицидного соединения из группы б) по п.1 или 2 смешивают,по меньшей мере, с одним инертным жидким и/или твердым наполнителем, а также необязательно, по меньшей мере, с одним поверхностно-активным веществом. 9. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что обработку осуществляют одновременно или последовательно а) гербицидно эффективным количеством,по меньшей мере, одного циклогексеноноксимового эфира формулы I по п.1 и б) синергетически эффективным количеством, по меньшей мере, одного гербицидного соединения из группы б) по п.1 или 2 до появления всходов нежелательных растений или на стадии появления всходов нежелательных растений. 10. Способ селективной борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем,что листья культурных растений и нежелательных растений одновременно или последовательно обрабатывают на послевсходовой стадии а) гербицидно эффективным количеством,по меньшей мере, одного циклогексеноноксимового эфира формулы I по п.1 и б) синергетически эффективным количеством, по меньшей мере, одного гербицидного соединения из группы б) по п. 1 или 2. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что культурные растения представляют собой рис,пшеницу, кукурузу, ячмень или просо.