Гербицидная смесь, содержащая замещенное 3-гетероциклилом производное бензоила, азотосодержащее удобрение и вспомогательный агент

1 Изобретение относится к гербицидной смеси с синергическим действием, содержащей замещенное 3-гетероциклилом прозводное бензоила, азотосодержащее удобрение и вспомогательный агент. Замещенные 3-гетероциклилом производные бензоила известны и описаны, например, вWO 96/26206, WO 97/41116, WO 97/41117 и WO 97/41118. Из ЕР-В-0584227 известны гербицидные композиции из замещенных циклогександионов и азотных удобрений. Задачей изобретения является разработка такой гербицидной смеси, которая содержит замещенные 3-гетероциклилом производные бензоила и гербицидная активность которой повышена по сравнению с действием чистого действующего вещества. Эта задача решается гербицидной смесью,которая содержит а) гербицидно активное количество замещеного 3-гетероциклилом производного бензоила формулы IX означает гетероцикл, выбранный из группы, включающей изоксазолил, 4,5-дигидроизоксазолил и тиазолил, причем гетероцикл необязательно может быть замещен один или три раза галогеном, C1-C6-алкилом, С 1-С 4-алкокси,С 1-С 4-галогеналкилом,С 1-С 4-галогеналкокси,С 1-С 4-алкилтио или их экологически переносимые соли. Предпочтительные соединения формулы где заместители имеют следующее значение:R3 - водород, галоген, C1-C6-алкил; Х - гетероцикл, выбранный из группы,включающей изоксазолил, 4,5-дигидроизоксазолил и тиазолил, причем гетероцикл необязательно может быть замещен один или несколько раз галогеном, C1-C6-алкилом, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкилом, С 1-С 4-галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио;R5 обозначает водород или С 1-С 6 алкил,R6 - C1-С 6 алкил или их экологически переносимые соли;b) азотосодержащее удобрение в синергически эффективном количестве иc) один вспомогательный агент в синергически эффективном количестве. Гербицидная смесь по изобретению проявляет синергическое действие и селективна для таких растений, для которых отдельные соединения также переносимы. При учете синергического гербицидного действия особое предпочтение отдается замещенным 3-гетероциклилом производным бензоила формулы Ib, где 4 4-[2-хлор-3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4 метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси 1 Н-пиразол,4-[2-метил-3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)4-метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси-1 Н-пиразол,4-[2-хлор-3-(3-метилизоксазол-5-ил)-4 метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси 1 Н-пиразол,или их экологически переносимые соли. Подходящими экологически переносимыми солями являются, например, соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, аммиака или аминов. Подходящими азотосодержащими удобрениями компонента b) являются соли аммиака и аммония, мочевина, тиомочевина и их смеси. Примерами удобрений являются следующие: водорастворимый раствор аммиака, нитрат амония, сульфат аммония, гидросульфат аммония, хлорид аммония, ацетат аммония, формиат аммония, оксалат аммония, карбонат аммония,гидрокарбонат аммония, нитрат аммония, тиосульфат аммония, фосфат аммония, гидродифосфат аммония, дигидромонофосфат аммония,гидрофосфат аммония и натрия, тиоцианат аммония, мочевина и тиомочевина, а также их смеси и растворы нитрата аммония и мочевины. Предпочтительными азотосодержащими удобрениями являются следующие: мочевина, нитрат аммония, растворы нитрата аммония и мочевины, сульфат аммония,фосфат аммония, гидродифосфат аммония, дигидромонофосфат аммония и гидрофосфат аммония и натрия. Особенно предпочтительными являются мочевина, нитрат аммония и растворы нитрата аммония и мочевины. Растворы нитрата аммония и мочевины имеют, препочтительно, общее содержание азота 28-33% и имеются в торговле под названием Ensol 28 фирмы BASF. Пригодными вспомогательными агентами с) являются растительные масла, которые могут быть частично или полностью гидрированы,модифицированные растительные масла, минеральные масла, алкоксилаты спиртов, этоксилаты спиртов, алкилированные ЭО/ПО-блоксополимеры, алкилфенолэтоксилаты, многоатомные спирты, кремнийорганические соединения, алкилгликозиды, алкилполигликозиды,алкилсульфаты, сульфатированные алкоксилаты спиртов, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, диалкилсульфонсукцинаты, фосфатированные алкоксилаты спиртов, алифатические аминоалкоксилаты, сложные эфиры, карбоксилаты, этоксилаты сложных эфиров, диалкиладипаты, производные дикарбоновой кислоты, такие как, так называемые продукты конденсации алкенилсукцинангидрида с полиалкиленоксидами и полигидроксиаминами, диалкилфосфаты, этоксилированные сорбитановые эфи 5 ры натуральных и этоксилированных глицеридов природных жирных кислот. Предпочтительными вспомогательными агентами являются: алкоксилаты спиртов, такие как алкиловый эфир ЭО/ПО-сополимеров, например, PlurafacIСI), этоксилаты спиртов, причем спирт является C8-C18-спиртом синтетического или природного происхождения, который может быть неразветвленным или разветвленным. Этоксилат содержит в зависимости от применяемого спирта в среднем 3-20 молей этиленоксида. Примерами таких продуктов могут быть LutensolGD 70 (фирмы BASF AG), алифатические аминалкоксилаты, например, Ethomeen и Armobleem фирмы Akzo Nobel, сложные эфиры,натуральные и синтетические жирные кислоты,например, метилолеаты или метилцокоаты, диалкиладипаты, этоксилированные сложные сорбитановые эфиры природных жирных кислот,такие, как Tween фирмы ICI, Surfactants(Tween 20, Tween 85, Tween 80), этоксилированные глицериды природных жирных кислот, например, Glycerox фирмы Croda. Другие примеры можно найти в следующих публикациях:Gower Publishing Ltd. Aldershot, England. Гербицидная смесь по изобретению содержит компоненты от а) до с) в следующих количествах: 0,5-90 мас.% замещенного 3-гетероциклилом производного бензойной кислоты а);b); 5-50 мас.% вспомогательного агента с). Предпочтительные количественные соотношения выглядят следующим образом: 0,5-50 мас.% замещенного 3-гетероциклилом производного бензойной кислоты а); 5-90 мас.% азотосодержащего удобренияb); 5-50 мас.% вспомогательного агента с). При этом компоненты от а) до с) дополняют друг друга до 100 мас.%. Отдельные компоненты от а) до с) гербицидной смеси по изобретению могут формироваться в композицию для применения и упаковываться совместно или по отдельности. Далее,компонент а) может формироваться в одну композицию с компонентом b) и упаковываться или компонент а) может формироваться в одну композицию с компонентом с) и упаковываться. Пользователи применяют гербицидную смесь или ее отдельные компоненты в баках для опрыскивания. При этом гербицидная смесь разбавляется водой, причем необязательно можно подмешивать присадки и дополнительные средства. Пользователь может смешивать отдельные компоненты от а) до с) также и сам в баке для опрыскивания и, в случае необходимости, примешивать другие присадки и дополнительные средства (способ смешения в баке). При способе смешения в баке компоненты от а) до с) смешиваются в баке для опрыскивания и доводятся водой до желаемой концентрации готового к применения раствора. Для способа смешения в баке особенно хорошо пригодны следующие вспомогательные агенты: минеральные масла, парафиновые масла,растительные масла, гидрированные или метилированные растительные масла, например, соевое масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, сложные эфиры и соли натуральных карбоновых кислот, например, метилолеат, так называемые метилированные семенные масла, неионогенные поверхностно-активные вещества,такие как этоксилированные спирты, этоксилированные фенолы, алифатические аминэтоксилаты, а также их смеси. Для лучшей перерабатываемости могут добавляться и другие присадки и дополнительные средства. В качестве присадок и дополнительных средств пригодны следующие компоненты: растворители, антивспениватели, буферные средства, сгустители, связующие. Примеры и торговые наименования вспомогательных агентов и дополнительных средств и присадок приведены в публикации Farm 7 Смесь по изобретению пригодна в качестве гербицида. Гербицидную смесь особенно хорошо использовать для борьбы с нежелательной растительностью на невозделываемых площадях, особенно при высоких нормах расхода. В таких культурах, как пшеница, рис, соя и хлопчатник она эффективна против сорных растений и злаковых сорняков, практически не повреждая при этом культурных растений. Этот эффект имеет место прежде всего при низких нормах расхода продукта. В зависимости от соотвествующего метода обработки гербицидная смесь может применяться еще на целом ряде культур для бороьбы с нежелательной растительностью. В качестве примера можно упомянуть такие культуры, какdurum, Vicia faba, Vitis vinifera и Zea mays. Кроме того, гербицидная смесь может применяться на культурах, которые вследствие их селекции, включая методы генной инженерии, приобрели устойчивость к действию гербицидов. Применение гербицидной смеси может осуществляться на довсходовой или послевсходовой стадии. Если действующие вещества обладают пониженной совместимостью с некоторыми видами культурных растений, можно применять такую технологию обработки с помощью распылителей, чтобы гербицидные средства по возможности не попадали на листья чувствительных культурных растений, в то время как действующие вещества попадали на листья растущих среди них нежелательных растений или на открытые участки почвы (метод направленного опрыскивания, соответственно,метод ленточного опрыскивания). Гербицидную смесь можно применять, например, в форме непосредственно разбрызги 003610 8 ваемых водных растворов, порошков, суспензий, также и высококонцентрированных водных, масляных или прочих суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст,опыливающих средств, разбрасываемых средств или гранулята, причем они наносятся разбрызгиванием, распылением, опыливанием, разбрасыванием или поливом. Формы применения ориентируются на цель применения, они в любом случае должны обеспечивать по возможности тонкое распределение гербицидной смеси по изобретению. В качестве инертных наполнителей пригодны фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее масло из каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические,циклические или ароматические углеводороды,например, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные,алкилированные бензолы или их производные,спирты, такие как метанол, этанол, пропанол,бутанол, циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон или сильно полярные растворители,например, амины, такие как N-метилпирролидон или вода. Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, суспензий, паст, смачиваемых порошков или диспергируемого в воде гранулята путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты могут гомогенизироваться в воде как сами, так и растворенные в масле или в растворителе, с помощью смачивающих, прилипательных, диспергирующих или эмульгирующих добавок. Также могут изготавливаться состоящие из действующего вещества,из смачивающего, адгезионного или эмульгирующего средства и, при необходимости, растворителя или масла концентраты, которые пригодны для разбавления в воде. В качестве поверхностно-активных веществ могут применяться соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, лаурилсульфоэфиры, сульфаты жирных спиртов, а также соли сульфатированных гексанолов, гептанолов и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирных спиртов, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом,эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол или нонилфенол, алкилфенилполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир,алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый 9 спирт, конденсаты этиленоксидов жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло,простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полигликольэфирный ацетат лауриновых спиртов, эфир сорбита, отработанный лигнинсульфатный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые, разбрасываемые и распыливаемые средства могут изготавливаться путем смешения или размельчения действующих веществ вместе с твердыми наполнителями. Гранулят, например, пропитанный, оболочковый и гомогенный гранулят может изготавливаться путем связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются минеральные земли,например, кремниевые кислоты, силикаты,тальк, каолин, известняк, известь, мел, болус,лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, окись магния,измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры,древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие наполнители. Концентрация смесей по изобретению в готовых к применению композициях может варьироваться в широких пределах. В общем композиции содержат от 0,001 до 98 мас.%,предпочтительно от 0,01 до 95 мас.% гербицидной смеси. Компоненты смеси применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно, от 95 до 100% (по спектру ЯМР). Гербицидные смеси по изобретению могут составляться, например, следующим образом: А) Концентраты для получения смеси по изобретению 1) Суспензионный концентрат 108 г 4-[2 хлор-3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4-метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси-1 Нпиразола (техн. 92%), 20 г/л продукта WettolD1 фирмы BASF, 30 г продукта Pluronic РЕ 10500 фирмы BASF AG, 3 г продукта Kelzan,1,4 г продукта Kathon MK, 70 г 1,2-пропиленгликоля и 5 г силиконовой эмульсии фирмы Fa. Wacker подают в 1 л воды и после этого размалывают в шаровой мельнице на 60% до величины частиц 2 микрон. 2) Суспензионный концентрат К 503 г 4-[2-хлор-3-(4,5-дигидроизоксазол 3-ил)-4-метилсульфонил-бензоил]-1-метил-5 гидрокси-1 Н-пиразола (техн. 99%), 20 г/л продукта Wettol DI фирмы BASF, 30 г подуктаPluronic РЕ 10500 фирмы BASF AG, 3 г продукта Kelzan, 1,4 г продукта Kathon MK, 70 г 1,2-пропиленгликоля и 5 г силиконовой эмульсии фирмы Wacker примешивают 1 л воды и размалывают в шаровой мельнице на 60% на величину частиц 2 микрон. 3) Водорастворимый концентрат компонента а)(KOH) действующее вещество нейтрализуют и устанавливают на значение рН 8,5. После этого продукт дополняют водой до 1 л. В) Гербицидные смеси по изобретению 4) Суспензионный концентрат 100 мл полученного на стадии 2) концентрата смешивают с 220 мл воды и 360 мл раствора аммония, нитрата и мочевины (продуктENSOL 28 фирмы BASF AG). С помощью интенсивной мешалки в эту смесь эмульгируют раствор из 14 г Са-додецилбензолсульфоната(продукта Wettol ЕМ 1 фирмы BASF AG), 14 г этоксилата касторового масла с 40 моль ЭО(продукта Wettol ЕМ 31 фирмы BASF AG) и 250 мл сложного диоктилового эфира адипиновой кислоты (продукта Plastomoll DOA фирмыBASF AG). Получают стабильную суспензию 4[2-хлор-3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4-метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси-1 Н-пиразола с содержанием действующего вещества в 50 г/л. 5) Суспензионный концентрат 100 мл полученного на стадии 2) концентрата смешивают с 220 мл воды и 360 мл раствора аммония, нитрата и мочевины (продуктENSOL 28 фирмы BASF AG). С помощью интенсивной мешалки в эту смесь эмульгируют 250 мл метилолеата. Получают стабильную эмульсию 4-[2-хлор-3-(4,5-дигидроизоксазол-3 ил)-4-метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси-1 Н-пиразола с содержанием действующего вещества в 50 г/л. 6) Диспергируемый в воде гранулят 50 г действующего вещества 4-[2-хлор-3(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4-метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси-1 Н-пиразола(техн. 99 %), 50 г продукта конденсации нафталинсульфокислоты с формальдегидом, 10 г Naлигнинсульфоната и 600 г сульфата аммония тщательно перемешивают и измельчают в воздухоструйной мельнице. Полученный порошок смешивают в смесителе с 31 г этилгексилглюкозида (65%-ый раствор). Смесь экструдируют в экструдере (DGL-1 фирмы Fitzpatrick, Бельгия,диаметр отверстий 0,8 мм). В случае необходимости при этом подают еще больше жидкости,чтобы достигнуть способности к экструзии. Гранулят сушат и получают диспергируемый в воде гранулят с содержанием действующего вещества 5%. 7) Водорастворимый концентрат 50 г действующего вещества 4-[2-хлор-3(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4-метилсульфонилбензоил]1-метил-5-гидрокси-1 Н-пиразола (техн. 99%) диспергируют в 200 мл воды и нейтрализуют разбавленным калиевым щелоком (KОН). К реакционной смеси подают 360 г раствораLutensol ON 80 (фирмы BASF AG). Продукт устанавливают с помощью КОН на значение рН 8,5 и дополняют водой до 1 л. 8) Водорастворимый концентрат 100 г действующего вещества 4-[2 хлор 3(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)4-метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси-1 Нпиразола (техн. 99%) диспергируют прибл. в 300 мл воды. Разбавленным калиевым щелоком(KОН) действующее вещество нейтрализуют и реакционную смесь устанавливают на значение рН 8,5. К реакционной смеси подмешивают 500 г AG 6202. После гомогенизации еще раз контролируют значение рН и в случае необходимости корректируют. Потом продукт дополняют до 1 л. Для расширения спектра действия и для достижения синергического эффекта гербицидная смесь может смешиваться с различными другими представителями групп гербицидных и росторегулирующих действующих веществ и совместно с ними применяться. Примерами таких сокомпонентов действующих веществ могут быть 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тидиазолы, амиды,аминофосфорные кислоты и их производные,аминотриазолы,анилиды,(гет)-арилоксиалкенкарбоновая кислота и ее производные,бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогексадионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, производные мета-СF3-фенила, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроаниланы, динитрофенолы, дифениловый эфир, дипиридилы, галогенкарбоновые кислоты и их производные, мочевины, 3-фенилурацилы,имидазолы, имидазолиноны, N-фенил-3,4,5,6 тетерагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны,фенолы, сложные эфиры арилокси- или гетероарилфеноксифеноксипропионовой кислоты, фенилуксусная кислота и ее производные, фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловый эфир, сульфонилмочевины, триазины,триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды, урацилы. Кроме того, может быть полезным совместное применение гербицидной смеси по изобретению индивидуально или в сочетании с другими гербицидными средствами, а также смеси с другими средствами защиты растений и проводить обработку совместно с ними, например, со средствами борьбы с фитопатогенными грибами, соответственно бактериями. Интерес представляет также смешение с растворами минеральных солей, используемых для компенсации дефицита в питательных веществах и микроэлементах. 12 Нормы расхода гербицидной смеси в зависимости от цели применения, времени года, вида обрабатываемых растений и стадии развития составляют от 0,001 до 1,0, предпочтительно от 0,01 до 0,5 кг/га активной субстанции (а.S.), в пересчете на чистые компоненты гербицидной смеси. Пример применения Гербицидную активность смеси по изобретению можно показать в ходе проведения опытов в теплице. В качестве культивационных сосудов служат пластиковые горшки с суглинком, содержащим примерно 3,0% гумуса в качестве субстракта. Семена опытных растений высевали отдельно по видам. При предвсходовой обработке суспендированные и эмульгированные в воде гербицидные смеси наносили непосредственно после высевания с помощью обеспечивающих тонкое распыление сопел. Горшки подвергали легкому дождеванию, чтобы способствовать прорастанию и росту. И после этого их накрывали прозрачными пластмассовыми колпаками, пока растения не пошли в рост. Такое покрытие способствует равномерному прорастанию опытных растений, пока еще не испытывающих влияния гербицидной смеси. При послевсходовой обработке опытные растения в зависимости от экстерьера выращивали до высоты от 3 до 15 см и лишь затем обрабатывали их суспендированной или эмульгированной в воде гербицидной смесью. Для этого опытные растения либо непосредственно высевали и выращивали в одних и тех же горшках,либо их проращивали отдельно до появления проростков и за несколько дней до обработки пересаживали в горшки для опытов. Растения содержали в зависимости от вида при температуре от 10 до 25 С, соответственно от 20 до 35 С. Длительность опытов составляла от 2 до 4 недель. В течение этого времени за растениями тщательно ухаживали и оценивали их реакцию на каждую из отдельных обработок. Оценку проводили по шкале от 0 до 100. При этом 100" означает, что растения не взошли, соответственно, наблюдалось полное разрушение, по крайней мере, их надземных частей, и 0" означает отсутствие поражений или нормальный рост. Для проводившихся в теплице опытов использовали следующие виды растений: Сокращение Латинское название Русское название Канатник теофраста Марь белая Ежовник обыкновенный Горец почечуйный Щитинник зеленый Кукуруз Таблица 1 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/га ZEAMX CHEAL вещество акт. субст. Прим. 1 0.0078 0 20 Прим.1 0.0078 90ENSOL 28 0.375 Таблица 2 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/га ZEAMX CHEAL вещество акт. субст. Прим. 1 0.0625 0 50 Прим.1 0.0625ENSOL 28 0.375 Таблица 3 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расходаENSOL 28 0.375 Таблица 4 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода 14 Таблица 5 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расходаENSOL 28 0.375 Таблица 6 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 7 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 8 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 9 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/га Таблица 10 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 11 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 12 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 13 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/га 16 Таблица 14 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 15 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 16 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 17 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 18 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/га Таблица 20 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/гаENSOL 28 0.375 Таблица 21 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода Данные для применяемых вспомогательных агентов Таблица 19 Селективная гербицидная активность при послевсходовой обработке в теплице Фитотоксичность Действующее Норма расхода кг/га ЭО/ПО блоксополимер ЭО/ПО блоксополимер Алкилгликозид APG Алкилгликозид APG Алкилгликозид APG Алкилгликозид APG Алкилэтоксилат Алкилэтоксилат Алкилэтоксилат Алкилэтоксилат Алкилэтоксилат Алкилэтоксилат Алкилэтоксилат Полиэтиленгликоль Полиэтиленгликоль I Диоктиладипат Этоксилированный моноглицерид Этоксилированный моноглицерид Раствор нитрата аммония и мочевины Из значений табл. 1-21 четко вытекает синергическое действие предлагаемой гербицидной смеси по сравнению со смесями из двух составных частей и по сравнению с чистыми действующими веществами при одновременной высокой селективности к такому культурному растению, как кукуруза. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гербицидная смесь, содержащая а) гербицидно-активное количество 3-гетероциклилзамещенного производного бензоила формулы I где заместители имеют следующие значения:R3 - водород, галоген, C1-С 6 алкил; Х - гетероцикл, выбранный из группы,включающей изоксазолил, 4,5-дигидроизоксазолил и тиазолил, причем гетероцикл необязательно может быть замещен один или несколько раз галогеном, C1-C6 алкилом, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галогеналкилом, С 1-С 4 галогеналкокси, С 1-С 4 алкилтио; где R5 обозначает водород или C1-С 6 алкил,R6 - C1-С 6 алкил,или их экологически переносимые соли;b) синергически эффективное количество азотосодержащего удобрения иc) синергически эффективное количество одного вспомогательного агента, представляющего собой растительные масла, которые могут быть частично или полностью гидрированы,модифицированные растительные масла, минеральные масла, алкоксилаты спиртов, этоксилаты спиртов, алкилированные ЭО/ПО-блоксополимеры, алкилфенолэтоксилаты, многоатомные спирты, кремнийорганические соединения, алкилгликозиды, алкилполигликозиды,алкилсульфаты, сульфатированные алкоксилаты спиртов, алкиларилсульфонаты, алкилсульфонаты, диалкилсульфонсукцинаты, фосфатированные алкоксилаты спиртов, алифатические аминоалкоксилаты, сложные эфиры, карбоксилаты, этоксилаты сложных эфиров, диалкиладипаты, производные дикарбоновой кислоты, такие как так называемые продукты конденсации алкенилсукцинангидрида с полиалкиленоксидами и полигидроксиаминами, диалкилфосфаты, этоксилированные сорбитановые эфиры натуральных и этоксилированных глицеридов природных жирных кислот. 2. Гербицидная смесь по п.1, содержащая 3-гетероциклилзамещенное производное бензоила формулы I по п.1, где R3 обозначает водород. 3. Гербицидная смесь по п.1 или 2, содержащая 3-гетероциклилзамещенное производное бензоила формулы I по п.1, где R1, R2 обозначают галоген, C1-С 6 алкил, C1-С 6 алкилтио, C1-C6 алкилсульфинил, C1-С 6 алкилсульфонил. 4. Гербицидная смесь по пп.1-3, содержащая 3-гетероциклилзамещенное производное бензоила формулы I по п.1, где Х обозначает изоксазолил и 4,5-дигидроизоксазолил, которые необязательно могут быть замещены C1-С 6 алкилом. 5. Гербицидная смесь по пп.1-4, содержащая 3-гетероциклилзамещенное производное бензоила формулы I по п.1, где Х обозначает изоксазол-5-ил, 3-метилизоксазол-5-ил, 4,5 дигидроизоксазол-3-ил,4,5-дигидро-5-метил 20 изоксазол-3-ил, 4,5-дигидро-5-этилизоксазол-3 ил, 4,5-дигидро-4,5-диметилизоксазол-3-ил. 6. Гербицидная смесь по п.1, содержащая 4-[2-хлор-3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4 метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси 1 Н-пиразол. 7. Гербицидная смесь по п.1, содержащая 4-[2-метил-3-(4,5-дигидроизоксазол-3-ил)-4 метилсульфонилбензоил]-1-метил-5-гидрокси 1 Н-пиразол. 8. Гербицидная смесь по одному из пп.1-7,содержащая азотосодержащее удобрение b),выбранное из группы, включающей аммиак,аммониевые соли, мочевину, тиомочевину и их смеси. 9. Гербицидная смесь по одному из пп.1-8,содержащая 0,5-90 мас.% замещенного 3 гетероциклилом производного бензоила а); 594,5 мас.% азотосодержащего удобрения b); 550 мас.% вспомогательного агента с). 10. Способ получения гербицидной смеси по пп.1-9, отличающийся тем, что компоненты от а) до с) гербицидной смеси смешивают друг с другом. 11. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что смешивают гербицидно эффективное количество компонентов а)-с) гербицидной смеси по пп.1-9 и воздействуют на растения или пространство их произрастания.