Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты)

СОСТАВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЯЧЕИСТОГО ВСПЕНЕННОГО ПОЛИМЕРНОГО ПРОДУКТА НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА, ЯЧЕИСТЫЙ ВСПЕНЕННЫЙ ПОЛИМЕРНЫЙ ПРОДУКТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) В изобретении предложен состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, включающий в массовых процентах относительно общей массы гомополимер поливинилхлорида - в количестве 35-60%, имеющий значение K от 60 до 85 по DIN ESISO 1628-2 и значение рН водной вытяжки в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4 диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид,тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид,тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%. Также предложены ячеистый вспененный полимерный продукт, получаемый из указанного состава, и способ получения этого продукта (варианты).(MY), Стигссон Ян Йерри Кристиан(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДИАБ ИНТЕРНЕШНЛ АБ (SE) 017167 Изобретение относится к составам для получения ячеистых вспененных полимерных продуктов на основе поливинилхлорида, к усовершенствованным ячеистым вспененным полимерным продуктам на основе поливинилхлорида и к способу получения указанных усовершенствованных ячеистых вспененных полимерных продуктов. Примеры существующих в уровне техники составов для ячеистых вспененных полимерных продуктов на основе ПВХ включают смесь поливинилхлорида, одного или более изоцианата, такого как толуолдиизоцианат и/или полиметилен-полифенилизоцианат, одного или более ангидридов, таких как малеиновый ангидрид и/или фталевый ангидрид, одного или более винилиденовых соединений, таких как стирол и акрилонитрил, вспенивающего агента, одного или более термостабилизирующих соединений, например трехосновного сульфата свинца, двухосновного фосфата свинца, двухосновного фталата свинца. Дополнительные примеры термостабилизирующих соединений раскрыты в EP 0458404 и ЕР 0513930. Указанные продукты получают многими способами, как, например, способом, раскрытым в IT 1224390. Другой пример состава исходной смеси для получения жесткого вспененного тела с поперечными связями из ПВХ раскрыт в WO 2005/092958, однако он относится к периодическому процессу и к составу, требующему присутствия в качестве стабилизаторов и пластификаторов эпоксидированных соединений в количестве от 3 до 15%. Однако продукты, которые можно получить из указанных составов, отличаются определенным диапазоном механических свойств, и эти вспененные продукты требуют длительного времени гелеобразования под давлением, длительного времени увеличения объема и длительного времени отверждения. Эти недостатки являются результатом, например, использования поливинилхлорида, который увеличивает кислотность реакционной среды, и/или использования фталевого ангидрида. Кроме того, выбор как ПВХ смолы, так и ангидрида является очень важным: первый - чтобы не создавать кислую среду, а второй - из-за его расположения в конце полимерной цепи, вызывающего повышенную хрупкость вспененного полимера. Обычно ячеистые вспененные полимерные продукты получают путем смешивания порошков (ПВХ,ангидрида, химических вспенивающих агентов, стабилизаторов ПВХ и, в некоторых случаях, огнезащитных составов и пигментов) с жидкостями (изоцианатами и иногда пластификаторами) с получением достаточно вязкой смеси. Указанную смесь густой консистенции после смешивания в аппарате-диссольвере отливают в форму и затем под давлением повышают температуру до достижения температуры от 150 до 200 С для осуществления гелеобразования поливинилхлорида и разложения вспенивающего агента. Фактически формование приводит к инверсии фаз вязкой смеси, которая образует полимерный гель. Кроме того, химические вспенивающие агенты разлагаются с образованием газообразного азота, который также растворяется в геле с образованием мелких пузырьков. Полученное полувспененное изделие, то есть "полуфабрикат", завершает свое пенообразование при нагревании в присутствии горячей воды или пара; при этом оно расширяется до желаемой плотности. Увеличение объема под действием горячей воды или пара является результатом того, что нагретый гель имеет возможность расти ввиду наличия растворенного азота, а также наличия дополнительного газа,образованного путем реакции содержащегося в геле изоцианата с водой, которая проникает в этот гель. Химические реакции протекают при отливке, когда химические вспенивающие агенты разлагаются с выделением газа (азота), а также при вспенивании, когда происходит сложная последовательность реакций воды, изоцианата и ангидрида. Когда полувспененные продукты (полуфабрикат) помещают в горячую воду или пар, вода диффундирует в материал. В материале могут происходить несколько возможных реакций. Наиболее вероятной является следующая реакция (1), где изоцианаты реагируют с водой,образуя амин: Это реакция, контролируемая скоростью диффузии воды и зависящая от значения рН. Некоторое количество образованного газообразного СО 2 может диффундировать из материала, но большая часть газа будет оставаться в материале, который будет расширяться с образованием жесткой пены. Общей задачей данного изобретения является получение состава вспененных полимерных продуктов на основе поливинилхлорида, который преодолевает недостатки существующего уровня техники,обеспечивая вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, имеющий явно улучшенные механические свойства по отношению к существующим продуктам, при этом способ получения должен в то же время включать очень короткий цикл подачи давления и малые времена вспенивания и отверждения. Кроме того, составы вспененных полимерных продуктов на основе поливинилхлорида согласно изобретению не требуют присутствия стабилизаторов или пластификаторов, которые, напротив,необходимы в продуктах существующего уровня техники. Кроме того, составы данного изобретения позволяют получить вспененный продукт с очень высокой "совместимостью" со всеми полуфабрикатами композиционных пластиков на основе полиэфиров, поливинилэфиров, эпоксидных соединений, которые применяют в промышленности во всем мире. Кроме того, данный способ получения дает также сильное снижение стоимости.-1 017167 Таким образом, задачей данного изобретения является состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, включающий, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида в количестве 35-60%, имеющий значение К в диапазоне от 60 до 85 по DIN ES ISO 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата, модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид,4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%. Задачей данного изобретения является также ячеистый вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, который можно получить исходя из состава, состоящего из смеси, включающей в массовых процентах относительно общей массы гомополимер поливинилхлорида в количестве 35-60%,имеющий значение К в диапазоне от 60 до 85, и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4 метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додецилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%. Предпочтительный поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К в диапазоне от 60 до 75 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 9 до 11. Более предпочтительно поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида,имеющий значение К, равное 70 (DIN ES ISO 1628-2) и значение рН водного экстракта, равное 10 (DINES ISO 1060-2). Предпочтительные изоцианаты согласно данному изобретению представляют собой модифицированные дифенилметан-4,4'-диизоцианаты (4,4'-МДИ). Из возможных модифицированных 4,4'-МДИ более предпочтительными являются смеси 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, реагирующие с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированных уретонимидом. Еще более предпочтительной является смесь примерно 70% 4,4'-МДИ с примерно 30% смеси карбодиимид/уретонимин. Предпочтительными ангидридами согласно данному изобретению являются метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Более предпочтительным ангидридом является смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30. Поверхностно-активные вещества согласно изобретению выбирают из стандартных силиконовых поверхностно-активных веществ, при этом более предпочтительными поверхностно-активными веществами являются графт-сополимеры силикона с простым полиэфиром, а наиболее предпочтительный имеет следующую химическую структуру: где х представляет блоки диметилсилоксана, у представляет блоки метилсилоксана, m представляет блоки этиленоксида (ЭО), n представляет блоки пропиленоксида (ПО) и САР представляет блокирующие группы. Вспенивающие агенты согласно изобретению выбирают из 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила (АИБН),-2 017167 азодикарбонамида (АДК) и их смесей. Состав согласно изобретению может содержать также катализатор, выбранный из N,N'диметилбензиламина или солей карбоновой кислоты и четвертичного N-гидроксиалкиламмония, а также их смесей. Указанная соль карбоновой кислоты и четвертичного N-гидроксиалкиламмония предпочтительно представляет собой следующее соединение: СН 3)3N-СН 2-(СН 3)СН(ОН+(НСОО)-. Особенно предпочтительный состав согласно изобретению содержит гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70, и значение рН водного экстракта, равное 10; смесь 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, прореагировавшего с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированного уретонимином; смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30; графт-сополимеры формулы (I) силикона с простым полиэфиром; 2,2'-азо-бисизобутиронитрил (АИБН) и азодикарбонамид (АДК). Компоненты состава данного изобретения предпочтительно могут находиться в следующем диапазоне составов, выраженных в массовых процентах по отношению к общей массе: поливинилхлорид в количестве от 40 до 55%; по меньшей мере один ангидрид в количестве от 2 до 15%; по меньшей мере один изоцианат в количестве от 30 до 45%; по меньшей мере, какой-либо вспенивающий агент в количестве от 3 до 4,5%; по меньшей мере, какое-либо поверхностно-активное вещество в количестве от 0,1 до 0,6%. Катализатор может присутствовать в количестве в диапазоне от 0 до 0,1%, предпочтительно от 0,02 до 0,05%. В частности, присутствие поверхностно-активного вещества является очень важным, поскольку, регулируя систему, оно оказывает непосредственное влияние на ориентацию структуры/ячеек. Также существенным при получении вспененного полимерного продукта с улучшенными механическими свойствами является выбор изоцианата, это особенно относится к проценту деформации сдвига. Кроме того, задачей данного изобретения является способ получения ячеистого вспененного полимерного продукта, получаемого исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида в количестве 35-60%, имеющий значение К от 60 до 85 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12; по меньшей мере один изоцианат в количестве 20-50%, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей; по меньшей мере один ангидрид в количестве 1-20%, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додецилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7%; при этом указанный процесс включает следующие стадии:a) составление смеси путем смешивания компонентов в аппарате-диссольвере под вакуумом, предпочтительно от 0,07 до 0,099 МПа (от 0,7 до 0,99 бар), более предпочтительно от 0,08 до 0,09 МПа (от 0,8 до 0,9 бар) с получением пастообразного продукта;b) заливка пастообразного продукта стадии а) в форму и осуществление его гелеобразования под действием температуры в диапазоне от 150 до 200 С и давления в диапазоне от 20 до 40 МПа в течение времени в диапазоне от 40 с до 1 мин на каждый миллиметр высоты пастообразного продукта в форме с получением полувспененного формованного продукта (полуфабриката);c) охлаждение этого полувспененного формованного продукта (полуфабриката) до комнатной температуры;d) в случае продуктов, имеющих конечную плотность менее 80 кг/м 3, введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в пар (80-100 С) для вспенивания его до конечной плотности в течение времени примерно 24 ч илиe) в случае продуктов, имеющих конечную плотность выше 80 кг/м 3, введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в горячую воду и/или пар (80-100 С) для вспенивания его до конечной плотности в течение времени в диапазоне от 50 мин до 2 ч; при этом полученные таким образом вспененные продукты охлаждают до комнатной температуры, а затем обрабатывают под водяным душем и/или паром (40-70 С), чтобы прореагировали все оставшиеся изоцианаты (отверждение), с получением отвержденных блоков или панелей. На стадии b) проводят гелеобразование при температуре, типичной для гелеобразования ПВХ, в диапазоне от 150 до 200 С, предпочтительно от 160 до 180 С, под давлением в диапазоне от 20 до 40 МПа (от 200 до 400 бар). Продукт, полученный на стадии с), перед его обработкой на стадии d) или стадии е), можно подвергнуть стадии сухого вспенивания в течение времени в диапазоне от 1 до 2 ч, при температуре в диапазоне от 75 до 100 С, в безводной атмосфере. Отвержденные блоки можно сострогать, чтобы удалить твердую корку, которая покрывает этот отвержденный блок. После строгания этот блок можно нарезать на листы перед дальнейшей обработкой.-3 017167 После процесса строгания или нарезки на листы блок или лист можно отшлифовать наждачной бумагой,чтобы обеспечить лучшее соответствие размерам. Основное преимущество продукта и процесса по данному изобретению заключается в том, что реакция изоцианатов с водой идет действительно быстрее, чем в случае процессов существующего уровня техники, благодаря конкретному ПВХ, применяемому в соответствии с данным изобретением, который имеет заданное значение К и щелочное значение рН водного экстракта. Таким образом, время гелеобразования становится меньше, гелеобразование протекает очень быстро и, как следствие, процессы формирования полувспененного продукта (полуфабриката) и отливки также протекают быстрее. Другим основным преимуществом составов и продуктов согласно изобретению является то, что,весьма неожиданно, вспененные полимерные продукты согласно изобретению обладают явно улучшенными механическими свойствами, то есть улучшенными прочностью на сжатие, модулем при сжатии,пределом прочности на разрыв, модулем при растяжении, пределом прочности при сдвиге, модулем сдвига и деформацией сдвига, измеренными в соответствии с международными стандартами (такими какASTM, ISO). Дополнительное преимущество продукта и способа согласно изобретению заключается также во времени вспенивания для образования полувспененного формованного продукта (полуфабриката), которое явно ниже, чем в процессах предшествующего уровня техники, и составляет для способа согласно изобретению от 50 мин до 2 ч. Если присутствует стадия сухого вспенивания, она позволяет получать продукт желаемой плотности с еще более улучшенными параметрами, как с точки зрения физико-химических свойств, так и с точки зрения эстетики. Дополнительное преимущество продукта и способа согласно изобретению заключается в том, что для продуктов, имеющих плотности от 30 до 80 кг/м 3, циклы вспенивания и отверждения состоят из единой стадии, требующей около 24 ч, по сравнению с продолжительностью цикла отверждения в существующем уровне техники, который занимает много суток, в зависимости от плотности. Для продуктов, имеющих среднюю/высокую плотность, а именно от 100 до 400 кг/м 3 или более, эти две фазы разделены, и стадия отверждения продолжается до окончания реакции. Принимая во внимание предшествующие рассмотрения, очевидно, что дополнительное преимущество способа согласно изобретению заключается в явно более простых и дешевых установках. Дополнительное преимущество составов согласно изобретению заключается в том, что нет необходимости в стабилизаторах, и/или пластификаторах, и/или эпоксидных соединениях, действующих как пластификаторы, согласно с. 7 и 16 WO 2005/092958. Последующие примеры приведены для лучшего объяснения содержания данного изобретения, но они не являются ограничивающими. Пример 1. Получение продукта (А). В диссольвере/смесителе перемешивали 1000 кг активного исходного состава, обозначенного в последующей таблице как (А'), при температуре, возрастающей от 10 до 23 С, с погрешностью 1-2 С, в течение 20-25 мин; в течение этого времени (20-25 мин) к прочим компонентам добавляли ПВХ. Затем перемешивание прекращали и на 2-5 мин подавали вакуум, примерно 0,08-0,09 МПа (0,8-0,9 бар), до получения вязкого пастообразного продукта. Затем этим пастообразным продуктом заполняли алюминиевые или стальные формы. Глубина формы составляет 28 мм. Затем заполненные формы нагревали при 170-175 С под давлением 20-40 МПа(200-400 бар) в продолжение общего времени прессования 23 мин (50 с 28 мм). Вспенивание продукта, охлажденного до комнатной температуры, проводили в паре в течение примерно 24 ч и при температуре примерно 95 С, которую постепенно снижали до 80-85 С. В продолжение этого времени (24 ч) все реакции завершались. Следовательно, стадию отверждения не проводили. Полученный таким образом конечный ячеистый вспененный полимерный продукт (А) на основе ПВХ обладает чрезвычайно неожиданными и интересными свойствами, которые приведены в табл. 2. Пример 2. Получение продукта (В). Посредством такой же процедуры, как описанная в примере 1, но при наличии стадии сухого вспенивания, был получен еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (В) исходя из 1300 кг активного исходного состава, обозначенного (В') в нижеследующей табл. 1; при этом указанный конечный ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (В) обладает механическими свойствами, которые указаны в табл. 2. Перед проведением стадии вспенивания, описанной в примере 1, в безводной атмосфере проводили сухое вспенивание продукта, охлажденного при комнатной температуре, доводя этот продукт до температуры 75 С за 30 мин, затем поднимая температуру до 98 С за 45 мин, затем выдерживая продукт при 98 С в течение 75 мин. Пример 3. Получение продукта (С). Следуя процедуре, описанной в примере 2, получили еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (С) исходя из 1200 кг активного исходного состава, обозначенного в нижеследующей табл. 1 как (С); при этом указанный конечный ячеистый вспененный полимерный продукт на-4 017167 основе ПВХ (С) обладает механическими свойствами, которые приведены в табл. 2. Пример 4. Получение продукта (D). Следуя процедуре, описанной в примере 2, с исключением стадии вспенивания, был получен еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (D) исходя из 1200 кг активного исходного состава, обозначенного в нижеследующей табл. 1 как (D'); при этом указанный конечный ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (D) обладает механическими свойствами, которые приведены в табл. 2. В случае продукта (D) вспенивание проводили в горячей воде и/или паре в течение примерно 2 ч и при температуре примерно 95-98 С. Этот вспененный продукт охлаждали до комнатной температуры,возможно применяя подходящие средства для охлаждения, чтобы ускорить стадию охлаждения. Затем проводили стадию отверждения в горячей воде и/или паре при температуре от 40 до 70 С до окончания протекания всех реакций. Пример 5. Получение продукта (Е). Следуя процедуре, описанной в примере 2, был получен еще один ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (Е) исходя из 1000 кг активного исходного состава, обозначенного в нижеследующей табл. 1 как (Е'); при этом указанный ячеистый вспененный полимерный продукт на основе ПВХ (Е) обладает механическими свойствами, которые приведены в табл. 2. Таблица 1 Активные составы примеров 1-5 В табл. 1 сокращения соответствуют следующим материалам. ПВХ представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70 (DINES ISO 1628-2), показатель вязкости 125 см 3/г (DIN ES ISO 1628-2), значение рН водной вытяжки (DINES ISO 1060-2), равное 10, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой Vestolit P 1353 K от компании Vestolit GmbH.AN70/30 представляет собой смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4 метилгексагидрофталевого ангидрида с концентрацией ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты примерно 70% и концентрацией 4-метилгексагидрофталевого ангидрида примерно 30%, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой Anhydride 70-30 от компании LonzaGroup. АИБН представляет собой 2,2'-азо-бис-изобутиронитрил, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой AZDW А от компании Elf Atochem-Atofina. АДК представляет собой азодикарбонамид, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой POROFOR ADC/F-C2 от компании Lanxess.CD МДИ представляет собой модифицированные уретонимином дифенилметан-4,4'-диизоцианаты(4,4'-МДИ), полученные по следующей схеме:(4,4'-МДИ) катализируют оксидом фосфолина (в периодических процессах) или триэтилфосфатом в непрерывном процессе при температуре от 100 до 150 С-5 017167 Полученная смесь, а именно CD МДИ, представляет собой примерно 70% MDI со смесью 30% карбодиимида/уретонимина.CD МДИ представляет собой продукт, подобный, например, продукту, поступающему в продажу под торговой маркой Desmodur CD от компании Bayer AG. ПМДИ представляет собой полимерный МДИ, а именно полимерный метилендифенилдиизоцианат. Поверхностно-активное вещество состоит из графт-сополимеров силикона и полиэфира, как, например, продукт, поступающий в продажу под торговой маркой DC193 от компании Air Products. Катализатор примера Е представляет собой N,N'-диметилбензиламин. Сравнительный пример 6. Получение продукта (F). В установке для растворения/смесителе смешивали при температуре, возрастающей от 10 до 23 С, с погрешностью 1-2 С, в течение 20-25 мин, 1000 кг следующего состава, при этом ПВХ добавляли к другим компонентам в течение этого времени (20-25 мин) с получением вязкого пастообразного продукта. Исходный состав состоит из 9% ПМДИ, 15,0% ТДИ (толуолдиизоцианат), 8,0% малеинового ангидрида, 55% гомополимера поливинилхлорида, имеющего значение К, равное 80-85, и значение рН водной вытяжки, равное 4-7, 7% фталевого ангидрида, 3,6% АИБН, 1,1% АДК, 0,5% TAU (мономера стирола или винилидена) и 0,8% СаСО 3. Затем алюминиевые или стальные формы заполняли этим пастообразным продуктом. Глубина формы составляет 28 мм. Затем заполненные формы нагревали при 170-175 С под давлением 20-40 МПа(200-400 бар) в течение всего времени прессования, равного 23 мин (50 с 28 мм). Вспенивание проводили в горячей воде и/или паре в течение по меньшей мере 13 ч и при температуре примерно 95-98 С. Вспененный продукт охлаждали при комнатной температуре, возможно, используя подходящие средства для охлаждения, чтобы ускорить стадию охлаждения. Затем проводили стадию отверждения в горячей воде и/или паре при температуре от 40 до 70 С в течение по меньшей мере 2 суток до окончания всех реакций. Полученный таким образом конечный ячеистый вспененный полимерный продукт F на основе ПВХ наделен свойствами, которые приведены в табл. 2. В нижеследующей табл. 2 описаны механические свойства ячеистых вспененных полимерных продуктов в соответствии с примерами 1-5 согласно изобретению и продукта сравнительного примера 6. Таблица 2- Перпендикулярно плоскости. Все значения измерены при +23 С. Продукты А, В и Е можно применять для значительного большинства сложных областей применения, где используют как ламинирование вручную, так и обработку в замкнутом объеме формы, например, при закачивании. В случае продуктов А, В и Е были получены существенные улучшения во всех критических областях характеристик по отношению к продукту, известному из уровня техники. Прочностные характеристики были повышены примерно на 15-50%, в то время как характеристики сдвига были улучшены в еще большей степени по отношению к продуктам, известным из уровня техники. Удлинение при разрыве увеличилось на величину до 50%, а также заметно была улучшена пластичность. Стабильность как в отношении температуры, так и в отношении размеров также была значительно улучшена. Фактически продукты А, В и Е можно обрабатывать до 90 С с минимальными изменениями размеров. Диапазон температур непрерывной работы составляет от -200 до +70 С. Полученный таким образом вспененный продукт можно использовать в многослойных структурах для наружного применения, при внешних температурах оболочки до 85 С. Продукты А, В и Е можно использовать в качестве материала основы для применения в промышленности, транспорте и для морских применений, при использовании отвержденных при комнатной температуре систем на основе стирола, эпоксидных соединений и полиуретановых смол. Такие вспененные продукты можно получать в виде плоских листов или листов с определенным контуром, а также в виде контейнеров с ячейками. Основным преимущественным свойством продуктов С и D является очень хорошая совместимость-6 017167 со всеми препрегами (предварительно пропитанная смолами стеклоткань, полуфабрикат композиционных пластиков) - на основе сложных полиэфиров, на основе виниловых эфиров, на основе эпоксидных соединений - применяемыми в промышленности во всем мире. Продукты С и D отличаются этой очень хорошей совместимостью с препрегами (как с высокотемпературными препрегами, так и низкотемпературными препрегами) благодаря стабильности размеров этого материала при низких температурах и высоких температурах, на что ясно указывает высокое значение температуры тепловой деформации (ТТД) (измеренной в соответствии с DSN 53424), равной 170 С, в сравнении со значениями 115-130 С, типичными для материалов, известных из уровня техники. Такая очень высокая совместимость становится возможной также из-за того, что кислотность вспененных продуктов С и D (измеренная по UNI EN ISO 2114) практически равна нулю. Испытания на вязкость разрушения (трещиностойкость) оболочки, проведенные с полиэфирной смолой, винилэфирной смолой или препрегом, дают следующие результаты. Продукт С имеет прочность на отрыв (отслаивание) примерно 1000 Дж/м 2, продукт D имеет прочность на отрыв примерно 1600 Дж/м 2, в то время как продукты, известные из уровня техники, имеющие близкие плотности, дают значения прочности на отрыв около 650-700 Дж/м 2. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, включающий, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида,имеющий значение К от 60 до 85 по DIN ES ISO 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид,метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2 дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид,тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8% и по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%. 2. Состав по п.1, отличающийся тем, что поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 75 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 9 до 11. 3. Состав по п.1, отличающийся тем, что поливинилхлорид представляет собой гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70, и значение рН водного экстракта, равное 10. 4. Состав по п.1, отличающийся тем, что изоцианат выбран из модифицированных дифенилметан 4,4'-диизоцианатов (4,4'-МДИ) и их смесей. 5. Состав по п.1, отличающийся тем, что изоцианат выбран из смесей 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, прореагировавшего с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированного уретонимином. 6. Состав по п.5, отличающийся тем, что указанная смесь представляет собой смесь примерно 70% 4,4'-МДИ с примерно 30% смеси карбодиимид/уретонимин. 7. Состав по п.1, отличающийся тем, что ангидриды выбраны из метилтетрагидрофталевого ангидрида, 4-метилгексагидрофталевого ангидрида, ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и их смесей. 8. Состав по п.1, отличающийся тем, что ангидрид представляет собой смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30. 9. Состав по п.1, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбрано из графтсополимеров силикона с простым полиэфиром. 10. Состав по п.9, отличающийся тем, что графт-сополимер силикона с простым полиэфиром представляет собой где х представляет звенья диметилсилоксана; у представляет звенья метилсилоксана; m представля-7 017167 ет звенья этиленоксида (ЭО); n представляет звенья пропиленоксида (ПО) и САР представляет блокирующие группы. 11. Состав по п.1, отличающийся тем, что вспенивающие агенты выбраны из 2,2'-азо-бисизобутиронитрила (АИБН) и азодикарбонамида (АДК), а также их смесей. 12. Состав по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает катализатор, выбранный изN,N'-диметилбензиламина или солей четвертичного N-гидроксиалкиламмония и карбоновой кислоты и/или их смеси. 13. Состав по п.12, отличающийся тем, что соль четвертичного N-гидроксиалкиламмония и карбоновой кислоты представляет собой CH3)3N-CH2-(CH3)CH(OH+(HCOO)-. 14. Состав по п.10, отличающийся тем, что он включает гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К, равное 70, и значение рН водного экстракта, равное 10; смесь 4,4'-МДИ и 4,4'-МДИ, прореагировавшего с карбодиимидом с образованием МДИ, модифицированного уретонимином; смесь ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты и 4-метилгексагидрофталевого ангидрида в соотношении 70/30; графт-сополимер силикона с простым полиэфиром в соответствии с формулой (I); 2,2'-азо-бисизобутиронитрил (АИБН) и азодикарбонамид (АДК). 15. Состав по п.1, отличающийся тем, что компоненты этого состава находятся в диапазоне следующих количеств, выраженных в массовых процентах относительно общей массы: поливинилхлорид в количестве от 40 до 55%; по меньшей мере один ангидрид в количестве от 2 до 15%; по меньшей мере один изоцианат в количестве от 30 до 45%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве от 3 до 4,5%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве от 0,1 до 0,6%. 16. Состав по п.12, отличающийся тем, что катализатор присутствует в количестве до 0,1%. 17. Ячеистый вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, полученный исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по DIN ES ISO 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата и модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид,выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4-метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8% и по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%. 18. Ячеистый вспененный полимерный продукт на основе поливинилхлорида, полученный исходя из состава по любому из пп.1-16. 19. Способ изготовления ячеистого вспененного полимерного продукта, имеющего конечную плотность менее 80 кг/м 3, получаемого исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по DIN ES ISO 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилметан-4,4'-диизоцианата, модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4 метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%; при этом указанный способ включает следующие стадии:a) составление смеси посредством смешивания компонентов в аппарате-диссольвере под вакуумом с получением пастообразного продукта;b) заливка пастообразного продукта стадии а) в форму и осуществление его гелеобразования под действием температуры в диапазоне от 150 до 200 С и давления в диапазоне от 20 до 40 МПа в течение времени в диапазоне от 40 с до 1 мин на каждый миллиметр высоты слоя этого пастообразного продукта в форме, с получением полувспененного формованного продукта;c) охлаждение этого полувспененного формованного продукта до комнатной температуры иd) введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в пар (80-100 С) для увеличения продукта в объеме до достижения конечной плотности в течение примерно 24 ч. 20. Способ изготовления ячеистого вспененного полимерного продукта, имеющего конечную плотность выше 80 кг/м 3, получаемого исходя из состава, состоящего из смеси, включающей, в массовых процентах относительно общей массы: гомополимер поливинилхлорида, имеющий значение К от 60 до 85 по DIN ES ISO 1628-2 и значение рН водного экстракта в диапазоне от 8 до 12 по DIN ES ISO 1060-2 в количестве 35-60%; по меньшей мере один изоцианат, выбранный из изомеров и гомологов дифенилме-8 017167 тан-4,4'-диизоцианата, модифицированных дифенилметан-4,4'-диизоцианатов и их смесей в количестве 20-50%; по меньшей мере один ангидрид, выбранный из группы, включающей янтарный ангидрид, тетрагидрофталевый ангидрид, гексагидрофталевый ангидрид, метилтетрагидрофталевый ангидрид, 4 метилгексагидрофталевый ангидрид, ангидрид циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, метилэндометилентетрагидрофталевый ангидрид, додеценилянтарный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и их смеси в количестве 1-20%; по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество в количестве 0,08-0,8%; по меньшей мере один вспенивающий агент в количестве 0,5-7,0%; при этом указанный способ включает следующие стадии:a) составление смеси посредством смешивания компонентов в аппарате-диссольвере под вакуумом с получением пастообразного продукта;b) заливка пастообразного продукта стадии а) в форму и осуществление его гелеобразования под действием температуры в диапазоне от 150 до 200 С и давления в диапазоне от 20 до 40 МПа в течение времени в диапазоне от 40 с до 1 мин на каждый миллиметр слоя этого пастообразного продукта в форме с получением полувспененного формованного продукта;c) охлаждение этого полувспененного формованного продукта до комнатной температуры и е) введение охлажденного продукта, поступающего со стадии с), в горячую воду и/или пар (80100 С) для увеличения продукта в объеме до достижения конечной плотности в течение времени от 50 мин до 2 ч; при этом полученные таким образом вспененные продукты охлаждают до комнатной температуры, а затем обрабатывают водяным душем и/или паром (40-70 С), чтобы прореагировали все оставшиеся изоцианаты, с получением отвержденных блоков или панелей. 21. Способ по п.19 или 20, отличающийся тем, что давление при составлении смеси под вакуумом на стадии а) находится в диапазоне от 0,07 до 0,099 МПа. 22. Способ по п.19 или 20, отличающийся тем, что продукт, полученный со стадии с), перед осуществлением его обработки на стадии d) или стадии е) дополнительно подвергают стадии сухого вспенивания в течение времени от 1 до 2 ч при температуре в диапазоне от 75 до 100 С в безводной атмосфере.