Синергетические инсектицидные композиции

Номер патента: 5216

Опубликовано: 30.12.2004

Авторы: Ренснер Пол Эрик, Борисевич Реймонд Фрэнк, Триси Майкл Фрэнк

Есть еще 1 страница.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Синергетическая инсектицидная композиция, включающая обладающее синергетической активностью количество антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с инсектицидом из класса арилпирролов, где антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой соединение формулы

Рисунок 1

Рисунок 2

где A обозначает CR4R5 или NR6;

W обозначает O или S;

X, Y, Z и Z', каждый независимо друг от друга, обозначает H; галоген; OH; CN; NO2; C1-C6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, C1-C3алкокси, C1-C3галоалкокси, C3-C6циклоалкил, C2-C6алкенилокси или сульфонилокси;

C1-C6алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, C1-C3алкокси или C3-C6циклоалкил;

C1-C6алкоксикарбонил, C3-C6циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, C1-C4алкил или C1-C4алкокси;

аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими C1-C3алкильными группами;

C1-C6алкоксикарбонилокси; C1-C6алкил-сульфонилокси; C2-C6алкенил; или NR12R13;

m, p и q, каждый независимо друг от друга, обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;

n обозначает целое число 0, 1 или 2;

t обозначает целое число 1, 2, 3 или 4;

R, R1, R2, R3, R4 и R5, каждый независимо друг от друга, обозначает H или C1-C4алкил;

R6 обозначает H, C1-C6алкил, C1-C6галоалкил, C1-C6алкоксиалкил, C1-C6алкокси, C1-C6галоалкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкинил, C1-C6алкилкарбонил, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкилтио или C1-C6галоалкилтио;

R12 и R13, каждый независимо друг от друга, обозначает H или C1-C6алкил;

G обозначает H; C1-C6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, C1-C4алкокси, C1-C6галоалкокси, CN, NO2, S(O)uR14, COR15, CO2R16, фенил или C3-C6циклоалкил; C1-C6алкокси; C1-C6галоалкокси; CN; NO2; S(O)UR17; COR18, CO2R19, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, CN, C1-C3галоалкил или C1-C3галоалкокси; C3-C6циклоалкил; или фенилтио;

Q обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, CN, SCN, NO2, S(O)uR20, C1-C4алкил, C1-C4галоалкил, C1-C4алкоксиалкил, C1-C6алкокси, C1-C6галоалкокси или NR21R22;

u обозначает целое число 0, 1 или 2;

R14, R15, R16, R18, R19, R21 и R22, каждый независимо друг от друга, обозначает H или C1-C6алкил;

R17 и R20, каждый независимо друг от друга, обозначает C1-C6алкил или C1-C6галоалкил;

R33 обозначает CO2R34;

R34 обозначает H, C1-C6алкил, C1-C6галоалкил, фенил или галофенил;

и пунктирная линия конфигурации C--N обозначает двойную связь или простую связь;

или его стереоизомер,

и инсектицид из класса арилпирролов представляет собой соединение формулы VI

Рисунок 3

где Ar обозначает

Рисунок 4

Hal обозначает Cl или Br;

x обозначает целое число 1, 2, 3, 4, 5 или 6;

D обозначает H; C1-C6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего

галоген, CN, OH, C1-C4алкокси, C1-C4галоалкокси, C1-C5алкилтио, C1-C4алкилкарбонилокси, C1-C4галоалкилтио, C2-C6алкенилкарбонилокси, фенилкарбонилокси, галофенилкарбонилокси, фенокси, галофенокси, фенил, галофенил или C1-C3алкилфенил; C2-C6алкенил; C2-C6галоалкенил; CN; C2-C6алкинил; C2-C6галоалкинил; ди(C1-C4алкил)аминокарбонил; или C3-C6полиметилениминокарбонил;

L обозначает H или галоген;

M и M1, каждый независимо друг от друга, обозначает H, галоген, CN, NO2, C1-C4алкил, C1-C4галоалкил, C1-C4алкокси, C1-C4галоалкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4галоалкилтио, C1-C4алкилсульфонил, C1-C4галоалкилсульфонил, C1-C4алкилкарбонил, C1-C4галоалкилкарбонил, NR35R36 или, когда M и M1 присоединены к соседним атомам углерода, они могут быть связаны с атомами углерода, к которым они присоединены, с образованием кольца, в котором MM1 обозначает -OCH2O-, -OCF2O- или -CH=CH-CH=CH-;

A' обозначает O или S;

R30, R31 или R32, каждый независимо друг от друга, обозначает водород, галоген, NO2, CHO или R31 и R32 могут быть связаны с атомами углерода, к которым они присоединены, с образованием кольца, в котором R31R32 обозначает

Рисунок 5

L', L", T и V, каждый независимо друг от друга, обозначает H, галоген, CN или NO2 при условии, что не более двух из L', L", T или V обозначают NO2; и

R35 и R36, каждый независимо друг от друга, обозначает H или C1-C4алкил.

2. Композиция по п.1, где соотношение антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов составлят примерно от 1:10 до 1:50.

3. Композиция по п.2, где антагонист нейронных натриевых каналов и инсектицид из класса арилпирролов диспергированы в инертном твердом или жидком разбавителе.

4. Композиция по п.1, включающая соединение формулы I или формулы III и пунктирная линия конфигурации C--N обозначает двойную связь.

5. Композиция по п.4, в которой W обозначает O; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; A обозначает CH2; n обозначает 0; m, p и q, каждый независимо друг от друга, обозначает 1; R и R1, каждый независимо друг от друга, обозначает H; Z' обозначает Cl; R33 и G, каждый независимо друг от друга, обозначает CO2CH3; и Q обозначает пара(трифторметокси)фенил.

6. Композиция по п.1, включающая инсектицид из класса арилпирролов формулы VI, в котором D обозначает H или этоксиметил; Ar обозначает фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена или галометильными группами; и х равен 1.

7. Способ эффективной борьбы с насекомыми, предусматривающий контакт насекомого с обладающим синергетической активностью количеством антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов по п.1.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что соотношение антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов составлят примерно от 1:10 до 1:50 и антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой соединение формулы I или формулы III, где пунктирная линия конфигурации C--N обозначает двойную связь и W обозначает O; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; A обозначает CH2; n обозначает 0; m, p и q, каждый независимо друг от друга, обозначает 1; R и R1, каждый независимо друг от друга, обозначает H; Z' обозначает Cl; R33 и G, каждый независимо друг от друга, обозначает CO2CH3; и Q обозначает пара(трифторметокси)фенил.

9. Способ по п.7, отличающийся тем, что инсектицид из класса арилпирролов представляет собой соединение формулы VI, в котором D обозначает H или этоксиметил; Ar обозначает фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена или галометильными группами; и x равен 1.

10. Способ защиты растения от поражения и нападения насекомых, предусматривающий обработку листьев или стебля растения обладающим синергетической активностью количеством композиции по п.1.

 

Текст

Смотреть все

1 Предпосылки создания изобретения Хотя для борьбы с насекомымивредителями, такими как сельскохозяйственные вредители и вредители садов или насекомые,имеющие санитарно-гигиеническое значение,разработаны инсектицидные агенты и композиции, которые применяются на практике в виде индивидуальных веществ или в виде смесей,экономическая эффективность и экологическая безопасность композиций для борьбы с насекомыми пока не является полностью удовлетворительной. Наиболее перспективными являются инсектицидные композиции, которые позволяют снизить уровень эффективных доз, обладают меньшей опасностью для окружающей среды и препятствуют развитию у насекомых устойчивости к ним. Хотя для эффективного контроля численности вредителей можно использовать ротации инсектицидных средств с разными механизмами действия, этот подход не обязательно обеспечивает требуемое уничтожение вредителей. Были изучены комбинации средств,предназначенных для уничтожения насекомых,однако высокое синергетическое действие обнаруживается не всегда. Разработка инсектицидной композиции, отличающейся отсутствием перекрестной устойчивости к входящим в ее состав инсектицидным агентам, высоким синергетическим действием, которая не имела бы проблем, связанных с токсичностью, и оказывала бы минимальное отрицательное воздействие на окружающую среду, является очень трудной задачей. Таким образом, объектом настоящего изобретения является синергетическая инсектицидная композиция, которая отличается высокой целевой эффективностью в сочетании с пониженной стоимостью возделывания сельскохозяйственной культуры при ее применении и пониженной нагрузкой на окружающую среду. Еще одним объектом изобретения являются способы, обеспечивающие более эффективную в результате синергизма борьбу с насекомыми и повышенную защиту сельскохозяйственных культур. Краткое изложение сущности изобретения Настоящее изобретение относится к синергетической инсектицидной композиции, включающей в качестве основного действующего вещества обладающее синергетической активностью количество (синергетически эффективное количество) антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с инсектицидом из класса арилпирролов. Настоящее изобретение также относится к способу, обеспечивающему усиленную в результате синергизма борьбу с насекомыми, который предусматривает контактирование насекомого с синергетически эффективным количеством антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с инсектицидом из класса арилпирролов. 2 Настоящее изобретение также относится к способу более эффективной защиты растений от поражения и нападения насекомых. Подробное описание изобретения Когда два или большее количество соединений в сочетании проявляют неожиданно высокую биологическую активность, например,инсектицидную активность, то полученное в результате явление называют синергизмом. Механизм синергетического действия пока не полностью изучен, и весьма вероятно он может быть разным для различных комбинаций. Однако понятие "синергизм" в контексте настоящего описания обозначает совместное действие, характерное для комбинации двух или большего количества биологически активных компонентов, которое отличается тем, что общая активность двух или большего количества компонентов превышает сумму активностей каждого компонента по отдельности. При создании изобретения неожиданно установлено, что композиция, которая включает комбинацию антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов,обладает более высокой эффективностью в отношении насекомых при низких концентрациях объединенных действующих веществ по сравнению с индивидуальным применением антагониста нейронных натриевых каналов или инсектицида из класса арилпирролов. В контексте настоящего описания понятие"антагонист нейронных натриевых каналов" обозначает соединение, которое нарушает способность нервной клетки переносить ионы натрия через клеточную мембрану. Нервная клетка, подверженная такому действию, теряет способность возбуждаться, что приводит к параличу и в конце концов к гибели хозяина-мишени. Описания антагонистов нейронных натриевых каналов и их механизм действия можно найти вPhysiology", 37: 91-103, обе публикации включены в настоящее описание в качестве ссылки. Антагонисты нейронных натриевых каналов включают соединения, описанные среди прочего в патентах US 5543537, 5708170,5324837 и 5462938. Примерами антагонистов нейронных натриевых, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения, имеющие структурную формулуX, Y, Z, X', Y' и Z' каждый независимо друг от друга обозначает Н; галоген; ОН; CN; NO2; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 3 алкокси, C1-С 3 галоалкокси,С 3-С 6 циклоалкил, С 2-С 6 алкенилокси или сульфонилокси; С 1-С 6 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, C1 С 3 алкокси или С 3-С 6 циклоалкил; С 1 С 6 алкоксикарбонил, С 3-С 6 циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С 3 алкильными группами; С 1-С 6 алкоксикарбонилокси; С 1-С 6 алкилсульфонилокси; С 2-С 6 алкенил; или NR12R13;m, р и q каждый независимо друг от друга обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;n обозначает целое число 0, 1 или 2;r обозначает целое число 1 или 2;t обозначает целое число 1, 2, 3 или 4;R, R1, R2, R3, R4 и R5 каждый независимо друг от друга обозначает Н или C1-С 4 алкил;R7 и R8 каждый независимо друг от друга обозначает Н; галоген; С 1-С 6 алкил; С 1 С 6 алкилкарбонилокси; или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 галоалкил,C1-С 6 алкокси или С 1-С 6 галоалкокси;R9 и R10 каждый независимо друг от друга обозначает Н или С 1-С 4 алкил;R12 и R13 каждый независимо друг от друга обозначает Н или С 1-С 6 алкил;G обозначает Н; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 6 галоалкокси, CN,NO2, S(O)uR14,COR15,CO2R16,фенил или С 3 С 6 циклоалкил; С 1-С 6 алкокси; С 1-С 6 галоалкокси; CN; NO2;S(O)uR17; COR18, CO2R19, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, С 1-С 3 галоалкил или С 1 С 3 галоалкокси; С 3-С 6 циклоалкил; или фенилтио;Q обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, SCN, NO2, S(O)uR20, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, C1-С 4 алкоксиалкил,С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галоалкокси или NR21R22;u обозначает целое число 0, 1 или 2;R14, R15, R16, R18, R19, R21 и R22 каждый независимо друг от друга обозначает Н или С 1 С 6 алкил;R17 и R20 каждый независимо друг от друга обозначает С 1-С 6 алкил или С 1 - С 6 галоалкил;R34 обозначает Н, С 1-С 6 алкил, С 1 С 6 алоалкил, фенил или галофенил; и пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь или простую связь (т.е. C-N или C =N); или их стереоизомеры. Предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, II или III, в которых пунктирная линия конфигурации C N обозначает двойную связь. Более предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению,являются соединения формулы I или формулыIII, в которых пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь. Особенно предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I или формулы III, в которых W обозначает О; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; А обозначает СН 2; n обозначает 0; 5 обозначает СО 2 СН 3; Q обозначает пара(трифторметокси)фенил; и пунктирная линия конфигурации С N обозначает двойную связь; или их стереоизомеры. Дополнительная группа антагонистов нейронных натриевых каналов, включает соединения, описанные среди прочего в патентах US 5116850 и 5304573. Примерами антагонистов нейронных натриевых, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения, имеющие структурную формулуX" и Y" каждый независимо друг от друга обозначает Н; галоген; CN; SCN; С 2-С 6 алкил,необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда,включающего галоген, NO2, CN, C1-С 4 алкокси, С 1 С 4 алкилтио,фенил,галофенил,С 1 С 4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галоалкилсульфонил или C1-С 4 алкоксикарбонил; С 2-С 4 алкенил; С 2 С 4 галоалкенил; С 2-С 4 алкинил; С 2-С 4 галоалкинил; С 3-С 6 циклоалкил; С 3-С 6 галоциклоалкил; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, C1-С 4 алкил, C1 С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкокси, C1-С 4 галоалкокси,С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил или C1 С 4 галоалкилсульфонил; С 1-С 4 алкилкарбонил; С 1-С 4 галоалкилкарбонил; или NR28R29;m обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;G' обозначает фенил, необязательно замещенный одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X"; 5-членное гетероароматическое кольцо,содержащее один или два гетероатома, выбранных из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атома азота, где указанное 5 членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X"; или 6-членное гетероароматическое кольцо,содержащее один или два гетероатома, выбранных из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атома азота, где указанное 6 005216 6 членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X";Q' обозначает Н; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, С 1-С 3 алкокси, С 1-C6 алкоксикарбонил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген,CN, NO2, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, С 1 С 4 алкилсульфонил или С 1-С 4 алкилсульфинил; С 2-С 6 алкенил; С 2-С 6 алкинил; или фенил,необязательно замещенный 1-3 одинаковыми или различными группами, выбранными из X";R23, R24, R25, R26, R27, R28 и R29 каждый независимо друг от друга обозначает Н или С 1 С 4 алкил; и пунктирная линия конфигурации С N обозначает двойную связь или простую связь (т.е. C-N или C = N); или их стереоизомеры. Дополнительной группой предпочтительных антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулыIV или V, в которых пунктирная линия конфигурации С N обозначает двойную связь. Еще одной группой предпочтительных антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы IV или V, в которых W обозначает О; X" и Y" каждый независимо друг от друга обозначает Н или С 1-С 6 галоалкил; m равно 1; R23, R24, R25, R26 иR27 каждый обозначает Н; G обозначает фенил,необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена; Q' обозначает галофенил или С 1-С 4 алкил, необязательно замещенный фенильной или галофенильной группой; и пунктирная линия конфигурации C N обозначает двойную связь; или их стереоизомеры. Инсектициды из класса арилпирролов включают соединения, описанные среди прочего в патенте US 5010098; патенте US 5492925; патенте US 5484807 и патенте US 5284863. Примерами инсектицидов из класса арилпирролов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются арилпирролы,имеющие структурную формулуHal обозначает Сl или Вr; х обозначает целое число 1, 2, 3, 4, 5 или 6;D обозначает Н; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, ОН, C1-С 4 алкокси, С 1 С 4 галоалкокси, С 1-С 5 алкилтио, С 1-С 4 алкилкарбонилокси, С 1-С 4 галоалкилтио, С 2-С 6 алкенилкарбо- нилокси, фенилкарбонилокси, галофенилкарбонилокси, фенокси, галофенокси, фенил, галофенил или C1-С 3 алкилфенил; С 2 С 6 алкенил; С 2-С 6 галоалкенил; CN; С 2-С 6 алкинил; С 2-С 6 галоалкинил; ди(С 1-С 4 алкил)аминокарбонил; или С 3-С 6 полиметилениминокарбонил;L обозначает Н или галоген; М и М 1 каждый независимо друг от друга обозначает Н, галоген, CN, NO2, С 1-С 4 алкил, C1 С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкокси, C1-С 4 галоалкокси,C1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галоалкилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галоалкилсульфонил, C1-С 4 алкилкарбонил, С 1-С 4 галоалкилкарбонил, NR35R36 или, когда М и М 1 присоединены к соседним атомам углерода, они могут быть связаны с атомами углерода, к которым они присоединены, в образованием кольца, в котором ММ 1 обозначает -ОСН 2 О-, -OCF3O- или -СН = СН-СН = СН-; А' обозначает О или S;R30, R31 или R32 каждый независимо друг от друга обозначает водород, галоген, NO2, CHO или R31 и R32 могут быть связаны с атомами углерода, к которым они присоединены, с образованием кольца, в котором R31R32 обозначаетL', L", Т и V каждый независимо друг от друга обозначает Н, галоген, CN или NO2 при условии, что не более двух из L', L", Т или V обозначают NO2; иR35 и R36 каждый независимо друг от друга обозначает Н или С 1-С 4 алкил. Предпочтительными арилпирролами, которые могут применяться в качестве основного действующего вещества в композиции по изобретению, являются арилпирролы формулы VI,в которых D обозначает Н или этоксиметил; Аr обозначает фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена или галометильными группами; и х равен 1. Предпочтительными вариантами осуществления изобретения являются композиции,включающие в качестве действующих веществ антагонист нейронных натриевых каналов формулы I или формулы III и арилпирролл формулы VI. Более предпочтительными вариантами осуществления изобретения являются композиции, включающие соединения формулы I или формулы III, в которых W обозначает О; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находитсяm, р и q каждый независимо друг от друга обозначает 1; R и R1 каждый независимо друг от друга обозначает Н; Z' обозначает Cl; R33 и G каждый независимо друг от друга обозначает СО 2 СН 3; Q обозначает пара-(трифторметокси)фенил; и пунктирная линия конфигурации С N обозначает двойную связь, в сочетании с арилпирролом формулы VI, в котором D обозначает Н или этоксиметил; Аr обозначает фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена или галометильными группами; и х равен 1. Особенно предпочтительными вариантами осуществления изобретения являются композиции, включающие соединения формулы I илиIII, в которых W обозначает О; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; А обозначает СН 3; n обозначает 0; m, p и q каждый независимо друг от друга обозначает 1; R и R1 каждый независимо друг от друга обозначает Н; Z' обозначает Cl; R33 и G каждый независимо друг от друга обозначает СО 2 СН 3; Q обозначает пара-(трифторметокси)фенил; и пунктирная линия конфигурации С N обозначает двойную связь, в сочетании с арилпирролом формулы VI, в котором D обозначает Н или этоксиметил; Аr обозначает пара-хлорфенил или 3,5-дихлорфенил; и х равен 1. В описании и формуле изобретения понятие "галоалкил" обозначает алкильную группу СхН 2 х+1, включающую от 1 до 2 х +1 одинаковых или различных атомов галогена. Аналогично этому понятию "галоалкенил", "галоалкинил","галоалкокси", "галофенил" и т.п. обозначают моно-пергалозамещенные группы, где атомы галогена могут быть одинаковыми или различными. "Галоген" обозначает С 1, Вr, I или F. Каждое из соединений формул I, II, III, IV и V имеет асимметричные центры, вследствие чего они могут присутствовать в виде их стереоизомерной R-формы или S-формы. Настоящее изобретение также включает R-форму, S- ,форму или смесь, содержащую R-форму и Sформу в произвольном соотношении. Для соединений формулы III предпочтительной является S-форма. Целесообразно, чтобы соединение, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов, формулы I, II, III, IV и V или смесь указанных соединений были включены в композицию вместе с инсектицидом из класса арилпирролов. Такая композиция затем может быть диспергирована в твердом или жидком разбавителе для нанесения на насекомых, для внесения в корм для насекомых, место их расплода или место обитания в виде разбавленного раствора 9 для опрыскивания или в виде твердого дуста или порошкообразного концентрата. Могут быть добавлены общепринятые адъюванты, применяемые в препаративных формах, а также дополнительные приемлемые для сельского хозяйства действующие вещества,и полученые композиции также подпадают под объем изобретения. На основе действующих веществ, входящих в композицию по изобретению, также могут быть приготовлены препаративные формы индивидуальных соединений, такие как смачивающийся порошок, эмульгирующийся концентрат, водная или жидкая текучая форма, суспензионный концентрат или любая из общепринятых препаративных форм, в которой применяются агенты, предназначенные для борьбы с насекомыми, и в полевых условиях смешаны в резервуаре с водой или другой недорогой жидкостью для применения в виде жидкой смеси для опрыскивания. Приготовленные композиции индивидуальных действующих веществ также могут применяться последовательно. Согласно существующей практике композицию по изобретению наносят на листья или стебли растений или в места обитания насекомого в виде разбавленного раствора для опрыскивания, приготовленного из любой из перечисленных выше препаративных форм. В практических условиях установлено, что действующие вещества в композиции по изобретению обладают выраженным синергетическим действием, когда соотношение антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов находится в диапазоне примерно от 1:10 до 1:50. Композиции по изобретению представляют собой инсектицидные композиции с увеличенной инсектицидной активностью, и они особенно предпочтительны для защиты от поражения насекомыми выращиваемых и дающих урожай растений, включая бобовые культуры, такие как соя, лущильные сорта фасоли, горох,фасоль стручковая восковая и т.п., а также хлопчатник, кормовые культуры, капустные культуры, зеленые овощные культуры, табак,хмель, томаты, картофели, цветущие декоративные растения, такие как хризантемы, лозные культуры, такие как виноград, тыква крупноплодная, тыква обыкновенная или дыня, и фруктовые деревья, такие как вишня, персик,яблоня или цитрусовые. Установлено, что синергетическая инсектицидная композиция по изобретению обладает высокой активностью в отношении широкого спектра насекомых, относящихся к отрядам чешуекрылых и жесткокрылых, таких как Helicoverpa zea (коробочный червь), Heliothis virescens (совка), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Diabrotica spp. (блошка кукурузная) и т.п. 10 Кроме того, композиция по изобретению может применяться в профилактических целях и для уничтожения насекомых, имеющих санитарно-гигиеническое или медицинское значение, таких как комнатные мухи, комары, тараканы, муравьи, термиты или т.п. Эти и другие преимущества изобретения могут стать очевидными из приведенных ниже примеров. Эти примеры даны исключительно с целью иллюстрации изобретения и не направлены на ограничение его объема. Пример 1. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов В этом эксперименте применяли гусеницvirescens (совка) и устойчивых к пиретроидам гусениц Heliothis virescens лабораторного разведения. Устойчивая к пиретроидам линия Н.virescens была получена из PEG-линии [Campannola и Plall, Proceedings of Beltwide CottonConference (1988)]. Листья хлопчатника погружают на 3 с в водно-ацетоновые растворы 1:1 (об./об.) тестируемого соединения или растворы, включающие комбинацию тестируемых соединений. После погружения листьям дают высохнуть на воздухе в течение 2-3 ч. В качестве арен для проведения опытов используют пластиковые планшеты для биологического анализа, содержащие ряд открытых лунок (4,0x4,0x2,5 см). В каждую лунку помещают отрезанный кусочек обработанного листа, увлажненный ватный стоматологический тампон и одну гусеницу третьего возраста, накрывают прилипающим прозрачным пластиковым полотном, имеющим отверстия для вентиляции, и выдерживают при постоянном флуоресцентном освещении при температуре примерно 27 С в течение заранее определенного периода времени. Гибель/смертность гусениц оценивают через 5 дней после обработки. Все эксперименты повторяют 4-5 раз с использованием по 16-32 гусеницы на обработку согласно рандомизированной полной схеме эксперимента. Все полученные результаты обрабатывают общепринятым методом пробит-логарифмического анализа. Результаты обобщены ниже в табл. I, II иIII. Таблица I. Оценка синергетического действия в отношении коробочного червя Б - антагонист нейронных натриевых каналов формулы Iа 3 Коэффициент совместного действия = % смертности (А + Б)/(% смертности А + % смертности Б) 4 Коэффициент совместного действия 1 обозначает синергизм А - арилпиррол формулы VIa Б - антагонист нейронных натриевых каналов формулы Iа 3 Коэффициент совместного действия = % смертности (А + Б)/(% смертности А + % смертности Б) 4 Коэффициент совместного действия 1 обозначает синергизм 2 Таблица II. Оценка синергетического действия в отношении совки Heliothis virescens А - арилпиррол формулы VIa Б - антагонист нейронных натриевых каналов формулы Iа 3 Коэффициент совместного действия = % смертности (А + Б)/(% смертности А + % смертности Б) 4 Коэффициент совместного действия 1 обозначает синергизм 2 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Синергетическая инсектицидная композиция, включающая обладающее синергетической активностью количество антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с инсектицидом из класса арилпирролов, где антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой соединение формулы Таблица III. Оценка синергетического действия в отношении устойчивой к пиретроидам линии совки Heliothis virescensX, Y, Z и Z', каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; ОН; CN; NO2; С 1 С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего 13 галоген, C1-С 3 алкокси, C1-С 3 галоалкокси,С 3-С 6 циклоалкил, С 2-С 6 алкенилокси или сульфонилокси; С 1-С 6 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 3 алкокси или С 3-С 6 циклоалкил; С 1-С 6 алкоксикарбонил,С 3-С 6 циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С 3 алкильными группами; С 1-С 6 алкилС 1-С 6 алкоксикарбонилокси; сульфонилокси; С 2-С 6 алкенил; или NR12R13;m, р и q, каждый независимо друг от друга,обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;n обозначает целое число 0, 1 или 2;t обозначает целое число 1, 2, 3 или 4;R, R1, R2, R3, R4 и R5, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или C1-С 4 алкил;R12 и R13, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 6 алкил;G обозначает Н; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 6 галоалкокси,CN, NO2, S(O)uR14, COR15, CO2R16, фенил или С 3-С 6 циклоалкил; С 1-С 6 алкокси; С 1-С 6 галоалкокси; CN; NO2; S(O)uR17; COR18, CO2R19, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда,включающего галоген, CN, C1-С 3 галоалкил или C1 С 3 галоалкокси; С 3-С 6 циклоалкил; или фенилтио;Q обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, SCN, NO2, S(O)uR20, С 1 С 4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, C1-С 4 алкоксиалкил,C1-C6 алкокси, С 1-С 6 галоалкокси или NR21R22;u обозначает целое число 0, 1 или 2;R14, R15, R16, R18, R19, R21 и R22, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 6 алкил;R17 и R20, каждый независимо друг от друга, обозначает С 1-С 6 алкил или С 1-С 6 галоалкил;R34 обозначает Н, С 1-C6 алкил, С 1-С 6 галоалкил, фенил или галофенил; и пунктирная линия конфигурации C- -N обозначает двойную связь или простую связь; или его стереоизомер, 005216 14 и инсектицид из класса арилпирролов представляет собой соединение формулы VIHal обозначает Сl или Вr; х обозначает целое число 1, 2, 3, 4, 5 или 6;D обозначает Н; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, ОН, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галоалкокси, С 1-С 5 алкилтио, С 1-С 4 алкилкарбонилокси, С 1-С 4 галоалкилтио, С 2-С 6 алкенилкарбонилокси, фенилкарбонилокси, галофенилкарбонилокси, фенокси, галофенокси, фенил, галофенил или C1-С 3 алкилфенил; С 2-С 6 алкенил; С 2-С 6 галоалкенил; CN; С 2-С 6 алкинил; С 2-С 6 галоалкинил; ди(С 1-С 4 алкил)аминокарбонил; или С 3-С 6 полиметилениминокарбонил;L обозначает Н или галоген; М и М 1, каждый независимо друг от друга,обозначает Н, галоген, CN, NO2, С 1-С 4 алкил, C1 С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-C4 галоалкокси,C1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 галоалкилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галоалкилсульфонил, С 1-С 4 алкилкарбонил, C1-С 4 алоалкилкарбонил, NR35R36 или, когда М и М 1 присоединены к соседним атомам углерода, они могут быть связаны с атомами углерода, к которым они присоединены, с образованием кольца, в котором ММ 1 обозначает -ОСН 2 О-, -OCF2O- или -СН=СН-СН=СН-; А' обозначает О или S;R30, R31 или R32, каждый независимо друг от друга, обозначает водород, галоген, NO2,CHO или R31 и R32 могут быть связаны с атомами углерода, к которым они присоединены, с образованием кольца, в котором R31R32 обозначаетL', L", Т и V, каждый независимо друг от друга,обозначает Н, галоген, CN или NO2 при условии, что не более двух из L', L", Т или V обозначают NO2; иR35 и R36, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 4 алкил. 2. Композиция по п.1, где соотношение антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов составлят примерно от 1:10 до 1:50. 3. Композиция по п.2, где антагонист нейронных натриевых каналов и инсектицид из класса арилпирролов диспергированы в инертном твердом или жидком разбавителе. 4. Композиция по п.1, включающая соединение формулы I или формулы III и пунктирная линия конфигурации C- -N обозначает двойную связь. 5. Композиция по п.4, в которой W обозначает О; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначаетCN и находится в положении 4; А обозначает СН 2; n обозначает 0; m, p и q, каждый независимо друг от друга, обозначает 1; R и R1, каждый независимо друг от друга, обозначает Н; Z' обозначает Cl; R33 и G, каждый независимо друг от друга, обозначает СО 2 СН 3; и Q обозначает пара(трифторметокси)фенил. 6. Композиция по п.1, включающая инсектицид из класса арилпирролов формулы VI, в котором D обозначает Н или этоксиметил; Аr обозначает фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена или галометильными группами; и х равен 1. 7. Способ эффективной борьбы с насекомыми, предусматривающий контакт насекомого с обладающим синергетической активностью количеством антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса арилпирролов по п.1. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что соотношение антагониста нейронных натриевых 16 каналов и инсектицида из класса арилпирролов составлят примерно от 1:10 до 1:50 и антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой соединение формулы I или формулы III,где пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь и W обозначает О; X обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; А обозначает СН 2; n обозначает 0; m, p и q, каждый независимо друг от друга, обозначает 1; R и R1, каждый независимо друг от друга, обозначает Н; Z' обозначает Cl;R33 и G, каждый независимо друг от друга, обозначает СО 2 СН 3; и Q обозначает пара(трифторметокси)фенил. 9. Способ по п.7, отличающийся тем, инсектицид из класса арилпирролов представляет собой соединение формулы VI, в котором D обозначает Н или этоксиметил; Аr обозначает фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена или галометильными группами; и х равен 1. 10. Способ защиты растения от поражения и нападения насекомых, предусматривающий обработку листьев или стебля растения обладающим синергетической активностью количеством композиции по п.1.

МПК / Метки

МПК: A01N 47/40, A01N 47/38, A01N 47/34, A01N 43/56

Метки: композиции, синергетические, инсектицидные

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/9-5216-sinergeticheskie-insekticidnye-kompozicii.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Синергетические инсектицидные композиции</a>

Похожие патенты